SU266656A1 - Способ получения ацилированных - Google Patents
Способ получения ацилированныхInfo
- Publication number
- SU266656A1 SU266656A1 SU1173499A SU1173499A SU266656A1 SU 266656 A1 SU266656 A1 SU 266656A1 SU 1173499 A SU1173499 A SU 1173499A SU 1173499 A SU1173499 A SU 1173499A SU 266656 A1 SU266656 A1 SU 266656A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- trichloro
- temperature
- approximately
- solution
- Prior art date
Links
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ACZVWYLTJHGUCP-UHFFFAOYSA-N N-(2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl)formamide Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(O)NC=O ACZVWYLTJHGUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N Chloral Chemical class ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N Diethylaniline Chemical class CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 acetopitrile Chemical compound 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003247 radioactive fallout Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых ацилированных трихлорацетальдегидаминалов общей формулы
-.О
/
R-NH-СН-NH-С
сек
где R означает моно- или дизамещенный галогеном , низшим алкилом, алкокси-, нитро, и/или диалкиламиногрунпой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил путем взаимодействи изоцианатов общей формулы RNCO, где R имеют указанные значени , с N-(2,2,2трихлор-1-оксиэтил )-формамидом в присутствии третичных аминов или пиридина в качестве катализатора.
Получаемые соединени могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Реакци может проводитьс в присутствии инертных растворителей: алифатических и ароматических углеводородов - бензола, толуола , ксилола, бензина, хлорированных углеводородов - хлорбензола и четыреххлористого углерода, эфиров - диоксана, фурана и дибутилового эфира, ацетопитрила, этилового эфира уксусной кислоты и кетоиов, например ацетона.
Дл ускорени реакции добавл ют незначительные количества третичных аминов. Особенно подход щими вл ютс триалкиламины - триметиламин и триэтиламин, диалкиланилины - диметиланилины и диэтиланилнны , а также пиридины.
Температура реакции может колебатьс в больших пределах от О до 150°С, предпочтительно между 10 и 100°С.
Процесс ведут при эквимолекул рных количествах исходных веществ с применением инертных растворителей и добавлением незначительного количества третичного амина. Окончание реакции можно установить по прекращению образовани двуокиси углерода.
Целевой продукт выдел ют известными приемами , реакционную смесь обрабатывают, например , путем отгонки разбавител или путем отфильтровывани выпавщего в осадок вещества .
Реакционные нродукты в общем уже чисты, дополнительно они могут быть очищены посредством перекристаллизации или сублимировани .
Пример 1.
К смеси 19,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 150 мл бензола прикапывают раствор из 6 г метилизоцианата в 100 мл бензола. Затем добавл ют в смесь несколько капель триэтиламина, при выделении СО2 начинаетс экзотермическа реакци . При этом получают сначала прозрачный раствор, из которого через короткий срок выпадают бесцветные кристаллы. Размешивают еще некоторое врем при температуре приблизительно 35- 40°С, охлаждают по окончании выделени СО2 до комнатной температуры и отсасывают. Остаток на нутч-фильтре перекристаллизовывают из бензола, причем получают бесцветные кристаллы, плав щиес при 90°С. Выход около 16 г.
Пример 2.
0
-NH-CH-NH-C
ссь
К смеси 19,3 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 250 мл ацетонитрила прикапывают , размещива , раствор из 11,9 г фенилизоцианата приблизительно в 75 мл ацетоиитрила и затем добавл ют в смесь 3 капли триэтиламина. При образовании СО2 температура раствора поднимаетс приблизитепльно до 35-40°С. Раствор оставл ют сто ть до прекращени образовани С02 при этой температуре и затем выпаривают в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из хлорбензола и промывают дополнительно четыреххлористым углеродом, причем получают бесцветные, плав щиес при температуре 99°С кристаллы. Выход составл ет около 20 г.
9,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно с 200 мл ацетонитрила и добавл ют капл ми раствор из 15,5 г 4-хлорфенилизоцианата в 100 жл ацетонитрила , причем одновременно добавл ют две-четыре канли пиридина. Получают прозрачный раствор, который размешивают при температуре 35-50°С до тех пор, пока не прекратитс образование СО2. Затем выпаривают в вакууме . досуха и перекристаллизовывают твердый остаток из толуола. При этом получают приблизительно 28 г бесцветных кристаллов , которые плав тс при температуре 80°С.
15
Пример 4.
NH-CH-NH-C
20
Н СЬ
193 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно в 1,5 л ацетонитрила и добавл ют в смесь раствор из 189,5 г 3,4-дихлорфенилизоцианата в 500 мл ацетонитрила. Затем капл ми добавл ют приблизительно 0,5 мл триэтиламина в смесь, котора при этом при сильном образовании СО2 нагреваетс до температуры около 50-60°С. При этой температуре смесь размешивают еще в течение приблизительно 1,5-2 час и в заключение выпаривают в вакууме досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из бензола или смеси метанола и воды, причем получают 300 г бесцветных кристаллов. Точка плавлени 120°С.
NH-GH-Ш-С
и
ССЬ
40
Так же, как описано в примерах 1-4, могут быть получены соединени , приведенные в таблице.
R-NH CH-NH-СН СС1з
, iji С1 cVl,.j. с. -Гси ,о -Y // Предмет изобретени Способ получени ацилироваиных трихлор 1цетальдегидаминалов общей формулы , Q5 R-NH-СН-NH-С --ТТ I где R озиачает моио- или дизамещенный га- 10 логеном, низщи.м алкило.м, алкокси-, нитроO .N-OСИз CHj F Вг Вг HN Г и/или диалкиламиногруппой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил. отличающийс тем, что изоцианаты общей формулы RNCO, где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил )-формамидом в присутствии третичных аминов или ниридина в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами,
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU266656A1 true SU266656A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6444691B1 (en) | 1,3-disubstituted ureas as ACAT inhibitors, and method of preparing thereof | |
SU266656A1 (ru) | Способ получения ацилированных | |
KR20080102422A (ko) | 이소우레아 니트로화 방법 | |
GB2106499A (en) | Method for making benzoylphenylureas | |
US4086246A (en) | Process for the preparation of carbamate derivatives | |
US2714117A (en) | Production of acetoacetic acid amides | |
SU521839A3 (ru) | Способ получени производных бензофенона или их солей | |
US5534637A (en) | Starting materials for prepartion of sulfonylurea derivatives and process for preparing the same | |
US5510505A (en) | Arthopodicidal oxadiazine intermediate | |
DK169621B1 (da) | Propionamidinderivater og fremgangsmåde til fremstilling deraf | |
JPH01311046A (ja) | シュウ酸誘導体の製法 | |
US4150034A (en) | Process for the preparation of substituted-phenyl-N-alkyl-carbamates | |
RU2339619C2 (ru) | Способ получения никотинальдегидов | |
Albright et al. | A convenient laboratory nitrile synthesis. Thermal decomposition of o-(methylcarbamoyl) aldoximes | |
SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
SU179301A1 (ru) | Способ получения n-арилоксиацилтиолкарбаматов | |
SU338100A1 (ru) | Способ получени 1-арил-3-алкил-5-(алкил) (арил)карбамоилоксигидантоина | |
US3261861A (en) | N-cyano-glycinonitriles preparatory process | |
MIYANO et al. | N-Alkylation of Aromatic Amines by Means of Alcohol. III. New Syntheses of N-Pyridylmethyleneaniline and Related Compounds | |
JPS6360969A (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
KR20000017028A (ko) | 카복스아미드 옥심의 제조 방법 | |
SU452099A3 (ru) | Способ получени гексагидро1,3,5-триазин-2,4-дионов | |
FR2492823A1 (fr) | Derives d'aniline, leur procede de preparation et leur application | |
SU252342A1 (ru) | Способ получения производных 8н-индологекса- гидро- | |
SU283987A1 (ru) | Способ получения \-карбамоилбензоксазолинтиопов-2 |