SU1316553A3 - Способ получени циклопропанкарбоновых кислот в виде @ ,цис- или @ ,транс-изомеров - Google Patents

Способ получени циклопропанкарбоновых кислот в виде @ ,цис- или @ ,транс-изомеров Download PDF

Info

Publication number
SU1316553A3
SU1316553A3 SU813254447A SU3254447A SU1316553A3 SU 1316553 A3 SU1316553 A3 SU 1316553A3 SU 813254447 A SU813254447 A SU 813254447A SU 3254447 A SU3254447 A SU 3254447A SU 1316553 A3 SU1316553 A3 SU 1316553A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carboxylic acid
chlorine
cyclopropane
cis
dimethyl
Prior art date
Application number
SU813254447A
Other languages
English (en)
Inventor
Мартель Жак
Тессье Жан
Демут Жан-Пьер
Original Assignee
Руссель-Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7628279A external-priority patent/FR2364884A1/fr
Priority claimed from FR7722078A external-priority patent/FR2398041A2/fr
Application filed by Руссель-Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель-Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1316553A3 publication Critical patent/SU1316553A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C07D209/49—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C61/15—Saturated compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  циклокар- боновых кислот, в частности замещенных циклопропанкарбоновых кислот общей формулы (1): (хо х с-шх -сн-с н-сююн, СНс СИ-т где X(-F, 01, Вг; Xj-Cl,Br,B видеЯ,цис- или R , транс-изомеров, которые как обладающие фунгицидными свойствами могут быть использованы в сельском хоз йстве . Дл  вы вление активности получены новые замещенные (I) новым способом . Процесс ведут обработкой ди- галоидвинилциклопропанкарбоновой кислоты (II) хлором или бромом (III) в Среде СС1 или его смеси с при мол рном соотношении (II):(111) 1: (1-2,125) и -емпературе (-65) - - (+25)С в течение 1 ч. Целевой (I) вьщел ют кристаллизацией. Фунгиста- тическа  активность против грибков в питательной среде СТАРОН находитс  в пределах 150-200 млн дл  lR,циc- 2,2-диметш1-з 2 ,2 -дибром-1 ,2 -ди- хлорэтил -циклопропан-1-карбоновой кислоты. 3 табл. О) со о сд сд оо ы

Description

1.1316553
Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу получени  новых галоидзамещенных цикло- пропанкарбоновых кислот формулы
п
5 В
СНз.СНз
г Х1
Хг с -
Xi
н н
где X. - фтор или хйор или бром;
Xj - хлбр или бром, которые обладают фунгицидными свойствами ,
Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  новых производных циклопропанкарбоновых кислот, обладающих фунгицидным и бактерицид- ным действием.
Пример 1, 1К,цис-2,2-Диме- тил-3-(1,2,2 ,2 -тетрабромэтил)- циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 1),
В 150 мл тетрахлорметана ввод т 19,4 г 1К,цис-2,2-диметил 3-(2,2- дибромвинил) циклопропан-1 -карб оно- вой кислоты, прибавл ют 10,4 г бро- ма в растворе в 22 мл тетрахлорметана , встр хивают в течение одного часа при 20°С, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением и получают 31,4 г сырого продукта (Т.пл, 145°С). Этот сырой продукт перекристаллизовывают из 110 мл тетрахлорметана и получают 22,12 г 1R, цис-2,2-диметил 3-(1,2,2,2 -тет- рабромэтил)циклопропан-1-карбоновой кислоты, (Т,пл, 150°С),
Этот продукт  вл етс  смесью двух оптических изомеров (А) и (В), которые вы вл ютс  спектром ЯМР, Спектр ЯМР позвол ет обнаружить соединение (соответствующее приблизительно 2/3 смеси), про вл ющее пнзш при 1,31-1,43 м,д,, соответствующие водородам сдвоенных метилов, и пики при 5,33 - 5,66 м,д,, соответствующие водороду, наход щемус  на моно- бромированном асимметрическом углероде , и другое соединение (соответствующее приблизительно 1/3 смеси), про вл ющее пики при 1,28-1,48 м,д,, соответствующие ,водородам сдвоенных метилов, и пики при 4,24 - 5,34 м,д, соответствующие водороду на монобро- мированном асимметрическом углероде,
В смеси обнаруживают, кроме того, пики при 1,67 -2,17 м,д, (водороды в пЪложении 1 и 3 циклопропана) и
пики около 11,25 м.д. (подвижной водород кислотной функции, Т.пл.
150 С.
5
Вычислено, %: С 20,99; Н 2,20; 5 Вг 69,82,
CgH,(457,804).
Найдено, %: С 20,9; Н 2,2; Вг 70,2,
П р и м е р 2, 1К,транс-2,2-Ди- метил-3-(l ,2,2,2 -тетрабромэтил)- циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 2) .
Это соединение получаетс  бромиро- ванием 19,7 г 1К,транс-2,2-диметил- 3-(2,2 -дибромвинил)-циклопропан-1- карбоновой кислоты в виде смеси изомеров А и В аналогично методу, рассмотренному в примере 1. Выход 21,9 г,
П р и м е р 3, 1К,транс-2,2-Ди- 0 метил-3-(2,2 -дихлор-1 ,2 -дибpoм- этил ) -циклопропан- 1-карбонова  кислота (соединение 3),
Действием брома на 61.,0 г 1R, транс-2,2-диметил-З-(2,2 -дихлорви- нил)циклопропан-1-карбоновой кислоты получают 1R,транс-2,2-диметил-З- (2, 2-дихлор-l ,2 -дибромзтил)циклопропан-1-карбоновую кислоту - смесь изомеров А и В в количестве 107,5 г,
Пример 4, 1К,цис-2,2-диметил-З- (2 ,2 -дибром-1 ,2 -дихлор этил)-циклопропан-1-карбонова  кис- , лота (соединение 4),
5 В 30 см тетрахлорметана ввод т барботированием при -15 С 11,8 г хлора, а затем медленно прибавл ют при раствор 24 г 1К,цис-2,2it
диметил-3-(2 ,2 -дибромвинил)цикло0 пропан-1-карбоновой кислоты в 37 см хлористого метилена, встр хивают в течение 1 ч 30 мин при и в течение 2 ч при 25 С, концентрируют под уменьшенным давлением, очищают крис5 таллизацией из тетрахлорметаиа и получают 7,4 г 1Е,дис-2,2-диметШ1-3- (2,2 -дибром-1 ,2 -дихлорэтил)-циклопропан- 1-карбоновой кислоты, т,пл, 134 с (смесь изомеров А и В).
0 И р и м е р 5, 1П,транс-2,2-Диме- тил-3-(2,2 -дибром-1 ,2 -дихлор- этил)-циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 5).
В смесь 20 мл тетрахлорметана и
5 20 мл хлористого метилена ввод т 24 г IR,транс-2,2-диметил-З-(2, дибромвинил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты, охлаждают до , на- сьш1ают раствор хлором, устанавливают
3131
на реакционный сосуд пр мой холодильник , питаемый жидкостью при -60 С (метанол-сухой лед), чтобы избежать потери хлора, встр хивают в течение 2 ч 30 мин при -10°С, а затем в течение 1ч 30 мин при +10 С, дают испаритьс  избытку хлора, удал ют растворители , перегонкой под уменьшенным давлением, очищают остаток (35,5 г) хроматографическим способом на сили- кагеле, элюиру  смесью циклогексан- этиловый эфир уксусной кислоты-ук- сусна  кислота (75-25-1), а затем смесью тех же растворителей в отношени х (80-20-1) и получают 16,3 г 1К,транс-2,2-диметил-3-(2 ,2 -дибром- 1 ,2 -дихлорэтил)циклопропан-1-кар- боновой кислоты,
Пример 6, 1К,транс-2,2-Ди- метил-3-(2,2 -дифтор-1 ,2 -дибром- этил)-циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 6).
Действу  аналогично примеру 5, но при -60 С, и подверга  26,4 г 1R, транс-2,2-диметил-3-(2,2 -дифторви- нил) циклопропан-1-карбоновую кислоту воздействию брома, получают 14,09г 1R, траНс-2,2-диметил-3-(2 ,2 -дифтор- 1 ,2 -дибромэтил)-циклопропан-1-карбоновую кислоту, т.пл.122 с (смесь изомеров А и В),
Пример 7. 1К,цис-2,2-Диме- тил-3-(2 ,2 -дихлор-1,2 -дибромэтил)- циклопропан-1-карбонова  кислота, . Действием брома на 250,0 г 1R, цис-2,2-диметил 3-(2,2 -дихлорви- нил)-циклопропан-1-карбоновую кислоту получают 421,0 г 1К,цис-2,2-диме- тил-3-(2 ,2 -дихлор-1 ,2 -дибромэтил )-циклопропан-2-карбоновой кис- лоты (смесь изомеров А и В),
Пример 8. 1К,цис-2,2-Диме- тил-3-(2 ,2,2 ,1 -тетрахлорэтил)- циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 8),
В-30 мл тетрахлорметана барботи- руют хлор до насьпчени  (раствор ют 11,8 г хлора), ввод т в течение около 30 мин раствор 16,7 г 1Я,цис-2,2- диметил-3-(2 ,2 -дихлорвинил)-цикло- ,пропан-1-карбоновой кислоты в 40 мл хлористого метилена при температуре ниже ОС, встр хивают в течение 24 ч при ОС, довод т температуру реакци- ;онной смеси до ±25 С, встр хивают при этой температуре в течение 3ч, удал ют избыток хлора барботирова- нием азота, концентрируют досуха пе34
регонкой под уменьшенным давлением, очища ют остаток хроматографическим способом на силикагеле, элюиру  смесью циклогексанэтиловый эфир уксусной кислоты (8-2), кристаллизуют из петролейного эфира (т.кип.35-75 С) и получают 3,14 г 1К,цис-2,2-диметил- 3-(2 ,2 ,2,1 -тетрахлорэтил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты (т.пл.
144 С).
Вычислено, %: С 34,3; Н 3,6; С1 50,6.
CgH,o (279,98).
Найдено, %: 34,4; Н 3,7; С1 50,3.
Пример 9. 1Я,транс-2,2-Ди- метил-3-(2,2 ,2,1 -тетрахлорэтил)- циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 9) .
В 30 мл тетрахлорметана раствор ют при -10 С 13,25 г хлора, прибавл ют в течение 15 мин около 18,8 г 1К,транс-2,2-диметил-3-(2,2 -дихлорвинил ) -циклопропан-1-карбоновой кислоты в растворе 30 мл хлористого метилена , причем реакционный сосуд снабжен холодильником, в котором циркулируют жидкость при -60 С, дл  того , чтобы конденсировать хлор, который не реагировал, встр хивают в течение 1 ч 30 мин при -10 С, а затем в течение 1 ч 30 мин при 0°С, удал ют избыток хлора при 20 С барботиро- ванием азота, концентрируют досуха род уменьшенным давлением, очищают
остаток хроматографическим способом на силикагеле, элюиру  смесью цик-- логексанэтиловый эфир уксусной кислоты (7-3), и получают 23 г 1R, транс-2,2-диметил-3-(2,2 ,2,l тетрахлорэтил )-циклопропан-1-тетрахлорэтил ) -циклопропан- 1-карбоновой .кислоты.
Пример 10. lR,циc-2,2-Ди- метил-3-(2, 2 -дифтор-l ,2 ,2 -дибромэтил )-циклопропан-1-карбонова  кислота (соединение 10) .
В 120 мл хлористого метилена ввод т 17 г IR,циc-2,2-димeтил-3-(2, 2 -дифторвинил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты, при в течение двух часов ввод т 15,2 г брома в растворе 40 мл тетрахлорметана, встр хивают в течение 2 ч 30 мин при 65°С, температуре подн тьс  до 20°С, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением, раствор ют осадок в гор чем виде в 50 мл тетрахлорметана, охлаждают до
0С, встр хивают при этой температуре в течение 45 мин, удал ют нерастворимое вещество фильтрацией, концентрируют фильтрат досуха перегонкой под уменьшенным давлением, раствор ют остаток в АО мл тетрахлорме- тана, встр хивают в течение 30 мин при -10 С, удал ют.нерастворимое вещество фильтрацией, концентрируют фильтрат досуха перегонкой под уменьшенным давлением, очищают остаток хроматографически на силикагеле, элюиру  смесью циклогексан - .этиловый эфир укс усной кислоты (75-25), кристаллизуют из петролейного эфира (т.кип.35-75°С) и получают 1,465 г 1К,цис-2,2-диметил-3-(2 ,2 -дифтор1 ,2 -дибромэтил)-циклопропан-1-кар- боновой-кислоты (т.пл,),
Спектры ПНР полученных соединений (растворитель дейтерохлороформ) сведены в табл.1.
П р и м е р 11, Исследование антигрибковой активности соединений; 1Е,цис-2,2-диметил-З-(2,2 -дибром Г ,2 -дихлорэтил)-циклопропан-1-кар- боновой кислоты (соединение 4);
1R,транс-2,2,-диметил-З-(2,2- дифтор 1,2 -дибромэтил)-циклопропан 1-карбоновой кислоты (соединение 6);
1К,цис-2,2-диметил-З-(2 ,2 -ди- хлор 1 ,2 -дибромэтил)-циклопропан- 1-карбоновой кислоты (соединение 7);
1R,транс-2,2-диметил-З-(2,2,2,
1-тетрабрсмэтил)-циклопропан-1-кар- боновой кислоты (соединение 2);
1К,цис-2,2-диметил-3-(2,2 ,2, 1 -тетрахлорэтил)-циклопропан-1-кар- боновой кислоты (соединение 8);
1К,цис-2,2-диметил-3-(2 ,2,2 , 1 -тетрабромэтил)-циклопропан- -кар- боновой кислоты (соединение 1);
1R,транс-2,2-диметш1-3-(2 ,2 -ди- хлор 1,2 -дибромэтил)-циклопропан- 1-карбоновой кислоты (соединение 3), а также соединений 5 и 9 и известного соединени  X - 1К,цис-2,2-диме-.:; тил-3-(2,2 -дибромвинил)-диклопро- пан-1-карбоновой кислоты.
Фунгистатическа  эффективность предлагаемого соединени  исследуетс  путем ввода 0,5 см раствора соединени  и 0,5 см суспензии спор уничтожаемого грибка, содержащей 100000-спор на см , в 4 см питательной среды СТАРОЙ.
Отсчет производитс  после 7 дн. инкубации при помощи визуальной проверки развити  грибка или отсутстви  этого развити  (О или 100% эффективности ) .
Питательна  среда СТАРОЙ имеет 5 следующий состав: глюкоза 20 г; пептон 6 г; дрожжевой экстракт 1 г; выжимка из кукурузы 4 г; хлористьй натрий 0,5 г; первичный фосфат кали  1 г; сернокислый магний 0,5 г; сер- 0 нокислое железо (II) 10 мг в 1 л воды.
Согласно указанной методике найдены следующие фунгистатические пороги (табл.2). f5
П-р и м е р 12, Исследование био- цидной активности соединений 1-4, 6-10 на клее.
В раствор 3 г карбоксиметилкрах0 мала в 91 г воды ввод т исследуемое соединение в 1 см ацетонового раствора , прибавл ют 5 см прививки, содержащей смесь спор Aerobacter-Aero- genes, Pseudomonos aeroginosa, Eseherichia coli, serratia morcescens. Bacillus subtiles, Staphylococcus anreus. Став т эту смесь в сушильную камеру при 37 С в течение 48 ч, а затем при 20°С в течение 6 дн,
Попул ци  бактерий провер етс  после 48 ч и 8 дн.обработки и заражени  способом разведений в сьшоротке и введени  в агарный бульон.
Результаты бактерицидной активнос5 ти соединений приведены в табл.3.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  циклопропанкар- - 0 боновых кислот в виде К,цис- или R, транс-изомеров общей формулы
    Y Y i/CH-i Г)
    2, V о -с-СИ / СОН
    5
    ХгС-СН
    k «
    и
    где X, - атом фтора или хлора или
    брома;
    Хд - атом хлора или брома, отличающийс  тем, что . соответствующую кислоту общей формулы
    X
    СНз СНз о
    n
    Х{
    /
    ,с шсон
    713165538
    где X, - имеет указанные вьппе значе- gpQ смеси с хлористым метиленом при
    ни  Jмол рном соотношении кислота : га подвергают обработке хлором или бро- логен, равном 1:1-2,125 соответствен- мом в четыреххлористом углероде или „о и температуре (-65) - (+25) С«
    Продолжение табл.2
    11
    Число колоний бактерий на мл субстрата
    через 48 ч после обработки и заражени  при разведении в сыворотке
    0,05 О О О
    о
    п
    025
    0,0
    12 10 О
    30 -10 О
    47 -10 О
    Редактор В, Данко
    Составитель М.Кулиш Техред В.Кадар Корректор. Колб
    Заказ 2375/58 Тираж 371Подписное
    ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д.4/5
    Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4
    131655312
    Продолжение табл.3
    через 8 дн. после обработки и заражени  приразведении в сыво-. ротке
    025
    0,05
    0,025
    16 10
    12 -10
    О
    51 10
SU813254447A 1976-09-21 1981-03-12 Способ получени циклопропанкарбоновых кислот в виде @ ,цис- или @ ,транс-изомеров SU1316553A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7628279A FR2364884A1 (fr) 1976-09-21 1976-09-21 Nouveaux esters d'acides cyclopropane, carboxyliques comportant un substituant polyhalogene, procedes de preparation et compositions insecticides les renfermant
FR7722078A FR2398041A2 (fr) 1977-07-19 1977-07-19 Esters d'acides cyclopropane carboxylique comportant un substituant polyhalogene, procede de preparation et leur application comme insecticides, acaricides, nematicides et comme medicaments veterinaires

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1316553A3 true SU1316553A3 (ru) 1987-06-07

Family

ID=26219635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813254447A SU1316553A3 (ru) 1976-09-21 1981-03-12 Способ получени циклопропанкарбоновых кислот в виде @ ,цис- или @ ,транс-изомеров

Country Status (31)

Country Link
US (3) US4179575A (ru)
JP (2) JPS6011689B2 (ru)
AR (1) AR230423A1 (ru)
AT (1) AT363280B (ru)
AU (2) AU514599B2 (ru)
BR (2) BR7706313A (ru)
CA (2) CA1242733A (ru)
CH (2) CH627431A5 (ru)
DD (2) DD135899A5 (ru)
DE (2) DE2742547A1 (ru)
DK (2) DK156934C (ru)
ES (2) ES462475A1 (ru)
FI (2) FI71723C (ru)
GB (2) GB1561469A (ru)
GR (1) GR70299B (ru)
HU (2) HU178710B (ru)
IE (2) IE45595B1 (ru)
IL (2) IL52981A0 (ru)
IT (2) IT1090231B (ru)
LU (2) LU78155A1 (ru)
MX (1) MX5332E (ru)
NL (2) NL182561C (ru)
NO (1) NO148184C (ru)
NZ (1) NZ185226A (ru)
OA (1) OA05761A (ru)
PH (1) PH15593A (ru)
PL (1) PL119266B1 (ru)
PT (1) PT67062B (ru)
SE (2) SE441179B (ru)
SU (1) SU1316553A3 (ru)
YU (2) YU40818B (ru)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2419932A2 (fr) * 1978-03-17 1979-10-12 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'acides cyclopropane carboxyliques comportant un substituant polyhalogene, procede de preparation et compositions insecticides les renfermant
EP0001795B1 (de) * 1977-11-01 1981-01-07 Ciba-Geigy Ag Cyclopropankarbonsäure-phenoxy-alpha-vinyl-benzylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung
JPS5511576A (en) * 1978-07-11 1980-01-26 Kuraray Co Ltd Substituted cyclopropanecarboxylic ester and insecticide containing the same as effective component
EP0012722B1 (de) * 1978-12-15 1981-12-09 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven, in 3-Stellung substituierten 2-(2',2'-Dihalogenvinyl)-cyclopropan-1-carbonsäuren und deren Derivaten; 4-(2',2',2'-Trihalogenäthyl)-cyclobutan-1-sulfonsäuresalze und deren Herstellung
JPS55167256A (en) * 1979-06-12 1980-12-26 Kuraray Co Ltd 3-(4-chlorophenoxy)benzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-carboxylate and insecticide comprising it as active constituent
FR2484256B1 (fr) * 1979-06-29 1986-10-24 Roussel Uclaf Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
US4402973A (en) * 1980-10-02 1983-09-06 Fmc Corporation Insecticidal (1,1'-biphenyl)-3-ylmethyl esters
BE886160A (nl) * 1979-11-27 1981-05-14 Shell Int Research Cyclopropaan-carbonzure ester-derivaten
DE3004092A1 (de) * 1980-02-05 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 3-(1,2-dibrom-alkyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
HU182802B (en) * 1980-02-26 1984-03-28 Biogal Gyogyszergyar Fotostabil delousing (insecticide) composition containing synthetic piretroides
US4331682A (en) 1980-03-14 1982-05-25 Ciba-Geigy Corporation Cyclopropanecarboxylic acid-α-haloethynyl-m-phenoxybenzyl esters and their use for combating insect pests
WO1981002892A1 (en) * 1980-04-10 1981-10-15 Dainippon Jochugiku Kk Cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives,process for their preparation,and insecticidal and acaricidal composition containing such as effective ingredients
US4492687A (en) * 1980-06-11 1985-01-08 Roussel Uclaf Light-stable pesticidal compositions
FR2498201A2 (fr) * 1980-06-11 1982-07-23 Roussel Uclaf Compositions stables a la lumiere contenant des composes pyrethrinoides et des colorants
US4376785A (en) * 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
IT1150963B (it) * 1980-07-29 1986-12-17 Montedison Spa Piretroidi
JPS5879909A (ja) * 1981-11-07 1983-05-13 Yoshio Katsuta 低魚毒性殺虫・殺ダニ剤及びその製造法
EP0095047B1 (de) * 1982-05-05 1985-11-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3-vinylsubstituierten 2,2-Dimethylcyclopropan-1-carbonsäuren bzw. ihren Estern und neue Zwischenprodukte dafür
US4493844A (en) * 1982-08-19 1985-01-15 Fmc Corporation Insecticidal 2,2'-bridged(1,1'-biphenyl)-3-ylmethyl carboxamides
US4605748A (en) * 1983-01-27 1986-08-12 Fmc Corporation Benzocycloalkane-thiophenemethyl compounds as intermediates
US4487778A (en) * 1983-01-27 1984-12-11 Fmc Corporation Insecticidal esters derived from benzocycloalkane-thiophenemethyl compounds
DE3623532A1 (de) * 1986-07-12 1988-01-21 Bayer Ag Verwendung von thiadiazinonen zur bekaempfung von endoparasiten
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE102004001271A1 (de) * 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
KR20090064471A (ko) * 2006-09-30 2009-06-18 바이엘 크롭사이언스 아게 농약 활성 성분의 뿌리 흡수를 향상시키기 위한 현탁 농축물
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN104604922B (zh) * 2008-05-07 2016-05-11 拜耳作物科学股份公司 活性化合物组合及其组合物、防治动物害虫的方法
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2011009918A (es) 2009-03-25 2011-10-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos propiedades insecticidas y acaricidas.
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN109485564B (zh) * 2018-11-28 2021-08-27 赵学迅 一种制备联苯菊酯的新方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3320121A (en) * 1963-11-21 1967-05-16 Sun Oil Co 2-(2',2'-dihalocyclopropyl)-1,1-dihalocyclopropane and 2,2-dihalocyclopropyl carboxylic acid as antibacterial agents
GB1168797A (en) * 1965-12-09 1969-10-29 Nat Res Dev Cyclopropane Carboxylic Acid Derivatives and their use as Insecticides
US3702333A (en) * 1967-08-11 1972-11-07 Yoshitomi Pharmaceutical Cyclopropanecarboxylic acid esters possessing pesticidal properties
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS4821487B1 (ru) * 1970-08-04 1973-06-29
GB1331706A (en) * 1971-04-23 1973-09-26 Shell Int Research Cyclopropane derivatives and biologicall active compositions thereof
GB1413491A (en) * 1972-05-25 1975-11-12 Nat Res Dev 3-substituted-2,2-dimethyl-cyclopropane carboxylic acid esters their preparation and their use in pesticidal compositions
JPS50895B2 (ru) * 1972-05-31 1975-01-13
JPS5521008B2 (ru) * 1972-11-29 1980-06-06
JPS5542045B2 (ru) * 1973-04-20 1980-10-28
JPS5212697B2 (ru) * 1973-08-23 1977-04-08
JPS6059221B2 (ja) * 1975-02-12 1985-12-24 住友化学工業株式会社 アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法
JPS5195043A (en) * 1975-02-12 1976-08-20 beeta jiharogenoetenirushikuropuropanjudotaino seizohoho
GB1519052A (en) * 1975-05-16 1978-07-26 Ici Ltd Process for preparing branched carboxylic acids
GB1581340A (en) * 1976-07-26 1980-12-10 Shell Int Research Preparation of esters
TR20016A (tr) * 1977-02-11 1980-06-16 Ciba Geigy Ag Yeni isterler

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент FR 2185612, кл. С 07 С, опублик. 1973. *

Also Published As

Publication number Publication date
US4224227A (en) 1980-09-23
DK414577A (da) 1978-03-22
NL182561C (nl) 1988-04-05
SE446527B (sv) 1986-09-22
IL52980A0 (en) 1977-11-30
AU2899077A (en) 1979-05-03
AU512280B2 (en) 1980-10-02
OA05761A (fr) 1981-05-31
NZ185226A (en) 1980-04-28
FI772745A (fi) 1978-03-22
DE2742547C2 (ru) 1989-02-09
CA1140589A (fr) 1983-02-01
BR7706313A (pt) 1978-06-13
YU43317B (en) 1989-06-30
DE2742546A1 (de) 1978-03-23
CH630884A5 (fr) 1982-07-15
AT363280B (de) 1981-07-27
DD135899A5 (de) 1979-06-06
AU2898977A (en) 1979-03-29
GB1561470A (en) 1980-02-20
PT67062B (fr) 1980-01-14
FI71723C (fi) 1987-02-09
FI73966C (fi) 1987-12-10
HU179756B (en) 1982-12-28
NL182561B (nl) 1987-11-02
CH627431A5 (fr) 1982-01-15
MX5332E (es) 1983-06-24
SE441179B (sv) 1985-09-16
JPS6125011B2 (ru) 1986-06-13
AU514599B2 (en) 1981-02-19
BR7706314A (pt) 1978-06-13
IL52981A0 (en) 1977-11-30
YU40818B (en) 1986-06-30
GB1561469A (en) 1980-02-20
SE7709801L (sv) 1978-03-22
JPS5340744A (en) 1978-04-13
DD135152A5 (de) 1979-04-18
FI840658A0 (fi) 1984-02-17
IT1090231B (it) 1985-06-26
FI73966B (fi) 1987-08-31
DK414477A (da) 1978-03-22
ES462475A1 (es) 1978-07-16
HU178710B (en) 1982-06-28
DK156934C (da) 1990-03-26
IE45595L (en) 1978-03-21
YU145083A (en) 1983-12-31
IE45594L (en) 1978-03-21
DK156934B (da) 1989-10-23
PL119266B1 (en) 1981-12-31
US4257978A (en) 1981-03-24
YU221977A (en) 1983-12-31
IT1090232B (it) 1985-06-26
NO148184C (no) 1983-08-24
NL7710327A (nl) 1978-03-23
PL200963A1 (pl) 1979-08-13
PH15593A (en) 1983-02-28
NO148184B (no) 1983-05-16
GR70299B (ru) 1982-09-06
LU78156A1 (ru) 1978-06-01
US4179575A (en) 1979-12-18
AR230423A1 (es) 1984-04-30
DK157970B (da) 1990-03-12
PT67062A (fr) 1977-09-30
ATA147279A (de) 1980-12-15
FI71723B (fi) 1986-10-31
JPS6011689B2 (ja) 1985-03-27
SE7709800L (sv) 1978-03-22
DK157970C (da) 1990-08-06
LU78155A1 (ru) 1978-06-01
NO773224L (no) 1978-03-22
NL180899B (nl) 1986-12-16
ES462473A1 (es) 1979-01-01
NL7710328A (nl) 1978-03-23
CA1242733A (fr) 1988-10-04
SE441269B (sv) 1985-09-23
NL180899C (nl) 1987-05-18
IE45594B1 (en) 1982-10-06
JPS5340743A (en) 1978-04-13
DE2742547A1 (de) 1978-03-23
FI840658A (fi) 1984-02-17
IE45595B1 (en) 1982-10-06
DE2742546C2 (de) 1987-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1316553A3 (ru) Способ получени циклопропанкарбоновых кислот в виде @ ,цис- или @ ,транс-изомеров
DE2513732C2 (ru)
DD221905B1 (de) Verfahren zur herstellung von l(-)-carnitin und seinen derivaten
DE2515113C2 (ru)
JPS6011691B2 (ja) 抗菌及び殺菌剤
DE2903057C2 (ru)
US3666798A (en) Production of optically active chrysanthemic acid
FI71728C (fi) Foerfarande foer framstaellning av cyklopropankarboxylsyraesterderivat.
SU1145906A3 (ru) Способ борьбы с насекомыми
US6015830A (en) Antibacterial compounds for Ralstonia solanacearum
EP0022972B1 (de) Neue Menthylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Enantiomerentrennung chiraler Carbonsäuren
HU184262B (en) Process for preparing allethrolone derivatives
US4607119A (en) Preparation of cyanoesters
CH645110A5 (de) Racemische oder optisch aktive oxyaminoeburnane sowie verfahren zu ihrer herstellung.
DE1959401C3 (de) Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung substituierten trans-33-Dimethyl-cyclopropan-1 -carbonsäuren
US2819293A (en) Process for the preparation of chlorinecontaining derivatives of benzene carboxylic acids
US3142616A (en) Controlling microorganisms employing sulfonylacetonitriles
CH630601A5 (en) Cyclopropanecarboxylic acids containing a polyhalogenated group
JP2605366B2 (ja) 光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法
DE2727323C2 (ru)
FR2481275A1 (fr) Procede de preparation de derives esters d'acides cyclopropane carboxyliques
US4434293A (en) Tetrahydrothiophene derivatives and methods of preparation
US4647687A (en) Halogenated sulphides, process for their preparation and their use in microbicidal agents
FI106125B (fi) Uusi menetelmä 1R,cis-2,2-dimetyyli-3-formyylisyklopropaani-1-karboksyylihapon laktonin valmistamiseksi ja välituotteita
SU1766911A1 (ru) @ -Циано-3-феноксибензиловый эфир 1R-цис-2,2-диметил-3-(2-хлор-2-ацетилвинил)-циклопропанкарбоновой кислоты, про вл ющий инсектицидную и акарицидную активность