SK284174B6

SK284174B6 - Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi

Info

Publication number: SK284174B6
Application number: SK1345-95A
Authority: SK
Inventors: François Gugumus
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1994-10-28
Filing date: 1995-10-26
Publication date: 2004-10-05
Also published as: CN1079808C; SK134595A3; CN1141931A; ES2148464T3; ES2148464T5; KR100426625B1; US5719217A; CA2161499C; DE59508533D1; JP3975409B2; JPH08269233A; CA2161499A1; KR960014218A; BR9504592A

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka stabilizátorového systému obsahujúceho dva špecifické polyalkylpiperidínové deriváty, použitie tohto stabilizátorového systému na stabilizáciu organického materiálu, ako i organického materiálu chráneného vybraným stabilizátorovým systémom proti tepelnému, oxidatívnemu alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

Doterajší stav techniky

V US-A-4 692 486, US-A-4 863 981, US-A-4 957 953, WO-A-92/12 201, EP-A-449 685, EP-A-632 092, GB-A-2 267 499 a vo výskumovej správe Research Disclosure 34549 (január 1993) sa opísali zmesi stabilizátorov, ktoré obsahujú dva polyalkylpiperidínové deriváty.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je zmes stabilizátorov obsahujúca najmenej dve rozdielne zlúčeniny vybrané zo skupiny zahŕňajúcej zložky a), b), c) a d), kde zložkou a) je najmenej jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I)

(I), v ktorom symboly R¹, R³ a R⁴ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II)

(II), kde

R⁵ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, kyslíkový radikál, skupinu -CH₂CN, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo acylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, a symboly R¹ a R³ ďalej nezávisle od seba môžu predstavovať atóm vodíka,

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylendi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R¹, R² a R³ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, n¹ je číslo od 2 do 50, a najmenej jeden zo zvyškov R¹, R³ a R⁴ predstavuje skupinu všeobecného vzorca (II), zložkou b) je najmenej jedna zlúčenina všeobecného vzorca (III)

v ktorom symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II),

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylcndi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R⁶, R⁷ a R⁸ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, n² je číslo od 2 do 50, a najmenej jeden zo zvyškov R⁶, R⁸, R⁹ a R¹⁰ predstavuje skupinu všeobecného vzorca (II), zložkou c) je produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu všeobecného vzorca (IVa) s kyanúrchloridom so zlúčeninou všeobecného vzorca (lVb)

(IVa)

H —N — R¹¹

kde symboly n₃', n₃ a n₃ ” nezávisle od seba predstavujú číslo 2 až 12,

R¹¹ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, a

R¹² má význam uvedený pre R⁵, zložkou d) je najmenej jedna zlúčenina všeobecných vzorcov (Va) a (Vb)

(Va) (Vb) v ktorých symboly n₄ a n₄* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 50, s výnimkou zmesi stabilizátorov obsahujúcou najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (III) a najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (VI)

(VI), v ktorom

R¹³ predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R¹⁴ znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, a n₅ je celé číslo od 2 do 100.

Alkylovou skupinou s až 12 atómami uhlíka je napríklad metylová, etylová, propylová, izopropylová, n-butylová, terc.-butylová, pentylová, hexylová, oktylová, 1,1,3,3-tetrametylbutylová, nonylová, decylová, undecylová alebo dodecylová skupina. Jeden z výhodných významov symbolov R¹, R³, R⁶ a R⁸ predstavuje alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka. Symboly R¹⁰ a R¹¹ predstavujú výhodne alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, zvlášť n-butylovú skupinu. R⁴ výhodne predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, zvlášť 1,1,3,3-tetrametylbutylovú skupinu. Jedným z výhodných významov symbolu R⁵ je alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, zvlášť metylová skupina.

Cykloalkylovou skupinou s 5 až 12 atómami uhlíka je napríklad cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklooktylová, cyklodecylová alebo cyklododecylová skupina. Výhodná je cykloalkylová skupina s 5 až 7 atómami uhlíka, zvlášť cyklohexylová skupina. Ďalším výhodným významom symbolu R⁴ je cyklohexylová skupina.

Alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaná cykloalkylová skupina je napríklad metylcyklohexylová skupina alebo dimetylcyklohexylová skupina.

Hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovaná fenylová skupina je napríklad metylfenylová, dimetylfenylová, trimetylfenylová, terc.butylfenylová alebo 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylová skupina.

Fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka znamená výhodne benzylovú skupinu.

Na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovaná fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka je napríklad metylbenzylová, dimetylbenzylová, trimetylbenzylová, terc.butylbenzylová alebo 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylová skupina.

Na fenylovom kruhu alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovaná fenylalkylová skupina so 7 až 9 atómami uhlíka je napríklad metylbenzylová, dimetylbenzylová, trimetylbenzylová alebo terc.butylbenzylová skupina.

Medzi príklady alkenylových skupín s 3 až 6 atómami uhlíka patrí alylová, 2-metylalylová, butenylová, pentenylová a hexenylová skupina. Výhodná je alylová skupina.

R⁵ vo význame acylovej skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka predstavuje výhodne alkanoylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenoylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo benzoylovú skupinu. Ako príklady možno uviesť formylovú, acetylovú, propionylovú, butyrylovú, pentanoylovú, hexanoylovú, oktanoylovú, benzoylovú, akryloylovú a krotonoylovú skupinu.

Medzi príklady alkylénových skupín s až 18 atómami uhlíka patrí etylénová, propylénová, trimetylénová, tetrametylénová, pentametylénová, 2,2-dimetyltrimetylénová, hexametylénová, trimetylhexametylénová, oktametylénová, dekametylénová, undekametylénová a dodekametylénová skupina. Symboly R² a R⁷ znamenajú výhodne alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka. Výhodne znamenajú symboly R² a R⁷ najmä hexametylénovú skupinu.

Príkladom cykloalkylénovej skupiny s 5 až 7 atómami uhlíka je cyklohexylénová skupina.

Príkladom alkylendi(cykloalkylénovej) skupiny obsahujúcej v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka je metyléndicyklohexylénová skupina.

Pokiaľ zvyšky R¹, R² a R³ alebo zvyšky R⁶, R⁷ a R⁸spoločne s atómami dusíka, na ktoré sa viažu, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický zvyšok, ide napríklad o zvyšok.

	CH,
CH*-CH. / Y H N---	CHj-CH ---ti \---‘I·»»	CHj-CHj-CHj ---N N·
\ / CHj-CHj		'cm,-----cí,

Výhodný je šesťčlenný heterocyklický kruh.

Pokiaľ tvoria zvyšky R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu, päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, ide napríklad o 1-pyrolidylovú, piperidinovú, morfo3 linovú, 1-piperazínylovú, 4-metyl-l-piperazínylovú, 1-hexahydroazepinylovú, 5,5,7-trimetyl-l-homopiperazínylovú alebo 4,5,5,7-tetrametyl-l-homopiperazínylovú sku-pinu.

Zvlášť výhodne predstavuje skupina -N-R¹⁰ morfolínový zvyšok.

-N-R¹⁰

R“

Symboly R¹, R³, R⁶ a R⁸ predstavujú zvlášť výhodne skupinu všeobecného vzorca (II).

Zlúčeniny opísané ako zložky a) a d) sú v podstate známe (čiastočne sa môžu získať na trhu) a dajú sa pripraviť pomocou známych spôsobov, napríklad, ako sa opísalo v US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 477 615, Chemical Abstracts CAS č. 136 504-96-6 a US-A4 340 534.

Zložka c) sa dá vyrobiť analogicky so známymi postupmi, napríklad pomocou reakcie polyamínu všeobecného vzorca (IVa) s kyanúrchloridom v molámom pomere : 2 až 1 : 4 v prítomnosti bezvodného uhličitanu lítneho, sodného alebo draselného v organickom rozpúšťadle, ako je 1,2-dichlóretán, toluén, xylén, benzén, dioxán alebo terc.amylalkohol, pri teplote od -20 °C do +10 °C, výhodne od -10 °C do +10 °C, zvlášť od 0 °C do +10 °C, počas 2 až 8 hodín a následnej reakcie získaného produktu s 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamínom všeobecného vzorca (IVb). Molámy pomer 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamínu k použitému polyamínu všeobecného vzorca (IVa) tvorí napríklad 4 : 1 až 8 : 1. 2,2,6,6-tctramctyl-4-piperidylamín sa môže pridať naraz alebo vo viacerých častiach v rozmedzí niekoľkých hodín.

Výhodne tvorí pomer polyamín všeobecného vzorca (IVa) : kyanúrchlorid : 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylamín všeobecného vzorca (IVb) 1 : 3 : 5 až 1 : 3 : 6.

Nasledujúci príklad uvádza možnosť výroby výhodnej zložky c).

Príklad

23,6 g (0,128 mol) kyanúrchloridu, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis[3-aminopropyl]etyléndiamínu a 18 g (0,13 mol) bezvodného uhličitanu draselného sa nechá reagovať v 250 ml 1,2-dichlóretánu pri teplote 5 °C pri miešaní počas 3 hodín. Zmes sa na ďalšie 4 hodiny zohreje na izbovú teplotu. Pridá sa 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl4-piperidyl)butylamínu a získaná zmes sa zohrieva počas hodín na teplotu 60 °C. Pridá sa znovu 18 g (0,13 mol) bezvodného uhličitanu draselného a zmes sa zohrieva na teplotu 60 °C počas ďalších 6 hodín. Rozpúšťadlo sa oddestiluje v miernom vákuu (20 kPa) a pridá sa xylén. Pridá sa 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-butylamínu a 5,2 g (0,13 mol) mletého hydroxidu sodného a zmes sa zohrieva do varu pod spätným chladičom počas 2 hodín a ďalších 12 hodín sa azeotropickou destiláciou odstraňuje voda vzniknutá pri reakcii. Zmes sa prefiltruje. Roztok sa premyje vodou a vysuší sa nad síranom sodným. Rozpúšťadlo sa odparí a zvyšok sa vysuší pri teplote 120 - 130 °C vo vákuu (10 Pa). Zložka c) sa získa vo forme bezfarebnej živice.

Všeobecne sa dá zložka c) znázorniť napríklad ako zlúčenina všeobecného vzorca (IV-1), (IV-2) alebo (IV-3). Môže však ísť tiež o zmes týchto troch zlúčenín.

Všeobecný vzorec (IV-1) výhodne predstavuje zlúčeninu '’τ «•»7 .v

Oj

Všeobecný vzorec (IV-2) výhodne predstavuje zlúčeninu

Všeobecný vzorec (IV-3) výhodne predstavuje zlúčeninu

V uvedených vzorcoch (IV-1) až (IV-3) má n³ výhodne hodnotu 1 až 20.

Ako zložka a) sa výhodne použije CHIMASSORB 944 alebo DASTIB 1082, ako zložka b) CYASORB UV 3346, ako zložka c) UVASORB HA 88 a ako zložka d) HOSŤA VIN N 30.

Zlúčeninou všeobecného vzorca (VI) je zvlášť TINUVIN 622 a dá sa pripraviť napríklad analogickým spôsobom, ako je opísaný v US-A-4 233 412.

Zlúčeniny všeobecných vzorcov (Va) a (Vb) sa môžu spoločne vyskytovať ako zmes, pričom pomer (Va) : (Vb) môže tvoriť napríklad 20 : 1 až 1 : 20 alebo 1 : 10 až 10 : 1.

Významy koncových skupín, ktoré nasycujú voľné valencie v zlúčeninách všeobecných vzorcov (I), (III), (IVa), (IVb), (Va) a (Vb), závisia od použitého spôsobu výroby. Koncové skupiny sa dajú tiež modifikovať ešte po vyrobení týchto zlúčenín.

Pokiaľ sa uskutočňuje výroba zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (III) reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca

kde X predstavuje napríklad atóm halogénu, zvlášť chlóru a symboly R⁴, R⁹ a R¹⁰ majú uvedené významy, so zlúčeninou všeobecného vzorca

H---N---R?---N----H H---N---#---N---H

H¹ b prípadne R⁸ R⁸ kde majú symboly R¹, R², R³, R⁶, R⁷ a R⁸ uvedené významy, je koncovou skupinou, ktorá sa viaže na diaminový zvyšok, atóm vodíka alebo skupina

a koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na triazínový zvyšok, je skupina X alebo ¹ N RT N H pripadne N R²—N---H b b R⁸ b

Pokiaľ X predstavuje atóm halogénu, je výhodné vymeniť ho po ukončení reakcie napríklad za hydroxylovú skupinu alebo aminoskupinu. Ako príklady aminoskupín možno uviesť pyrolidin-1-ylovú skupinu, morfolinovú skupinu, skupinu -NH₂, skupinu -N(alkyl)₂ obsahujúcu v každej alkylovej časti 1 až 8 atómov uhlíka a skupinu -NR(alkyl) obsahujúcu v alkylovej časti 1 až 8 atómov uhlíka, pričom R znamená atóm vodíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II).

V zlúčeninách všeobecného vzorca (IV) je koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na triazínový zvyšok, napríklad atóm chlóru alebo skupina

a koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na amínový zvyšok, je napríklad atóm vodíka alebo skupina.

V zlúčeninách všeobecného vzorca (Va) môže byť koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na dusík, napríklad atóm vodíka, a koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na 2-hydroxypropylénový zvyšok, môže byť napríklad skupina

H

V zlúčeninách všeobecného vzorca (Vb) môže byť koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na dimetylénový zvyšok, napríklad hydroxylová skupina, a koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na kyslík, môže byť napríklad atóm vodíka. Koncové skupiny môžu predstavovať tiež polyéterové zvyšky.

Pokiaľ sa výroba zlúčenín všeobecného vzorca (VI) uskutočňuje napríklad reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca

SK 284174 Β6 h₃c ch₃

HO--( N — CH,—CH--OH i¹³H_aC CH₃ (VI), v ktorom R¹³ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, s diesterom kyseliny dikarboxylovej všeobecného vzorca Y-OOC-R¹⁴-COO-Y, kde Y predstavuje napríklad metylovú, etylovú alebo propylovú skupinu a R¹⁴ má uvedený význam, je koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na

2,2,6,6-tetrametyl-4-oxypiperidin-l-ylový zvyšok, atóm vodíka alebo skupina -CO-R¹⁴-COO-Y a koncovou skupinou, ktorá je naviazaná na diacylový zvyšok, je skupina -O-Y alebo skupina

O zvlášť výhodné uskutočnenie vynálezu ide v prípade nasledujúcich stabilizátorových systémov:

1) stabilizátorový systém obsahujúci CHIMASSORB 944 a CYASORB UV 3346,

2) stabilizátorový systém obsahujúci CHIMASSORB 944 a UVASORB HA 88,

3) stabilizátorový systém obsahujúci DASTIB 1082 a CYASORB UV 3346,

4) stabilizátorový systém obsahujúci DASTIB 1082 a UVASORB HA 88,

5) stabilizátorový systém obsahujúci CHIMASSORB 944 a HOSŤA VIN N 30,

6) stabilizátorový systém obsahujúci DASTIB 1082 a HOSTAVIN N 30,

7) stabilizátorový systém obsahujúci CYASORB UV 3346 a HOSTAVIN N 30,

8) stabilizátorový systém obsahujúci UVASORB HA 88 a HOSTAVIN N 30,

9) stabilizátorový systém obsahujúci CYASORB UV 3346 a UVASORB HA 88, a

10) stabilizátorový systém obsahujúci CHIMASSORB 944 a DASTIB 1082.

Výhodným predmetom vynálezu je zmes stabilizátorov obsahujúca najmenej jednu zlúčeninu zo zložky a) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky b) alebo c), alebo obsahujúca najmenej jednu zlúčeninu zo zložky a), b) alebo c) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky d), alebo obsahujúca najmenej jednu zlúčeninu zo zložky b) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky c), alebo obsahujúca najmenej dve zlúčeniny zo zložky a).

Výhodná je tiež zmes stabilizátorov, v ktorej R⁵ predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo acetylovú skupinu, zvlášť atóm vodíka alebo metylovú skupinu.

Ďalej je výhodná zmes stabilizátorov, v ktorej symboly R¹, R³ a R⁴ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s I až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka sub stituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), symboly R¹ a R³ ďalej nezávisle od seba môžu predstavovať atóm vodíka,

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkyléndi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R¹, R² a R³ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sa viažu, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh, a n' je číslo od 2 do 40, symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (Π),

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylendi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R⁶, R⁷ a R⁸ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh,a n² je číslo od 2 do 40, a symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú čísla od 2 do 40.

Výhodná je tiež zmes stabilizátorov, v ktorej symboly R¹ a R³ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II),

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylénovú skupinu alebo metyléndi(cyklohexylénovú) skupinu,

R⁴ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, a n¹ je číslo od 2 do 25, symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II),

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylénovú skupinu alebo metyléndi(cyklohexylénovú) skupinu, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria 1-pyrolidylovú, piperidínovú, morfolínovú, 1-piperazínylovú, 4-metyl-l-piperazínylovú, 1-hexahydroazepínylovú, 5,5,7-trimetyl-1 -homopiperazínylovú alebo 4,5,5,7-tetrametyl-l-homopiperazínylovú skupinu, a n² je číslo od 2 do 25, a symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 25.

Zvlášť výhodná je zmes stabilizátorov obsahujúca najmenej jednu zlúčeninu zo zložky a) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky b).

Výhodná je tiež zmes stabilizátorov, ktorú tvorí zlúčenina všeobecného vzorca (I) a zlúčenina všeobecného vzorca (III).

Ďalšie výhodné uskutočnenie vynálezu je zmes stabilizátorov obsahujúca najmenej jednu zlúčeninu zo zložky a),

b) alebo c) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky d).

Premenné n¹, n², n⁴ a n⁴*, ktoré sú rovnaké alebo rozdielne, znamenajú výhodne číslo od 2 do 40, zvlášť od 2 do 25, napríklad od 2 do 20 alebo od 2 do 10.

Premenné n³', n³” a n³” nezávisle od seba majú hodnotu zvlášť 2 až 4.

Ďalšie výhodné uskutočnenie vynálezu tvorí zmes stabilizátorov, v ktorej symboly R¹ a R³ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde R⁵ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, R⁴ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu, a n¹ je číslo od 2 do 20, symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde

R⁵ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde

R⁵ má uvedený význam, alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria morfolínovú skupinu, a n² je číslo od 2 do 20, a symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 20.

Zvlášť výhodné uskutočnenie je zmes stabilizátorov, v ktorej je zlúčeninou všeobecného vzorca (I) zlúčenina

a zlúčeninou všeobecného vzorca (III) je zlúčenina

a symboly n¹, n², n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 20.

Ďalšie zvlášť výhodné uskutočnenie vynálezu je zmes stabilizátorov obsahujúca zlúčeniny

kde symboly n¹ a n² nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do

20.

V zložke c) výhodne symboly n³·, n³” a n³ nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 4,

R¹¹ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a

R¹² znamená atóm vodíka.

Zložkou c) je zvlášť výhodne produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

HjN— (CHj)^---NH----(CHj}----NH— (CHj)----NH,

s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

Tak isto výhodné uskutočnenie vynálezu sú: (1) zmes stabilizátorov obsahujúca zlúčeninu

a (4) zmes stabilizátorov obsahujúca zlúčeninu v ktorej n¹ je číslo od 2 do 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

HjN — (CHJ----NH---(CH,^

s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

kde n² znamená číslo 2 až 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

---NH-------NH— (CHg) - NHj (2) zmes stabilizátorov obsahujúca zmes zlúčenín (Va) a (Vb), kde symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo 2 až

20, a zlúčeninu s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca


1 N «S	CH,
—C-	-CHj— C--CH,
	CH,
		n,

kde symboly n¹ a n² nezávisle od seba znamenajú číslo 2 až 20, (3) zmes stabilizátorov obsahujúca zmes zlúčenín (Va) a (Vb), kde symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo 2 až 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

H,N — (CH,

NH----(CH,

Zmes stabilizátorov podľa vynálezu je vhodná na stabilizáciu organických materiálov proti tepelnému, oxidatívnemu alebo svetlom indukovanému odbúravaniu. Medzi príklady takých materiálov patria:

1. Polyméry monoolefínov a diolefinov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolcfínov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (VLDPE).

Polyolefíny, t. j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov:

a) radikálovej polymerizácie (obvykle pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote),

b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny (IVb), (Vb), (VIb) alebo (VIII) periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď π alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať samotné alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, ktoré kovy sú prvky skupiny la, Ila a/alebo Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefmov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nizkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo statické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), včítane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobov.

5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkylmetakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkylmetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a mctyl-mctakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.

10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinyl-alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melanín, ako aj ich kopolyméry s olefmmi, ktoré sú uvedené v odseku 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako monomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány, odvodené tak od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, zakončených hydroxylovou skupinou, ako aj od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako, ako aj ich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od amínokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré sú produktom m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej alebo tereftalovej s elastomérom alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefinmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ďalej polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, ako i polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereňalát, polybutylén-tereftalát, poly-1,4,-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéterestery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou xylovou skupinou, a tiež polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako sieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktorc obsahujú halogény.

24. Zosieťovateľné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxydov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.

28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomémymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, ktoré sa používajú napríklad ako zvlákňovacie preparáty, ako aj ich vodné emulzie

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.

Ďalším predmetom vynálezu je teda prostriedok obsahujúci organický materiál citlivý na oxidatívne, tepelné alebo svetlom indukované odbúravanie a zmes stabilizátorov podľa vynálezu.

Pri organických materiáloch výhodne ide o syntetické polyméry, zvlášť tie, ktoré sa vybrali z uvedených skupín. Výhodné sú polyolefíny a zvlášť výhodné sú polyetylén, polypropylén a ich kopolyméry.

Zlúčeniny stabilizátorových systémov podľa vynálezu sa dajú k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, pridávať jednotlivo alebo vzájomne premiešané. Pritom sa dajú tieto zlúčeniny nezávisle od seba používať napríklad v množstvách od 0,01 do 4,99 % s tou podmienkou, že celkové množstvo zmesi stabilizátorov podľa vynálezu výhodne tvorí 0,02 až 5 %, vzťahujúce sa na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý sa má stabilizovať.

Výhodne tvorí celkové množstvo stabilizátorových systémov podľa vynálezu 0,05 až 3 %, zvlášť 0,05 až 2 % alebo 0,05 až 1 %, vzťahujúce sa na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý sa má stabilizovať.

Hmotnostný pomer obidvoch zlúčenín stabilizátorových systémov podľa vynálezu tvorí výhodne 20 : 1 až 1 : 20, zvlášť 10 : 1 až 1 : 10, napríklad 1 : 5 až 5 : 1.

Zapracovanie zmesí stabilizátorov podľa vynálezu, prípadne jednotlivých zlúčenín do organického materiálu sa môže uskutočňovať použitím známych postupov, napríklad pred alebo počas tvarovania alebo nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín na organický materiál, prípadne s nasledujúcim odparením rozpúšťadla. Jednotlivé zlúčeniny zmesí stabilizátorov podľa vynálezu sa môžu do materiálov, ktoré sa majú stabilizovať, pridávať vo forme prášku, granulátu alebo tiež vo forme predzmesi, ktorý obsahuje tieto zlúčeniny v koncentrácii napríklad od 2,5 do 25 % hmotn.

Ak je to žiaduce, môžu sa zlúčeniny stabilizátorových systémov podľa vynálezu navzájom premiešať pred zapracovaním v tavenine (melt-blending).

Stabilizátorové systémy podľa vynálezu alebo ich zlúčeniny sa môžu pridávať pred alebo počas polymerizácie alebo pred zosietením.

Takto stabilizované materiály sa môžu používať v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásiky, lisovacie hmoty, profily alebo ako spájadlá pre laky, lepidlá alebo tmely.

Stabilizované organické materiály podľa vynálezu môžu prídavné obsahovať tiež rôzne obvyklé aditíva, ako sú napríklad:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-diterc.butyl-4-metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc.butyl4-etylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-metoxymetylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimctyl-6-(l -metyl-ľ-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l '-metyl-1 'heptadecyljfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-ľ-tridecyl)feno] a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad

2,6-diterc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfcnol, 2,6-diterc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylj-adipát.

1.4. Tokofcroly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).

1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2 '-tiobis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol),

4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4 -bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfíd.

1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylcnbis(6-terc.-butyl-4-metylfenol), 2,2 ’metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2 ’-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-terc.-butyl-4-izobutylfenol), 2,2 '-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1 -bi s-(5 -terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3'-terc.-butyl-4-hydroxyfenyljbutyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3 '-terc.butyl-2 '-hydroxy-5 ’-metylbenzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]-tereftalát, l,l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyljsulfid, izooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5 -diterc. butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyI-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmer- kapto)-6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfcnoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-ditcrc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín, l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l ,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazín, 1,3,5 -tri s (3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.14. Estery [l-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom,trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.15. Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom,

1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N '-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.17. Amidy P-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetylcndiamín,

N,N '-bis(3,5 -diterc. -butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5 '-metylfenyljbenzotriazol, 2-(3 ',5 '-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(5 '-terc.butyl-2 '-hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-diterc.butyl-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3 '-sek-butyl-5 'terc.butyl-2 'hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(2 '-hydroxy-4 'oktyloxyfenyljbenzotriazol, 2-(3 ',5 '-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl-ben11 zotriazol, 2-(3 ',5 '-bis(a,a-dimetylbenzyl)-2 '-hydroxyfenyl)benzotriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-5'-[2-(2-etyl-hexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-3 '-hydroxy-5 ’-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3 '-terc.butyl-2 '-hydroxy-5 '(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)bezotriazolu, 2-(3 ’-terc.butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3 '-terc.-butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2’-hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3 '-dodecyl-2'-hydroxy-5 '-metylfenyljbenzotriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(l ,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3 '-terc.butyl-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)-2'hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)3]₂, kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2-ylfenylovú skupinu.

2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc.butylbezoyljrezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-diterc.-butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, 2-metyl-4,6-diterc.butylfenylcster 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.

2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-p,P-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-[>,P-difen_vlakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-P-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-p-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-mctoxycinamát a N-(P-metoxykarbonyl-P-kyánvinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s ďalšími Iigandmi alebo bez ďalších ligandov.

2.6. Stéricky bránené aminy, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyljsebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxy-benzylmalonát, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidmu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljnitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,1 '-(l,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametyl-piperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis(l ,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5 -diterc.butylbenzyljmalonát, 3 -n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis-( 1 -oktyloxy-

-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis( 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-morfolino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-penta-metyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.

2.7. Diamidy kyseliny šťaveľovej, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dietoxyoxanilid, 2,2'-oktyloxy-5,5'-diterc.-butoxanilid, 2,2 '-didodecyloxy-5,5 '-diterc.butoxanilid, 2-etoxy-2’-etoxanilid, N,N'bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-diterc.butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxydisubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín.

3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, N,N '-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenylalkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritoldifosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fosfit, diizodecylpentaerytritol-difosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfcnyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-triterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-

-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-etylfosfit.

5. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimi dazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis-(P-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.

8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

11. Benzofuranóny pripadne indolínony, napríklad, ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 alebo EP-A-0 591 102 alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-ón, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofuran-2-ón, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofuran-2-ón], 5,7-diterc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofuran-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butyl-benzofuran-2-ón.

Hmotnostný pomer zmesi stabilizátorov podľa vynálezu k obvyklým aditívam môže tvoriť napríklad 1 : 0,5 až ^{1 : 5};

Ďalším predmetom vynálezu je použitie zmesi stabilizátorov podľa vynálezu ku stabilizácii organického materiálu proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

Organické materiály stabilizované stabilizátorovým systémom podľa vynálezu sa vyznačujú nie len podstatne zlepšenou stabilitou proti účinkom svetla, ale aj mimoriadne zlepšenou tepelnou stabilitou.

Nasledujúce príklady ďalej objasňujú vynález. Všetky percentuálne údaje sa vzťahujú na hmotnosť, pokiaľ sa neuvádza inak.

V nasledujúcich príkladoch 1 - 4 sa používajú stabilizátory: Zlúčenina A-1:

Zlúčenina A-2:

Stredná hodnota n¹ je 5,1.

Zlúčenina B:

Stredná hodnota n² je 3,5.

Zlúčenina C:

produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

H^-(CK^— NH--(CH^— NH-(CH,H— NH, s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

H —N--c,Ha-n

H

Zlúčenina D:

zmes zlúčenín vzorca (Va) a (Vb)

(Va)

-I n, kde stredná hodnota n⁴ je približne 3,9 a stredná hodnota n⁴* je približne 4,2, a pomer zlúčeniny (Va) ku zlúčenine (Vb)je4: 1.

Stredná hodnota n¹ je 4,5.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla v polypropylénových vláknach

1000 dielov nestabilizovaného práškového polypropylénu (index toku taveniny približne 15 g/10 minút, merané pri 230 °C a 2,16 kg), sa v rýchlobežnej miešačke premieša s 0,5 dielu kalcium-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl-monoetylfosfonátu, 0,5 dielu tris (2,4-diterc.butylfenyl)fosfitu, 2,5 dielu oxidu titaničitého, 1 dielom stearátu vápenatého a 6 dielmi stabilizátorov uvedených v tabuľke 1 a potom sa vytláča v extrudéri pri teplote 220 °C a granuluje. Získaný granulát sa v laboratórnom zariadení na výrobu vláken z taveniny zvlákni pri maximálnej teplote 270 °C a rýchlosti 600 m za minútu na vlákno z viacerých vlákienok s dezitexom 12,1. Toto vlákno sa napne a zosúka v napínacom a súkacom stroji. Napínací pomer je 1 : 3,2, takže nakoniec má toto vlákno z viacerých vlákienok dezitex 3,9. Toto vlákno z viacerých vlákienok sa upevní na biely kartón, vystaví sa v peci počas 20 minút teplote 120 °C (simulácia spracovania na napínacom sušiacom ráme, „tentering“) a nakoniec sa vystaví pôsobeniu svetla v prístroji Xenotest 1200.

Ako meradlo ochranného pôsobenia sa použije čas osvitu do 50 % zníženia pevnosti v ťahu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 1.

Tabuľka 1

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla v polypropylénových vláknach z viacerých vlákienok (dezitex 3,9)

stabilizátor	hodiny v Xenotests 1200 po do-
slahnutie	50% pevnosti v ťahu
bez stabilizátora		270
0,6 % zlúčeniny A-1		4050
0,6 % zlúčeniny B		3600
0,3 % zlúčeniny A-1
a 0,3 * 21účeniny B	4350

Príklad 2

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla v polypropylénových vláknach

1000 dielov nestabilizovaného práškového polypropylénu (index toku taveniny približne 15 g/10 minút, merané pri 230 °C a 2,16 kg), sa v rýchlobežnej miešačke premieša s 0,5 dielu kalcium-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl-monoetylfosfonátu, 0,5 dielu tris (2,4-diterc.butylfenyl)fosfitu, 2,5 dielu oxidu titaničitého, 1 dielom stearátu vápenatého a stabilizátormi uvedenými v tabuľke 2 a potom sa vytláča v extrudéri pri teplote 220 °C a granuluje. Získaný granulát sa v laboratórnom zariadení na výrobu vlákien z taveniny zvlákni pri maximálnej teplote 270 °C a rýchlosti 600 m za minútu na vlákno z viacerých vlákienok s dezitexom 12,1. Toto vlákno sa napne a zosúka v napínacom a súkacom stroji. Napínací pomer je 1 : 3,2, takže nakoniec má toto vlákno z viacerých vlákienok dezitex 3,9. Toto vlákno z viacerých vlákienok sa upevní na biely kartón, vystaví pôsobeniu svetla v prístroji WEATHER-OMETER Ci 65.

Ako meradlo ochranného pôsobenia sa použije čas osvitu do 50 % zníženia pevnosti v ťahu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.

Tabuľka 2

stabilizátor hodiny vo Weather-Cnetera ci 65 po
dosiahnutie	50% pevnosti v ťahu
bez stabilizátora	300
0,3 % zlúčeniny A-1	3500
0,3 % zlúčeniny D	3175
0,15 % zlúčeniny λ-1
a 0,15 % zlúčeniny D	3950

Príklad 3

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla vo fóliách z blokového kopolyméru polypropylénu

100 dielov práškového blokového kopolyméru polypropylénu sa v plastografe (Brabender) homogenizuje pri teplote 200 °C počas 10 minút s 0,05 dielu pentaerytrityltetrakis[3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu], 0,10 dielu stearátu vápenatého a stabilizátormi uvedenými v tabuľke 3. Takto získaná hmota sa čo najrýchlejšie odoberie z miesiaceho stroja a v kolenovom lise sa z nej vylisuje doska s hrúbkou 2-3 mm. Časť získaného surového výlisku sa odreže a medzi dvoma fóliami z tvrdého hliníka s vysokým leskom sa za 6 minút pri teplote 260 °C v hydraulickom laboratórnom lise vylisuje fólia s hrúbkou 0,5 mm, ktorá sa okamžite ochladí vo vodou chladenom lise. Z tejto fólie hrúbky 0,5 mm sa vyseknú časti s rozmermi 60 mm x 25 mm a vystavia sa pôsobeniu svetla v prístroji WEATHER-OMETER Ci 65 (teplota čiernej dosky 63 + + 2 °C, bez kropenia). Tieto vzorky sa v pravidelných intervaloch vyberajú z osvetľovacieho prístroja a v spektrofotometri pracujúcom v pásme infračerveného svetla sa v nich skúma obsah karbonylových skupín. Prírastok extinkcie karbonylovýmí skupinami pri osvetlení je meradlom fotooxidatívneho odbúravania polyméru a podľa skúsenosti súvisí so zhoršovaním mechanických vlastností. Výsledky sa uvádzajú v tabuľke 3.

Tabuľka 3

stabilizátor extinkcia karbonylovýsi skupinami
	po 1314 hodinách osvitu
bez stabilizátora	0,100 (po 90 hodinách)
0,20 t zlúčeniny λ-L	0,059
0,20 1 zlúčeniny A-2	0,100 (po 1260 hodinách)
0,20 1 zlúčeniny D	0,054
0,101 zlúčeniny o
a 0,10 t zlúčeniny λ-1	0,023
ο,ιο t zlúčeniny D
a ο,ιο « zlúčeniny c	0,025
0,10 * zlúčeniny D
a 0,10 * zlúčeniny B	0,026
0,10 * zlúčeniny D
a 0,10 t zlúčeniny A-2	0,020
0,10 % zlúčeniny A-1
a 0,10 % zlúčeniny λ-2	0,051

Príklad 4

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla vo fóliách z nízkohustotného polyetylénu (PE-LD)

100 dielov práškového nízkohustotného polyetylénu (hustota 0,918 g/cm³) sa v plastografe (Brabender) homogenizuje pri teplote 180 °C počas 10 minút s 0,03 dielu oktadecyl-3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu a stabilizátormi uvedenými v tabuľke 4. Takto získaná hmota sa čo najrýchlejšie odoberie z miesiaceho stroja a v lise sa z nej vylisuje doska s hrúbkou 2 - 3 mm. Časť získaného surového výlisku sa odreže a medzi dvoma fóliami z tvrdého hliníka s vysokým leskom sa za 6 minút pri teplote 170 °C v hydraulickom laboratórnom lise vylisuje fólia s hrúbkou 0,2 mm, ktorá sa okamžite ochladí vo vodou chladenom lise. Z tejto fólie hrúbky 0,2 mm sa vyseknú časti s rozmermi 60 mm x 25 mm a na 24 hodín sa ponoria do 0,1 N roztoku kyseliny siričitej, čo predstavuje simuláciu kyslého dažďa.

Potom sa vzorky vystavia pôsobeniu svetla v prístroji WEATHER-OMETER Ci 65 (teplota čiernej dosky 63 + + 2 °C, bez kropenia). Tieto vzorky sa v pravidelných intervaloch vyberajú z osvetľovacieho prístroja a v spektrofotometri pracujúcom v pásme infračerveného svetla sa v nich skúma obsah karbonylových skupín. Prírastok extinkcie karbonylovými skupinami pri osvetlení je meradlom fotooxidatívneho odbúravania polyméru a podľa skúsenosti súvisí so zhoršovaním mechanických vlastností. Výsledky sa uvádzajú v tabuľke 4.

Tabuľka 4

Ochranné pôsobenie proti účinkom svetla stabilizátor extinkcia karbcnylovýni skuplnani po 1981 hodinách osvitu

bez stabilizátora	0,100 (po 260 hodinách)
0,15 % zlúčeniny A-l	0,045
0,15 % zlúčeniny B	0,027
0,15 % zlúčeniny C	0,020
0,15 * zlúčeniny D	0,016
0,075 * zlúčeniny A-l
a 0,075 t zlúčeniny B	0,010
0,075 % zlúčeniny A-l
a 0,075 % zlúčeniny C	0,031


stabilizátor	extinkcia karbonylovýai skupinami po 1981 hodinách osvitu

0,075 % zlúčeniny B a 0,075 t zlúčeniny C

0,075 % zlúčeniny c a 0,075 1 zlúčeniny A-2

0,075 % zlúčeniny D a 0,075 * zlúčeniny B

0,075 t zlúčeniny D a 0,075 t zlúčeniny C

0,012

0,021

0,009

0,005

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1 «s —C — -CHj-C--CH, CH, ⁿt

H —N — Ο.Η,-η v ktorej n¹ je číslo od 2 do 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca (CH,)—---NH— (CH,)----NH,

H

1 H ľ* cw₃ —C-- CHj— c— CM, CHj nt

Η,Ν — (CH^ •NH·

NH, s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

H — N--C₄Hg-n

H alebo kde symboly n¹ a n² nezávisle od seba znamenajú číslo 2 až 20.

1. Synergická zmes stabilizátorov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej dve rozdielne zlúčeniny vybrané zo skupiny zahŕňajúcej zložky a), b), c) a d), kde zložkou a) je najmenej jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I) (I), v ktorom symboly R^{* 1}, R³ a R⁴ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II) (II), kde

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylendi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R¹, R² a R³ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, n¹ je číslo od 2 do 50, a najmenej jeden zo zvyškov R¹, R³ a R⁴ predstavuje skupinu všeobecného vzorca (II), zložkou b) je najmenej jedna zlúčenina všeobecného vzorca (III) —N-R’-N---ί^^Νγ

L L·

R⁶ R^e Y

N — (III), v ktorom symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba sebe predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II),

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylendi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R⁶, R⁷ a R⁸ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria päť- až desaťčlenný heterocyklický kruh, n² je číslo od 2 do 50, a najmenej jeden zo zvyškov R⁶, R⁸, R⁹ a R¹⁰ predstavuje skupinu všeobecného vzorca (II), zložkou c) je produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu všeobecného vzorca (IVa) s kyanúrchloridom so zlúčeninou všeobecného vzorca (IVb)

NH— (O-y—— NHj (IVa)

M—A¹¹ (IVb) kde symboly n³’, n³·’ a n³' nezávisle od seba predstavujú číslo 2 až 12,

R¹² má význam uvedený pre R⁵, zložkou d) je najmenej jedna zlúčenina všeobecných vzorcov (Va) a (Vb) (Va),

CH--CHj—O ^U (Vb), v ktorých symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú čísla od 2 do 50, s výnimkou zmesi stabilizátorov obsahujúcou najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (III) a najmenej jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (VI) v ktorom

R¹³ predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R¹⁴ znamená priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, a n³ je celé číslo od 2 do 100.

2. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej jednu zlúčeninu zo zložky

a) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky b) alebo c), alebo obsahuje najmenej jednu zlúčeninu zo zložky a), b) alebo c) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky d), alebo obsahuje najmenej jednu zlúčeninu zo zložky b) a najmenej jednu zlúčeninu zo zložky c), alebo obsahuje najmenej dve zlúčeniny zo zložky a).

3. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej R⁵predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo acetylovú skupinu.

4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (H),

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylendi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R⁶, R⁷ a R⁸ spoločne s atómami dusíka, na ktorc sú naviazané, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s

4. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej R⁵znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu.

5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh, n² je číslo od 2 do 40, a symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 40.

5. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej symboly R¹, R³ a R⁴ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovou skupinou s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom kruhu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), symboly R¹ a R³ ďalej nezávisle od seba môžu predstavovať atóm vodíka,

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkyléndi(cykloalkylénovú) skupinu obsahujúcu v alkylénovej časti 1 až 4 atómy uhlíka a v každej cykloalkylénovej časti 5 až 7 atómov uhlíka, alebo zvyšky R¹, R² a R³ spoločne s atómami dusíka, na ktoré sú naviazané, tvoria päť- až sedemčlenný heterocyklický kruh, a n¹ je číslo od 2 do 40, symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka, na fenylovom knihu hydroxylovou skupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až

6. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej symboly R¹ a R³ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II), R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylénovú skupinu alebo metyléndi(cyklohexylénovú) skupinu,

R⁴ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, a n¹ je číslo od 2 do 25, symboly R⁶ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, akylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II), R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, cyklohexylénovú skupinu alebo metyléndi(cyklohexylénovú) skupinu, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylovú skupinu benzylovú skupinu alebo skupinu všeobecného vzorca (II), alebo symboly R⁹ a R¹⁰ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria 1 -pyrolidylovú, piperidínovú, mor folínovú, 1-piperazínylovú, 4-metyl-l-piperazínylovú, 1-hexahydroazepínylovú, 5,5,7-trimetyl-l-homopiperazínylovú alebo 4,5,5,7-tetrametyl-l-homopiperazínylovú skupinu, a n² je číslo od 2 do 25, a symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 25.

7. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej symboly n¹, n², n⁴ a n⁴*, nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 20.

8. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej symboly R¹ a R³ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde

R⁵ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,

R² znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka,

R⁴ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu, a n¹ je číslo od 2 do 20, symboly R⁵ a R⁸ nezávisle od seba predstavujú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde

R⁵ znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu,

R⁷ znamená alkylénovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, symboly R⁹ a R¹⁰ nezávisle od seba predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo skupinu všeobecného vzorca (II), kde

9. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej je zlúčeninou všeobecného vzorca (I) zlúčenina alebo a zlúčeninou všeobecného vzorca (III) je zlúčenina a symboly n¹, n², n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 20.

s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca.

10. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeniny

CK, ex, “l

11. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, v ktorej symboly n³', n³” a n³”’ nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 4,

R¹¹ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a

R¹² znamená atóm vodíka.

12. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložkou c) je produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

13. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

14. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zmes zlúčenín Va a Vb, kde symboly n⁴ a n⁴* nezávisle od seba znamenajú číslo 2 až 20, a zlúčeninu kde symboly n¹ a n² nezávisle od seba znamenajú číslo od 2 do 20.

15. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m, že obsahuje zmes zlúčenín (Va) a (Vb), kde symboly n⁴ a n⁴* nezávisle na sebe znamenajú číslo 2 až 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

Η,Ν— (CH,)^---NH----(CH_S)----NH— (CHJ---NH,

16. Zmes stabilizátorov podľa nároku 1, vyzná čujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu

SK 284174 Β6 kde n² znamená číslo 2 až 20, a produkt získateľný reakciou produktu získaného reakciou polyamínu vzorca

HjN— (CH^---NH---(CHj^---NH— (CHjb--NH^ s kyanúrchloridom so zlúčeninou vzorca

17. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje organický materiál citlivý na oxidatívne, tepelné alebo svetlom indukované odbúravanie a zmes stabilizátorov podľa nároku 1.

18. Kompozícia podľa nároku 17, vyznačujúca sa tým, že organickým materiálom je polyolefín.

19. Kompozícia podľa nároku 17, vyznačujúca sa t ý m , že organickým materiálom je polyetylén, polypropylén alebo kopolymér polyetylénu alebo polypropylénu.

20. Použitie zmesi stabilizátorov podľa nároku 1 na stabilizáciu organického materiálu citlivého na oxidatívne, tepelné alebo svetlom indukované odbúravanie.