SK279019B6 - N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs - Google Patents

N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs Download PDF

Info

Publication number
SK279019B6
SK279019B6 SK1350-91A SK135091A SK279019B6 SK 279019 B6 SK279019 B6 SK 279019B6 SK 135091 A SK135091 A SK 135091A SK 279019 B6 SK279019 B6 SK 279019B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
optionally substituted
trifluoromethyl
group
alkyl
Prior art date
Application number
SK1350-91A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger W. Addor
Stephen F. Donovan
Robert E. Diehl
Kenneth A. M. Kremer
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK279019B6 publication Critical patent/SK279019B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka N-acylovaných arylpyrolov, spôsobu ich prípravy a spôsobu potláčania hmyzu alebo roztočov pomocou týchto látok.
Doterajší stav techniky
EP 372 263 sa týka určitých pyrolkarbonitrilov a nitropyrolov . Tieto zlúčeniny sa líšia od zlúčenín podľa vynálezu tým, že nejde o arylpyroly.
V EP 347 488 sú opísané zlúčeniny, ktorých štruktúra sa blíži zlúčeninám podľa vynálezu. Ide síce o arylpyroly, ale nie o N - acylované arylpyroly, ako sú zlúčeniny podľa vynálezu. Výhody derivatizácie arylpyrolov sú uvedené ďalej v oddiele bezprostredne predchádzajúcom príkladov realizácie.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú nové N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom (I),
kde
X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu :
Y predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu :
W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu :
L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu a M a Q nezávisle predstavujú vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu, nitroskupinu, trifluórmetylskupinu, skupinu so všeobecným vzorcom R, CF2 Z, R2 CO alebo NR3R4 : a ak sú substituenty M a Q pripojené k susedným atómom uhlíka fenylového kruhu, môžu M a Q predstavovať spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené, kruh, v ktorom MQ predstavuje štruktúru so vzorcom
Z predstavuje skupinu so vzorcom S (0)„, alebo 0:
R! predstavuje atóm vodíka, fluóru, difluórmetylskupinu, fluórehlórmetylskupinu alebo trifluórmetylskupinu :
R2 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu so všeobecným vzorcom NR3 R4:
R3 predstavuje atóm vodíka alebo alkyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka :
R4 predstavuje atóm vodíka, alkyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu so všeobecným vzorcom R5 CO :
R5 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka; a n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2; a
R predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou ; 1 alebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka , ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 atómami halogénu ; jednou alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka ; jednou fenylskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka ; jednou fenoxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka ; jednou benzyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskuppinami s 1 až 4 atómami uhlíka ; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, pripadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, prípadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo jednou benzyloxykarbonylskupinou, ktorá je prípadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej R predstavuje alkenylskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; fenylskupinu, ktoráje prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, alkylsufmylskupinou 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov, alebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; fenoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, trifluórmetylskupinami, kyanoskupinami, nitroskupinami alebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v každom alkylovom zvyšku, alebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v alkonoylovej časti; 1-naftylskupinu alebo 2naftylskupinu; 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síry, prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; alebo alkenyloxyskuppinu s 2 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu.
Prednostnú skupinu zlúčenín podľa vynálezu tvoria zlúčeniny so všeobecným vzorcom (II),
kde L, M, Q, W, X, Y a R majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci (I).
Ďalšiu prednostnú skupinu zlúčenín podľa vynálezu tvoria zlúčeniny so všeobecným vzorcom (II), kde
W predstavuje kyanoskupinu;
X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu alebo trifluórmetylskupinu;
Y predstavuje atóm vodíka, chlóru, brómu alebo triflórmetylskuppinu;
L predstavuje atóm vodíka, chlóru, fluóru alebo brómu;
M a Q každý nezávisle predstavuje atóm vodíka, halogénu alebo trifluórmetylskupinu; a
R predstavuje fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov alebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; 1-naftylskupinu alebo 2-naítylskupinu alebo 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síry a prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu.
N-acylované arylpyroly podľa vynálezu sa všeobecne pripravujú acyláciou arylpyrolov so všeobecným vzorcom (III),
Ň (III) kde L, M, Q, W, X a Y majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci (I).
Acylácia arylpyrolov so všeobecným vzorcom (III) sa môže uskutočňovať tak, že sa táto zlúčenina nechá reagovať s hybridom alkalického kovu alebo t-butoxidom alkalického kovu a acylačným činidlom so všeobecným vzorcom RCOC1, kde R má uvedený význam.
Pri reakcii sa hybrid alkalického kovu alebo t-butoxidalkalického kovu obyčajne disperguje v bezvodom organickom rozpúšťadle, ako je suchý tetrahydrofurán, dimeto xyetán, dimetylformamid, dimetylsulfoxid a pod. a takto vzniknutá zmes sa zahrieva na teplotu spätného toku. Potom sa reakčná zmes ochladí, obyčajne na 20 až 30 °C a pridá sa k nej acylačné činidlo so všeobecným vzorcom RCOC1, kde R má uvedený význam. Takto pripravená zmes sa potom zahrieva na teplotu spätného toku tak dlho, dokiaľ sa nevytvorí N-acylovaný arylpvrol. Reakcia sa prednostne uskutočňuje pod atmosférou inertného plynu, ako je dusík alebo argón. Reakciu je možné ilustrovať touto schémou :
N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom (1) podľa tohto vynálezu účinne potláčajú široký· rozsah rastlinných škodcov, ktorí napádajú všetky typy vegetácie, ako sú poľné plodiny, kŕmne plodiny, bavlna, tekvicovité rastliny, obilniny, okrasné rastliny, kalerábovité plodiny, kry a pod.
Ako týchto škodcov je možné uviesť hmyz a roztoče, ktorí sa živia listami, stonkami, plodmi, kvetmi a šťavou rastlín. Hmyz a roztoče obvykle patria do radu Coleptera, Diptera, Thysanoptera, Homoptera, Lepidoptera a Orthoptera. Ako iných škodcov, ktorí poškodzujú rast rastlín, a ktorých je možné ľahko potláčať N-acylovanými arylpyrolmi so všeobecným vzorcom (I) podľa tohto vynálezu, je možné uviesť pôdnych škodcov, ako sú nematódy, červy a drôtovce., ktoré napádajú a poškodzujú koreňový systém rastlín a mäkkýše, predovšetkým z triedygastropata, ktorá zahŕňa slizniaky, kauri, kuželnatky a ulitníky, ktoré sú nenásytnými žráčmi pochutnávajúcimi si na semenáčoch, predovšetkým okrasných rastlín. Ďalej sa zistilo, že N-acylované arylpyroly podľa tohto vynálezu majú prídavnú hodnotu v tom, že je možné ich používať tiež na potláčanie húb a na ochranu rastlín pred poškodením hubovitými chorobami.
Na potláčanie uvedených škodcov a/alebo na ochranu rastlín pred ich napadnutím, sa môžu N-acylované arylpyroly podľa tohto vynálezu spracúvať na vhodné alebo iné kvapalné prostriedky a vo forme týchto prostriedkov aplikovať na rastliny a/alebo pôdu. Pred vlastnou aplikáciou sa tieto prostriedky riedia na vodné alebo iné kvapalné postreky alebo prostriedky na polievanie, s obsahom asi 10 až 10 000 ppm a prednostne asi 50 až 4 000 ppm N-acylovaných arylpyrolov so všeobecným vzorcom (I). Tieto kvapalné prostriedky sa obvykle aplikujú v množstve zaisťujúcom úroveň ošetrenia účinnou látkou asi 0,1 až asi 4,0 kg/ha.
Zlúčeniny podľa vynálezu je tiež možné spracúvať na pevné prostriedky, ako sú kompaktné granulky, poprašky, poprašové koncentráty a návnadové prostriedky, ktoré je možné aplikovať na pôdu, v ktorej majú byť rastliny chránené, alebo v prípade popraškov a popraškových koncentrátov, ktoré je možné aplikovať na listy rastlín.
Vodné a iné kvapalné prostriedky užitočné na realizáciu tohto vynálezu, je možné najprv pripravovať ako pevné alebo kvapalné koncentráty. Tieto koncentráty je potom možné dispergovať vo vode alebo v inom lacnom kvapalnom riedidle, bezprostredne pred postrekom alebo poliatím, obvykle priamo na mieste ošetrenia.
Ako koncentráty, ktoré sú vhodné na prípravu postrekov alebo prostriedkov na poliatie, je možné uviesť namáíateľné prášky, emulgovateľné koncentráty, vodné koncentrované suspenzie alebo granuláme prostriedky dispergovateľné vo vode.
Typický suspenzný koncentrát je možné pripraviť rozmletím zmesi asi 5 až 25 % hmotnostných N-acylovaných arylpyrolov so všeobecným vzorcom (I), asi 3 až 20 % hmotnostných aniónového povrchovo aktívneho činidla, ako je kyselina dodecylbenzénsulfónová, asi 1 až 5 % hmotnostných nciónového povrchovo aktívneho činidla, ako je blokový kopolymér atylénoxidu, s obsahom asi 8 až 11 mol etylénoxidových jednotiek, asi 1 až 5 % hmotnostných kondenzátu alkylfenolu s polyetylénoxidom so stupňom etoxylácie zodpovedajúcom adícii 9 až 10 mol stylénoxidu, pričom zvyšok do 100% tvorí aromatické rozpúšťadlo ropného pôvodu.
Prednostnú skupinu blokových kopolymérov etylénoxidu a propylénoxidu na použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu tvoria butyl-omega-hydroxypoly(oxypropylén) blokové polyméry s poly(oxyetylénom), ktoré majú priemernú molekulovú hmotnosť v rozmedzí od 2 400 do 3 500. Alfa-butyl-omega-hydroxy-etylénoxid-propylénoxidové blokové kopolyméry s hodnotou hydrofilne-lipofilnej rovnováhy (HLB) 12 a viskozitou pri 25 °C mPa.S (TOXIMUL (R ' 83,20, Stepan Chemical Co.) predstavujú najvýhodnejšie emulgátory z tejto triedy.
Ako prednostné kondenzáty alykylfenolov s etylénoxidom na použitie v prostriedkoch podľa tohto vynálezu je možné uviesť etoxyláty nonylfenolu. Najvýhodnejším emulgátorom z tejto triedy je etoxylát nonylfenolu obsahujúci 9 až 10 mol etylénoxidu (FLO MO ( R ' 9n, deSoto, Inc., Sellers Chemical Div.).
Ako prednostné aromatické rozpúšťadla ropného pôvodu, ktoré je možné použiť pri príprave suspenzných koncentrátov obsahujúcich N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom I podľa vynálezu, je možné uviesť
1) zmes aromatických uhľovodíkov, obsahujúcich aromatické uhľovodíky s 9 až 12 atómami uhlíka s destilačným rozmedzím 183 až 210°C (AROMATIC <R ) 150, Exxon),
2) zmes aromatických uhľovodíkov, obsahujúcu aromatické uhľovodíky s 8 až 9 atómami uhlíka s destilačným rozmedzím 155 až 173 °C ( AROMATIC <R) 100, Exxon),
3) zmes aromatických uhľovodíkov, obsahujúcu aromatické uhľovodíky s 10 až 13 atómami uhlíka s destilačným rozmedzím 226 až 279 °C (AROMATIC(R) 200, Exxon ),
4) zmes aromatických uhľovodíkov obsahujúcu aromatické uhľovodíky s 8 až 9 atómami uhlíka s teplotou topenia 148,9 °C ( TENNECO (R * T500/-100 ), zmes aromatických uhľovodíkov ( TENNECO 1 R ’ T400 ) ( destilačné rozmedzie 177 až 277 °C ) (HAN(R)Exxon ),
5) zmes aromatických uhľovodíkov s destilačným rozmedzím 210 až 288 °C (PANASOL <R) AN-3N, Amoco ),
6) zmes aromatických uhľovodíkov s destilačným rozmedzím 179 až 216 °C ( Shell CYCLO SOL (R) 63 ).
Koncentrované vodné suspenzie sa môžu pripraviť zmiešaním asi 5 až 50 %, výhodne asi 10 až 25 % hmotnostných N-acylovaných arylpyrolov so všeobecným vzorcom (1) s asi 2 až 3 % hmotnostnými kondenzátu kyseliny naftalénsulfónovej, asi 0,1 až 0,5 % hmotnostného neiónového polykondenzátu nonylfenolu s polyetylénoxidom, asi 0,1 až 0,5 % xantánovej živice, asi 0,1 až 0,5 % napučiavacieho ílu, ako je bentomt, asi 5 až 10 % hmotnostnými propylénglykolu, asi 0,1 až 0,3 % hmotnostného vodno-dipropylénglykolového roztoku l,2-benzizotiazolin-3-ónu (konzervačné činidlo) a vodou do 100 % hmotnostných.
Namáčateľný prášok sa môže pripraviť spoločným rozomletím asi 5 až 25 % hmotnostných N-acylovaných arylpyrolov so všeobecným vzorcom (I), asi 3 až 15 % hmotnostných aniónového povrchovo aktívneho činidla, ako je kyselina dodecylbenzénsulfónová, asi 3 až 10 % neiónového blokového kopolyméru etylénoxidu, asi 1 až 3 % hmotnostných etoxylovaného nonylfenolu so stupňom etoxylácie 8 až 11 a asi 47 až 88 % hmotnostných inertného pevného riedidla ako je montmorillonit, attapulgit, kremelina, mastenec a pod.
Okrem suspenzných koncentrátov, koncentrovaných vodných suspenzii ( flowables ) a namáčateľných práškov, ktoré sú opísané, je možné N-acylované arylpyroly podľa vynálezu spracúvať tiež na granuláty dispergovateľné vo vode, emulgovateľné koncentráty a kompaktné granulky. Aj tieto prostriedky je možné používať na ochranu rastlín pred napadnutím uvedenými škodcami.
Z hľadiska užitočnosti a praktického použitia môže rôzny druh acylácie insekticídnych pyrolov opísaných poskytovať rôzne výhody. V jednom prípade vedie takáto N-derivatizácia k dosiahnutiu zlepšenej rozpustnosti produktu v organických rozpúšťadlách, čo sa prejavuje v ľahšej príprave aplikačného prostriedku. V tých prípadoch, keď základný pyrol vykazuje nízku alebo nevykazuje žiadnu fytotoxicitu proti agronomickým plodinám, nie je nutné venovať veľkú pozornosť hydrolytickej stabilite výsledného derivátu, pri predpoklade, že je táto stabilita dostatočná na to, aby bol vytvorený prostriedok v nevodnom prostredí a že je výsledný prostriedok dostatočne stály v čase keď je v nádrži. Takýto prípad nastáva napríklad v prípade zlúčeniny A. V tomto prípade je zlúčenina pre rastliny neškodná. Keďže však má zlúčenina A zlú rozpustnosť, čo je dokumentované ďalej, spracúva sa problematicky, ak sa však zlúčenina A acyluje, za vzniku zlúčeniny B, jej rozpustnosť v oraganických rozpúšťadlách sa zlepší. To poskytuje chemikom, zaoberajúcim sa výrobou prostriedkov, väčšiu voľnosť pri voľbe vhodného vehikla na aplikáciu produktu. Takéto prostriedky sa môžu dispergovať, ako je obvyklé v praxi a aplikovať napriek tomu, že acylovaný pyrol B z väčšej časti prechádza späť na základný pyrol A, ak je ponechaný niekoľko dní v homogénnej zmesi s vodou a rozpúšťadlom, ktoré je miešateľné s vodou, ako je acetón.
n 0
Ak sa pyrol, ako zlúčenina A, benzonyluje na produkt C, opäť sa zlepší jeho rozpustnosť. Obidve zlúčeniny A a C majú síce porovnateľnú ínsekticídnu účinnosť proti larválnym štádiám Spodoptera eridania a proti Heliothis virescens, ale zlúčenina C je takisto účinná proti Tetranychus urticae koncentrácii 100 ppm.
Táto účinnosť kontrastuje so zlúčeninou A, ktorá nevykazuje účinnosť ani pri koncentrácii 300 ppm. Benzonylované pyroly , ako je zlúčenina C, vykazujú tiež oveľa vyššiu hydrolytickú stabilitu než pyroly acylované alifatickými karboxylovými kyselinami. Tento rozdiel má malý význam v tom prípade, že je základný pyrol nefýtotoxický a malé množstvo materského pyrolu, vzniknutého pri hydrolýze, nepoškodzuje rastliny, ktoré majú byť chránené pred hmyzom. V mnohých prípadoch však bolo zistené, že pyroly , ktoré sú vysoko účinné proti hmyzu, škodia rastlinám, ktoré
SK 279019 Β6 majú ochraňovať. Ako príklad je možné uviesť zlúčeninu D, ktorá je vysoko účinným insekticídom so širokým spektrom účinnosti, ale ktorú nie je možné používať, keďže silno poškodzuje rastliny. Keďže aj malé koncentrácie tohto pyrolu v prostriedku sú neprijateľné, musí byť derivát nefýtotoxický a hydrolyticky stály. V tomto prípade predstavuje benzonylový produkt E látku, ktorá je pre rastliny bezpečná. Nebezpečenstvo, že dôjde k in situ k hydrolytickému vytvoreniu fytotoxickej materskej zlúčeniny, je veľmi malé, keďže pre zlúčeninu E bol zistený polčas životnosti v homogénnej zmesi vody a acetonitrilu radovo niekoľko rokov. Prídavnou výhodou je v tomto prípade aj znížená toxicita proti cicavcom. V prípade materskej zlúčeniny D je táto toxicita proti cicavcom 31 mg/kg, zatiaľ čo v prípade zlúčeniny E je 54 ml/kg (merané ako dávka potrebná na usmrtenie 50 % myší pri orálnom podávaní).
Br CH
C
Tieto a ďalšie výhody, ktoré vynálezu, prináša, sú zrejmé z nasledujúcich príkladov. Príklady majú výlučne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava l-benzonyl-4-bróm-2-chlór-5-(p-chlórfenyl) pyrol-3-karbonitrilu
K suspenzii nátriumhydridu (0,21 g 60 % disperzie, 5,3 mmol) v 50 ml suchého tetrahydrofúránu v 100 ml jednohrdlovej banke s guľatým dnom, ktorá je vybavená spätným chladičom a prívodom dusíka, sa po častiach pridá 4-bróm-2-chlór-5-(p-chlórfenyl)-pyrol-3-karbonitril (1,0 g 3,2 mmol). Reakčná zmes sa 15 minút mieša pri teplote miestnosti a potom sa k nej pridá pipetou hexametylfosforamid (HPMA) (3ml) a ihneď potom benzonylchlorid ( 0,75 g, 5,4 mmol). Potom sa reakčná zmes 17 hodín varí pod spätným chladičom a nechá sa vychladnúť. Zmes sa odparí v rotačnom odparovači, pričom sa získa ako zvyšok polotuhá látka. K tejto polotuhej látke sa pridá 15 ml dietyletéru a 15 ml vody. Zmes sa intenzívne mieša 20 minút a potom sa pri vákuu prefiltruje. Produkt sa izoluje vo forme žltej pevnej látky ( 1,0 g, 2,4 mmol ), 75 % s teplotou topenia 179 až 181”°C.
Príklad 2
Príprava 1 -benzonyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmety 1 )pyro 1-3 -karbonitrilu
Do 250 ml banky s guľatým dnom, vybavenej magnetickým miešadlom a spätným chladičom s nadstavcom pre dusík, sa pridá 0,60 g nátriumhydridu (60 %). Nátriumhydrid sa premyje asi 50 ml zmesi hexánov, hexány sa dekantujú a nahradia 75 ml tetrahydrofúránu. Po pridaní tetrahydrofuránu dochádza v určitom rozsahu k vývoji bubliniek, keďže tetrahydrofúrán nie je úplne bezvodý. Banka sa ochladí v kúpeli z vody a ľadu a k zmesi sa pridá po častiach celkovo 2,04 g 4-bróm-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu, pričom sa vyvíja vodík. Reakčná zmes sa 20 minút varí pod spätným chladičom, ochladí sa približne na teplotu miestnosti, potom sa pridá 2,3 ml benzonychloridu a reakčná zmes sa varí pod spätným chladičom cez noc. Reakčná zmes sa ochladí a naleje do asi 100 ml chladnej vody a vzniknutá zmes sa extrahuje 100 ml éteru. Éterový extrakt sa premyje 100 ml vody, 100 ml nasýteného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, vysuší uhličitanom draselným, prefiltruje a koncentruje v rotačnom odparovači pri zníženom tlaku. Prebytok benzonylchloridu sa odstráni destiláciou v golierovej banke pri 100°C a pri podtlaku 665 Pa. Potom sa zvyšok reflexuje so 100 ml hexánov a pri teple sa prefiltruje, aby sa odstránila väčšina nezreagovaného 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu. Reakčný produkt sa potom chromatografúje flash chromatografiou na stĺpci silikagélu asi 25,4 mm x 305 mm, pričom elúcia sa uskutočňuje zmesou 10 % etylacetátu a 90 % hexánov. Odoberajú sa 100 ml frakcie. Frakcie 3 a 4 sa spoja a skoncentrujú v rotačnom odparovači pri zníženom tlaku. Potom sa pridá 50 ml hexánov, zmes sa varí pod spätným chladičom, aby produkt prešiel do roztoku a roztok sa nechá cez noc pomaly kryštalizovať. Odfiltruje sa 1,58 g bielych kryštálov l-benzonyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu s teplotou topenia 105 až 107°C.
Príklad 3
Príprava 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -pivaloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu
Do 250 ml banky s guľatým dnom, vybavenej magnetickým miešadlom a spätným chladičom s nadstavcom pre dusík sa uvedie 1,20 g nátriumhydridu (60 %). Nátriumhydrid sa premyje asi 50 ml hexánov, hexány sa dekantujú a nahradia 75 ml tetrahydrofúránu. Po pridaní tetrahydrofúránu dochádza v určitom rozsahu k vývoju bubliniek, keďže tetrahydrofúrán nie je úplne bezvodý. Banka sa ochladí v kúpeli z vody a ľadu a k zmesi sa pridá po častiach celkovo 4,08 g 4-bróm-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu, pričom sa vyvíja vodík. Reakčná zmes sa 20 minút varí pod spätným chladičom, ochladí sa približne na teplotu miestnosti, potom sa pridá 5 ml pivaloychloridu a reakčná zmes sa varí pod spätným chladičom cez noc. Priebeh reakcie sa sleduje vysokotlakovou chromatografiou na alikvotnej vzorke. HPLC ukazuje, že reakcia postúpi do stavu, kedy na jej dokončenie chýba 20%. Potom sa pridajú 2 ml hexymetylfosforamidu (HMPA) na urýchlenie reakcie a reakčná zmes sa opäť reflexuje cez noc. Reakčná zmes sa ochladí, naleje do približne 100 ml chladnej vody a vzniknutá zmes sa extrahuje 100 ml éteru a 100 ml hexánov. Organická vrstva sa premyje 3 x 100 ml vody, 100 ml nasýteného chloridu sodného, vysuší sa uhličitanom draselným a skoncentruje sa v rotačnom odparovači pri zníženom tlaku. K zvyšku sa potom pridá 100 ml hexánov. Zmes sa reflexuje, ochladí a potom prefiltruje. Získa sa 3,54 g svetlohnedého prášku. Prášok sa 2 x prekryštalizuje z 50 ml metylcyklohexánov. Získa sa 2,75 g 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu vo forme svetlohnedých ihlíc s teplotou topenia 177 až 183°C.
Opakuje sa uvedený postup, s tým rozdielom, že sa namiesto 4-bróm-2-(p-chtórfenyI)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitrilu použije príslušný arylpyrol a namiesto pivaloychloridu príslušný acylhalogenid s všeobecným vzorcom RCOC1. Získajú sa tieto zlúčeniny :
4-bróm-2-(p-chlórfeny 1)-1 -metykryloy l-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 132,5 až 134°C,
4-bróm-2-(p-chlórfeny 1)-1 -o-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 131,5 až 134,5°C,
4-bróm-l-(m-chlórbenzoyl)-l-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 88 až 90°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(-fúroyl)-5-(trifluórmety ljpyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 152- 156°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-p-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 113 až 116,5°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)-l-(alfa, alfa, alfa-trifluór-p-toluoyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 110 až 118°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(p-nitrobenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 128 až 132 °C, fenyl 3 -bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyI)pyrol-l-karboxylát s teplotou topenia 116 až 120°C,
4-bróm-1 -(p-chlórbenzoyl)-2-(chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 115 až 117°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 141 až 142°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 177 až 183°C, l-acetyl-4,5-dichlór-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou pri rozklade 150°C, fenyl 2,3-dibróm-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-triflúor-p-tolyl)pyrol-3-karboxylát s teplotou topenia 148 až 149°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(lnaftoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 101 až 108°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(m-fluórbenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 111 až 118°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(3,4-dichlórbenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 135 až 144°C, l-benzoyl-4,5-dichlór-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 141 až 144°C,
4-bróm-1 -(p-terc.butylbenzoyl)-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 114 až 115,5°C alebo l-benzoyl-4-bróm-2-(p-brómfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril s teplotou topenia 112 až 117°C.
Príklad 4
Insekticídny a akaricídny účinok N-acylovaných arylpyrolov
Pri týchto skúškach sa používajú technické látky rozpustené v zmesi acetónu a vody 50 : 50. Všetky uvádzané koncentrácie sa vzťahujú na účinnú zložku. Všetky skúšky sa uskutočňujú v laboratóriu, v ktorom sa udržiava teplota asi 27°C. Používa sa tento klasifikačný systém :
= žiadny účinok = 10-25% usmrtenie = 26-35% usmrtenie = 36-56% usmrtenie = 46-55% usmrtenie = 56-65% usmrtenie = 66-75% usmrtenie = 76-85% usmrtenie = 86-99% usmrtenie = 100% usmrtenie
Ak sa uskutočňuje viac skúšok pri použití jednej zlúčeniny, uvádza sa v tabuľke priemerná hodnota. Ďalej sú uvedené druhy hmyzu a roztočov použitých pri týchto skúškach spolu s opismi konkrétnych skúšobných postupov.
Heliothis virescens, 3. instar
Kotyledóny bavlníka sa namočia do skúšobného roztoku a nechajú sa v digestóriu usušiť. Pri zaschnutí povlaku sa každý kotyledón rozštvrtí a 10 jeho častí sa jednotlivo umiesti v 30 ml plastových liečivových pohárikoch, ktoré obsahujú kúsok navlhčeného dentálneho knôtu s dĺžkou 5-7 mm. Do každého pohárika sa uloží jedna húsenica v štádiu 3. instaru a poháriky sa prikryjú lepenkovým viečkom. Ošetrenie sa uskutočňuje 3 dni a potom sa zisťuje mortalita a zníženie poškodenia obžerom.
Spodoptera eridania, larvy v štádiu 3. instaru
List fazule mesačnej s dĺžkou 7-8 cm sa namočí do skúšobného roztoku, v ktorom sa ponechá 3 s pri stálom miešaní roztoku. Po vybraní z roztoku sa list nechá usušiť v digestóriu. Potom sa list umiestni do Petriho misky 100 x 10 mm, obsahujúcej na deň navlhčený filtračný papier a 10 húseníc v štádiu 3. instaru. Miska sa prezrie po 5 dňoch a zistí sa mortalita hmyzu, zníženie obžerú alebo akákoľvek interferencia normálneho zvliekania.
Spodoptera eridania, sedemdenný reziduálny test
Rastliny ošetrené pri predchádzajúcej skúške sa udržiavajú 7 dní v skleníku pod lampami s vysokou intenzitou osvetlenia. Tieto lampy simulujú účinok jasného slnečného dňa v júni v štáte New Jersey, USA a nechajú sa v prevádzke 14 hodín denne. Po 7 dňoch sa odoberú vzorky listov a skúšajú sa tak ako pri uvedenej skúške.
SK 279019 Β6
Diabrotica undecimpunctuata howardi, štádium 3. instaru
Do 30 ml sklenenej nádoby so širokým hrdlom a skrutkovacím uzáverom sa umiestni 1 ml jemnozmného mastenca. Na mastenec sa napipetuje 1 ml príslušného acetónového roztoku tak, aby nádoba obsahovala 1,25 a 0,25 mg účinnej prísady. Nádoby sa umiestnia pod jemný prúd vzduchu dovtedy, dokiaľ sa acetón neodparí. Usušený mastenec sa rozvoľní, pridá sa k nemu 1 ml semien prosa, ktoré slúžia ako potrava pre hmyz a 25 ml vlhkej pôdy. Nádoba sa uzatvorí a jej obsah sa dôkladne premieša v mixéri Vortex. Po premiešaní sa do každej nádoby vloží 10 jedincov Diabrotica undecimpunctuata v štádiu 3. instaru a nádoby sa voľne uzatvoria tak, aby sa larvám zaistil prívod vzduchu. Ošetrenie sa uskutočňuje počas 6 dní a potom sa zistí mortalita. O zmiznutých larvách sa predpokladá, že uhynuli, keďže k ich rozkladu dochádza rýchlo a nedajú sa identifikovať. Koncentrácie použité pri tejto skúške zodpovedajú ošetreniu približne 50 a 10 kg/ha.
Tetranychus urticae (P-rezistentný kmeň)
Vyberú sa rastliny fazule mesačnej s primárnymi listami rozvinutými do dĺžky 7-8 cm a ich počet sa upraví tak, aby v každom kvetináči bola len jedna rastlina. Na každý list skúšanej rastliny sa umiestni malý kúsok listu vystrihnutého z hlavnej kolónie. To sa uskutočni približne 2 hodiny pred ošetrením, aby sa roztočom umožnilo preliezť na skúšobnú rastlinu a zniesť vajíčka. Veľkosť vystrihnutého kúsku listu sa mení tak, aby na 1 list pripadalo 100 roztočov. V čase ošetrenia sa kúsok listu, ktorý bol na prenesenie roztočov použitý, zoberie a zahodí. Rastliny zamorené roztočmi sa na 3 s namočia do miešaného skúšobného roztoku a potom sa nechajú v digestóriu usušiť.Vyhodnotenie mortality dospelých roztočov sa uskutočňuje po 2 dňoch na prvom liste. Druhý list sa nechá na rastline ďalších 5 dní a potom sa vyhodnocuje usmrtenie vajíčok a/alebo novovyliahnutých nýmf.
Empoasca abrupta, dospelci
List rastliny fazule mesačnej s dĺžkou asi 5 cm sa na 3 s ponorí do miešaného skúšobného roztoku a potom sa prenesie do digestória, kde sa nechá nános zaschnúť. List sa umiestni do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm, na ktorej dne je umiestnený navlhčený filtračný papier. Do každej misky sa pridá 10 dospelcov Empoasca abrupta. Mortalita sa zisťuje po 3 dňoch.
Blatella germanica, reziduálny test pri použití dospelcov rusa domáceho
Do Petriho misky s rozmermi 150 x 15 mm sa napipetuje 1 ml acetónového roztoku s koncentráciou skúšanej látky 1 000 ppm.Pipetovanie sa uskutočňuje pomaly tak, aby vznikol čo najrovnomernejší nános. Po zaschnutí povlaku sa do každej misky umiestni 10 dospelcov rusa domáceho a misky sa zakryjú viečkom. Zisťovanie sa uskutočňuje po 3 dňoch.
V nasledujúcej tabuľke sa používajú tieto symboly :
X = pokus nebol dokončený ; - = skúšku nebolo možné uskutočniť; prázdne miesto znamená, že skúška nebola uskutočnená a * znamená, že dáta nie sú doteraz známe.
Zlúčenina chemický názov
Číslo
1 -benzoyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 105 až 107 °C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-metakryloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 132,5 až 134°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-o-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 131,5 až 134,5°C,
4-bróm-1 -(m-chlórbenzoyl)-1 -(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 88 až 90°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(2-furoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 152-156°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-p-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 113 až 116,5°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)-l-(alfa, alfa, alfa-trifluór-p-toluoyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 110 až 118°C,
4-bróm-2-(p-chlórfeny 1)-1 -(p-nitrobenzoy l)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 128 až 32°C, fenyl 3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-lkarboxylát; teplota topenia 116 až 120°C,
4-bróm-l-(p-chlórbenzoyl)-2-(chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 115 až 117°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3 -karbonitril; teplota topenia 141 až 142°C,
1 -benzoyl-4-bróm-2-chlór-5-(p-chlórfenyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 179 až 181°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -pivaloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 177 až 183°C, l-acetyl-4,5-dichlór-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia pri rozklade 150°C, fenyl 2,3-dibróm-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-trifluór-p-toluoyl)pyrol-3-karboxylát; teplota topenia 148 až 149°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(1 -naftoyl(-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 101 až 108°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(m-fluórbenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 111 až 118°C,
4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -(3,4-dichlórbenzoyl)-57
-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 135 až 144°C,
4-bróm-l-(p-terc. butylbenzoyl)-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 113 ažll5,5°C, l-benzoyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril; teplota topenia 112 až 117°C.
Tabuľka 1
Insekticídny a akaricídny účinok N-acylovaných arylpyrolov

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom (I), kde
    X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu;
    Y predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu;
    W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
    L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu a M a Q nezávisle predstavujú vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu, jódu, nitroskupinu, trifluórmetylskupinu, skupinu so všeobecným vzorcom RtCF2Z, R2CO alebo NR3R4; a ak sú substituenty M a Q pripojené k susedným atómom uhlíka fenylového kruhu, môžu M a Q predstavovať spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené kruh, v ktorom MQ predstavuje štruktúru so vzorcom
    Z predstavuje skupinu so vzorcom S(O)n, alebo O;
    Ri predstavuje atóm vodíka, fluóru, difluórmetylskupinu, fluórehlórmetylskupinu alebo trifluórmetylskupinu;
    R2 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu so všeobecným vzorcom NR3R4,
    R3 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu so 1 až 3 atómami uhlíka;
    R, predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu s všeobecným vzorcom R5CO;
    R5 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka; a n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2; a
    R predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou; 1 alebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 atómami halogénu; jednou alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou fenylskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou fenoxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou benzyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, prípadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, prípadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo jednou benzyloxykarbonylskupinou, ktorá je pripadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej R predstavuje alkenylskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, alkylsulfinylskupinou 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov, alebo alkanoylaminosku pinou s 1 až 4 atómami uhlíka ; fenoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, trifluórmetylskupinami, kyanoskupinami,nitroskupinami alebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v každom alkylovom zvyšku, alebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v alkanoylovej časti; 1-naftylskupinu alebo 2-naftylskupinu; 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síiy, prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; alebo alkenyloxyskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu.
  2. 2. N-acylované arylpyroly podľa nároku 1 patriace do rozsahu všeobecného vzorca (II), kde
    R predstavuje fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 atómami alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupínou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkysilylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v jednom z alkylov, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov alebo alkanoyiaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; 1-naftylskupinu alebo 2-naftylskupinu alebo 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síry a prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu.
  3. 3. N-acylované arylpyroly podľa nároku 1 zvolené zo súboru zahŕňajúceho l-benzoyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
  4. 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -metakryoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-1 -o-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-l-(m-chlórbenzoyl)-l-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(2-furoyl)-5-(trifluórmctyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-p-toluoyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)-l-(alfa, alfa, alfa-trifluór-p-toluoyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(p-nitrobenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    fenyl-3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-karboxylát;
    4-bróm-1 -(p-chlórbenzoyl)-2-(chlórfenyl)-5-(trifluórmety 1 )py ro 1-3 -karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    l-benzoyl-4-bróm-2-chlór-5-(p-chlórfenyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    1 -acetyl-4,5-dich lór-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-3-karbonitril;
    fenyl 2,3-dibróm-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-triflúor-p-tolyl)pyrol-3-karboxylát;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(l-naftoyl)-5-(tritluórmetylJpyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(m-fluórbenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-(3,4-dichlórbenzoyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4-bróm-l-(p-terc.butylbenzoyl)-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    l-benzoyl-4-bróm-2-(p-brómfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril;
    4. N-acylované arylpyroly podľa nároku 3, zvolené zo súboru zahŕňajúceho l-benzoyl-4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)-pyrol-3-karbonitril; 4-bróm-2-(p-chlórfenyl)-l-metakryloyl-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril a 4-bróm-2-(p-chlórfeny I)-1 -o-toluoy l-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril.
  5. 5. Spôsob potláčania hmyzu a roztočov, vyznačujúci sa t ý m , že sa na hmyz alebo roztoče, miesta ich rozmnožovania, zdroja potravy alebo habitat aplikuje insekticídne alebo akaricídne účinné množstvo N-acylovaných arylpyrolov podľa nároku 1.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom (I) aplikujú na škodlivý hmyz alebo roztoče, miesta ich rozmnožovania, zdroja potravy alebo habitat v množstve postačujúcom na to, aby bola dosiahnutá koncentrácia účinnej zložky v rozmedzí od 0,1 do 4,0 kg/ha.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa použijú N-acylované arylpyroly so všeobecným vzorcom (II), (II) kde
    R predstavuje fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov alebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; 1-naňylskupinu alebo 2-naftylskupinu alebo 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síry a prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu.
  8. 8. Spôsob prípravy N-acylovaných arylpyrolov podľa nároku 1 s všeobecným vzorcom (I),
    < 15 kde
    X predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu;
    Y predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu, jódu alebo trifluórmetylskupinu;
    W predstavuje kyanoskupinu alebo nitroskupinu;
    L predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu a M a Q nezávisle predstavujú vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kyanoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu, jódu, nitroskupinu, trifluórmetylskupinu, skupinu so všeobecným vzorcom R|CF2Z, R2CO alebo NR3R4; a ak sú substituenty M a Q pripojené k susedným atómom uhlíka fenylového kruhu, môžu M a Q predstavovať spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené, kruh, v ktorom MQ predstavuje štruktúru so vzorcom
    Z predstavuje skupinu so vzorcom S(O)N, alebo O;
    R[ predstavuje atóm vodíka, fluóru, difluórmetylskupinu, fluórehlórmetylskupinu alebo trifluórmetylskupinu;
    R2 predstavuje alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, alkoxyskupinu 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu so všeobecným vzorcom NR3R4,
    R3 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu so 1 až 3 atómami uhlíka;
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo skupinu so všeobecným vzorcom R5CO;
    R5 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka; a n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2; a
    R predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou; 1 alebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 atómami halogénu; jednou alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou fenylskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou fenoxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou benzyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, pripadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou s 2 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, prípadne substituovanou 1 až 3 atómami halogénu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom zvyšku, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; alebo jednou benzyloxykarbonylskupinou , ktorá je prípadne substituovaná na fenylovom kruhu 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka; ďalej R predstavuje alkenylskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú 1 až 3 atómami halogénu alebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka; fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo jednou fenoxyskupinou, alkyltioskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, alkylsufínylskupinou 1 až 4 atómami uhlíka, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, karboxyskupinou, trifluórmetylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, diaikylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov, alebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka; fenoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, trialkylsilylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka v každom z alkylov, trifluórmetylskupinami, kyanoskupinami, nitroskupinami alebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v každom alkylovom zvyšku, alebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka v alkanoylovej časti; 1-naftylskupinu alebo 2-naftylskupinu; 2-, 3- alebo 4-pyridylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, heteroaromatickým päťčlenným kruhom obsahujúcim atóm kyslíka, dusíka alebo síry, prípadne substituovaným 1 až 3 atómami halogénu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu; alebo alkenylskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná 1 až 3 atómami halogénu, vyznačujúci sa t ý m , že sa arylpyrol so všeobecným vzorcom (III),
    SK 279019 Β6 kde L, M, Q, W, X a Y majú uvedený význam, nechá reagovať s prebytkom hydridu alkalického kovu alebo terc, butoxidu alkalického kovu, v prítomnosti bezvodého inertného organického rozpúšťadla, za vzniku prvej zmesi, k tejto prvej zmesi sa pridá karbonylchlorid so všeobecným vzorcom RCOC1, kde R má uvedený význam, za vzniku druhej zmesi a potom sa druhá zmes zahrieva na teplotu spätného toku za vzniku požadovaného N-acylovaného pyrolu.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa prvá zmes zahrieva na teplotu spätného toku, potom sa ochladí na teplotu v rozmedzí od 20 do 30°C a druhá zmes sa takisto zahrieva na teplotu spätného toku.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako hydrid alkalického kovu používa hydrid sodíka, ako organické rozpúšťadlo sa používa tetrahydrofurán, dimetylformamid alebo dimetylsufloxid a reakcia arylpyrolu s hydridom sodným sa uskutočňuje pod atmosférou dusíka.
SK1350-91A 1990-05-11 1991-05-08 N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs SK279019B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52229990A 1990-05-11 1990-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK279019B6 true SK279019B6 (sk) 1998-05-06

Family

ID=24080318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1350-91A SK279019B6 (sk) 1990-05-11 1991-05-08 N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0484614B1 (sk)
JP (1) JP3242943B2 (sk)
KR (1) KR0176710B1 (sk)
AT (1) ATE123020T1 (sk)
AU (1) AU646454B2 (sk)
BG (1) BG60282B2 (sk)
BR (2) BR9101921A (sk)
CA (1) CA2042243C (sk)
CZ (1) CZ281576B6 (sk)
DE (1) DE69110003T2 (sk)
DK (1) DK0484614T3 (sk)
EG (1) EG19326A (sk)
ES (1) ES2072468T3 (sk)
FI (1) FI103201B1 (sk)
HU (1) HU213175B (sk)
IE (1) IE911604A1 (sk)
IL (1) IL97628A (sk)
MD (1) MD1125C2 (sk)
NZ (1) NZ238039A (sk)
PT (1) PT97613B (sk)
RO (1) RO110818B1 (sk)
RU (1) RU2099326C1 (sk)
SK (1) SK279019B6 (sk)
TR (1) TR25658A (sk)
UA (1) UA40563C2 (sk)
YU (1) YU81891A (sk)
ZA (1) ZA913559B (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306827A (en) * 1991-12-04 1994-04-26 American Cyanamid Company Haloalkylthio, -sulfinyl and -sulfonyl arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
WO1994005633A1 (en) * 1992-09-01 1994-03-17 Ciba-Geigy Ag 3-cyano-4-halogeno-2-(subst.phenyl)-pyrroles as pesticides and fungicides
DE4233885A1 (de) * 1992-10-08 1994-04-14 Bayer Ag Substituierte 2-Arylpyrrole
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
US5232980A (en) * 1992-10-27 1993-08-03 American Cyanamid Company N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286741A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
DE10063178A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Bayer Ag Sulfonylpyrrole
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
ATE137745T1 (de) * 1989-08-11 1996-05-15 American Cyanamid Co Arylpyrrol enthaltende insekticidale, acaricidale und nematicidale mittel sowie verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2042243C (en) 2003-02-25
DE69110003T2 (de) 1996-02-22
FI103201B (fi) 1999-05-14
EP0484614A3 (en) 1992-08-05
PT97613A (pt) 1992-01-31
BR1100378A (pt) 2000-03-28
TR25658A (tr) 1993-07-01
IL97628A0 (en) 1992-06-21
RO110818B1 (ro) 1996-04-30
KR910019973A (ko) 1991-12-19
MD1125C2 (ro) 1999-11-30
ES2072468T3 (es) 1995-07-16
HUT57189A (en) 1991-11-28
RU2099326C1 (ru) 1997-12-20
FI912291A0 (fi) 1991-05-10
EG19326A (en) 1994-10-30
YU81891A (sh) 1994-01-20
DK0484614T3 (da) 1995-06-12
KR0176710B1 (ko) 1999-03-20
BR9101921A (pt) 1991-12-17
ATE123020T1 (de) 1995-06-15
PT97613B (pt) 1998-08-31
AU7605591A (en) 1991-11-14
DE69110003D1 (de) 1995-06-29
FI912291A (fi) 1991-11-12
CZ281576B6 (cs) 1996-11-13
IE911604A1 (en) 1991-11-20
FI103201B1 (fi) 1999-05-14
EP0484614B1 (en) 1995-05-24
IL97628A (en) 1996-06-18
CA2042243A1 (en) 1991-11-12
CS135091A3 (en) 1992-01-15
EP0484614A2 (en) 1992-05-13
NZ238039A (en) 1993-10-26
JP3242943B2 (ja) 2001-12-25
JPH0797365A (ja) 1995-04-11
HU213175B (en) 1997-03-28
ZA913559B (en) 1992-02-26
UA40563C2 (uk) 2001-08-15
BG60282B2 (bg) 1994-04-25
AU646454B2 (en) 1994-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100314220B1 (ko) 살충제및 진드기 구충제로서 n-아릴히드라진 유도체
EP0434940A2 (en) N-oxygenated arylpyrrole, insecticidal, acaricidal and nematicidal agents
US5130328A (en) N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents
KR100252592B1 (ko) 할로알킬티오,-설피닐및-설포닐아릴피롤화합물및이들을살충제및진드기구충제로사용하는방법
SK279019B6 (sk) N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs
EP0426948B1 (en) Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods
US5328928A (en) N-acylated arylpyrroles useful as insecticidal, agents
SK280061B6 (sk) Pyroltiokarboxamidy, insekticídne a akaricídne pro
EP0487870B1 (en) Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
KR100301081B1 (ko) N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
HU215696B (hu) Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására
US5378839A (en) Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(subsituted)thioalkylpyrroles
RU2059620C1 (ru) Производные арилпиррола, способ их получения, промежуточные и способ борьбы с насекомыми, нематодами и клещами
JPH0495068A (ja) アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法
DD297157A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung
PH26180A (en) A method for the preparation of 0-(2,2-di(C1C4alkoxy)ethylamino)-beta-cyanostyrene PR beta-nitrostyrene
LT4040B (en) Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematicidal agents and method for the preparation thereof