SU1080285A1 - Катализатор дл полимеризации этилена - Google Patents
Катализатор дл полимеризации этилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1080285A1 SU1080285A1 SU823441481A SU3441481A SU1080285A1 SU 1080285 A1 SU1080285 A1 SU 1080285A1 SU 823441481 A SU823441481 A SU 823441481A SU 3441481 A SU3441481 A SU 3441481A SU 1080285 A1 SU1080285 A1 SU 1080285A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- polymerization
- polyethylene
- ethylene
- tetrahydrofuran
- Prior art date
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИНЕРИЗА- ЦИИ ЭТИЛЕНА, содержащий четыреххло- ристый титан на носителе состава Mg^Cl^CpEa, где то = 0,8-0,95, п = = 1,60-1,90, р = 0,60-1,60, g = 1,4- 3,4, отличающийс тем, что, с целью повышени способности катализатора к регулированию свойств полиэтилена - повьшению индекса и сужению молекул рно-массового распределени полиэтилена, катализатор дополнительно содержит тетрагидрофуран при мольном соотношении тетрагидрофу- рана и четыреххлористого титана, равном 1:0,3-1,5, и следующем соотношении компонентов, мас.%: Четыреххлористый титан4,4-8,0Тетрагидрофуран 0,7-3,3 ' НосительОстальноеО)
Description
Изобретение относитс к области химической промЕлпленности, в частности к катализаторам, содержащим соединени титана, нанесенные на твердый матнийсодержащий носитель. Такие катализаторы используютс дл полимеризации этилена и других олефинов по методу низкого давлени .
Известен катализатор дл полимеризации этилена, состо щий из четыреххлористого титана (TiCi4), нанесонного на безводный галогенид магни в активированной форме. Недостатком
известного катализатора вл етс сравнительно невысока активность - 14 кг полиэтилена (ПЭ)/г Ti при содержании 1,4 мае.% Ti (5,5 мае. TiCl).
Известен также катализатор дл полимеризации oi.-олефинов, содержащий дихлорид титана и галргенид магни формулы .Q, X-Cl, Вг или I и а 0,05-2,0, при следующем соотношении ингредиентов в мас.%: галогенид магни 44,4-98,9, дихлорид титана остальное. К недостаткам йзвестного катализатора следует отнести недостаточную его активность (5,15кг ПЭ/г Ti ч -атм),
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс катализатор дл полимеризации этилена , содержащий четыреххлористый титаи и соединение магни состава Mg CInCpI, где m 0,8-0,95, n i,60-1,90, p 0,60-1,60, g 1,4-3,4 при следующем соотношении компонентов , мас.%: четыреххлористый титан 1,4-7,2, соединение магни остальное
Полимеризацию этилена на известном катализаторе провод т в среде углеводородного растворител по методу низкого давлени в суспензионном режиме в присутствии сокатализатора металлоорганического соединени металла I-III группы периодической системы. Молекул рную массу полимера и св занный с ней индекс расплава полимера регулируют введением врдорода в полимеризационную среду , (5-50 об.%). Активность известного катализатора, содержащего 1,8 мас.% Ti, составл ет 65 кг/г Ti ч.атм; индекс расплава полимера при нагрузке 5 кг (ИР ) - 0,4 г/10 мин (полимеризаци при 30 С, давлении этилена 3 ати и давлении водорода 0,5 ата).
Указанному катализатору присущ тот недостаток, что полиэтилен, полученный с его использованием, имеет недостаточно высокий индекс расплава и недостаточно узкое молекул рномассовбе распределение.
Цель изобретени - повышение cifoсобности катализатора к регулировани свойств полиэтилена - повышению индекса расплава и сужению молекул рномассового распределени полиэтилена. Дл достижени поставленной цепи предложен катализатор дл полимеризации этилена, содержащий четыреххлористый титан, тетрагидрофуран на носителе состава C-Ilg, где m ° 0,8-0,95, n 1,60-1,90, р 0,601 ,60, g },4-3,4, при мольном отно рении тетрагидрофурана к четьфеххлористо 1у титану, равном 1,0,3-1,5 и следующем соотношении к-омпонентов, мас.%; четыреххлористый титан 8,0, тетрагидрофура д 0,7-3,3i носитель - остальное.
Отличительными признаками изобретени вл ютс дрдолнительное содержание тетрагидрофуран а., его ; рльнре отношение к четыреххлористому титану и соотношение кo }пoиeнт6в,
Катализатор по сравнению с известным обладает позьшхенной способностью к регулированию свойств полиэтилена - повышению индекса расплава и сужению молекул рно-массового распределени полиэтилена. Так, индекс расплава полиэтилена, полученного в присутствии насто щего катализатора, при нагрузке 5 кг составл ет 3,4 6 ,7 г/10 мин полимеризации при 80 С, давлении этилена 3,5 ата и давлении водорода 1 ата.
Катализатор согласно изобретению получают следующим образом. Носитель - соединение магни состава Mg CinCpHg готов т согласно прототипу путем взаимодействи металлического магни с хлористым алкилом (предпочтительно хлористым бутилом) в среде углеводородного растворител (гексан, гептан) с использованием в качестве активатора элементарного йода. Процесс провод т при соотношении BuCi/Mg 2, при бЗ-ЮО С. Растворитель удал ют декантацией, осадок промьшают свежим растворителем . Полученный твердый порошкообразный носитель имеет удельную поверхность 20-100 м /г. К суспензии носител в углеводородном разбавителе (гексан, гептан) при 20-30°С добавл ют тетрагидрофуран (ТГФ), перемешивают 10-20 мин, затем добавл ют TiCi, перемешивают при 30-50 С в течение 0,5-1 ч. Растворитель отдел ют декантацией; катализатор сушат при комнатной температуре в токе инертного газа, либо вакуумированием
Катализатор используют дл полимеризации этилена в суспензионном режиме в присутствии сокатализатора-металлоорганического производного элементов 1-III группы, например триэтилалюмини или трйизобутилалюмини Полимеризацию провод т в среде углеводородного разбавител , например гексана, при температурах 50-100°С и давлении 1-40 атм. 3 качестве регул тора молекул рной массы (индекса расплава) полимера используют газообразный водород (5-50 обЛ).
Пример 1. Приготовление катализатора .
Носитель Дл приготовлени катализлтора получают.По методике, описанной в прототипе, следующим образом. В сухой стекл нный реактор, продутый очищенным инертным газом, помещают 4,8 г порошкообразного металлическог магни , 150 мл гексана. О,1 г металлического йода, 2 МП хлористого бутила (BuCi). Прогревают реакционную смесь при бЗс в течение 1 ч до обес , цвечивани раствора. Затем в реактор в течение 2 ч при 65-6SC добавл ют раствор 63 МП BuCl в 50 мл гексана (мольное отношение BuCl/Mg 3). Реакционную смесь выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 2ч, затем охлаждают. Растворитель отдел ют декантацией, твердый порошкообразный осадок промывают 200 мл гексана, сушат при комнатной температуре в вакууме. Получают 20,1 твердого носител состава Mf,pgCl,, Цд приготовлени катализатора сухой стекл нный реактор, продутый очищенным инертным газом, загружают 100 мп гексана и 7,5 г носител . К получен- ной суспензии добавл ют 0,30 мл ТГФ и перемешивают 10 мин при 20-25 С Добавл ют раствор 0,41 мл TiClij в 10 мл тексана, перемешивают 30 мин при 30-35°С. Растворитель удал ют де кантацией. Катализатор сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 8,2 г твердого катализатора, ко торый соде1)жит, мас.%: 2,0 Ti (8,0 TiCi), 3,3 ТГФ, остальное - носител Полимеризаци этилена. Полимеризацию провод т в реакторе из нержавеющей стали емкостью 1л, снабженном рубашкой дл подачи тепло носител и устройством дл перемешивани . Полимеризацию осуществл ют в суспензионном рекиме в среде гексана (250 мл) при 80С, давлении этилена 3,5 ата, давлении водорода 1 ата, в присутствии сокатализатора - триэтил алюмини при концентрации AlEt3 0,25 г/л. Врем полимеризации 1 ч. Индекс расплава полимера определ ют при , нагрузках 5 кг (ИР (и 2,16 кг) HP ). Величину молекул р но-массового распределени оценивают по реологическому фактору, который определ ют как отношение индексов расплава при нагрузке 5 кг и 2,16 кг ().. Дл полимеризации используют 0,40г катализатора. Получают 87,2 г полиэтилена со средней скоростью 2,2 кг ПЭ/г Ti ч или ПО кг ПЭ/г Ti ч. Вели чина НР полимера составл ет 6,7 г/ /10 мин; реологический фактор ра-. вен 2,8. Пример 2 Приготовление катализатора . Опыт провод т в услови х примера 1, но используют,8,I г твердого носител 0,16 МП ТР и 0,22 мл TiCi,. Получают 8,6 г твердого катализатора, который содержит, мас.%: 1,1 Ti (4,4 TiCi), 1,6 ТГФ, остальное носитель . Полимеризаци этилена. Опыт провод т в услови х примера I, но используют 0,033 г катализатора , приготовленного в примере 2. Получают 42,4 г полиэтилена со средней скоростью 1,3 кг ПЭ/г кт-ч или 118 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полимера составл ет 4,9 г/10 мин; реологический фактор равен 2,9. Пример 3. Приготовление катализатора . Опыт провод т в услови х примера 1, но дл приготовлени носител используют 4,8 г порошка магни , 0,1 г йода и 80 мл хлористого бутила. Получают носитель состава . Дл приготовлени катализатора используют 6,4 г твердого носител , 0,055 мл ТГФ и 0,15 мл TiCi. Получают ,6,7 твердого катализатора, кото-, рый содержит, мае.%: 1,7 Ti (5,9 ), 0,7 ТГФ, остальное носитель. Полимеризаци этилена. Полимеризацию провод т в услови х примера 1, но используют 0,039 г катализатора , приготовленного в примере 4. Получают 66,8 г полиэтилена со средней скоростью 1,7 кг ПЭ/кт .ч или 100 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полимера составл ет 4,5 г/10 мин; реологический фактор равен 2,9, Пример 4. Приготовление катализатора , Опыт провод т в услови х примера 1, но используют 5,7 г твердого ногсител , 0,38 мп ТГФ и 0,52 мл TiCL,. олучают 6,8 твердого катализатора, который содержит, мас.%: 3,4 Ti (13,6 TiCl4), 6,4 ТГФ, остальное носитель. Полимеризаци этилена,i Полимеризацию провод т в услови х римера 1, но используют 0,042 г каализатора , приготовленногр в примее 4. Получают 68,1. г полиэтилена со редней скоростью 1,6 кг ПЭ/г.кт. ч или 47 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полиэтилена составл ет 4,6 г/10 мин; реологический фактор равен 2,8, Пример 5 (согласно известно му способу), Приготовление катализатора. Носитель дл приготовлени катализатора получают в услови х примера 1, 20 г этого носител суспендируют в 100 МП гексана, К полученной суспензии при перемешивании добавл ю 0,46 МП TiCl при и перемешивают в течение 30 мин при 30-35°С, Растворитель отдел ют де1 антацией и катализатор сушат в вадууме при Получают 21,5 г твердого катализатора , который родер ит, нас,%: J,3 Ti (5,2 TiCi), остапь11ое носитель. Полимеризаци .этилена. Полимеризацию провод т в услови х примера 1, но испол-ьзуют 0,041 г катализатора , приготовленного в примере 5, Получают .57,1 г полиэтилена со средней скоростью 1,4 кг ПЭ/г кт.ч или 108 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полимера составл ет 1,6 г/10 мин; реологический фактор 3,2, Пример 6, Приготовление катализатора . Опыт провод т в услови х примера 1, но используют 8,4 г носител , 0,53 мл тетрагидрофурана и 0,32 мл TiCi, Получают 8,6 г твердого катализатора , который содержит, мас.%: 2,5 Ti (10 TiCl), 5,7 тетрагидррфурана , остальное носитель. Мольное отношение тетрагидрофурана к четЫрех хлористому титану составл ет 1,5, Полимеризаци этилена, Опыт провод т в услови х примера но используют 0,03 г катапизатора. Получают 87 г полиэтилена со скоростью 2,9 кг/г кт.ч или 115 кг/г Т1 ч Величина ИР полимера равна 3,5 г/ / 10 мин, реологический фактор ИР /И составл ет 2,8, Состав катапизаторов, полученных в примерах 1-6, и результаты их испытаний в полимеризации этилена приведены в таблице. Из приведенных примеров 1-6 видно, что введение тетрагидрофурана в состав катализатора приводит к повьшеИию индекса расплава полимеров .и сужению молекул рно-массового распределени полимеров, что характеризуетс уменьшением реологического фактора по сравнению с аналогичными характеристиками полимеров, полученного на катализаторе, не содержащем в своем составе тетрагидрофуран (пример 5), Дальнейшее увеличение индекса расппава полимеровдостигаетс при повьш1ении содержани водорода в реакционной среде и повышении температуры полимеризации, что иллюстрируетс следующими примерами. Пример 7, Полимеризацию провод т при давлении этилена 6 ата, давлении водорода 3 ата и температуре 85 -С в течение 1 ч. Используют 0,050 г катализатора, приготовленного в примере ). Получа|от 67-г полимера со средней скоростью 1,3 кг ПЭ/г кт, ч или 65 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полимера составл ет г/ /JO мин. Пример 8 (сравнительный), Полимеризацию провод т в услови х примера 7, Исподьзуют 0,056 г катализатора , приготовленного в примере 5, Получают 89 г полимера со средней скоростью 1,6 кг ПЭ/г кт,ч или 123 кг ПЭ/г Ti ч. Величина ИР полимера составл ет 10,2 г/10 мин. Представленные в примерах 7 и 8 данные показывают, что при изменении условий полимеризации катализатора, содержащие в своем составе тетрагидрофуран , позвол ют получать полимеры с более высоким индексом расппава (пример 7), чем катализаторы, приготовленные согласно известному решению (пример 8),
Claims (1)
- КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА, содержащий четыреххлористый титан на носителе состава МётС1пСрНа, где ш = 0,8-0,95, η = = 1,60-1,90, р = 0,60-1,60, е ~ 1,43,4, отличающийся тем, что, с целью повышения способности катализатора к регулированию свойств полиэтилена - повышению индекса и сужению молекулярно-массового распределения полиэтилена, катализатор дополнительно содержит тетрагидрофуран при мольном соотношении тетрагидрофурана и четыреххлористого титана, равном 1:0,3-1,5, и следующем соотношении компонентов, мас.%: еЧетыреххлористый
титан 4,4-3,0 Тетрагидрофуран 0,7-3,3 ’ Носитель Остальное известного катализатора является сравнительно невысокая активность 14 кг полиэтилена (ПЭ)/г Τΐ ч»атм при содержании 1,4 мае.% Τί (5,5 мае. % Т1С14).
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823441481A SU1080285A1 (ru) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | Катализатор дл полимеризации этилена |
BG6532284A BG48109A1 (en) | 1982-03-30 | 1984-05-04 | Catalyst for polymerization of ethylene |
DD26267084A DD257926A3 (de) | 1982-03-30 | 1984-05-04 | Katalysator zur polymerisation von ethylen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823441481A SU1080285A1 (ru) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | Катализатор дл полимеризации этилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1080285A1 true SU1080285A1 (ru) | 1990-01-07 |
Family
ID=21012893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823441481A SU1080285A1 (ru) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | Катализатор дл полимеризации этилена |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
BG (1) | BG48109A1 (ru) |
SU (1) | SU1080285A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995035163A1 (en) * | 1994-06-20 | 1995-12-28 | Institut Kataliza Imeni G.K.Boreskova Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | METHOD OF PRODUCING A DEPOSITED CATALYST FOR THE POLYMERISATION OF ETHYLENE AND COPOLYMERISATION OF ETHYLENE WITH α-OLEFINS |
-
1982
- 1982-03-30 SU SU823441481A patent/SU1080285A1/ru active
-
1984
- 1984-05-04 BG BG6532284A patent/BG48109A1/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент СССР № 398044, кл. В 01 J 31/38, С 08 F 3/06, 1969.Авторское свидетельство СССР К^ 677187, кл. В 01 J 31/38, 1977.Авторское свидетельство СССР № 726702, кл. В 01 J 31/38, 1978. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995035163A1 (en) * | 1994-06-20 | 1995-12-28 | Institut Kataliza Imeni G.K.Boreskova Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | METHOD OF PRODUCING A DEPOSITED CATALYST FOR THE POLYMERISATION OF ETHYLENE AND COPOLYMERISATION OF ETHYLENE WITH α-OLEFINS |
US5696044A (en) * | 1994-06-20 | 1997-12-09 | Institut Kataliza Iment G.K. Boreskova Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | Method of producing a deposited catalyst for the polymerization of ethylene and copolymerization of ethylene with O-olefins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG48109A1 (en) | 1990-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR0144683B1 (ko) | 올레핀 중합용 촉매성분 및 촉매 | |
US3969332A (en) | Polymerization of ethylene | |
US4374753A (en) | Polymerization catalyst and method | |
US20100160154A1 (en) | Magnesium Chloroakolate-Based Catalyst Precursors | |
JPS6142925B2 (ru) | ||
EP0055589A1 (en) | Catalyst for polymerization of olefins and polymerization process using the catalyst | |
US4614727A (en) | Polymerization catalyst | |
JPH04348109A (ja) | エチレン重合体の製造法 | |
US4478988A (en) | Polymerization method | |
JPH04506833A (ja) | オレフィン重合触媒及び方法 | |
SU654175A3 (ru) | Способ получени катализатора полимеризации и сополимеризации с -с -альфаолефинов | |
EP1572355B1 (en) | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom | |
US4127504A (en) | Process for the production of a catalyst component for use in the polymerization of alphaolefins | |
US4064069A (en) | Process for the production of a catalyst component for use in the polymerization of α-olefins | |
DE69600487T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Ziegler-Natta-Katalysators | |
JP2007530747A (ja) | 塩化マグネシウムに基づく付加物およびそれから得られる触媒成分 | |
SU1080285A1 (ru) | Катализатор дл полимеризации этилена | |
NO180272B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av katalysator og polymerisasjon av olefiner ved anvendelse av katalysatoren | |
JPH0721005B2 (ja) | エチレンの(共)重合用触媒組成物 | |
EP0563111A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CATALYTIC POLYMERIZATION COMPONENT, CATALYTIC POLYMERIZATION COMPONENT THUS PREPARED AND ITS USE. | |
JPH07107084B2 (ja) | 球形粒子を有するポリオレフィンの製法 | |
US3707530A (en) | Method for producing polymers of ethylene | |
KR20050025120A (ko) | 마그네슘 디클로라이드-알콜 부가물 및 이로부터 수득되는촉매 성분 | |
EP1088005A1 (en) | Catalyst and process for its preparation | |
NO173656B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av katalysatorkomponenter for polymerisasjon av etylen med en relativt trang molekylvektsfordeling, og anvendelse av komponentene |