SK155097A3 - Carboxylic acid derivative preparation process - Google Patents

Carboxylic acid derivative preparation process Download PDF

Info

Publication number
SK155097A3
SK155097A3 SK1550-97A SK155097A SK155097A3 SK 155097 A3 SK155097 A3 SK 155097A3 SK 155097 A SK155097 A SK 155097A SK 155097 A3 SK155097 A3 SK 155097A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
oxide
reaction
carboxylic acid
process according
alkyl
Prior art date
Application number
SK1550-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Eberhard Fuchs
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK155097A3 publication Critical patent/SK155097A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
    • C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy derivátov karboxylovej kyseliny z nitrilov karboxylovej kyseliny a z alkoholov pri zvýšených teplotách v prítomnosti katalyzátorov, ktoré sú vhodnými medziproduktami, plastovými predproduktami, avšak tiež látkami na ochranu rastlín a pre farmaceutický priemysel.
Doterajší stav techniky
Z nemeckého patentového spisu číslo DE-A-27 14 767 je známy spôsob prípravy derivátov karboxylovej kyseliny reakciou v plynnej fáze nitrilov s alkoholmi a s vodou na pevných katalyzátoroch obsahujúcich kov, ako je napríklad med, zinok, chróm, bizmut, mangán, železo, nikel a kadmium, na nosiči, ako je oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid zirkoničitý alebo oxid titaničitý. Ako vedľajšia reakcie sa uskutočňuje dehydratácia a éterifikácia.
Napríklad z európskeho patentového spisu číslo EP-A412 310 je známy spôsob prípravy amidov karboxylovej kyseliny hydratáciou nitrilov vodou na katalyzátoroch obsahujúcich mangán,ktoré sa následne môžu previesť na deriváty karboxylovej kyseliny reakciou s alkoholmi pri kyslej katalýze v prítomnosti kovových solí, napríklad podľa amerického patentového spisu číslo USA 4 613 684, alebo v plynnej fáze na pevných katalyzátoroch, napríklad spôsobom podľa európskeho patentového spisu číslo EP-A-561 614 alebo reakciou s esterom kyseliny mravčej za vytvorenia formamidu napríklad reakciou podľa európskeho patentového spisu číslo EP-A-392 361 na kovových oxidoch.
Pre technické využitie je nepriaznivé dvojstupňové uskutočňovanie a tvorba vedľajších produktov, ako solí a formamidu.
Z nemeckého patentového spisu číslo DE-A-43 39 648 je známy spôsob výroby kaprolaktámu (cyklického amidu) reakciou nitrilu aminokaprónovej kyseliny s vodou v etanolovom roztoku na oxide titaničitom ako katalyzátore.
Úlohou vynálezu je vyvinúť nový spôsob, ktorý by nemal nedostatky doterajšieho stavu techniky.
Podstata vynálezu
Spôsob prípravy derivátov karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I
II
R - C - X (I) kde
X znamená skupinu OR2 alebo NH2,
R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkylcykloalkylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, alkylcykloalkylalkylovú skupinu s 5 až 20 atómami uhlíka, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka, alkylarylovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka, heteroalifatický alebo heteroaromatický kruh s 5 až 8 atómami uhlíka a
R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, z nitrilov karboxylovej skupiny všeobecného vzorca II
R-*· - c k N (II) kde r! má vyššie uvedený význam a z alkoholov všeobecného vzorca III
R2 - OH (III) kde R2 má vyššie uvedený význam, pri teplote 50 až 300 ’C a pri tlaku 0,01 až 35 MPa v prítomnosti heterogénneho katalyzátora, spočíva podlá vynálezu v tom, že sa reakcia uskutočňuje v kvapalnej fáze v prítomnosti katalyzátora.
Spôsob podlá vynálezu sa môže uskutočňovať ako je opísané ďalej:
Nitril karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca II sa môže uvádzať do styku s alkoholom všeobecného vzorca III, výhodne rozpustený v alkohole všeobecného vzorca III pri teplote 50 až 300 ’C, výhodne 100 až 290 C a predovšetkým výhodne pri teplote 140 až 270 ’C pri tlaku 0,01 až 35 MPa, výhodne 0,1 až 20 MPa a predovšetkým výhodne 3 až 14 MPa v kvapalnej fáze v prítomnosti oxidu titaničitého ako katalyzátora v aparatúre so stabilným tlakom, napríklad v autokláve alebo v rúrkovom reaktore, výhodne v rúrkovom reaktore. Zvyčajne sa získa alkoholový roztok esteru karboxylovej kyseliny a amidu karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I, z ktorého sa ester karboxylovej kyseliny a amid karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I získajú bežne známymi spôsobmi, napríklad destiláciou, extrakciou a prípadne kryštalizáciou.
Amid karboxylovej kyseliny sa môže spolu s čerstvým nitrilom karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca II znova zavádzať do reaktora.
Reakcia pevných nitrilov karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca II prípadne pevných alkoholov všeobecného vzorca III sa môže uskutočňovať v inertnom rozpúšťadle, napríklad v éteroch, výhodne v éteroch s 2 až 20 atómami uhlíka, predovšetkým v éteroch so 4 až 12 atómami uhlíka, ako sú dietyléter, metyl-terc.butyléter alebo tetrahydrofurán, v uhľovodíkoch, výhodne v uhľovodíkoch s 5 až 30 atómami uhlíka, predovšetkým v uhľovodíkoch s 5 až 12 atómami uhlíka, ako sú toluén a xylén, alebo výhodne v zodpovedajúcom estere karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I.
Ako heterogénne katalyzátory sa môžu používať napríklad: kyslé, zásadité alebo amfotérne oxidy prvkov skupiny IIA, IIIA, IVA periodického systému prvkov, ako sú oxid vápenatý, oxid horečnatý, oxid boritý, oxid hlinitý, oxid cínu alebo oxid kremičitý vo forme pyrogénne pripraveného oxidu kremičitého, silikagélu, kremeliny, kremeňa alebo ich zmesi, ďalej oxidy kovov skupiny IIB, IIIB, IVB, VB, VIB a VIIB periodického systému prvkov, ako oxid titaničitý, amorfný, ako anatas a/alebo rútil, oxid zirkoničitý, oxid zinočnatý, oxid mangánu, oxid vanádu, oxid nióbu, oxid železa, oxid chrómu, oxid molybdénu, oxid volfrámu, oxidy lantanidov a aktinidov, ako oxid céru, oxid tória, oxid prazeodýnu, oxid samária, zmesný oxid vzácnych zemín alebo ich zmesi s vyššie uvedenými oxidmi. Použitelné sú i sulfidy, selenidy a teluridy, ako telurid zinku, selenid cínu, molybdénsulfid, volfrámsulfid, sulfidy niklu, sulfidy zinku a sulfidy chrómu.
Vyššie uvedené zlúčeniny môžu byť obohatené zlúčeninami zo súboru zahrňujúceho skupiny IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA a VIIA periodického systému prvkov prípadne môže takéto zlúčeniny obsahovať.
Okrem toho sa ako vhodné katalyzátory uvádzajú zeolity, fosfáty a heteropolykyseliny, ako aj kyslé a alkalické ionexy, ako napríklad Naphion.
Katalyzátory sa môžu podlá svojho zloženia používať ako také, alebo na nosiči. Tak môže byt napríklad oxid titaničitý v podobe tyčinky oxidu titaničitého alebo ako oxid titaničitý nanesený v tenkej vrstve titaničitého na nosič, ako alebo oxid zirkoničitý, sa na nosič. Na nanášanie oxidu je oxid kremičitý, oxid hlinitý môžu použiť všetky v literatúre opísané spôsoby. Takto sa môže vytvoriť tenká vrstva oxidu titaničitého hydrolýzou organických zlúčenín titaničitých, ako je izopropylát titaničitý alebo butylát titaničitý, aleho hydrolýzou chloridu titaničitého alebo iných anorganických zlúčenín. Použiteľné sú i soli obsahujúce oxid titaničitý.
Reakcia sa môže uskutočňovať napríklad suspenzným spôsobom, výhodne spôsobom s pevnou vrstvou. Spôsobu s pevnou vrstvou sa dáva prednosť, pretože takáto reakcia sa dá ľahko a jednoducho uskutočňovať kontinuálne, dosiahnuté výsledky a selektivita v pevnej vrstve sú zvyčajne veľmi vysoké a tým sa dosahuje pri krátkych reakčných časoch vysoká konverzia. Pretože použité heterogénne katalyzátory podľa doterajších poznatkov majú vysokú životnosť, dochádza k nepatrnej spotrebe katalyzátora .
Ί 9
Jednotlivé symboly X, R a R vo všeobecných vzorcoch I, II a III majú nasledujúce významy:
X
- OR2 nh2
R1, R2
- alkylová skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, výhodne 1 až 12 atómami uhlíka, a predovšetkým 1 až 8 atómami uhlíka, ako je metylová, etylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, izobutylová, sek.butylová, terc.butylová, n-pentylová, izopentylová, n-hexylová, izohexylová, n-heptylová, izoheptylová, n-oktylová, izooktylová skupina, predovšetkým alkylová skupina s l.až 4 atómami uhlíka, ako je metylová, etylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, izobutylová, sek.butylová a terc.butylová skupina,
- hydroxyalkylová skupina s 1 až 20 atómami uhlíka, výhodne s 1 až 8 atómami uhlíka, a predovšetkým výhodne s 1 až 4 atómami uhlíka, ako je hydroxymetylová, 1-hydroxyetylová,
2-hydroxyetylová a 1-metyl-l-hydroxyetylová skupina, cykloalkylová skupina s 3 až 12 atómami uhlíka, výhodne s 5 až 8 atómami uhlíka, ako je cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová skupina, predovšetkým výhodne cyklopentylová a cyklohexylová skupina, alkylcykloalkylová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, výhodne s 5 až 10 atómami uhlíka a predovšetkým s 5 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylalkylová skupina so 4 až 12 atómami uhlíka, výhodne s 5 až 10 atómami uhlíka a predovšetkým s 5 až 8 atómami uhlíka, alkylcykloalkylalkylová skupina s 5 až 20 atómami uhlíka, výhodne so 6 až 16 atómami uhlíka a predovšetkým so 7 až 12 atómami uhlíka, arylová skupina, ako je fenylová, 1-naftylová a 2-naftylová skupina, výhodne fenylová skupina, alkylarylová skupina so 7 až 20 atómami uhlíka, výhodne so 7 až 16 atómami uhlíka a predovšetkým so 7 až 12 atómami uhlíka, ako je 2-metylfenylová, 3-metylfenylová, 4-metylfenylová, 2-etylfenylová, 3-etylfenylová a 4-etylfenylová skupina, aralkylová skupina so 7 až 20 atómami uhlíka, výhodne so 7 až 16 atómami uhlíka a predovšetkým fenylalkylová skupina so 7 až 12 atómami uhlíka, ako je fenylmetylová,
1- fenyletylová a 2-fenyletylová skupina, heteroalifatický kruh s 5 až 8 atómami uhlíka, ako je
2- morfolinylová, 3-morfolinylová, 2-piperidinylová, 3-piperidinylová a 4-piperidinylová skupina,
- heteroaromatický kruh s 5 až 8 atómami uhlíka, ako je 2-pyridylová, 3-pyridylová, 4-pyridylová, 2-pyrazolylová,
2- imidazolylová, 4(5)-imidazolylová skupina, výhodne
3- pyridylová skupina.
Estery karboxylovej kyseliny a amidy karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I sú vhodnými medziproduktami, plastovými predproduktami a látkami na ochranu rastlín a pre farmaceutický priemysel.
Vynález objasňujú, v ničom však neobmedzujú, nasledujúce príklady praktického uskutočnenia. Percentá sú mienené hmotnostne, ak nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Zavádza sa 20 % etanolový roztok nitrilu kyseliny nikotínovej za prídavku 1 ml vody (3,5 %, vztiahnuté na roztok ako celok) pri teplote 220 ’C a pri tlaku 8 MPa do rúrky vyplnenej oxidom titaničitým (tyčinky 1,5 mm). Reakčný čas sa nastavuje rôzne rýchlosťou prúdenia v rúrke. Zloženie reakčného produktu je v tabuľke I.
Tabulka 1
Reakčný Nitril Etylester Amid Ostatné
čas kyseliny kyseliny kyseliny
nikotínovej nikotínovej nikotínovej
min % % % %
15 5,1 5,4 9,4 0,1
30 1,9 8,6 9,1 0,4
60 0,6 11,3 7,4 0,7
Príklad 2
Podobne ako podlá príkladu 1 sa 20 % etanolový roztok nitrilu nikotínovej kyseliny za prídavku 1 mol vody pri teplote 220 “C a pri tlaku 8 MPa sa zavádza do prázdnej rúrky. Nedochádza k žiadnej reakcii.
Priemyselná využiteľnosť
Estery a amidy karboxylovej kyseliny sú vhodnými medziproduktami, plastovými predproduktami a látkami na ochranu rastlín a pre farmaceutický priemysel.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy derivátov karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I
    II
    R - C - X (I) kde
    X znamená skupinu OR2 alebo NH2,
    R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkylcykloalkylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka, alkylcykloalkylalkylovú skupinu s 5 až 20 atómami uhlíka, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka, alkylarylovú skupinu so 7 až 20 atómami uhlíka, heteroalifatický alebo heteroaromatický kruh s 5 až 8 atómami uhlíka a
    R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, z nitrilov karboxylovej skupiny všeobecného vzorca II
    R1 - C = N (II) kde R1 má vyššie uvedený význam, a z alkoholov všeobecného vzorca III
    R2 - OH (III) kde R2 má vyššie uvedený význam, pri teplote 50 až 300 °C a pri tlaku 0,01 až 35 MPa v prítomnosti heterogénneho katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje v kvapalnej fáze v prítomnosti katalyzátora.
  2. 2. Spôsob podía nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že ako heterogénne katalyzátory sa používajú kyslé, zásadité alebo amfotérne oxidy prvkov skupiny IIÄ, IIIA, IVA, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB a VIIB periodického systému prvkov, oxidy lantanidov a aktinidov, zmesné oxidy vzácnych zemín alebo ich zmesi alebo zeolity, fosfáty, heteropolykyseliny a alkalické ionexy, ktoré sú prípadne obohatené zlúčeninami zo súboru zahrňujúceho skupiny ΙΑ, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA a VIIA periodického systému prvkov alebo môžu takéto zlúčeniny obsahovať a obsahujú prípadne hmotnostné 0,01 až 50 % medi, cínu, zinku, mangánu, železa, kobaltu, niklu, ruténia, paládia, platiny, striebra, rodia alebo ich zmesi.
  3. 3. Spôsob podía nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že ako heterogénne katalyzátory sa používajú oxid vápenatý, oxid, horečnatý, oxid boritý, oxid hlinitý, oxid cínu, oxid kremičitý, silikagél, kremelina, kremeň, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid zinočnatý, oxid mangánu, oxid vanádu, oxid nióbu, oxid železa, oxid chrómu, oxid molybdénu, oxid volfrámu, oxid céru, oxid tória, oxid prazeodýnu, oxid samária alebo ich zmesi.
  4. 4. Spôsob podía nároku 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že ako heterogénne katalyzátory sa používajú oxid hlinitý, oxid, titaničitý, oxid zirkoničitý alebo ich zmesi.
  5. 5. Spôsob podía nároku 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že ako oxid titaničitý sa používa anatas, rútil alebo ich zmes.
  6. 6. Spôsob podía nároku 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje pri teplote 100 až 290 ’C.
  7. 7. Spôsob podía nároku 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje pri teplote 140 až 270 °C.
  8. 8. Spôsob podlá nároku 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje v kvapalnej fáze pri tlaku 0,1 až 20 MPA.
  9. 9. Spôsob podlá nároku 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje pri tlaku 3 až 14 MPA.
  10. 10. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa pripravujú deriváty karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca I, kde R1 znamená 2-pyridylovú, 1-metyl-l-hydroxyetylovú, 1-hydroxyetylovú alebo 2-hydroxyetylovú skupinu.
SK1550-97A 1995-05-19 1996-05-07 Carboxylic acid derivative preparation process SK155097A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19518474A DE19518474A1 (de) 1995-05-19 1995-05-19 Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten
PCT/EP1996/001890 WO1996036592A2 (de) 1995-05-19 1996-05-07 Verfahren zur herstellung von carbonsäurederivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK155097A3 true SK155097A3 (en) 1998-07-08

Family

ID=7762390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1550-97A SK155097A3 (en) 1995-05-19 1996-05-07 Carboxylic acid derivative preparation process

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6002010A (sk)
EP (1) EP0825977B1 (sk)
JP (1) JPH11505538A (sk)
KR (1) KR100384095B1 (sk)
CN (1) CN1081622C (sk)
AU (1) AU713436B2 (sk)
BG (1) BG63869B1 (sk)
BR (1) BR9608469A (sk)
CA (1) CA2218134C (sk)
CZ (1) CZ290156B6 (sk)
DE (2) DE19518474A1 (sk)
EA (1) EA000799B1 (sk)
ES (1) ES2143764T3 (sk)
HU (1) HU225063B1 (sk)
MX (1) MX9708580A (sk)
MY (1) MY117672A (sk)
NO (1) NO308465B1 (sk)
NZ (1) NZ308484A (sk)
PL (1) PL183753B1 (sk)
SK (1) SK155097A3 (sk)
TR (1) TR199701393T1 (sk)
TW (1) TW347385B (sk)
UA (1) UA50739C2 (sk)
WO (1) WO1996036592A2 (sk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0616053D0 (en) 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US9441766B2 (en) 2009-06-02 2016-09-13 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. Reinforced hose
CN102260185A (zh) * 2011-06-13 2011-11-30 昆山市亚香日用香料有限公司 一种n-乙基-2，2-二异丙基丁酰胺的合成方法
CN102911057B (zh) * 2011-08-04 2016-01-27 浙江九洲药业股份有限公司 一种酮洛芬乙酯的制备方法
CN103351306B (zh) * 2013-07-24 2015-04-15 重庆紫光化工股份有限公司 一种一锅法制备n,n-二甲基甘氨酸酯的方法
WO2019208705A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 昭和電工株式会社 Ｎ，ｎ－二置換アミドの製造方法およびｎ，ｎ－二置換アミド製造用触媒
CN109225191A (zh) * 2018-11-05 2019-01-18 河南省农村科学技术开发中心有限责任公司 一种制备呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的方法及其催化剂
CN116199625A (zh) * 2023-01-19 2023-06-02 上海昱菘医药科技有限公司 一种烟酸酯类化合物的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5817462B2 (ja) * 1974-09-11 1983-04-07 昭和電工株式会社 ピリジンカルボンサンアミド ノ セイゾウホウ
DE2714767C3 (de) * 1977-04-02 1980-10-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern aus Nitrilen unter Wiedergewinnung von Ammoniak
US4613684A (en) * 1983-10-06 1986-09-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for the preparation of carboxylic acid esters
JP2722645B2 (ja) * 1989-04-11 1998-03-04 三菱瓦斯化学株式会社 カルボン酸エステルとホルムアミドの製造法
JP2853190B2 (ja) * 1989-08-08 1999-02-03 三菱瓦斯化学株式会社 ニトリル水和触媒の製造方法
JP2780373B2 (ja) * 1989-09-07 1998-07-30 三菱瓦斯化学株式会社 α―ヒドロキシカルボン酸アミドの製造法
US5103055A (en) * 1990-05-10 1992-04-07 The Standard Oil Company Water-promoted synthesis of amides from nitriles and alcohols
US5268503A (en) * 1992-03-16 1993-12-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acid esters
DE4339648A1 (de) * 1993-11-20 1995-05-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE4440927A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nikotinsäureamid durch katalytische Hydratisierung von 3-Cyano-pyridin

Also Published As

Publication number Publication date
TR199701393T1 (xx) 1998-03-21
AU713436B2 (en) 1999-12-02
JPH11505538A (ja) 1999-05-21
CN1081622C (zh) 2002-03-27
US6002010A (en) 1999-12-14
HU225063B1 (en) 2006-05-29
CA2218134A1 (en) 1996-11-21
CN1184465A (zh) 1998-06-10
MX9708580A (es) 1998-02-28
CZ358097A3 (cs) 1998-04-15
CZ290156B6 (cs) 2002-06-12
EA199700391A1 (ru) 1998-06-25
EP0825977B1 (de) 2000-02-16
UA50739C2 (uk) 2002-11-15
EA000799B1 (ru) 2000-04-24
BG63869B1 (bg) 2003-04-30
DE59604459D1 (de) 2000-03-23
AU5814696A (en) 1996-11-29
NZ308484A (en) 1998-11-25
TW347385B (en) 1998-12-11
PL323388A1 (en) 1998-03-30
ES2143764T3 (es) 2000-05-16
KR19990014911A (ko) 1999-02-25
PL183753B1 (pl) 2002-07-31
CA2218134C (en) 2005-01-04
MY117672A (en) 2004-07-31
KR100384095B1 (ko) 2003-08-21
HUP9801403A2 (hu) 1998-09-28
DE19518474A1 (de) 1996-11-21
BG102026A (en) 1998-08-31
WO1996036592A3 (de) 1997-01-09
BR9608469A (pt) 1998-12-29
HUP9801403A3 (en) 1998-10-28
EP0825977A2 (de) 1998-03-04
WO1996036592A2 (de) 1996-11-21
NO975296L (no) 1997-11-18
NO308465B1 (no) 2000-09-18
NO975296D0 (no) 1997-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jones Studies on imidazoles. II. The Synthesis of 5-imidazolecarboxylates from glycine and substituted glycine esters
JP4995196B2 (ja) 発酵培養液より得られるスクシネートからのピロリドンの製造方法
JP2008514713A (ja) ４，５−ジヒドロ−ピラゾロ［３，４−ｃ］ピリド−２−オン類の製造
SK155097A3 (en) Carboxylic acid derivative preparation process
US10144687B2 (en) Method for producing 1,4-butanediol
EP0012866B1 (en) New 3h-naphtho(1,2-d)imidazoles, processes for preparing them, compounds for use as antiinflammatory and antimicrobial agents and compositions for that use containing them
MXPA97008580A (en) Preparation of carboxil acid derivatives
US6011060A (en) Chiral phenyldihydrofuranones as PDE-IV inhibitors
US5484918A (en) Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde
JP5949227B2 (ja) テトラヒドロフランの製造方法
US4904789A (en) Process for the preparation of unsymmetrical dihydropyridines
NO168794B (no) Straalebuntformende innretning.
CN112661694B (zh) 一种4-(二甲氧基甲基)-哌啶的制备方法
CN110799494A (zh) 一种无溶剂制备左乙拉西坦的方法
CN107805218B (zh) 一种制备4-Boc-氨基哌啶的方法
JP5915409B2 (ja) １，４−ブタンジオールの製造方法
CA2239138C (en) Process for preparation of a salt of .gamma.-(piperidyl) butyric acid with an acid
CN115403518A (zh) 一种5-烷基吡啶-2,3-二羧酸酯的连续流合成工艺
EP1210340A1 (de) Substituierte piperazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
JPS5855453A (ja) 光学活性メルカプトカルボン酸の製法
DE19939745A1 (de) Substituierte Piperazinderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
JPH04134055A (ja) ジアルキルアミノアクリル酸アリルエステル及びその製造方法
JPH01135768A (ja) ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製法
EP0732325A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5- oder 6-gliedrigen, Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Aldehyden