JPH0495068A - アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一定の新規な殺虫用、殺ダニ用および殺線虫
用アリールビロール薬剤およびそれをもって昆虫、ダニ
および線虫の駆除方法に関する。本発明はまた、新規な
アリールピロール化合物の殺虫用、殺ダニ用および殺線
虫用の有効量を植物またはそれらが生育する土壌に使用
することにより昆虫、ダニおよび線虫の攻撃から植物の
生長を保護する方法に関する。

本発明は、さらに当該アリールビロール化合物の合成方
法に関する。

本発明は、昆虫、ダニおよび線虫の有害虫の駆除および
、生育中および収穫後の農耕作物を前記有害虫の被害か
ら守るのに有効な、効果の非常に優れた殺虫用、殺ダニ
用および殺線虫用薬剤である一定の新規なアリールビロ
ール化合物に関する。

本発明は、さらに当該アリールビロール化合物の合成方
法に関する。

本発明の新規なアリールピロール化合物は式Ｉに示す構
造式を有する。

Ａ （Ｄ ユニに、 Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、またはトリフルオロメチル基； Ｙは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、トリフルオロメチル基またはシアン基： Ｗは、シアノ基またはニトロ基； Ａは、４つのハロゲン原子で置換されたＣ８〜Ｃ１のア
ルキル基、１つのシアノ基、１つの、１つから３つのハ
ロゲン原子で置換されたアルコキシ基または２つの任意
に１つから３つのハロゲン原子で置換されていても良い
アルコキシ基、１つのＣ１〜Ｃ６のカルバルコキシ基、
１つのＣ１〜Ｃ５のアルキルカルボニルオキシ基、１つ
のＣ２〜Ｃ６のアルケニルカルボニルオキシ基、１つの
ベンゼンカルボニルオキシ基またはクロロ、ジクロロ、
またはメチル置換ベンゼンカルボニルオキシ基；Ｌは、
水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子、そし
て ＭとＲは、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１のア
ルキル基、ＣＩ〜Ｃ１のアルコキシ基、０１〜Ｃ１のア
ルキルチオ基、０１〜Ｃ１のアルキルスルフィニル基、
Ｃ，〜Ｃ３のアルキルスルフォニル基、シアノ基、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、Ｒ，ＣＦ！Ｚ１Ｒ，ＣＯまたは
ＮＲ，ＲいそしてＭとＲが隣接位置であってそれらが結
合する炭素原子と共にあるとき、Ｍ七Ｍが下記構造で表
される環を形成してもよい： Ｚは、５（０）ｎまたは０； Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣＱ
、またはトリフルオロメチル基；Ｒ，は、ＣＩ”’−Ｃ
３のアルキル基、Ｃ，〜Ｃ，（７）アルコキシ基、また
はＮＲ，Ｒ，。

Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３のアルキル基； Ｒ４は、水素原子、Ｃユ〜Ｃ１のアルキル基またはＲ，
ＣＯ； Ｒ６は、水素原子またはＣ１〜Ｃ３のアルキル基そして ｎは、０．１または２の整！１″： 但し、ＸとＹが水素原子であってＡが１つのシアノ基で
置換されたＣ、−Ｃ，のアルキル基であるときは、置換
基 （Ｉ［） ここにＡ、Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸとＹは、上記したもので
ある。

他の好ましい本発明の新規アリールピロールのグループ
は、弐■で表される： （ＩＩＩ） は、ピロール環上の窒素原子に隣接した２つの位置の１
つに結合しなければならない。

好ましい本発明の新規アリールピロールのグループは、
式■で表される： ここにＡ、Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸとＹは、上記したもので
ある。

他の好ましい本発明の新規アリールピロールのグループ
は、弐■で表される： （ｍＶ） ユニにＡ、Ｌ、Ｍ％Ｒ，Ｗ、ＸとＹ　Ｉｔ、上記したも
のである。

さらに他の好ましい本発明の新規アリールピロールのグ
ループは、式Ｖで表される ■ （Ｖ） こ：ｊ：：Ａ、Ｌ、ＭｌＲ，Ｗ、ＸとＹｌｄ、上記した
ものである。

そしてさらに他の好ましい本発明の新規アリールビロー
ルのグループは、式■と■で表される：ここにＡ、Ｌ％
Ｍ％Ｒ％Ｗ１ｘとＹは、上記したものである。

本発明の好ましい式Ｉで表されるアリールピロールは、 Ｗがシアノ基またはニトロ基； Ｌが水素原子： ＸとＹがそれぞれ塩素原子、臭素原子また＋１　）　’
）フルオロメチル基： Ｍが水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子そ
して Ｒがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメ
チル基またはトリフルオロメトキシ基。

のものである。

殺虫用、殺ダニ用および／または殺線虫用薬剤として非
常に有効な好ましい式■の化合物＋１、Ｌが水素原子； Ｍが水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子； Ｒがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメ
チル基またはトリフルオロメトキシ基；Ｗがシアノ基そ
して ＸとＹがそれぞれ独立に塩素原子、臭素原子またはトリ
フルオロメチル基。

のものである。

他の殺虫用、殺ダニ用および／または殺線虫用薬剤とし
て非常に有効な弐■の化合物は、Ｌが水素原子； Ｍが水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子： Ｒがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメ
チル基またはトリフルオロメトキシ基；Ｗがニトロ基；
そして Ｘが塩素原子、臭素原子またはトリフルオロメチル基そ
して Ｙが水素原子、塩素原子、臭素原子またはトリフルオロ
メチル基のものである。

本発明の殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用アリールビロ
ールのいくつかの具体例は： ［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−（３，４−ジク
ロロフェニル）ビロール−１−イル］−ピバリン酸、メ
チルエステル、融点１４３℃−１４５℃： ４．５−ジクロロ−１−（ヒドロキシメチル）−２−１
１＋　Ｉ！　＊σ−トリフルオローｐ−トリル）ビロー
ル−３−カルボニトリル、酢酸（エステル）：４−ブロ
モ−２−（ｐ−クロロフェニル−１−ヒドロキシメチル
）−５−（トリフルオロメチル）ビロール−３−カルボ
ニルトリル、ピバリン酸（エステル）、融点１２７．５
℃； ４−ブロモー３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
（ヒドロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ビ
ロール−２−カルボニトリル、ピバリン酸エステル、融
点９３℃−９４℃： ３．４−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−１−
（ヒドロキシメチル）−ビロール−２−カルポニトリル
、ピバリン酸（エステル）、融点１３０°ｃ−１３２℃
： ［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−（ｇ、ａ。

ａ−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール−１−イルコ
ピバリン酸、メチルエステル、１ｌ１５３℃−１５７℃
： ３−ブロモ−５−シアノ−４−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−２−（トリフルオロメチル）ピロール−１−ア
セトニトリル、融点９５℃−９７℃；２．３−ジクロロ
−４−シアノ−５−（α、ｆｆ　、ｆｆ　−トリフルオ
ロ−ｐ−トリル）ピロール−１−アセトニトリ、融点１
３７．５℃−１３９℃：３−ブロモ−５−（ｐ−クロロ
フェニル）−４−シアノ−２−（トリフルオロメチル）
ピロール−１−アセトニトリル、融点１４２°Ｃ！−１
４４℃２．３−ジクロロ−４−シアノ−（３，４−ジク
ロロフェニル）ピロール−１−アセトニトリル、融点１
９７°０−１９９℃； ［２−（３，４−ジクロロフェニル）３−ニトロ−５−
（）リフルオロメチル）ピロール−１−イル］安息香酸
、メチルエステル； ［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−（３，４−ジク
ロロフェニル）ピロール−１−イル］−安ｊＬ香酸、メ
チルエステル； ３−ブロモ−５−（ｐ−ブロモフェニル）−４−シアノ
−２−（）リフルオロメチル）ピロール−１−アセトニ
トリル、融点１１０．５℃−１１３℃； ［３、ブロモ−５−クロロ−４−シアノ−２−（３，４
−ジクロロフェニル）ビロール−１−イル］ピパリン酸
、メチルエステル、融点１１９℃−１２２℃： ［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−Ｃａｒａ。

ａ−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール−１−イル］
ｐ−クロロ安息香酸、メチルエステル；４−ブロモ−２
−（ｐ−クロロフェニル）−１−ヒドロメチル）−５−
トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、
ｐ−クロロ安息ｖ酸（エステル）： ２．３−ジクロロ−５−（ｐ−クロロフェニル）−４−
シアノ−ピロール−１−アセトニトリル、融点１７５℃
−１７７℃； ［２−（３，４−ジクロロフェニル）−３−二トロー５
−（トリフルオロメチル）ピロール−１−イルコピバリ
ン酸、メチルエステル、融点１１６℃−１１９℃； ３−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−［２，
２，２−）リフルオロエトキシ）−メチル］５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリルそして ３−ブロモ−５−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−４−シアノ−ピロール−３−カルボニトリル、融点１
４４℃−１５０℃ Ａが水素原子である式Ｉのアリールピロール化合物の合
成法は、同時係属ヨーロッパ特許出願公開番号０　３０
３　８６３に記載されている。

Ｎ−置換体の式Ｉのアリールピロールの合成は、Ａが水
素原子であってり、ＭｌＲ，Ｗ％ＸとＹが上記したもの
である適切に置換された式Ｉのアリールピロールと、適
切なアルキル化剤そして適当な塩基、例えば、クロロメ
チルＣ８〜Ｃ４のハロアルキルエーテルと水素化カリウ
ムとの反応により達成することができる。

この反応は、原料と同じ置換基を有するが、それに加え
て窒素原子に０１〜Ｃ４のハロアルコキシメチル基が置
換したアリールピロールを提供する。

ａ−ブロモアセトニトリルをクロロメチルＣ８〜Ｃ４の
ハロアルキルエーテルに代えた同様の反応により、窒素
にアセトニトリル置換基を有する式Ｉのアリールビロー
ルが生成する。

その反応を下記に示す。

、：、：ＩＩ：Ｌ、Ｍ、Ｒ，Ｗ、ＸとＹは、上記式Ｉに
記載したものであり、Ａは１）Ｃ１〜Ｃ１のハロアルコ
キシメチル基、または２）ＣＨ，ＣＮである。

例示のために下記される実施例は、上記反応系ヲ利用し
たものであり、そしてここに特別に記載されていない本
発明の他の化合物の合成法を与えるものである一０本発
明のアリールピロールは、昆虫、ダニおよび線虫の駆除
に有効である。これら化合物はまた、上記害虫の攻撃か
ら生育中または収穫後の農耕作物を保護するのに有効で
ある。

実際上昆虫、ダニおよび／または線虫の攻撃から前記作
物を保護するためにその植物、作物または当該植物が生
長している土壌に散布されるときは、約１０ｐｐｍから
約１０．０００ｐｐｍそして好ましくは１００から５０
００　ｐｐｍの式Ｉのアリールピロール、それには式■
、■、■、Ｖ、Ｖｔと■のアリールピロール異性体の全
てが包含される、の水または他の安価な液体の担体中へ
の懸濁が有効である。

これらの化合物は、また地虫、カメムシなどの害虫の攻
撃から芝生の芝を守るのに有効である。

本発明の式Ｉのアリールピロールはまた、その植物の葉
および／または当該植物が生長している土壌または本番
こ約０−１００ｋｇ／ｈａから約４．０ｋｇ／ｈａの割
合の活性成分を与えるのに十分な量が散布されるときは
、昆虫、ダニおよび線虫を駆除するのに有効である。明
らかに、より高い割合での式Ｉのアリールピロールの使
用は昆虫、ダニおよび線虫の攻撃から作物を保護するの
に使用され得るが、より高い割合での使用は一般に不要
であり無駄である。

本発明のアリールピロールは、単独で使用したとき昆虫
、ダニおよび線虫の駆除に有効であるが、他の殺虫剤、
殺ダニ剤および殺線虫剤を含む他の生物学的薬品と組み
合わせて使用することができる。例えば、本発明のアリ
ールピロールはホスフェート、カルバメート、ピレスロ
イド、ホルムアミジン、塩素化炭化水素、ハロベンゾイ
ル尿素などと共にまたは組み合わせて効果的に使用する
ことができる。

都合よく、上記アリールピロールは、乾燥固形顆粒、流
動性塑性物、粒状剤型、湿潤性粉末、粉剤、粉剤濃縮物
、ミクロエマルジョンなどにｌ造されることができ、そ
れら全ては土壌、水および／または葉への使用ができ、
不可欠の植物保護を提供する。このような製剤には不活
性な、薬理学上許容し得る固体または液体の希釈剤と混
合された本発明の化合物が含まれる。

例えば、本発明の湿潤性粉末、粉剤、粉剤濃縮物の剤層
は、約３重量％から２０重量％の式Ｉのアリールピロー
ル化合物と、約３重量％から２０重量％の固体アニオン
性界面活性剤とを共に粉砕して調剤し得る。１つの適当
なアニオン性界面活性剤は、スルホコハク酸ナトリウム
のジオクチルエステル、特にアメリカン・シアナミド・
カンパニーから上布されているエアロゾル（Ａ　ｅｒｏ
ｓｏｌ）ＯＴＢ　　界面活性剤である。モンモリロナイ
ト、アタパルジャイト、チョーク、タルク、カオリン、
珪藻土、石灰石、ケイ酸塩その他の不活性固体希釈剤の
約６０重量％から９４重量％もまたそのような剤層に使
用することができる。

特に土壌または水への使用に有用な固形顆粒は約等部の
、通常約３から２０部のアリールピロールと固体界面活
性剤を、約６０から９４部の石膏と共に粉砕して製造す
ることができる。その後、その混合物は、約２４／４８
メツシユまたはそれ以上の大きさの小型粒状物に固めら
れる。

かかる製造に有用な他の適当な固体の界面活性剤は、ア
ニオン性のスルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエス
テルばかりでなくエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドのノニオン性ブロック共重合体も含まれる。このよう
なブロック共重合体は、ＢＡＳＦワイアンドッテ・コー
ポレーションからプルロニック（ｐｌｕｒｏｎｉｃ）　
　ｌ　ＯＲ８■　１７Ｒ８■　２５Ｒ８■、Ｆ３８■、
Ｆ１ａ［Ｆ］、Ｆ７７■またはＦ８７＠として市販され
ており、そして特に固形顆粒の製造に有効である。

上記した粉末と濃縮物の剤層に加えて、湿潤性粉末と流
動体は水中に懸濁できるため使用される。

好ましくは、このような流動体は、保護すべき植物の葉
の水性組成物が噴霧される場所に散布される。これら噴
霧液または、駆除すべき昆虫およびダニの繁殖地、食物
または生育環境に散布されることができる。

本発明の化合物の固体製剤が他の害虫駆除剤と組み合わ
せて処理して使用されるとき、製剤は当該成分の混合物
として使用することができ、または逐次的に使用するこ
とができる。

同様に、他の害虫駆除剤と組み合わせたアリールピロー
ルの液体製剤はタンク混合することができ、または別々
に、逐次的に噴霧液として使用する事ができる。

本発明の化合物の液状噴霧製剤は約０．００１重量％か
ら約０．１重量％の活性アリールピロールを含有すべき
である。

以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。

実施例１ ポニトリル ｒ ＣＮ ＣＨ！ＯＣＲ、ＣＦ　３ ３−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル トリルの試料（１．０ｇ，０．００３モル）は乾燥テト
ラヒドロフラン中に溶解され水素化カルラム（１．２５
等量）のテトラヒドロフラン懸濁液に加えられる。反応
混合物は１０分間撹拌され、：クロロメチル（トリフル
オロメチル）エーテル（０、５　４ｇ，　０．０　３　
６モル）で処理され、約４８時間室温で撹拌され次に大
容量の水に注がれ、水で抽出される。エーテル抽出液は
塩水で洗浄され、乾燥され（硫酸マグネシウム）そして
減圧中濃縮され残分を与える。フラッシュクロマトグラ
フィー（シリカとｌ＝１メチレンクロライド：へキサン
）の後、標記生成物が白色固体として得られる０、９０
ｇ（６８％収率）、融点１２４．６°Ｃ−１２５、３°
Ｃ０ 適切に置換されたフェニルピロール−３−カルボニトリ
ル、または３−ニトロ−２−（置換）フェニルピロール
と適切なアルキル化剤を使用した他は上記操作を繰り返
し、下記化合物が得られた。

ＣＨ　ｚ　ＣＯＯＣ　ｘ　Ｈ　ｓ ＣＨ２０ＯＣ，Ｈ。

ＣＨ２０ＯＣａＨｓ−ｐ−ＣＩ２ ＣＨｚＯＣＯＣ（ＣＨｓ）ｓ ＣＨ，ＯＣＯＣＲ。

ＣＨ，ＣＮ ＣＨ．ＣＮ ＣＨ　２ＣＮ ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ）　ｓ ＣＨ　ｘ　ＯＣＯＣ　＠　Ｈ　ｓ −ＣＱ −ＣＱ −ＣＩ２ −ＣＩ２ −ＣＱ −ＣＱ ４−ＣＦ。

−ＣＱ ４−ＣＦ。

−ＣＩ２ −ＣＦ３ −Ｂｒ −ＣＱ −ＣＱ 融点℃ 実施例２ 殺虫剤および殺ダニ剤の評価 全ての試験は工業製品を用いて行った。ここに報告され
る全ての濃度は活性成分についてのものである。全ての
試験は２７℃に保たれている。

スポドプテラ・エリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　
ｅｒｉｄａｎｉａ）、第３齢、サウザーアワヨトウ（　
ｓｏｕｔｈｅｒａｒｍｙｗｏｒｍ） 長さ７−８ｃｍに伸びたシエバル・リマ（Ｓｉｅｖａｌ
ｌｉｍａ）マメの葉を、撹拌された試験懸濁液に３秒間
浸漬し、そしてフード内に置き乾燥する。次に葉は底に
湿った濾紙を入れた１００ＸＩＯ■讃のペトリ皿に置か
れそして１０匹の諮３齢の幼虫が入れられる。この皿は
五日間保たれた後、死亡率、採食減少、または正常な脱
皮に対する何らかの妨害についての観察を行う。

スポドプテラ・エリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　
ｅｒｉｄａｎｉａ）、７日の残留 上記試験で処理された植物は７日間室温中で高強度のラ
ンプ下に保たれる。これらのランプは二ニー・シャーシ
ー（Ｎ　ｅｗ　　ｊｅｒｓｅｙ）の６月の明るく晴れた
日の効果を再現し、日に１４時間続けられる。７日後、
葉は採取され上記試験のように評価される。

アワイス・フ、アバエ（Ａｐｈｉｓ　　ｆａｂａｅ）　
、混合齢、マメアリマキ １本の約５ｃｍの高さのキンレン力植物（Ｔｒｏｐａｅ
ａｌｕｍ　　ｓｐ、）を入れた鉢は試験の１日前に約１
００−２００のアリマキにたかられる。冬休は＃１５４
デビルビス（Ｄ　ｅｖｉｌｂｉｓｓ）噴霧器を用イテ、
フード内で４　ｒｐａ＋のターンテーブルの２回転の間
試験剤が噴霧される。噴霧端は植物から約１５ｃｍに保
たれ、そして噴霧器は植物とアリマキを完全に覆うよう
に向けられた。噴霧された鉢は白色エナメル盆上にそれ
らの側面に置かれ２日間保たれ、その後死亡率の評価を
行う。

テトラニクス・ウルチカエ（７ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　
　ｕｒｔｉｃａｅ）（Ｐ−耐性株）、２つ星クモダニ（
２−５ｐｏｔｔｅｄ　　５ｐｉｄｅｒ　　ｓｉｔｅ）７
−８ｃｍに伸びた初生葉をもつシェμ・リマ（Ｓｉｅｖ
ａ　　ｌｉｍａ）マメ植物が選ばれそしてｌ鉢当たりｌ
植物になるように刈り込む。小片が主コロニから取った
葉から切りとられ、試験植物のそれぞれの葉の上に置か
れる。これは、ダニを試験植物に移動させ卵を産みつけ
させるため、処理の２時間前に行われる。切片の大きさ
は集画たり約１００のダニが得られるように変えられる
。処理の時、ダニの移動に使用された葉は除かれて廃棄
される。

ダニの群がった植物は撹拌されている試験薬剤に３秒間
浸漬され、そしてフード内に置かれた乾燥される。植物
は２日間保たれ、最初の葉を用いて成虫の死亡を評価す
る。第２の葉はさらに５日間植物上に置かれ、卵の死お
よび／または新たに生まれた幼虫の観察が行われる。

第３齢サウザーントウモロコシネクイムシ（ｓｏｕｔｈ
ａｒｎ　　　ｃｏｒｎ　　　ｒｏｏｔｗｏｒｍ）ｌｃの
タルク微粉末を３０＋ｍ（２広口ひねり栓ガラスビンに
入れる。ビン当たり１．２５と０．２５ｍｇの活性成分
が入るようにｌ＋ｎ（２の適当なアセトン懸濁液がタル
ク上にピペットで移される。ビンはアセトンが蒸発する
までゆるやかな空気の流れの下に置かれる。乾燥したタ
ルクは崩され、ｌＣＣのアワの種が加えられ昆虫の食物
として与えられ、そして２５■ａの湿った土が各ビンに
入れられる。ビンは蓋をされ、そして内容物は十分にポ
ルテックス−ミキサー（Ｖｏｒｔｅｘ　　ｍ１ｘｅｒ）
で撹拌される。

次に１０匹の第３齢のネクイムシが各ビンに入れられビ
ンは、幼虫のために空気の交換ができるようにゆるく蓋
を閉める。処理は６日間保持され死亡率が求められる。

いなくなった幼虫は、それらの分解が急速で発見できな
いことから、死んだものとみなされる。この試験で使用
した濃度は、それぞれ約５０と１０　ｋｇ／　ｈａに相
当する。

評定尺度： 〇−効果無し １−１０−２５％の死亡 ２−２６−３５％の死亡 ３−３６−４５％の死亡 ４＝４６−５５％の死亡 ５−５６−６５％の死亡 ６−６６−７５％の死亡 ７＝７６−８５％の死亡 ８＝８６−９９％の死亡 ９−１００％の死亡 Ｒ−採食減少 上記評価により得られた値を表■に示す。

実施例３ ｎｓ）　、第３齢タバコバツドワーム（ｔｏｂａｃｃｏ
　　ｂｕｄｗｏｒｍ） 綿の子葉を試験薬剤に浸漬し、フード内で乾燥する。乾
燥したら、それぞれを４分の１に切り分け、そしてｌＯ
の切片を５−７　ｍｍの長さの湿った歯科用ガーゼ芯の
一片を含む３０ｍＱのプラスチックの薬用のカップの中
に別々に置く。１匹の第３齢の幼虫が各カップに入れら
れ、カップの上にポール紙の蓋が置かれる。処理は３日
間保たれ死亡率が計算され、採食減少の被害の推定が行
われる。

エンポアス力・アブルプタ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　　ａｂ
ｒｕｐｔａ）、成虫、ウェスターン・ジャガイモ・ヨコ
バイ（ｗｅｓｔｅｒｎ　　ｐｏｔａｔｏ　　１ｅａｆｈ
ｏｐｐｅｒ）約５ｃｍの長さのシェμ・リマ（Ｓｉｅｖ
ａ　　Ｉｉｍａ）マメの葉を、撹拌された試験懸濁液に
３秒間浸漬し、そしてフード内に置き乾燥する。

葉は、底に湿った濾紙を入れた１０１００Ｘ１ｏのペト
リ皿に置かれた。約１０匹の成虫のヨコバイか各皿に入
れられ、この処理は３日間保たれ、・死亡率の計算が行
われる。

ブラッテラ・ゲルマニ力（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　　ｇｅ
ｒｍａｎｉｃａ）、餌試験、成虫の雄のジャーマン・ゴ
キブリ（Ｇｅｒｍａｎ　　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ） ３０ｍ（２広ロビン中の１グラムのトウモロコシ粉上に
１ｍＱの１１０００ｐｐのアセトン中試験化合物の溶液
をピペットで滴下して０．１％の餌を製造する。餌はビ
ン中にゆるやかな空気の流れを通して乾燥される。餌は
１バインドの広ロメイソン・ジャー（Ｍａｓｏｎ　　ｊ
ａｒ）の中に置かれ１０匹の成虫の雄のゴキブリが入れ
られる。網の蓋がビンの上に置かれそして１０％の蜂蜜
に浸され綿の小片が網の蓋上方に置かれる。３日後に死
亡率が計算される。

デラッテラ・ゲルマニ力（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　　ｇｅ
ｒｍａｎ：ｃａ）、残留試験、成虫の雄のジャーマン・
ゴキブリ（Ｇｅｒｍａｎ　　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ） 試験物質のＩ　０００　ｐｐｍアセトン溶液１ｍ（２を
Ｉ５０Ｘ１５ｍｍのペトリ皿の底に徐々にピペットで加
え、底をできるだけ均一に覆うようにする。沈澱物が乾
燥後、１０匹の成虫の雄のゴキブリが各皿に入れられ、
蓋が置かれる。３日後に死亡率が計算される。

スポドプテラーｘリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　
ｅｒｉｄａｎｉａ）　、第３齢幼虫、サウザーンアワヨ
トウ（ｓｏｕｔｈｅｒ　　ａｒｍｙｗｏｒ＋ｍ） 化合物は０．１ｇの試験物質、０．２ｇのエマルフォア
（Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）　Ｅ　Ｌ　−６２０乳化剤、１０
ｍ＋２のアセトンおよび９０ｍαの水を含む乳液として
調製される。これを水で１０倍に希釈して、試験用ｌＯ
ｐｐｍ乳剤とする。さらに必要に応じ１０倍の水希釈液
が作られる。７−８ｃｍに伸びた初生葉を持つシェμ・
リマ（Ｓｉｅｖａ　　ｌｉ＋ａａ）マメ植物力、試験中
茎の腐敗を起こし得る土壌の微生物による汚染を防止す
るため少なくとも土の高さから３ｃｉ上に切断される。

切断された茎は試験乳剤中に置かれ、冬草は、茎をビン
の底から離し、化合物の蒸発をそして揮散を制限するた
め少しの綿で覆われる。試験は２７°Ｃで３日維持され
、化合物を植物中に取り込ませる。これに続き、１枚の
葉が植物から取り去られ、１０匹のサウザーンアワヨト
ウがいる１００Ｘ１０ｕ＋ｎ＋のペトリ皿に置かれる。

３そして５日後に死亡率の計算と、採食の被害の観察が
行われる。

エンポアスカーアプルブタ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　　ａｂ
ｒｕｐｔａ）ｓ成虫、ウェスターン・ジャガイモ・ヨコ
バイ（ｗｅｓｔｅｒｎ　　ｐｏｔａｔｏ　　１ｅａｆｈ
ｏｐｐｅｒ）　、全身取り込み化合物はＯ，１ｇの試験
物質、０．２ｇのエマルフォア（Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）　
Ｅ　Ｌ　−６２０乳化剤、ｌｏｍＱのアセトンおよび９
０ｍ１２の水を含む乳液として調製する。これを水で１
０倍に希釈して試験用１００ｐｐｒｏ乳剤とする。さら
に必要に応じ１０倍の水希釈剤が作られる。７−８ｃ１
１＋に伸びた初生葉を持っシェμ・リマ（Ｓｉｅｖａ　
　ｌｉｍａ）マメ植物が、試験中茎の腐敗を起こし得る
土壌の微生物による汚染を防止するため、少なくとも土
の高さから３ｃｍ上で切断される。切断された茎は試験
乳剤中に置かれ、冬草は、茎をビンの底から離し、化合
物の蒸発をそして揮散を制限するため少しの綿で覆われ
る。試験は２７℃で３日維持され、化合物を植物中に取
り込ませた。これに続き、１枚の葉が植物から取り去ら
れ、１０匹の成虫のウェスターン・ジャガイモ番ヨコバ
イ（ｗｅｓｔｅｒｎ　　ｐｏｔａｔｏ　　１ｅａｆｈｏ
ｐｐｅｒ）を有する１０１００Ｘ１Ｏのペトリ皿装置か
れる。３日後に死亡率の計算が行われる。

上記評価の評価尺度は実施例２記載のものと同じである
。

得られた値を表■に記載する。

表■ 稗惠解ζ−μての。

タバコ ヨコが （ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　（ｐｐｍ）　（ｐｐｍ）　
（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｎｌ）迎　利卯　
迦　堕　迦　勝　則四 ２．３−ジクロロ−４−シアノ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−ビロールー１−アセトニトリル ３−プロモー５−（ｐ−クロロツユニル）−４−シアノ
−２−（トリフルオロメチル）ピロール−１−アセトニ
トリル４．５−ジクロロ−１−（ヒドロキシメチル）−
２−ｔｔ、α、ｆｆ　−トリフルオロ−ｐ−）リル）ピ
ロール−３−カルボニトリル、酢酸（エステル） ２．３−ジクロロ−４−シアノ−５−Ｃａｒ、ａ、ｔｔ
−トリフルオロ−ｐ−）リル）ピロール−１−アセトニ
トリル表ＴＩＥＲ） 殺虫剤としての評価 タバコ ヨコバイ （ｐｐｍ）　　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐ
ｒｎ）　　（ｐｐｍ）　　　（ｐｐｍ）　　　（ｐｐｍ
）泗　　用四　逆　堕　　１００　　１０００　　１０
００［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−（３，４−
ジクロロフェニル）ピロール−１−イル］−ピバリン酸
、メチルエステル３−ブロモ−５−シアノ−４−（３，
４−ジクロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）
ピロール−１−アセトニトリル４−ブロモ−３−（３，
４−ジクロロフェニル）−１−（ヒドロキシメチル）−
５−（トリフルオロメチル）ピロール−２−カルボニト
リル、ピバリン酸エステル ２．３−ジクロロ−５−（ｐ−クロロフェニル）−４−
シアノ−ピロール−１−アセトニトリル 表■（絖） タバコ （ｐｐｍ）　　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｎ＋）　　（ｐ
ｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　　（ｐｐｎ＋）　　　（ｐｐ
ｍ）４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル−１−ヒド
ロキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール
−３−カルボニトリル、ピバリン酸（エステル） ３．４−ジブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−１−
（ヒドロキシメチル）−ピロール−２−カルボニトリル
、ピバリン酸（エステル） ［２，３−ジクロロ−４−シアノ−５−（ｔｒ、ａ、ａ
−トリフルオロ−ｐ−）リル）ピロール−１−イル］ピ
バリン酸、メチルエステルし［２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオロメチル）
ピロール−■−イル１ピバリン酸、メチルエステル実施
例４ 殺線虫剤としての試験化合物の評価 培養の維持：Ｑ、エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）　　（
Ｊ、　Ｌｅｗｉｓからのプリストル（Ｂｒｉｓｔｏｌ）
株）はＮＧ寒天プレート上Ｅ　、　ｃｏ１ｉ１ＮＩＩ上
で２０℃で維持される。

新たな培養は毎週定薯される。

試験用線虫はフレッシュ・アスカリス・リンゲル液（Ｆ
ｒｅｓｈ　　Ａｓｃａｒｉｓ　　Ｒｉｎｇｅｒｓ　　５
ｏｌｕｔｉｏｎ）　　（ＦＡＲ５）を用いて４−５日古
い培養から洗浄される。線虫はさらにバクテリアによる
汚染を減らすため、ゲンタマイシンを含む、ＦＡＲ５で
洗浄し、虫を洗浄液から分離するために遠心分離される
。

この処理を３回繰り返す。洗浄された虫は次いで、ゲン
タマイシン（６００ユニット／ｍ（２）とマイコスタチ
ン（０、５ｍｇ／　ｍＱ）が加えられたＧＩＢＣＯａか
ら、Ｃ，ブリグサエ（ｂｒｉｇｇｓａｅ）維持培地（Ｃ
ｂＭＭ）に加えられる。

次に試験は３つの化合物の混合物で行われ、追加的労力
と化合物の消費を減らすため、他の高性能選択プログラ
ムからピギーバック（ｐ　ｉｇｇｙ　−ｂａａｋｅｄ）
される。

化合物はアセトンに溶解され、等部の水で容積か増され
る。混合物中の各化合物の最終試験の濃度は１５０　ｐ
ｐｍである。試験物質は９６−区画の無菌組織培養プレ
ート（ＣＯ５ＴＡＲ）’の１つの区画にミクロピペット
（２５ｕＱ）で入れられ、溶媒は蒸発させられる。これ
ら「処理済」のプレートは直ちに使用されるかまたは化
合物に明かな不利な効果なしにフリーザーに保管される
。

ＣｂＭＭＩＣ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）の新たに
調製された容積（５０ｕｇ）はプレート当たり各処理済
み区画といくつかの対照区画にミクロピペットで入れら
れる。溶媒プレートは２０℃で培養される。

効能の観察は、浸漬後、４．２４そして４８時間後に解
剖顕微鏡下で行われる。

プレートを調べる直前に、虫の動きを刺激するため軽く
それをたたく。活性は主観的に判断されるが、成虫と幼
虫の運動への薬剤の効果に基き、半定量的に評価する。

基準は以下の通りである。

８＝運動なし、７＝虫のほぼ９５％ｌこ著しい運動の減
少、６＝運動の減少、５−わずかな運動の減少、〇−正
常な運動、対照と同等。運動性を示す他の要素は、死、
死後硬直、収縮、コイル状、麻痺、異常痙牽、４８時間
以内の虫の数の減少そして他の正常挙動からのずれなど
で容易に示される。

カエノルハブジチス・エレガンス（ＣＡＥＮＯＲＨＡＢ
ＤＩＴＩｓ　　ＥＬＥＧＡＮＳ）の評価の方法第０日・
Ｅ、Ｃｏ１１−ＮＧ寒天皿に３０−５０の９、エレガン
ス（ｅｌｅｇａｎｓ）を接種。

２０°Ｃで培養。

第４日・新たなＣ，エレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）の個
体群の採取 抗生物質で洗浄 ＣｂＭＭに移動 Ｑ、ｘレガンス（ｅｌｅｇａｎｓ）　　（２５−１００
ＵＬ）を「薬物処理済み」区画１加える 浸漬後４時間で活動の観察 第５日・活動の観察 第６日・活動の観察 １薬物処理済み区画は新たに調製したものかまたは以前
に調製されてフリーザーに保管されたものである。

これらの試験により得られた値を表■に示す。

表■ Ｃ，エレガンス （ｅｌｅｇａｎｓ） 活動度 ニスチル ル、ピバリン酸（エステノリ ピバリン酸、メチルエステル ａ−活動的 試験せず −１−アセトニトリル アセトニトリル 本発明の主たる特徴および態様は以下のとおりである。

１、式１に示す構造を有する化合物ニ ー１−アセトニトリル −１−アセトニトリル ピバリン酸、メチルエステル 〇−非活動的 （Ｉ） ここに、 Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、またはトリフルオロメチル基； Ｙは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、トリフルオロメチル基またはシアノ基： Ｗは、シアノ基またはニトロ基； Ａは、４つのハロゲン原子で置換された０１〜Ｃ，のア
ルキル基、１つのシアン基、１っの、１つから３つのハ
ロゲン原子で置換されたアルコキノ基または２つの任意
に１つから３つのハロゲン原子で置換されていても良い
アルコキシ基、１つの０１〜Ｃ４のカルバルコキシ基、
１つのＣ１〜Ｃ６のアルキルカルボニルオキシ基、１つ
のＣ２〜Ｃ６のアルケニルカルボニルオキシ基、１つの
ベンゼンカルボニルオキシ基またはクロロ、ジクロロ、
またはメチル置換ベンゼンカルボニルオキシ基：Ｌは、
水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子、そし
て ＭとＲは、それぞれ独立に、０１〜Ｃ１のアルキル基、
Ｃ１〜Ｃ１のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１のアルキルチオ
基、Ｃ１〜Ｃ１のアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ１
のアルキルスルフォニル基、シアノ基、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、Ｒ，ＣＦ２ＺＳＲ２ＣＯまたはＮＲ，Ｒい
そしてＭとＲが隣接位置であってそれらが結合する炭素
原子と共にあるとき、ＭとＭＲが下記構造で表される環
を形成してもよい： ２は、５（０）ｎまたはＯ： Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、ＣＨＦ、、ＣＨＦＣＱ
、またはトリフルオロメチル基；Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１の
アルキル基、０１〜Ｃ１のアルコキシ基、またはＮＲ，
Ｒ，； Ｒ１は、水素原子または０１〜Ｃ１のアルキル基； Ｒ６は、水素原子、０１〜Ｃ３のアルキル基またはＲ，
ＣＯ； Ｒ５は、水素原子または０１〜Ｃ３のアルキル基そして ｎは、０、■または２の整数； 但し、ＸとＹが水素原子であってＡが１つのシアン基で
置換された０１〜Ｃ４のアルキル基であるときは、置換
基 に は、ピロール環上の窒素原子に隣接した２つの位置の１
つに結合しなければならない。

２、Ｗがシアノ基またはニトロ基； ＸとＹがそれぞれ塩素原子、トリフルオロメチル基また
は臭素原子： Ｒがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメ
チル基またはトリフルオロメトキシ基； Ｍか水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子そ
して Ｌが水素原子またはフッ素原子。

である上記ｌ記載の化合物。

３、下記構造式を有する請求項１記載の化合物：そして
Ａ、Ｌ、ＭＸＲ％Ｗ、ＸそしてＹは上記ｌ記載のもので
ある。

４、下記構造式を有する上記ｌ記載の化合物：そして、
Ａ、Ｌ％Ｍ％ＲＳＷ、ＸそしてＹは、上記ｌ記載のもの
である。

５、昆虫、ダニおよび線虫、それらの繁殖地、食物また
は生育環境に、式Ｉ、ここにｘ、ｙ、ｗ。

ＡＳＬ、ＭそしてＲは、上記ｌ記載のものである、の化
合物の殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用の有効量を接触
させることからなる昆虫、ダニおよび線虫の駆除方法。

６１式Ｉの化合物が上記２記載の構造を有する上記５の
方法。

７、その植物の集または当該植物が生長している土壌ま
たは水に、式Ｉ、ここにＸ、Ｙ％Ｗ、Ａ、Ｌ％Ｍそして
Ｒは、請求項ｌ記載のものである、の化合物の殺虫用、
殺ダニ用および殺線虫用の有効量を適用することからな
る昆虫、ダニおよび線虫の攻撃から植物の生長を保護す
る方法。

８、前記植物またはそれらが生長している土壌に、約０
．１２５ｋｇから約４．０ｋｇの割合で前記化合物を適
用することからなる上記７の方法。

９、その植物の葉または当該植物が生長している土壌ま
たは水に、約１０ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍの式
Ｉの化合物を含む溶液組成物の形状で式■の化合物が適
用される請求項７の方法。

１０、式■ （■） の化合物を少なくとも１モル等量の式■の試薬Ａ　−ｈ
ａｊｏｇｅｎ　　　　（Ｕ　）ここにＡは、上記のもの
である、と、少なくとも１モル等量のアルカリ金属塩基
と溶剤の存在下、所望の式Ｉの化合物を与えるように反
応させることからなる式Ｉ （Ｉ） ここに、Ａは、４つのハロゲン原子で置換されたＣ　Ｉ
’−Ｃ−のアルキル基、１つのシアノ基、１つの、１つ
から３つのハロゲン原子で置換されたアルコキシ基また
は２つの任意に１つから３つのハロゲン原子で置換され
ていても良いアルコキシ基、１つのＣ１〜Ｃ４のカルバ
ルコキシ基、１つのＣ，−Ｃ，のアルキルカルボニルオ
キシ基、１つのＣ２〜Ｃ，のアルケニルカルボニルオキ
シ基または１つのベンゼンカルボニルオキシ基またはク
ロロ、ジクロロまたはメチル置換ベンゼンカルボニルオ
キシ基、そしてＹ、Ｗ、Ｌ、ＭとＲは、上記ｌ記載のも
のである、 の化合物の合成方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I に示す構造を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） ここに、 Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
   ウ素原子、またはトリフルオロメチル基； Ｙは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
   ウ素原子、トリフルオロメチル基またはシアノ基； Ｗは、シアノ基またはニトロ基； Ａは、４つのハロゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４
   のアルキル基、１つのシアノ基、１つの、１つから３つ
   のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基または２つの
   任意に１つから３つのハロゲン原子で置換されていても
   良いアルコキシ基、１つのＣ＿１〜Ｃ＿４のカルバルコ
   キシ基、１つのＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキルカルボニルオ
   キシ基、１つのＣ＿２〜Ｃ＿６のアルケニルカルボニル
   オキシ基、１つのベンゼンカルボニルオキシ基またはク
   ロロ、ジクロロ、またはメチル置換ベンゼンカルボニル
   オキシ基； Ｌは、水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原子
   、そして ＭとＲは、それぞれ独立に、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル
   基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３の
   アルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキルスルフィニ
   ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキルスルフォニル基、シア
   ノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
   ニトロ基、トリフルオロメチル基、Ｒ＿１ＣＦ＿２Ｚ、
   Ｒ＿２ＣＯまたはＮＲ＿３Ｒ＿４、そしてＭとＲが隣接
   位置であってそれらが結合する炭素原子と共にあるとき
   、ＭとＭＲが下記構造で表される環を形成してもよい： −ＯＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＦ＿２Ｏ−又は▲数式、化学
   式、表等があります▼；Ｚは、Ｓ（Ｏ）＿ｎまたはＯ； Ｒ＿１は、水素原子、フッ素原子、ＣＨＦ＿２、ＣＨＦ
   Ｃｌ、またはトリフルオロメチル基； Ｒ＿２は、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ３のアルコキシ基、またはＮＲ＿３Ｒ＿４； Ｒ＿３は、水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基
   ； Ｒ＿４は、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基また
   はＲ＿５ＣＯ； Ｒ＿５は、水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基
   そして ｎは、０、１または２の整数； 但し、ＸとＹが水素原子であつてＡが１つのシアノ基で
   置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基であるときは、
   置換基 は、ピロール環上の窒素原子に隣接した２つの位置の１
   つに結合しなければならない。 ２、昆虫、ダニおよび線虫、それらの繁殖地、食物また
   は生育環境に、式 I 、ここにＸ、Ｙ、Ｗ、Ａ、Ｌ、Ｍ
   そしてＲは請求項１記載のものである、の化合物の殺虫
   用、殺ダニ用および殺線虫用の有効量を接触させること
   からなる昆虫、ダニおよび線虫の駆除方法。 ３、VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ （VIII） の化合物を少なくとも１モル等量の式IXの試薬Ａ−ｈａ
   ｌｏｇｅｎ（IX） ここにＡは上記のものである、と、少なくとも１モル等
   量のアルカリ金属塩基と溶剤の存在下、所望の式 I の
   化合物を与えるように反応させることからなる式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｉ） ここに、Ａは、４つのハロゲン原子で置換されたＣ＿１
   〜Ｃ＿４のアルキル基、１つのシアノ基、１つの、１つ
   から３つのハロゲン原子で置換されたアルコキシ基また
   は２つの任意に１つから３つのハロゲン原子で置換され
   ていても良いアルコキシ基、１つのＣ＿１〜Ｃ＿４のカ
   ルバルコキシ基、１つのＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキルカル
   ボニルオキシ基、１つのＣ＿２〜Ｃ＿６のアルケニルカ
   ルボニルオキシ基または１つのベンゼンカルボニルオキ
   シ基またはクロロ、ジクロロまたはメチル置換ベンゼン
   カルボニルオキシ基、そしてＹ、Ｗ、Ｌ、ＭとＲは、請
   求項１記載のものである、 の化合物の合成方法。