SK25393A3

SK25393A3 - Liquid detergent compositions

Info

Publication number: SK25393A3
Application number: SK25393A
Authority: SK
Inventors: Julie A Dyet; Peter R Foley
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1993-07-07
Also published as: CA2092194C; NO931078L; KR100221444B1; IE76141B1; PT99087A; FI931369A0; JP3007150B2; DK0550636T3; JPH06501729A; AR244328A1; CZ281716B6; TW265361B; FI931369A; NO931078D0; PT99087B; CO4180440A1; BR9106935A; CZ53393A3; HU9300888D0; CN1062160A

Description

Oblasť techniky ΐ £· í ŕ

Vynález sa týka všeobecne vodných kvapalných čistiacich prostriedkov a predovšetkým kvapalných čistiacich prostriedkov, určených na odstraňovanie špiny mastného charakteru z tvrdých povrchov, ako sú taniere, misy a iné predmety, používané pri príprave jedla a pri konzumácií jedál.

Doterajší stav techniky

Kvapalné čistiace prostriedky, určené pre umývanie riadu, majú spravidla formu vodných roztokov, obsahujúcich zmes jedného alebo niekoľko sulfátových a sulfonátových aniónových čistiacich činidiel, tvoriacich jadro povrchovo aktívnych činidiel spolu s činidlami pre stabilizáciu penenia môžu mať najrôznejšiu formu, spravidla ide však o amidové deriváty, amínoxid, etoxylovaný alifatický alkohol, obojaké povrchovo aktívne činidlá, napríklad betaín alebo o zmes niekoľko takých činidiel. Používané množstvá takých typov materiálov sú spravidla hmotnostné 2 až 8 obzvlášť 3 až 5 vzťahujúce sa na hmotnosť prostriedku ako celku.

Jedným typom amidových derivátov, ktoré sú vhodné pre podporu a pre stabilizáciu peny sú N-alkanoyl-N-alky1-glukamíny. Tieto zlúčeniny sú odvodené od glukózy a môžu sa pripravovať reakciou nižšieho alkylamínu s glukózou za vytvorenia glúkamínu a potom reakciou tohoto glukamínu s metylesterom mastnej kyseliny s požadovanou dĺžkou reťazca za získania

N-alkanoy1-N-alky1glukamínu.

Zlúčeniny tohoto typu sú známe napríklad z amerického patentového spisu číslo US-A-2 703798, zo svetového patentového spisu V083/04412 a z britského patentového spisu číslo GB-A-809060. Tento britský patentový spis popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jednu vo vode rozpustnú soľ organického sírneho reakčného produktu majúceho vo svojej molekulovej štruktúre skúp i nu kyseliny sírovej a1ebo ky se 1 i ny sulfónovej a derivát amidu zhora uvedeného typu v hmotnostnom množstve 5 až 60 %, vzťahujúce sa na organický sírový reakčný vode. Uvádza sa, že deriváty produkt, rozpustný vo penenie čistiacich prostriedkov amidu zlepšujú charakteristicky pri teplotách pod 37 °C, pričom obzvlášť v zemiach Latinskej riad pri teplotách kúpeľa tak nízkych, ako

Ameriky sa umýva napríklad 16°C.

Akokoľvek sa v tomto patentovom spise uvádza.

že sa povrchovo aktívna zmes môže používať samotná, podľa výhodných a príkladmi doloženými uskutočneniami ide o granulované prostriedky s včlenenými fosfátovými buildermi (výraz pre zložky čistiacich prostriedkov) a natriumsulfátovými

Teraz sa s prekvapením zistilo, že kvapalné alebo gélovité čistiace prostriedky, zbavené builderov, obsahujúce ako jadrové povrchovo aktívne činidlá zmesi určitých

N-alkanoyl-N-alkylglukaminov so sulfátovými alebo sulfonovanými povrchovo aktívnymi činidlami sa vyznačujú výrazným mastnej špiny z tvrdých povrchov za zlepšením pri odstraňovaní súčasného zvýšenia penenia a za súčasného mierneho pôsobenia známymi prostriedkami na také účely.

na pokožku v porovnaní so

Akokoľvek zmesi aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel a N-akanoy1-N-alkylglukamínov boli navrhnuté k zlepšeniu penenia produktov s buildermi pre nízke teploty mycieho kúpeľa, účinnosť so zreteľom na odstraňovanie mastnej špiny a mierne pôsobenie na pokožku, ako v prípade prostriedkov podľa vynálezu, neboli dopos i aľ známe.

Podstata vynálezu : i

Podstatou kvapalného alebo gólového čistiaceho prostriedku, zbaveného builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku podľa vynálezu je, že obsahuje hmotnostné približne 15 až 65 %, vzťahujúcich sa na prostriedok ako celok, jadrové povrchovo aktívne činidlo zpesi obsahujúcej hmotnostné

a) 95 % zmesi aspoň jednej vo vode rozpustnej soli aniónového povrchovo aktívneho činidla zo súboru zahŕňajúceho sulfáty a sulfonáty

b) 95 až približne 5 % zmesi jednej alebo niekoľkých zlúčenín všeobecného vzorca

R - CON - Ri

I

Z kde znamená

Z po1yhydroxyuhľovodíkový podiel s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami.viazanými priamo na reťazec, pričom je tento podielodvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac približne 33 %, vzťahujúcich sa na zmes,

R je podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtené a nenasýtené alifatické skupiny s 8 až 16 atómami uhlíka a ich zmesi a

Ri podiel volený zo súboru zahŕňajúceho alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, pričom hmotnostné 0,12 % vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° (pomer vápniku k horčíku 3 - 1) a pri teplote 48 °C.

i) pokles medzifázového napätia ÍIFT) menší než približne 0,2 Pa cm za použitia trioleinovej špiny s čistotou 99,7%, i i) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za rovnakých podmienok za použitia 0,12 % roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.

Výrazom fyzikálne stály sa tu vždy mieni zachovanie jedno4 fázového stavu bez vyzrážania po troch mesiacoch skladovania pri teplote 21 °C. Pokiaľ prostriedok obsahuje prísadu k dosiahnutiu zakalenia.

nemá dochádzať k žiadnemu alebo len k minimálnemu usadzovaniu tejto prísady.

spôsobujúcej opacitu.

Okrem toho pre účely IFT & PPC skúšobných meraní podľa vynálezu je katión alebo majú byť katióny vo vode rozpustných aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel také, aby zodpovedali katiónu alebo katiónom čistiaceho prostriedku a pokiaľ sú obsiahnuté zmesi katiónov v hmotnostných podieloch, zodpovedajúcich obsahu každého katiónu obsiahnutého v zmesi.

Výhodné prostriedky podľa vynálezu ako zložky (b) zlúčenín, v ktorých sú polyhydroxyuhľovodíkové podiely odvodené od glukózy alebo od ich zmesí s maltózou, pričom taká zmes obsahuje menej než hmotnostné 25 % maltózy- Obchodne dostupná technická glukóza obsahuje maltózu ako nečistotu v hmotnostnom množstve až 5 %. Pre účely vynálezu sa glukamínmi myslia materiály, obsahujúce hmotnostné až 5 % zložiek odvodených od maltózy.

Vhodné aniónové sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú alkyletoxysulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, obsahujúce stredne až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu, parafínsulfonáty s 10 až 18 atómami uhlíka a N-acyl-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom pod i e1 i.

Výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú aniónový povrchovo aktívny systém,obsahujúci hmotnostné 9 až 18% , vzťahujúce sa na prostriedok ako celok, primárneho alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a so stredne 0,4 až 4,0 etylénoxidovými skupinami na mol alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, s výhodou š 0,3 až 3,0 etoxyskupinami. spolu s hmotnostné 9 až 15 % , vzťahujúcimi sa na čistiaci prostriedok ako celok,

N-kokoacy1-N-mety1g1ukam í nu.

Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je hmotnostný pomer aniónového povrchovo aktívneho činidla ku glukamínu 2 1 až 1 ^: 1. Obzvlášť výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú hmotnostné 10 až 18 % alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a hmotnostné 7 až 15 % glukamínového povrchovo aktívneho činidla. Alkyletoxysulfáty samotné obsahujú zmes materiálu obsahujúce stredne približne 0.8 mol etylénoxidu na mol a materiál obsahujúci stredne približne 3,0 mol etylénosidu na mol za hmotnostného pomeru 2 = 1 až 5 = 1. s výhodou približne 4 - 1.

Výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu tiež obsahujú hmotnostné 1 až 8 s výhodou 2 až 7 % činidla zosilujúceho penenie zo súboru zahŕňajúceho alkylmonoalkanolamidy a alkyldialkanolamidy vždy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a vždy s 2 až 3 atómami uhlíka v alkanolovom podiel i, alkylbetaíny alebo alky1amidobetaíny vždy s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, alkylsulfobetaíny s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, alky1dialkylamínoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v prvom alkylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v druhom alkylovom podiel i alebo alky1dihydroxya1kylamínoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a s 2 až 4 atómami uhlíka v hydroxyalkylovom podiel i. primárne alkoholetoxyláty s 9 až 12 atómami uhlíka v alkoholovom podiel i a so stredne 7 až 12 etylénoxidovými skupinami na mol alkoholu a ich zmesi.

Výhodné činidlá. podporujúce penenie, obsahujú zmesi alkylbetaínu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, v hmotnostnom množstve 1 až 5 s výhodou 1,5 až 3 %, vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku sú horečnaté ióny v hmotnostnom množstve až 1?5 % a zvlášť 0.5 až 1,0 % vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok. Obzvlášť výhodné čistiace, prostriedky obsahujú tiež vápnik prídavné k horčíkovým iónom v hmotnostnom množstve 0,3Í až 0.5 %.

Čistiace prostriedky podľa vynálezu teda obsahujú zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel v hmotnostnom množstve 15 až 65 vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, s výhodou 20 až 65 % , vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, s výhodou 20 až 50 % a predovšetkým 22 až 40 %. Táto zmes obsahuje hmotnostné 5 až 95 %, vzťahujúce sa na hmotnosť tejto zmesi, aspoň jednej vo vode rozpustnej soli aniónového sulfátového alebo sulfonátového povrchovo aktívneho činidla spolu s hmotnostné 95 až 5 % zmesi N-acy1-N-alkylglukamínového neiónového povrchovo aktívneho činidla s 8 až 16 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli. S výhodou zmes obsahuje hmotnostné 20 až 80 % aniónového povrchovo aktívneho činidla a 80 až 20 % alkylglukamínu a predovšetkým 40 až 70 % aniónového povrchovo aktívneho činidla a 60 až 30 % alkylglukamínuAniónovým povrchovo aktívnym činidlom môže byť v podstate akákoľvek organická sulfátová alebo sulfonátová povrchovo aktívna soľ, spravidla sa však anionové povrchovo aktívne činidlo volí zo súboru zahŕňajúceho alkylbenzénsulfonáty s 11 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podieli, alkylsulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli a ich etoxyanalogy obsahujúce až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu. parafínsulfonáty s 13 až 18 atómami uhlíka, olefínsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka, alkylglycerylétersulfonáty a 10 až 20 atómami uhlíka v alkylovom podieli, acyl-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli, acylhydroxyalkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 2 až 4 atómami uhlíka v hydroxyalkylovom podieli a ich akékoľvek zmesi. Zvlášť výhodné anionové povrchovo aktívne činidlá sa volia zo súboru zahŕňajúceho alkylatoxysulfáty, alkylglycerylétersulfonáty a parafínsulfonáty.

Alkylbenzénsulfonáty, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú s výhodou alkylovú skupinu v podstate lineárnu, obsahujúcu 10 až 16 atómov uhlíka, si výhodou 11 až 13 atómov uhlíka, pričom najvýhodnejšia je stredná dĺžka uhlíkového reťazca 11,8. Rozdelenie fenylového izoméru, to je miesto viazania a1kýlového reťazca na benzénovom jadre, nemá rozhodujúci význam, avšak alkylbenzény s vysokým obsahom 2-fenylového izoméru sú výhodné.

Vhodnými alkylsulfátmi sú primárne alkylsulfáty, ktorých alkylový podiel obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, s výhodou stredne 12 až 14 atómov uhlíka, s výhodou v lineárnom reťazci. Alkoholy s 10 až 16 atómami uhlíka, odvodené od prírodných tukov, alebo z Zieglerovej olefinovej syntézy alebo z 0X0 syntézy sú vhodnými zdrojmi takých alkylových skupín. Ako príklady synteticky odvodených materiálov sa uvádzajú Dobanol 23 (RTM = obchodná registrovaná značka) spoločnosti Shel1 Chemicals (UK) Ltd., Etyl 24 spoločnosti Etyl Corporation, zmes alkoholov s 13 až 15 atómami uhlíka v pomere 67 % C13. 33 % C15, predávaná pod obchodným názvom Lutensol, spoločnosti BASF GmbH s Synperonic (RTM) spoločnosti ICI Ltd. a Lial 125 spoločnosti Liquichimica Italiana. Ako príklady prírodné sa vyskytujúcich materiálov, od ktorých sa také alkoholy môžu odvodiť, sa uvádzajú olej kokosových orechov a palmojadrový olej a zodpovedajúce mastné kyseliny.

Alkyletoxylátové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú primárny alkyletoxysulfát, odvodený od kondenzačného produktu alkoholu s 10 až 16 atómami uhlíka so stredne až 6 atylénoxidovými skupinami. Alkohol s 10 až 16 atómami uhlíka samotný sa môže získať z akéhokoľvek zdroja zhora uvedeného pre alkylsufátovú zložku- Výhodnými sú alkylétersulfáty s 12 až 13 atómami uhlíka v alkylovom podiel iBežný zásadito katalyzovaný etoxylačný proces vedie k strednému stupňu etoxylácie 6 za rozdelenia jednotlivých etoxylátov 1 až 15 etoxyskupín na mol alkoholu, takže sa žiadaná stredná hodnota môže získať najrôznejším spôsobom. Môžu sa pripravovať zmesi s rôznymi stupňami etoxylácie alebo s rôznych rozdelením etoxylátov v súvislosti so špecifickými etoxylačnými postupmi a pri následnom spracovaní destiláciou. Napríklad sa zistilo, že rovnocenné penenie a charakteristicky odstraňovanie mastnej špiny pre danú zmes alkylsulfátu a alky1trietoxyétersul fátu sa môže získať znížením obsahu alkylsulíátu a použitím alkylétersulfátu so stredne približne dvoma etoxyskupinami na mol alkoholu. Vo výhodnom čistiacom prostriedku podľa vynálezu sa používa zmes alkyletoxysulfátov, materiál majúci stredný stupeň etoxylácie 0,4 až 1,0, s výhodou približne 0,8 kombinovaný s materiálom majúcim stredný stupeň etoxylácie 2,0 až 4,0 s výhodou približne 3,0.

Sekundárne alkánsulfonáty. vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú 13 až 18 atómov uhlíka v molekule, zvlášť 13 až 15 atómov uhlíka v molekule. Tieto sulfonáty sa s výhodou pripravuje podrobovaním parafínového rezu zodpovedajúcej dĺžky reťazca, ako je zhora uvedené, pôsobenie oxidu siričitého a kyslíku známym sulfoxidačným procesom. Reakčným produktom je sekundárna sulfónová kyselina, ktorá sa potom neutralizuje vhodnou zásadou za získania vo vode rozpustného sekundárneho alkylsulfonátu. Podobne sa sekundárne alkylsulfonáty môžu získať iným spôsobmi, napríklad sulfochloračným spôsobom, pri ktorom sa chlór a oxid siričitý nechávajú reagovať s parfínmi v prítomnosti aktinického svetla, pričom sa získané sulfonylchloridy hydrolyzujú a neutralizujú sa za vzniku sekundárnych alkylsulfonátov. Ci sa použije akýkoľvek spôsob, je spravidla žiadúce pripravovať sulfonát ako monosulfonát, zbavený nezreagovaných východiskových uhľovodíkov alebo majúceho len ich obmedzený obsah a nepatrné množstvo anorganických solí ako vedľajší produkt alebo jednoduché anorganické soli. Podobne podiely disulfonátu alebo vyššie sulfonovaného materiálu sa minimalizuje, môže ho však byť nejaké množstvo obsiahnuté. Monosulfonát má byť na konci sulfonovaný alebo sulfonátová skupina sa môže viazať na uhlíku 2 alebo na inom uhlíku lineárneho reťazca. Podobne akýkoľvek sprievodný disulfonát, spravidla produkovaný pri použití nadbytku sulfonačného činidla, môže mať sulfonátové skupiny rozdelené na rôznych atómoch uhlíku parafínovej báze a zmesi monosulfonátov a disulfonátov môžu byť obsiahnuté.

Zmesi monoalkánsulfonátov, pričom alkány majú 14 až 15 atómov uhlíka sú zvlášť výhodné, pričom sulfonáty sú obsiahnuté v hmotnostnom pomere parafínov so 14 až 15 atómami uhlíka v rozsahu 1 = 3 až 3 '· 1.

Olef ínsulfonáty. užitočné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sú zmesi alkén-1-sulfonátov, alkénhydroxysulfonátov, alkéndisulfonátov a hydroxysulfonátov a sú opísané v americkom patentovom spise číslo US-A-3 332880 (P.F.Pfalaumer & A. Kessler, udelené 25.7.1967.

Vhodné alkylglycerylétersulfonáty sú odvodené od éterov kokosového oleja a loja.

Ako iné sulfátové povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú N-acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i, odvodené od kokosového alebo palmojadrového oleja. Tieto materiály sa môžu pripraviť spôsobom podľa amerického patentového spisu US-A-2 717894.

Proti iónom pre aniónovú povrchovo aktívnu zložku môže byť akýkoľvek katión zo súboru zahŕňajúceho katión sodíka, draslíka, horčíka. amónia alebo alkanolamónia a ich zmes. Pre kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu je výhodným proti iónom sodík, ešte výhodnejší je však draslík v prípadoch, keď je dôležité, aby boli prostriedky podľa vynálezu dokonale číre a mali vysokú odolnosť k vytváraniu zrazeniny.

V gélovitých čistiacich prostriedkov podľa vynálezu je sodík výhodnejší než draslík alebo amónium pre vytváranie gélu. Výhodné kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu majú teplotu bodu zákalu nižšiu než 8 °C, s výhodou nižšiu než 5 °C a sú aspoň čiastočne neutrál izované amóniovými iónmi. (Teplotou bodu zákalu sa myslí teplota, pri ktorej sa anorganické soli vyzrážajú vo forme kryštálov v kvapaline).

Pokiaľ sú obsiahnuté vápenaté alebo horečnaté ióny, môžu sa zavádzať buď vo forme oxidu alebo hydroxidu k neutralizácii povrchovo aktívnej kyseliny alebo sa môžu pridávať do prostriedkov vo forme soli rozpustnej vo vode. Pridanie· značného množstva takých solí do prostriedku na umývanie riadu podľa vynálzu však zvyšuje teplotu, pri ktorej sa vytvárajú kryštály anorganických solí v čistiacom prostriedku po ochladení a pridávané množstvo takých solí sa preto má minimalizovať.

Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu pridávať zmesi vápenatých a horečnatých iónov k dosiahnutiu hmotnostné až 1 % vápenatých iónov, vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, zvlášť 0,3 až 0,5 % vápenatých iónov a až hmotnostné 1,5 % horečnatých iónov, zvlášť 0,5 až 1,0 % horečnatých iónov. Výhodné zmesi sú bohaté na horčík a výhodnejší hmotnostný pomer vápenatých a horečnatých iónov je 1 1 až 1:4- Čistiace prostriedky s včlenenými horečnatými a vápenatými iónmi sú zvlášť vhodné pre podmienky veľmi nízkej tvrdosti vody (menej ako 2 ° Čiarkové) a tiež pre koncentrácie produktu väčšie ako hmotnostné 0,5 %.

Druhou	jadrovou povrchovo	aktívnou zložkou	kvapalných
Čistiacich	prostriedkov, zbavených	builderov, je	zlúčenina
všeobecného	vzorca
	□

R - C-N - Ri

	Z
kde	znamená
Z	polyhydroxyuhlovodíkový	podiel	s lineárnym
	uhľovodíkovým reťazcom s	aspoň	tromi hydroxylovými

skupinami,viazanými priamo na reťazec, pričom je tento podielodvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac približne vzťahujúcich sa na zmes.

R je podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtené a nenasýtené alkylové skupiny s 8 až 16 atómami uhlíka a ich zmesi a

Ri podiel volený zo súboru zahŕňajúceho alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a hydroxylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka.

Skupina symbolu R môže byť odvodená od akéhokoľvek zdroja uhľovodíkových skupín zhora uvedeného v súvislosti s aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, s výhodou je však prírodného pôvodu. Skupina symbolu R má s výhodou strednú dĺžku reťazca 12 až 14 atómov uhlíka a je odvodená od oleja kokosových orechov alebo od palmojadového oleja. S výhodou znamená symbol Ri metylovú skupinu.

Príprava glúkamínových zlúčenín je v odbore známa a nie je súčasťou tohto vynálezu. Ako zhora uvedený reprezentatívny spôsob prípravy N-akanoy1-N-alkyglukamínov, ktorý má dva hlavné stupne, je opísaný v americkom patentovom spise číso US-A-2 703798. Prvý stupeň zahŕňa reakciu glukózy a primárneho alkylamínu v prítomnosti vodíka a hydrogenačného katalyzátoru za zvýšenej teploty a za zvýšeného tlaku za vniku glukamínu. Tento glúkamín sa potom necháva reagovať s esterom pri zvýšenej teplote za vzniku N-alkanoyl-N-alkyglukamínu. Ako výhodné sa javí pridávať nízke množstvo metoxidu sodného ako katalyzátoru v tomto druhom stupni.

Výhodnou koncentráciou N-alkanoyl-N-glukamínu v kvapalných alebo gélovitých čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je hmotnostné 8 až 25 zvlášť 9 až 18 % a predovšetkým 10 až 15

Fyzikálne stále čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu formulovať s vápenatými iónmi v neprítomnosti horečnatých iónov, vyžadujú však použitie N-a1kanoy1-N-alkylg1ukamínov vysokej čistoty, v ktorých je koncentrácia nezreagovaných východiskových látok, nečistôt a vedľajších produktov, zvlášť mastných kyselín minima1izovaná.

Vyzrážanie kvapalných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu je možné vodou alebo v prípade gélovitých prostriedkov gélovacím činidlom a vodou. Avšak výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať tiež ďalšie funkčné zložky a hmotnostný obsah zmesi aniónového povrchovo aktívneho činidla alebo aniónových povrchovo aktívnych činidiel a glúkamínových zložiek je 20 až 40 zvlášť 22 až 30

Vysoko žiadúcou zložkou je jeden alebo niekoľko modifikátorov alebo promotorov penenia, spravidla obsiahnutými v hmotnostnom množstve 1 až 8 vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.

Niektoré z týchto látok majú tiež prídavný funkčný význam.

ako napríklad suspenzačné činidlá pre Činidiel podporujúcich penenie je špinu. Jedným z takých alkylmonoalkanolamid alebo alkyldialkanolamid vždy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a s 2 až 3 atómami uhlíka v alkanolovom podiel i. Ako príklady sa uvádzajú kokosový alkylmonoetanolamid, kokosový alkyldietanolamid a palmojadrový a kokosový alkylmonoizopropanolamid a alkyldiizopropanolamid.

Palmojadrový alebo kokosový alkylovy zbytok až 16 atómami uhlíka alebo to môže byť takzvaný úzky rez s frakciou až atómami uhlíka. Syntetické zdroje alkylových skupín až 16 atómami hlíka sa môžu rovnako použ i ť.

Inými užitočnými činidlami podporujúcimi penenie sú obojaké povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca

Rz \ I

R1 - <Y>n - N⁺ - CR₃)_mXI

Rz kde znamená

R1 alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, Rg skupinu vzorca

-(CH2)3 alebo -CCH₂ -CH-CH₂ >

I

OH

Y skupinu vzorca □

I·

- C - N - (CH₂>3

I

H m & n nulu alebo 1 a

X^- skupinu CH₂C00~ alebo SO3 za podmienky, že v prípade, keď X^- znamená skupinu CH₂COO~, znamená nulu a keď X^- znamená SO3, znamená n nulu a m znamená 1.

Predovšetkým znamená Ri skupina so strednou dĺžkou uhlíkového reťazca 12 až 16 atómov uhlíka, ktorá môže byť odvodená zo syntetických zdrojov, pričom potom môže mať reťazec určité rozvetvenie alebo z prírodných tukov a olejov, pričom potom je reťazec lineárny a môže zahŕňať menšie množstvá podielov s 8 až 10 atómami uhlíka a so 14 až 18 atómami uhlíka. Syntetické zdroje pre skupinu Ri môžu byť rovnaké, ako je uvedené zhora pre alkylovú skupinu aniónovéj povrchovo aktívnej zložky.

Ďalšou triedou činidiel podporujúcich penenie, vhodných pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sú amínoxidy všeobecného vzorca

Ri R2 R3 N kde znamená

Ri

R2 a R3 alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka na sebe nezávisle vždy alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a hydroxyalkýlovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka.

Ako výhodné členy tohoto súboru sa uvádzajú dimetyldodecyldimety1tetradecylamínoxidová, bis-(2-hydroxyety1)do- decylamínoxidová skupina a ich analogy. pričom sú ich dodecylový alebo tetradecylovy podiely odvodené od prírodných zdrojov. ako napríklad z oleja kokosových orechov alebo z palmojadrového oleja.

Výhodnými činidlami pre modifikáciu penenia sú etoxylovaný alkohol alebo zmesi etoxylovaných alkoholov definovaného zloženia.

Etoxylovaný alkohol zahŕňa alifatický alkoholetoxylát so 6 až 13 atómami uhlíka, obsahujúce stredne 1.5 až 25. predovšetkým 2 až 15 a najvýhodnejšie 6 až 10 mol etylénoxidu na mol alkoholu. Alifatický alkoholetoxylát obsahuje nie viac ako hmotnostné 1 % neetoxylovaného alkoholu, keď etoxylovaný alkohol obsahuje stredne menej ako 8 mol etylénoxidu a nie via ako hmotnostné 2 % neetoxylovaného alkoholu. keď etoxylovaný alkohol obsahuje stredne 8 až 25 mol etylénoxidu na mol alkoholu.

Východiskovým alkoholom môže byt primárny alebo sekundárny alkoho, s výhodou je to však primárny alkohol, kktorý môže byt odvodený od prírodných alebo od syntetických zdrojov. Môžu sa použit prírodné tuky alebo oleje, alebo produkty Zieglerovej olefinovej syntézy alebo 0X0 syntézy ako zdrojov uhľovodíkového retazca, ktorý môže byt lineárny alebo rozvetvený.

Výhodonou je dĺžka alkoholového retazcaí 9 až 11 atómov uhlíka, nakoľko sa zistilo, že objem peny a charakteristicky peny čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sú optimálne pri začlenení etoxylátov z takých alkoholov. Je tiež žiadúce pre úžitkové charakteristiky. aby hydrofilne-1ipofiIná rovnováha (HLB) etoxylovaného alkoholu bola 8.0 až 17,0, zvlášť 11,0 až 17,0 a predovšetkým 11,0 až 15,0. Výhodným alkoholetoxylátom je primárny alkoholetoxylát, obsahujúci stredne 10 atómov uhlíka v alkylovom reťazci, kondenzovaný so stredne 8 etylénoxidovými skupinami na mol alkoholu.

Ako je zhora uvedené v súvislosti s alkyletoxysulfonátom ako aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, normálny Czásadito katalyzovaný) etoxylačný proces pre produkovanie stredného stupňa etoxylácie Eav 6 vedie k rozdeleniu etoxylovaných podielov 1 až 15 mol etylénoxidu na mol alkoholu. Vzrast Eav spôsobuje určitú zmenu rozdelenia, v zásade zníženie koncentrácie neetoxylovaného materiálu, avšak vzrast Eav z 3 na 5 stále ponecháva približne 5 až 10 % takého materiálu v etoxylovanom produkte.

V kvapalnom čistiacom prostriedku na umývanie riadu podľa vynálezu tento obsah neetoxylovaného materiálu zvyšuje problémy so stabilitou fáze a s teplotou bodu tuhnutia alebo vedie k produktu so zápachom mastného alkoholu, ktorý je pre spotrebiteľa neprijateľný a môže byť maskovaný bežnými parfémami pre čistiace prostriedky. Zistilo sa, že maximálny prípustný obsah neetoxylovaného alkoholu v etoxylovanej alkoholovej zložke je hmotnostné 1 %. Predovšetkým má byť obsiahnuté najviac 0,7% a najvýhodnejšie najviac 0,5 % neetoxylovaného alkoholu, vzťahujúce sa na etoxylovanú alkoholovú zložku.

Na odstránenie nežiadúceho materiálu sa používa vákuová destilácia, čím sa tiež odstráni časť monoetoxylovanej frakcie za vzrastu hodnoty Eav zostávajúceho materiálu. Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu nie je hmotnostný obsah monoetoxylátu vyšší než 5 %, vzťahujúce sa na hmotnosť etoxylovaného alkoholu.

Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu,' sa používa zmes modifikujúcich a podporujúcich penenie v hmotnostnom množstve každej zložky 1 až 10 %, s výhodou 2 až 8 %. Jedna taká výhodná zmes je zmes alkyldimetylbetaínu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a alkoholu s 9 až 11 atómami uhlíka, kondenzovaného so stredne 7 až 9 mol etylénoxidu na mol alkoholu, pričom každá z týchto zložiek je obsiahnutá v hmotnostnom množstve 2 až 8 %, vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok.

Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa pre vyváženie používa systém hydrotropná zložka - voda, pričom hydrotropná zložka môže byť močovina, alifatický alkohol s 1 až 3 atómami uhlíka nižšia alkylbenzénsulfonátová alebo nižšia dialkylbenzénsulfonátová soľ, napríklad toluénsulfonát, xylénsulfonát alebo kumensulfonát alebo ich zmesi. Spravidla je jedne hydrotropná zlúčenina dostatočná na dosiahnutie požadovanej stálosti fázy, avšak čistiace prostriedky podľa vynálezu s výhodou obsahujú zmes močovina-alkoho1-voda, alkohol-nižšia a1ky1benzénsu1fonát-voda, močovina-nižšia alkylbenzénsu 1fonát-voda na dosiahnutie žiadanej viskozity za udržania stability čistiaceho prostriedku a vhodných charakteristík liatia. V prípade čistiacich prostriedkov s koncentráciou látok hmotnostné nižšou než približne organických aktívnych %, je výhodným hydrotropným činidlom etanol, ktorý sa používa v hmotnostom množstve 3 až 10 %, vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.

s výhodou v hmotnostnom množstve 4 až 8

%. spravidla v zmesi s močovinou. V prípade čistiacich prostriedkov s koncentráciou organických aktívnych látok hmotnostné vyššou než približne 40 %, sú výhodnými zmesi etanolu s močovinou alebo s nižším alkylbenzénsu1fonátom. Zmes hydrotropných činidiel sa napokon môže používať z ekonomického dôvodu bez zreteľa na úvahy, týkajúce sa stability a viskozity čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.

Ako prípadné zložky kvapalných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sa uvádzajú činidlá dodávajúce opacitu, ako napríklad etylénglykoldistearát, zahusťovadlá, ako je napríklad guarová živica, antibakteriálne činidlá, ako je napríklad glutaraldehyd a Bronopol (RTM), protimatovacie činidlám, ako je napríklad benzoxytriazol, chelatačné činidlá pre ťažké kovy, ako je napríklad etyléndiamíntetraoctová kyselina (EDTA) alebo ETDMP. parfumy a farbivá- Hodnota pH čistiacich prostriedkov podľa vynálezu môže byť akákoľvek v rozpätí 6.0 až 8,5. avšak po príprave majú čistiace prostriedky spravidla hodnotu pH 6.5 až 7,3, ktorá sa potom dodatočne upravuje k dosiahnutiu žiadanej hodnoty pH hotového čistiaceho prostriedku. V prípade zafarbených čistiacich prostriedkov je výhodnou hodnotou pH 6,5 až 7,2 na udržanie stálosti farby.

Čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu vyrábať najrôznejším spôsobom, je však výhodné akékoľvek obojaké povrchovo aktívne činidlá vnášať na konci výrobného procesu ako poslednú prídavnú zložku. Tým sa minimalizuje nebezpečenstvo akéhokoľvek odbúrania obojetného povrchovo aktívneho činidla sa kyselých podmienok, ktoré sú na začiatku výrobného procesu a tiež sa uľahčuje riadenie viskozity konečného čistiaceho prostriedku. Glukamínové povrchovo aktívne činidlo nemá byť vystavené pôsobeniu hodnoty pH nižšej ako 4 alebo vyššej ako 10 kvôli predchádzaniu hydrolýzy tohoto povrchovo aktívneho činidla.

Aniónové povrchovo aktívne činidlá sa tak môžu pripravovať ako vodné roztoky soli alkalického kovu alebo amóniové soli s hodnotou pH 4 až 10, ktoré sa miesia spolu s N-alkanoyl-N-alkyl- glúkaminom, následne s akýmkoľvek atoxylovaným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom a s inými látkami podporujúcimi penenie a s hydrotropným činidlom, na čo sa môžu zavádzať akékoľvek vápenaté alebo horečnaté ióny vo forme soli rozpustnej vo vode, ako sú napríklad chlorid alebo sulfát. Akékoľvek obojaké povrchovo aktívne činidlo a zložky, pridávané v malom množstve, sa potom pridávajú súčasne s nastavením hodnoty pH a viskozity. Tento spôsob má výhodu používania o sebe známych techník a zariadení, avšak dochádza k zavedeniu prídavných chloridových a sulfátových iónov, ktoré môžu zvyšovať teplotu zákalu (t.j. teplotu, pri ktorej sa anorganické soli vyzrážajú vo forme kryštálov v kvapaline).

V prípade výhodných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.

obsahujúcich alkyletoxysulfát ako aniónové povrchovo aktívne činidlo, sa môžu žiadaný alkohol a alkoholetoxylát miesiť spolu a jedna sulfatácia a neutralizácia sa potom môže uskutočňovať na týchto dvoch materiáloch. Na tento účel sa alkohol a alkoholetoxylát majú miesiť v hmotnostnom pomere 4 ·' 3 až 1 ^: 6. Podľa najvýhodnejšieho spôsobu sa pripravuje jediná alkoholetoxylátová násada, v ktorej sa riadi koncentrácia alkoholu a etoxylovaného alkoholu na dosiahnutie žiadaného pomeru týchto východiskových látok.

Pre sulfatáciu alebo sulfonáciu alkoholu a alkoholetoxylatu sa môže používať akékoľvek sulfatačné alebo sulfonačné činidlo, ako je napríklad oxid sírový alebo chlórsulfónová kyselina. Neutralizácia alkylétersÍrovej kyseliny a alkylsÍrovej kyseliny sa potom uskutočňuje použitím vhodnej alkálie albo horčíka alebo vápnika alebo oxidu horečnatého/vápenatého alebo hydroxidovej suspenzie. Pokiaľ množstvo aniónového povrchovo aktívneho činidla nie je dostatočné na umožnenie prísady žiadaného množstva vápenatých a horečnatých iónov touto cestou, môžu sa zbytkové horečnaté a vápenaté ióny pridať vo forme soli rozpustnej vo vode.

Gélové čitstiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu pripravovať spôsobom všeobecne opísaným v americkom patentovom spise číslo 4 615819.

Čistiace prostriedky podľa vynálezu sú charakterizované nízkym medzifázovým napätím (IFT), ktoré je indikáciou schopnosti emulgovať mastnú a olejovítú špinu, vysoké hmotnostné straty pri skúške s polypropylénovým kalíškom (PPC), ktorá dokladá schopnosť odstraňovať mastnú špinu z povrchu a sušpendovať špinu z roztoku spoli s miernym pôsobením na pokožku. Spojenie týchto vlastností tekuté čistiace prostriedky, známe zo stavu techniky, nevykazujú.

Okrem toho čistiace prostriedky podľa vynálezu vykazujú vyššie penenie ako vo tvrdej vode tak v mäkkej vode v porovnaní s čistiacimi prostriedkami známymi zo stavu techniky.

Používané postupy pre posudzovanie uvedených parametrov, sú opísané ďalej.

1) Medzifázové napätie (IFT)

Meranie medzifázového napätia je indikáciou schopnosti vzorky povrchovo aktívneho činidla emulgovať špinu za definovaných podmienok skúšky. Pre stanovenie medzifázového napätia sa používa tenzometer spinning drop tensiometer a tenzometer texaskej unverzity Model 500, vyrobený na univerzite v Texase Austin, Texas, Spojené štáty americké. Používajú sa dve zariadenia, a to Model site 04 spoločnosti Krtiss GmbH, Vissenschaftliche Laborgeräte, Borsteler Chaussee 85-99a, D2000 Hamburg 61 FRG za podmienok zodpovedajúcich európskemu spôsobu umývania riadu. Uskutočňujú sa merania za použitia vzorky pri teplote 48 D 1 °C.Za použitia čistiaceho prostriedku s koncentráciou hmotnostné 0,12 % vo vode s Čiarkovej tvrdosti buď 2 ⁰ alebo 18 ⁰ za hmotnostného pomeru vápnika k horčíku 3 1, vzťahujúce sa na molárnu bázu. Ako modelová špina sa používa Trioleín o čistote 99,7 % (zostatkových 0,3 % je zmes voľných mastných kyselín) spoločnosti Aldrich Chemical Company Ltd. Nev Road. Gillingham, Dorset, Anglicko. Výsledky sa zaznamenávajú v Pa cm (1 Pa cm = 10 dyn/cm).

2) Skúška hmotnostnéj straty polypropylénového kalisku (PPC)

Skúška hmotnostnéj straty polypropylénového kalíšku (PPC) je mierou celkovej schopnosti čistiaceho prostriedku odstraňovať tuky za podmienok napodobňujúcich ručné umývanie riadu. Skúška zahŕňa meranie množstva odstránených pevných tukov z dna polypropylénového kalíšku pri teplote pod teplotou tavenia tukov.

Mastná špina sa pripravuje miešaním následujúcich tukov^:(percentá sú myslené hmotnostné):

70% pevného 1QO% rastlinného tuku (Spry CRISP N DRY, spoločnosti Van den Berghs, Burgess Hill, V. Sussex, Anglicko) a 30% kvapalného 100% kukuričného oleja (MAZZOLA spoločnosti CPC (UK)

Ltd., Claygate House, Esher, Surrey, Anglicko)

Zmes sa zahrieva tak dlho, až je miešateľná, načo sa ochladí a uloží pri teplote pod 0 °C. Pre použitie sa približne 150 ml tohto tuku roztaví v sklenenej kadičke a udržuje sa na teplote 70 až 75 °C. Pätnásť čistých, suchých polypropyIónových kalíškov s obsahom 250 ml sa odváži a do každého sa vleje priamo na dno kalisku 6,00 D 0,03 g tuku bez zmočenia bočných stien. Po dobu 2 až 3 hodín sa kalíšky ponechajú pri teplote 21 10 1 °C na stuhnutie tuku.

Pripraví sa roztok skúšaného čistiaceho prostriedku o koncentrácii 0,12 % a o teplote 50 až 55 °C a 100 K) 0,1 g sa ho vnesie do každej z päť sklenených nádob, ktoré sa utesnia viečkom. Utesnené nádoby sa umiestnia do vodného kúpeľa v miestnosti s konštantnou teplotou a teplota vodného kúpeľa sa nastaví na 45 až 46 °C, takže teplota roztoku v každej nádobe je 43 K) 0,1 °C. Podobne sa postupuje v prípade každého skúšaného čistiaceho prostriedku a v prípade štandartného čistiaceho prostriedku, ktorý sa používa pre porovnávanie.

Obsah sklenenej nádoby sa potom vleje do kalíška po bočnej stene a opatrne sa dbá na to, aby sa nenarušil tuk na dne a potom sa nechá kalíšok vodorovne stáť pol hodiny pri 21 °C skôr ako sa prenesie do ľadového kúpeľa, kde sa podrží 10 minút. Po vychladení sa vytvorí na hladine roztoku v kalisku čiara usadeniny. Táto kombinácia prelievania a následného ochladzovania sa uskutoční pre každú kombináciu kalisku a sklenenej nádoby. Po 10 minútach sa každý kalíšok rýchlo vyprázdni a vnútro kaliska sa vysuší na vybratie všetkého materiálu prichyteného na stenách kaliska medzi okrajom a tukovou čiarou. Kalíšok sa potom postaví dnom nahor na kuchynský absorbčný zvitkový materiál na vyprázdnenie po dobu dobu dvoch hodín pri až 15 minút pred vysušením v piecke po teplote 30 °C a po dob ďalšej hodiny pri teplote 50 °C. Potom sa kalíšky znovu zvážia. Priemerný rozdiel hmotnosti medzi pôvodnou hmotnosťou tuku a hmotnosťou zostávajúcou po skúške sa potom vypočíta pre všetkých päť vzoriek- Tento rozdiel sa podelí rozdielom hmotnosti získaným u štandartného výrobku, čím sa získa hodnota, ktorá vyjadruje súčiniteľ účinnosti medzi skúšaným a štandartným výrobkom. Výrobky podľa vynálezu vykazujú súčiniteľ účinnosti väčší ako asi

1.3 výhodne najmenej asi 1,4.

Pre účely skúšky má mať štandartný výrobok účinnosť odstraňovania tuku v tej istej všeobecnej úrovni ako skúšaný výrobok, pri tej istej koncentrácii. To možno dosiahnuť nastavením hmotnostného pomeru tekutého a pevného tuku slúžiaceho za zloženie špiny tak, že štandartný (referenčný) výrobok zaisťuje 20 - 35 % odstraňovanie tuku za podmienok skúšky, zatiaľ čo skúšaný výrobok môže mať odstraňovanie tuku od 20 do 80 %. Pre skúšobné a referenčné výrobky musí byť použitý tuk rovnakej šarže.

3) Celkové penenie a penivosť

Celkové penenie je celkový objem peny vytvorenej pri štandartnej skúške umývania riadu a je merítkom pozorovanej schopnosti čistiaceho prostriedku vytvárať penu. Penivosť (suds mileage“) je mierou dávky špiny potrebnej na zredukovanie peny skúšaného roztoku na definované minimum za štandartných podmienok koncentrácie výrobku, teploty a tvrdosti vody. Vyjadruje pozorovanú užitočnú životnosť roztoku pre ručné umývanie riadu. Penivosť čistiaceho prostriedku za identických skúšobných podmienok bola získaná pomocou pripravenej zmesi potravinového zašpinenia a pripravenej tukovej špiny v opísanej mechanickej metóde skúšky penivosťi.

Skúšobné podmienky:

Koncentrácia výrobku

Teplota vody

Tvrdosť vody

0,12 % ⁰ C

2° Clark a 18 ⁰ Clark

Zmes potravinového zašpinenia

Ryža/sekaná/va3cia skutočné jedlo lx 392 g mäsovej pečene s cesnakom¹ lx 439 g ryžového pudingu² vajce ml 2 % zmesnej mastnej kyseliny CMFFA) v kukuričnom olej ix ml kukuričného oleja

Mastná špina koláčová zmesná suspenzia g piškótovej zmesi³ g 2 MFFA v kukuričnom olejix ¹ produkt spoločnosti Master Foods. Kings Lynn, Norfolk, Anglicko ² produkt spoločnosti Ambrosia Creamery, Lifton. Devon, Anglicko ³ produkt spoločnosti McDougalls Catering Foods Ltd.. Imperiál Vay, Varton Grange, Reading. Anglicko x 4 g kyseliny olejovej. 4 g kysliny linolovej. 2 g kyseliny stearovej, 5 g kyseliny palmitovej, 735 g čistého kukuričného oleja

Skúšobný spôsob

Pri skúške sa používajú štyri valce o dĺžke 300 mm a o priemere 100 mm, usporiadaných vedľa seba a otáčajúcich sa okolo stredovej osi 24 otáčkami za minútu- Každý valec je naplnený 500 ml produkovaného roztoku o koncentrácii 0,12 % a o teplote 48 °C. Vonkajšie dva válce slúžia pre jeden z porovnávaných výrobkov a vnútorné dva válce pre iný výrobok.

Válce sa nechajú otáčať po dobu 2 minút, zastavia sa a meria sa počiatočná pena a potom sa pridá dávka špiny typicky v 2 ml dieloch. Po 1 minúte sa otáčanie valcov opäť obnoví a ' válce sa nechajú otáčať 1 minútu. Výška peny sa zaznamená a do každého valca sa pridajú 2 ml špiny. Po 1 minúte sa otáčanie valcov opäť spustí. Tento postup pokračuje pokiaľ výška peny vo valci nepoklesne pod 6 mm. Súčet všetkých nameraných výšok peny pri každej skúške (t.j. pokiaľ výška peny nepoklesne pod 6 mm) tvorí celkovú nameranú penu.

Jeden výrobok je označený za kontrolný a hodnoty indexu peny a penivosti sa vypočítajú pre ostatné výrobky vo vzťahu k výrobku kontrolnému nasledovne^:

Index peny skúšaného výrobku = celková pena skúšaného výrobku »-------------------------------- X 100 celková pena kontrolného výrobku

Penivosť (Suds Mileage) skúšaného výrobku počet prísad špiny do skúšaného výrobku na zníženie výšky peny pod 6 mm =-------------------------------------------------- _x ioo počet prísad špiny do kontrolného výrobku na zníženie výšky peny pod 6 mm

Vynález bližšie objasňujú, nijako však neobmedzujú následujúce príklady praktického uskutočnenia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Pripraví sa rad jadrových povrchovo aktívnych systémov obsahujúcich zmes alkyletoxysulfátového povrchovo aktívneho činidla a N-lauroy1-N-metylglukamínu.

odvodený od primárneho alkoholu s

Alkyletoxysulfát je až 14 atómami uhlíka,kondenzovaného so stredne 0.8 mol etylénoxidu na mol alkoholu a neutrál izovaného zmesi amóniových a horečnatých iónov na obsah 0,22 mol horčíka na mol alkyletoxysulfátu. Simulovaný produkt o koncentrácii 30 % jadrového povrchovo aktívneho činidla sa najprv pripraví v destilovanej vode. Hmotnostné 0,12 t roztok tohoto produktu sa potom vytvorí buď v mäkkej vode (2 ° Čiarkové) alebo v tvrdej vode (18 ⁰ Čiarkových) a skúša sa so zreteľom ana IFT a vo vode tvrdosti 2° Čiarkové so zreteľom na PPC odstraňovanie mastnej špiny za použitia zhora opísaných spôsobov. Tento postup sa uskutočňuje pre pomery alkyletoxysulfátov (AES) k alkylglukamínu (GA) 100 - 0, 75 - 25, 65 ^: 35, 50 50 a 0 -

100, pričom sú výsledky uvedené v nasledujúcej tabuľke.

IFT	(Pa.cm)		Hmotnostný	pomer	AES : GA
	Tvrdosť vody	100 = 0	75:25	65:35	50 = 50	25:75	0:100
	2°	0,35	0,12	0,12	0.14	0.16	0,10
	18°	0,21	0,09	0,07	0,12	0.06	0,07
PPC
	2°	1,00	-	1,60	1,50	-	1,30

Z uvedených hodnôt je zrejmé, že prísada alkylglukamínu do anidnového povrchovo aktívneho činidla podstatne zlepšuje emulgovanie tukov, ako dokladujú hodnoty IFT a spracovanie mastnej špiny, ako dokladujú zlepšené hodnoty odstraňovania špiny pri skúške PPC.

Zhora uvedené zmesi povrchovo aktívnych činidiel sa tiež hodnotia so zreteľom na celkovú výšku peny a na penivosť (suds mileage”) za použiatia zhora opísaných spôsobov. Výsledky sa však neporovnávajú s porovnávacím produktom, ale sa priamo uvádzajú ako celkové penenie/penivosť (total suds/suds mileage).

V prvom odseku majú písmena tento význam:

A tvrdosť vody 2 ⁰ Čiarkové, skutočná špina potravín

B mastná špina

C tvrdosť 18 ⁰ Čiarkových, skutočná špina z potravín

D mastná špina

Hmotnostný pomer AES - GA

	100:0	95:5	¹ 90:10	75:25	65:35	50:50	0:100
A	260/5,0	344/6,5	416/7,5	567/10	657/10	604/10,5	458/10,0
B	250/4.5	277/4,8	333/5,5	407/8,0	528/8.5	355/6,5	100/2.0
C	300/5.5	415/6,8	498/8.0	595/9,5	600/9,7	621/10	400/10,0
D	302/4,8	316/5,0	369/6,0	380/6,0	348/5,5	283/4.7	64/1,0

Z posúdenia hodnôt ako odstraňovania mastnej špiny tak penenia za podmienok zaťaženia mastnou špinou je zrejmé, že výhodným pomerom zmesi ako so zreteľom na odstraňovanie mastnej špiny tak so zreteľom na penenie je pomer 75 25 alkyletoxysulfátu alkylglukamínu a 50 · 50 alkyletoxysulfátu : alkylglukamínu s optimálnymi výsledkami pri vzájomnom pomere 65 =35. 100 % alkylglukamínový systém poskytuje porovnateľné hodnoty odstraňovania tukov avšak závažný deficient celkového penenia a penivosti zvlášť za podmienok mastnej špiny.

Príklad 2

Pripravujú sa následujúce čistiace prostriedky Ä až E=

Prostriedok A je porovnateľný obchodný	kvaplaný	čistiaci
prostriedok na riad, zatiaľ	čo prostriedky B,	C. D	a E	sú podľa
vynálezu.
	A	B	C	D	E
Cn.s lineárny alkylbenzén-
sulfonát	6,5	-	-	-	-
N-kokoalkanoyI-N-metyl-
-glúkamín	-	12,5	10,0	8,0	12,8
Ci2-13alkyl(E0)o,esulfát	20,5	11.0	15.0	16,0	10,0
Ci2-13alkyl(E0>3Sulfát	-	-	-	-	2,7
primárny alkoholetoxylát¹	4,0	6,0	4,0	8,0	7,0
horečnaté ióny	0,35	0,2	0,25	0,5	-
Ci2-i4alkyldi mety1beta í n	1.5	4.0	3.0	2,0	2.0
kokomonoetano1am i d	3,8	-	-	-	-
Ci 2-14a1kyldimetylamínoxid	-	-	4,0	-	-
natriumkuménsulfonát	1.0	1.0	2,0	2,0	2,0
etanol	4,5	5,0	5,0	5,0	5,0
močovina	0.5	-	-	-	-
voda		d 0	1 0	0 %

prevážne lineárna zmes s 9 až 11 atómami uhlíka obsahujúca stredne 10 etylénoxidovýčh jednotiek na mol alkoholu a obsahujúca menej než hmotnostné 2 % neetoxylovaného alkoholu

Pre všetky čistiace prostriedky stanovené hodnoty IFT, PPC a penivosti a sú ďalej uvedené^:

IFT (Pa.cm)

	A	B	C	D	E
2° Čiarkové	0.15	0,08	0.08	0,09	0,08
18° Čiarkových	0,11	0,06	0,06	0,07	0,09
PPC
2° Čiarkové	1.0	1,6	1,7	1,7	N/A

celková pena/penivosť zmesná špina

	A	B	C	D	E
2°	Čiarkové	100/100	189/167	186/170	135/128	142/129
18°	Čiarkových	100/100	145/140	177/153	121/119	138/150
mastná špina
2°	Čiarkové	100/100	132/129	130/132	123/122	150/150
18°	Čiarkových	100/100	95/113	98/115	108/107	102/99

Priemyselná využiteľnosť

Vodný účinný a silne peniaci kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku vhodný pre umývanie riadu a pevných povrchov.

NÁHRADNÁ STRANA

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY (T 4^, () 7 ‘'''í f) h 'ý t»

«.· VB 6 - v o > V o * 8 '»' <·

1. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku, vyznačujúci sa tým, že obsahuje hmotnostné 15 až 65 %, vzťahujúcich sa na prostriedok ako celok, jadrovej povrchovo aktívnej zmesi obsahujúcej hmotnostné

a) 5 až 95 % zmesi aspoň jednej vo vode rozpustnej aniónovej povrchovo aktívnej sulfátovej alebo sulfonátovej soli

b) 95 až 5 % zmesi aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca

R - CON - Ri z CI) kde znamená

Z polyhydroxyuhľovodíkový podiel s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, viazanými priamo na reťazec, pričom tento podiel je odvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac 33 vzťahujúcich sa na zmes,

R nasýtenú alebo nenasýtenú alkylovú skupinu s 8 až 16 atómami uhlíka alebo ich zmes, a

R1 alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovu skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka.

pričom hmotnostné 0,12 vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° pri pomere vápnika k horčíku 3 - 1 a pri teplote 48 °

i) pokles medzifázového napätia CIFT) menší než 0,2 Pa cm za použitia trioleínovej špiny s čistotou 99,7¾.

ii) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za; rovnakých podmienok za použitia 0,12 ¾ roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.

NÁHRADNÁ STRANA
2. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým. že polyhydroxyuhľovodíkový podiel ako zložka (b) je odvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom táto zmes obsahuje hmotnostné najviac 25 % maltózy.
3. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 1 vyznačujúci sa tým. že obsahuje hmotnostné 20 až 50 % zmesi jadrových povrchovo aktívnych činidiel.
4. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým. že obsahuje hmotnostné 22 až 40 % zmesi jadrových povrchovo aktívnych činidiel.
5. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel obsahuje hmotnostné 20 až 80 % zložky (a) a 80 až 20 % zložky (b).
6. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým. že zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel obsahuje hmotnostné 40 až 70 % zložky <a) a 60 až 30 % zložky (b).
7. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým. že obsahuje hmotnostné 20 až 50 %, vztiahnutých na prostriedok ako celok, jadrovej povrchovo aktívnej zmesi obsahujúcej hmotnostné

a) 5 až 95 % zmesi aspoň jedného vo vode rozpustného aniónového povrchovo aktívneho činidla, vybraného zo súboru zahŕňajúceho alky1etoxysulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli obsahujúce až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu, alkylglycerylétersulfonáty s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podieli, parafínsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka. acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli a ich akékoľvek zmesi,

NÁHRADNÁ STRANA

b) 95 až 5 % zmesi aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca

R - CON - Ri

I

Z kde znamená

Z polyhydroxyuhľovodíkový podiel odvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac 25 %, vztiahnutých na zmes,

R podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtenú alebo nenasýtenú uhlovodíkovú skupinu s 8 až 16 atómami uhlíka alebo ich zmes, a

Ri alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydrokarbylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka.

pričom hmotnostné 0,12 % vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° pri pomere vápnika k horčíku 3 : 1 a pri teplote 48 °C

i) pokles medzifázového napätia (IFT) menší než 0,2 Pa cm za použitia trioleínovej špiny s čistotou 99.7¾.

ii) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za rovnakých podmienok za použitia 0.12 % roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.
8. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tý·. že obsahuje hmotnostné 22 až 40 % zmesi jadrových povrchovo aktívnych činidiel.
9. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tý·. že zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel obsahuje hmotnostné 20 až 80 % zložky <a) a 80 až 20 % z. 1 ožky C b ) .
10. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7,

NÁHRADNÁ STRANA vyznačujúci sa tým, že zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel obsahuje hmotnostné 40 až 70 % zložky (a) a 60 až 30 % zložky (bi- li. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým. že zložka (a) zahŕňa primárne alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlo s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podieli a so stredne najviac 1,5 etoxy-skupinami na mol alkyletoxysulfátu.
12. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým. že zložka (a) zahŕňa primárne alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlo s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podieli a so stredne 0,4 až 1,0 etoxy-skupinami na mol alkyletoxysulfátu.
13. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým. že obsahuje horečnaté ióny v hmotnostnom množstve až 1,5 %, vztiahnutých na čistiaci prostriedok ako celok.
14. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým. že obsahuje vápenaté ióny v hmotnostnom množstve až 1,0 %, vztiahnutých na čistiaci prostriedok ako celok.
15. Kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým. že činidlo podporujúce penenie je volené zo súboru, zahŕňajúceho alkylmonoalkanolamidy a alkyldialkanolamidy vždy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli a vždy s 2 až 3 atómami uhlíka v alkanolovom podieli, alkylsulfobetaíny s 12 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli. alkyldialkylaminoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v prvom alkylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v druhom alkylovom podieli alebo alkyldihydroxyalkylaminoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli a s 2 až 4 atómami uhlíka v hydroxyalkylovom podieli. primárne alkoholetoxyláty s 9 až 12 atómami uhlíka

NÁHRADNÁ STRANA v alkoholovom podiel i a so stredne 7 až 12 ety1énoxidovými skupinami na mol alkoholu a ich zmesi.
16. Kvapalný čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku podľa nároku 1. vyznačujúci sa týn. že obsahuje hmotnostné 20 až 50 vztiahnutých na prostriedok ako celok, jadrovej povrchovo aktívnej zmesi obsahujúcej hmotnostné

a) 40 až 70 % zmesi aspoň jedného vo vode rozpustného aniónového povrchovo aktívneho činidla, vybraného zo súboru zahŕňajúceho alkyletoxysulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i obsahujúce až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu. alkylglycerylétersulfonáty s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, parafínsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka, acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a ich akékoľvek zmesi,

b) 60 až 30 % zmesi aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca

R - CON - Ri

I

Z kde znamená

Z polyhydroxyuhľovodíkový podiel odvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac 5 %. vztiahnutých na zmes,

R podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtenú alebo nenasýtenú uhlovodíkovú skupinu s 8 až 16 atómami uhlíka alebo ich zmes, a

Ri alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo hydrokarbylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, a prostriedok obsahuje ako činidlo podporujúce penenie betaín a ďalej; obsahuje primárny alkohol, kondenzovaný so stredne približne 7 až 9 mol etylénoxidu na mol alkoholu, pričom každá táto zložka je obsiahnutá v hmotnostnom množstve 2 až 8 %,

NÁHRADNÁ STRANA pričom hmotnostné 0,12 % vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° pri pomere vápnika k horčíku 3:1a pri teplote 48 °C

i) pokles medzifázového napätia (IFT) menší než 0,2 Pa cm za použitia trioleínovej špiny s čistotou 99,7^, ii) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za rovnakých podmienok za použitia 0,12% roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.
17. Kvapalný čistiaci prostriedok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že obsahuje hydrotropnú prísadu volenú zo súboru zahŕňajúceho močovinu, alifatický alkohol s 1 až 3 atómami uhlíka, nižší alkylbenzénsulfonát, nižší dialkylbenzénsulfonát a ich zmes i.

18. sa Kvapalný čistiaci prostriedok podľa nároku 16, vyznačujúci tým, že obsahuje prísadu dodávajúcu opacitu. 19. Kvapa1ný čistiac i prostriedok podľa nároku 16. vyznačujúci sa tým, že má hodnotu pH 6,0 až 8,5.
20. Kvapalný čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje hmotnostné 20 až 50 %, vztiahnutých na prostriedok ako celok, jadrovej povrchovo aktívnej zmesi obsahujúcej hmotnostné

a) 40 až 70 % zmesi vo vode rozpustných alkyletoxysulfátov s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli obsahujúcich až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu,

b) 60 až 30 % zmesi aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca

R - CON - Ri

NÁHRADNÁ STRANA kde znamená

Z po1yhydroxyuhľovodíkový podiel odvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac 5 %, vztiahnutých na zmes,

R lineárnu alebo v podstate lineárnu alkylovú skupinu s 12 až 14 atómami uhlíka

Ri metylovú skupinu a prostriedok ďalej obsahuje hmotnostné 0,3 % až 0,5 % vápenatých iónov a hmotnostné 0,5 % až 1,0 % horečnatých iónov a vždy hmotnostné 2 % až 8 % ako činidla podporujúceho penenie betaínu a primárneho alkoholu, kondenzovaného so stredne približne 7 až 9 mol etylénoxidu na mol alkoholu, pričom hmotnostné 0,12 % vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° pri pomere vápnika k horčíku 3 - 1 a pri teplote 48 °C

i) pokles medzifázového napätia CIFT) menší než 0,2 Pa cm za použitia trioleínovej špiny s čistotou 99,7%, ii) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za rovnakých podmienok za použitia 0,12 % roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.
21. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým» že obsahuje zmes neiónových a aniónových detergenčných povrchovo aktívnych činidiel, pričom neiónovým povrchovo aktívnym činidlom je polyhydroxyaroid mastnej kyseliny zo súboru zahŕňajúceho N-acyl-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiel i.
22. Čistiaci prostriedok podľa nár.oku 21, vyznačujúci sa tým. že obsahuje ako prídavok prísadu podporujúcu penenie up súboru zahŕňajúceho alkanolamidy, betaínové povrchové aktívne činidlá, sulfobetaínové povrchové aktívne činidlá, amínoxidové povrchové aktívne činidlá, a ich zmesi.

NÁHRADNÁ STRANA
23. Kvapalný čistiaci prostriedok podľa nároku 21.
24. Kvapalný prostriedok na umývanie riadu podľa nároku 22.
25. Kvapalný prostriedok na umývanie riadu podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým. že obsahuje ako prídavok vápenaté ióny, horečnaté ióny alebo ich zmes.
26. Spôsob umývania riadu, vyznačujúci sa tým» že riad sa uvádza do styku s vodným kúpeľom obsahujúcim kvapalný prostriedok na umývanie riadu podľa nároku 21.
27. Spôsob umývania riadu, vyznačujúci sa tým, že riad sa uvádza do styku s vodným kúpeľom obsahujúcim kvapalný prostriedok na umývanie riadu podľa nároku 22.