SE502171C2 - Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer - Google Patents
Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorerInfo
- Publication number
- SE502171C2 SE502171C2 SE9304202A SE9304202A SE502171C2 SE 502171 C2 SE502171 C2 SE 502171C2 SE 9304202 A SE9304202 A SE 9304202A SE 9304202 A SE9304202 A SE 9304202A SE 502171 C2 SE502171 C2 SE 502171C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- polymer composition
- formula
- silanol condensation
- composition according
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Description
502 171 UI 10 15 20 25 30 35 2 blynaftenat, zinkkaprylat, koboltnaftenat, etylaminer, di- butylamin, hexylaminer, pyridin, oorganiska syror, såsom svavelsyra och saltsyra, och organiska syror såsom toluen- sulfonsyra, ättiksyra, stearinsyra och maleinsyra. Sär- skilt ofta använda katalysatorföreningar är tennkarboxy- laterna.
Genom EP 0 475 064 är det vidare känt att tvärbinda silaninnehållande polymerkompositioner med hydrolyserbara grupper med hjälp av en zeolit, som modifierats genom reaktion med minst en karboxylsyra och/eller sulfonsyra vid en temperatur av minst 150°C. Som exempel på sulfonsy- ror nämns toluensulfonsyra och alfa- och beta-naftalensul- fonsyra. Det anges att tvärbindningen är av i huvudsak icke-hydrolytisk typ.
Genom WO 91/09075 är det vidare känt att som silanol- kondensationskatalysator använda en blockerad syra, såsom en syraanhydrid, t ex stearinsyraanhydrid eller bensoe- syraanhydrid. Dessa katalysatorer motverkar oönskad förti- da förnätning, vanligen kallad "scorching" eller "precu- ring", av polymerkompositionen.
Som exempel på teknikens ståndpunkt avseende förnät- ning av polymerer innehållande hydrolyserbara silangrupper med hjälp av ovannämnda typer av silanolkondensationskata- lysatorer kan nämnas GB 2 028 831 och EP O 193 317. Enligt EP O 207 627 är det även känt att använda en speciell silanolkondensationskatalysator i form av en tenn-innehål- lande polymer. Även om ovan angivna silanolkondensationskatalysa- torer och då i synnerhet tennkarboxylaterna har erhållit stor användning för förnätning av silanolgruppsinnehållan- de polymerkompositioner, medför de vissa nackdelar som gör att man strävar efter att finna andra typer av silanol- kondensationskatalysatorer, som minskar eller undanröjer dessa nackdelar.
En sådan nackdel är att tidigare kända silanolkonden- sationskatalysatorer endast fungerar tillfredsställande vid förhöjda temperaturer av storleksordningen ca 10 15 20 25 30 35 502 171 3 80-l0O°C, medan de däremot fungerar dåligt vid normala om- givningstemperaturer och relativa fuktigheter, såsom rums- temperatur (ca 20-25°C) och 50% RF. kabelisolering eller vattenled- I många sammanhang, såsom vid framställning av ningsrör, är det ett önskemål att kunna förnäta den silan- innehållande polymerkompositionen vid rumstemperatur utan användning av vattenbad eller ångskåp. Polymerkompositio- nens förnätning mäts i form av kompositionens gelhalt efter förnätning vid en viss temperatur under en viss tid.
Det är ett önskemål att åstadkomma en förnätning som med- för en gelhalt av minst ca 65% och en katalysatorhalt av ca 1 mmol/kg komposition när polymeren förnätats i 4 dagar vid rumstemperatur. Detta uppnås inte av hittillsvarande silanolkondensationskatalysatorer, och åstadkommande av en silanolkondensationskatalysator som uppfyller det efter- strävade önskemålet på en sådan förnätning skulle därför innebära ett väsentligt framsteg inom tekniken.
Föreliggande uppfinning hänför sig till en ny sila- nolkondensationskatalysator, som minskar eller undanröjer nackdelarna med de kända katalysatorerna vid förnätning av polymerkompositioner, som innehåller polymerer med hydro- lyserbara silangrupper. Närmare bestämt utgöres silanol- kondensationskatalysatorn vid föreliggande uppfinning av vissa lipofila alkylbensensulfonsyror eller naftalensul- fonsyror eller prekursorer till sådana syror, som medger förnätning av silaninnehållande polymerkompositioner vid rumstemperatur.
Enligt uppfinningen åstadkommes sålunda en förnät- som innehåller en förnät- ningsbar polymerkomposition, ningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper och minst en silanolkondensationskatalysator, och polymerkompositio- nen kännetecknas därav, att silanolkondensationskatalysa- torn är en förening med formel I ArSO3H (I) eller en hydrolyserbar prekursor därför, varvid Ar är en 502 171 10 15 20 25 30 35 4 substituerad arylgrupp, och hela föreningen innehåller 14-28 kolatomer. substituerad bensenring varvid alkylsubstituenten inne- håller 8-20 kolatomer.
Ytterligare kännetecken och fördelar hos uppfinningen Företrädesvis är arylgruppen en alkyl- framgàr av den efterföljande beskrivningen och patentkra- ven.
Silanolkondensationskatalysatorn enligt föreliggande uppfinning utmärkes av att den är en bensen- eller nafta- lensulfonsyra, som är tillräckligt lipofil för att vara kompatibel med den polymerkomposition som skall tvärbin- das, t ex polyeten som innehåller hydrolyserbara silan- grupper. vätegruppen hos alkylarylsulfonsyran ha en viss storlek, För att åstadkomma denna lipofilitet måste kol- och närmare bestämt måste den, t ex när syran är en ben- sensulfonsyra, ha en alkylsubstituent som innehåller minst 8 kolatomer, såsom angivits tidigare. Om alkylgruppen inte har en sådan storlek att lipofilitetskravet uppfylls, är katalysatorn inte kompatibel med polymerkompositionen, utan utlöses från denna vid tvärbindning i vattenlösning och ger då försämrad tvärbindningseffektivitet.
I silanolkondensationskatalysatorn med formel I vid föreliggande uppfinning är Ar företrädesvis en alkylsubs- tituerad arylgrupp, som innehåller en bensen- eller nafta- lenring, substituerad med en alkylgrupp, vars storlek är 8-20 kolatomer i bensenfallet och 4-18 kolatomer i nafta- lenfallet. På grund av kommersiell tillgänglighet föredra- ges det mest att arylgruppen är en bensenring, som är substituerad med en alkylsubstituent innehållande 12 kol- atomer.
De f n mest föredragna föreningarna med formel I är dodecylbensensulfonsyra och tetrapropylbensensulfonsyra.
Silanolkondensationskatalysatorn enligt uppfinningen kan även vara en prekursor till en förening med formel I, dvs en förening som genom hydrolys omvandlas till en före- ning med formel I. Ett exempel på en sådan prekursor är syraanhydriden till sulfonsyraföreningen med formel I. Ett 10 15 20 25 30 35 502 171 5 annat exempel är en sulfonsyra med formel I, som har för- setts med en hydrolyserbar skyddsgrupp, t ex en acetyl- grupp, vilken kan avlägsnas genom hydrolys för att ge sulfonsyran med formel I.
Mängden silanolkondensationskatalysator i den förnät- ningsbara polymerkompositionen enligt föreliggande uppfin- ning ligger allmänt i området ca 0,000l-3 vikt%, desvis ca 0,001-2 vikt%, och mest föredraget ca 0,005-1 vikt%, polymer i kompositionen. Det inses att den effektiva företrä- räknat på mängden silangruppsinnehâllande mängden katalysator är beroende av katalysatorns mole- kylvikt, varvid det krävs mindre mängd av en katalysator med låg molekylvikt än av en katalysator med hög molekyl- vikt.
Katalysatorn enligt föreliggande uppfinning sätts företrädesvis till den förnätningsbara polymeren i form av en masterbatch, dvs i blandning med en polymer, såsom en homo- eller sampolymer av eten, t ex PE-LD eller EBA inne- hållande 3-30 vikt% butylakrylat. Masterbatchen innehåller katalysatorn i en mindre andel, i allmänhet ca 0,02-5 vikt%, företrädesvis ca 0,05-2 vikt%.
Katalysatorn enligt föreliggande uppfinning kan an- vändas i den förnätningsbara polymerkompositionen som ensam si1anolkondensationskatalysator eller i kombination med andra si1anolkondensationskatalysatorer. Dessa andra silanolkondensationskatalysatorer kan utgöras av andra katalysatorer med formel I eller av konventionella sila- nolkondensationskatalysatorer, såsom karboxylsyrasalter av metallerna tenn, zink, järn, bly och kobolt, hydrolyspro- dukter av alkyltenntriklorider, organiska baser, oorga- niska syror, och organiska syror.
Den förnätningsbara polymerkompositionen enligt före- liggande uppfinning motsvarar i huvudsak tidigare kända förnätningsbara polymerkompositioner, som innehåller hyd- rolyserbara silangrupper, men skiljer sig fràn dessa genom att kompositionen innehåller den ovan beskrivna silanol- kondensationskatalysatorn. .02 10 15 20 25 30 35 171 6 Sålunda omfattar uppfinningen allmänt förnätningsbara polymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper, och mera speciellt omfattar uppfinningen olefinsam- eller -ymppolymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper och som förnätas under inverkan av vatten och minst en silanolkondensationskatalysator. Den förnätningsbara poly- meren är företrädesvis en etenhomopolymer eller -sampoly- mer som inneháller förnätningsbara silangrupper, vilka införts antingen genom sampolymerisation eller genom ymp- polymerisation.
Företrädesvis har den silaninnehállande polymeren er- hållits genom sampolymerisation av en olefin, lämpligen eten, och en omättad silanförening, som representeras av formeln R SiR'nY (II) l 3-n där R är en eteniskt omättad hydrokarbyl-, hydrokarbyloxi- eller (met)akryloxihydrokarbylgrupp, R' är en alifatisk, mättad hydrokarbylgrupp, Y som kan vara samma eller olika, är en hydrolyserbar organisk grupp, och 1 eller 2.
Om det finns mer än en Y-grupp, behöver dessa inte vara n är O, identiska.
Särskilda exempel på den omättade silanföreingen är de, vari Rl är vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyklo- hexenyl eller gamma-(met)akryloxipropyl, Y är metoxi, etoxi, formyloxi, acetoxi, propionyloxi, eller en alkyl- eller arylaminogrupp, och R', om den är närvarande, är en metyl-, etyl-, propyl-, decyl- eller fenylgrupp.
En föredragen, omättad silanförening representeras av formeln CH =CHSi(OA)3 (III) 2 där A är en hydrokarbylgrupp med 1-8 kolatomer, företrä- desvis 1-4 kolatomer. lO l5 20 25 30 35 502 171 7 De mest föredragna föreningarna är vinyltrimetoxi- silan, vinylbismetoxietoxisilan, vinyltrietoxisilan, gamma-(met)akryloxipropyltrimetoxisilan, gamma-(met)akryl- oxipropyltrietoxisilan och vinyltriacetoxisilan.
Sampolymerisationen av olefinen (eten) och den omät- tade silanföreningen kan utföras under vilka som helst lämpliga betingelser, som medför sampolymerisation av de båda monomererna.
Dessutom kan sampolymerisationen utföras i närvaro av ytterligare en eller flera andra sammonomerer, som är sam- polymeriserbara med de båda monomererna. Exempel på sådana sammonomerer är: (a) vinylkarboxylatestrar, såsom vinyl- (b) alfa-olefiner såsom propen, (c) (met)- acetat och vinylpivalat, 1-buten, l-hexen, l-okten och 4-metyl-1-penten, akrylater, såsom metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat och butyl(met)akrylat, såsom (met)akrylsyra, maleinsyra och fumarsyra, (e) (d) olefiniskt omättade karboxylsyror, (met)- akrylsyraderivat, såsom (met)akrylonitril och (met)akryl- amid, (f) vinyletrar, såsom vinylmetyleter och vinylfenyl- eter och (g) aromatiska vinylföreningar, såsom styren och alfa-metylstyren. Av dessa sammonomerer föredrages vinyl- estrar av monokarboxylsyror med 1-4 kolatomer, såsom vinylacetat, och (met)akrylat av alkoholer med 1-4 kol- atomer, såsom metyl(met)akrylat. Särskilt föredragna sam- monomerer är butylakrylat, etylakrylat och metylakrylat.
Två eller flera dylikaf användas i kombination. Det här använda uttrycket olefiniskt omättade föreningar kan "(met)- akrylsyra" är avsett att omfatta både akrylsyra och met- akrylsyra. Sammonomerhalten i sampolymeren kan uppgå till 70 vikt%, företrädesvis ca 0,5-35 vikt%, mest föredraget ca 1-30 vikt% av sampolymeren.
I de fall man vid uppfinningen utnyttjar en ymppoly- mer kan denna ha tillverkats exempelvis genom något av de båda förfaranden som beskrivs i US 3 646 155 eller US 4 117 195. 502 10 15 20 25 30 35 171 8 Den silaninnehállande polymeren enligt uppfinningen innehåller lämpligen silanföreningen i en halt av 0,001- -15 vikt%, företrädesvis 0,01-5 vikt%, särskilt föredraget 0,1-3 vikt%.
Den förnätningsbara polymeren kan, sàsom vanligen är fallet vid polymerkompositioner, innehålla olika tillsats- Exempel pà sådana tillsatsmaterial är blandbara fyllmedel, material. termoplaster, stabiliseringsmedel, smörjmedel, färgmedel, och skumningsmedel.
Bland tillsatser i form av blandbara termoplaster kan nämnas blandbara polyolefiner, sàsom polyeten med låg den- sitet, medelhög densitet och hög densitet, polypropen, klorerad polyeten, och olika sampolymerer innefattande eten och en eller flera andra sammonomerer, tat, kan använda antingen en ensam polyolefin eller en bland- t ex vinylace- metylakrylat, propen, buten, hexen och liknande. Man ning av flera polyolefiner. Halten polyolefin i komposi- tionen kan vara upp till 70 vikt%, baserat på summan av mängderna av denna polyolefin och den silaninnehàllande polymeren.
Som exempel på fyllmedel kan nämnas oorganiska fyll- medel, sàsom silikater, t ex kaolin, talk, montmorillonit, zeolit, glimmer, silika, kalciumsilikat, asbest, glaspul- ver, glasfiber, kalciumkarbonat, gips, magnesiumkarbonat, magnesiumhydroxid, aluminiumhydroxid, kolsvart, titanoxid och liknande. Halten av detta oorganiska fyllmedel kan vara upp till 60 vikt%, baserat på summan av fyllmedlets och den silaninnehàllande polymerens vikter.
Slutligen skall framhållas att den vid uppfinningen utnyttjade, förnätningsbara polymeren är tidigare känd och det nya och utmärkande för uppfinningen ligger således icke i denna polymer, utan i den särskilda silanolkonden- sationskatalysator som sättes till polymeren och med denna bildar polymerkompositionen enligt uppfinningen.
För att ytterligare underlätta förståelsen av uppfin- ningen skall den i det följande belysas genom nägra icke begränsande utföringsexempel. 10 15 20 25 30 35 502 171 Exempel 1 En silanolkondensationskatalysator sattes till en förnätningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper.
Polymeren var en sampolymer av eten och vinyltrimetoxi- 2 vikt%. En för- genom att till poly- silan. Mängden vinyltrimetoxisilan var nätningsbar komposition framställdes meren sätta en silanolkondensationskatalysator enligt upp- finningen. Katalysatorn tillsattes i form av en master- batch av lágdensitetspolyeten innehållande 8 mmol kataly- sator/kg masterbatch. Masterbatchen tillsattes i sådan mängd att mängden katalysator i hela kompositionen i varje fall blev den som anges i tabell l. Kompositionen förnäta- des sedan. Förnätningsgraden vid olika tidpunkter mättes genom dekalinextraktion enligt metoden UNI 459, ensstämmer med ASTM D 2765, bortsett från att, efter deka- som över- linextraktion i 6 h, extraktionen fortsättes under l h i ren, kokande dekalin. Resultaten anges i tabell 1, vari den angivna värdena är medelvärden_av två bestämningar.
TABELL l Förnätningstemperatur 23°C; 50% relativ fuktighet Mängd Förnätningstid Katalysator mmol/kg 2 dgr 4 dgr 7 dgr 10 dgr 15 dgr Dodecyl-bensen- 0,4 70 sulfonsyra 0,8 27 69 77 77 (=Ufacid K) Tetrapropyl- 0,4 72 bensensulfonsyra 0,8 45 63 77 75 78 (=Ufacid TPB) 1,6 52 78 79 2,3 64 80 80 Acetyl-p-dodecyl- 0,8 74 76 79 79 bensensulfonat lO 15 20 25 30 35 171 10 Exempel 2 I jämförande syfte utfördes försök under väsentligen samma betingelser som i exempel 1 med användning av olika föreningar, som var av konventionell typ eller som på annat sätt làg utanför uppfinningen, som katalysatorer.
Resultaten anges i tabell 2 i form av gelhalt i vikt%: TABELL 2 Förnätningstemperatur 23°C; 50% relativ fuktighet Mängd Förnätningstid Katalysator mmol/kg 2 dgr 4 dgr 7 dgr 10 dgr 15 dgr DBTL 0,79 55 46 59 1,58 65 62 72 2,34 68 65 72 Sn(II)oktoat 0,79 10 13 19 1,58 60 53 60 2,34 60 A63 59 p-toluensulfon- 0,8 66 68 74 syra 4,5 73 72 78 l-naftalensulfon- 0,8 68 74 75 77 syra 2-naftalensulfon- 0,8 70 74 77 76 syra Acetylmetansulfo- 0,8 52 60 64 66 nat Acetyl-p-toluen- 0,8 73 75 79 78 sulfonat Såsom framgår av tabell l och 2, ger katalysatorerna enligt uppfinningen snabbare förnätning vid rumstemperatur än de konventionella katalysatorerna DBTDL och Sn(II)okto- at vid motsvarande halter. Fastän de likaledes konventio- nella toluen- och naftalensulfonsyrorna ger snabb förnät- ning, har de nackdelen av att missfärga polymeren avse- 10 15 20 25 30 35 502 171 11 värt. Inte heller kan dessa syror användas för förnätning i vattenbad, eftersom de då snabbt utlöses i vattenfasen, vilket minskar deras katalytiska aktivitet. Samma nackde- lar föreligger också med de acetylmetan- och -toluensulfo- nêtêr SOm pIOVêtS.
Exempel 3 Försöket enligt exempel l upprepades med användning av tetrapropylbensensulfonsyra (TPBSA) som katalysator.
Förnätning utfördes vid 40°C i närvaro av vatten och med olika katalysatorhalter. I jämförande syfte utfördes mot- svarande försök med användning av dibutyltenndilaurat (DBTDL) och tenn(II)oktoat som katalysatorer. Resultaten framgår av tabell 3.
TABELL 3 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 40°C“ mängd efter Katalysator (mmol/kg) 5 h 16 h 24 h 48 h 96 h DBTDL 99 0,79 8 39 50 59 61 Sn(II)oktoat 0,79 44 60 63 61 68 TPBSA 0,79 38 67 78 75 1,58 53 71 76 77 2,34 62 76 77 77 Såsom framgår av tabell 3, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen snabbare förnätning vid 40°C än de konventionella katalysatorerna vid motsvarande halter.
Exempel 4 Försöket enligt exempel 3 upprepades utom att förnät- ning utfördes vid 60°C. Resultaten framgår av tabell 4. 502 171 10 15 20 25 30 35 12 TABELL 4 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 60°C mängd efter Katalysator (mmol/kg) 2 h 5 7 17 20 h DBTDL 99 0,79 51 56 64 1,58 62 63 87 2,34 65 70 86 Sn(II)oktoat 0,79 63 65 72 1,58 74 75 78 2,34 80 76 79 TPBSA 0,79 56 75 76 78 1,58 64 77 79 79 2,34 73 78 78 79 Såsom framgår av tabell 4, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen i allmänhet snabbare förnätning vid 60°C än de konventionella katalysatorerna vid motsvarande halter.
Exemgel 6 Försöket enligt exempel 3 upprepades, utom att för- nätning utfördes vid 80°C. Resultaten framgår av tabell 5. 10 15 20 25 30 35 502 171 13 TABELL 5 Katalysator- Förnätningsgrad (%) vid 80°C mängd efter Katalysator (mmol/kg) 1 h 2 h 4 h 7 h 20 DBTDL 0,79 53 57 67 75 1,58 63 66 88 79 2,34 68 76 89 79 Sn(II)oktoat 0,79 61 68 71 74 1,58 73 78 77 78 2,34 79 79 80 80 TPBSA 0,79 73 75 77 79 1,58 76 79 79 80 2,34 78 79 79 80 Som framgår av tabell 5, åstadkommer katalysatorn enligt uppfinningen i allmänt snabbare förnätning vid 80°C än de konv ter, och s Exempel 6 Försö nätning ut ligt uppfi utanför up tabell 6. entionella katalysator peciellt vid làga halt ket enligt exempe fördes vid 90°C, och att tre katalysatorer nningen, liksom flera pfinningen, prövades. erna vid motsvarande hal- GI".
Resultaten framgàr av l 3 upprepades, utom att för- katalysatorer en- som faller 502 10 15 20 25 30 35 171 14 TABELL 6 Mängd Förnätningsgrad i vikt% efter Katalysator mmol/kg O,25h lh l,5h 2h 5 h 20 h 100 h p-dodecyl- 0,8 64 75 79 81 81 bensensul- fonsyra Tetrapropyl- 0,8 57 76 75 77 78 81 83 bensensul- 1,6 61 79 80 fonsyra 2,3 70 80 80 Acetyl-p-do- 0,8 73 78 78 81 82 decylbensen- sulfonat DBTDL 0,8 23 53 75 79 79 1,6 62 76 80 2,3 77 80 82 Sn(II)oktoat 0,8 57 67 70 71 75 1,6 78 79 77 2,3 78 _ 80 81 1-naftalen- 0,8 38 49 43 57 66 sulfonsyra 2-naftalen- 0,8 35 40 54 62 69 sulfonsyra Acetylmetan- 0,8 8 5 9 12 22 sulfonat Acety1-p- 0,8 38 48 51 54 63 toluensul- fonat Såsom framgår av tabell 6, åstadkommer katalysatorer- na enligt uppfinningen snabbare förnätning i vatten vid 90°C än de konventionella katalysatorerna DBTDL och Sn(II)oktoat vid motsvarande halter. Det framgår också att de icke-kompatibla naftalensulfonsyrorna liksom acetylde- rivaten av de mycket vattenlösliga metan- och toluensul- fonsyrorna, som alla fungerar ganska bra vid 23°C och 50% relativ fuktighet, löses ut ur plastkompositionerna vid 10 20 25 30 35 502 171 15 90°C i vatten och sålunda blir jämförelsevis mycket mindre aktiva som katalysatorer.
Exempel 7 Ett antal förnätningsförsök utfördes med silanolkon- densationskatalysatorer enligt uppfinningen samt med refe- renskatalysatorer utanför uppfinningens ram. Försöken genomfördes i enlighet med exempel 1, och katalysatorhal- ten var 0,8 mmol/kg polymerkomposition, såvida ej annat anges. Försöken utfördes vid de temperaturer och under de tider som anges i tabell 8. Av de provade katalysatorföre- ningarna 1-13 i tabell 8 är 1-3 katalysatorer enligt upp- finningen och 4-13 är referenskatalysatorer. Förening 3 enligt uppfinningen (acetyl-p-dodecylbensensulfonat) är en prekursorförening som, efter hydrolys, ger p-dodecylben- sensulfonsyra. Av resultaten i tabell 7 framgår att kata- lysatorerna enligt uppfinningen ger snabbare förnätning än de konventionella katalysatorerna 4 och 5, speciellt vid rumstemperatur, men även vid förhöjda temperaturer. Några av de andra föreningarna, såsom föreningarna 6 och 7, ger till synes bra resultat vid rumstemperatur, men orsakar kraftig missfärgning av polymeren, speciellt vid högre temperaturer. Inte heller kan de användas vid förnätning i vattenbad, eftersom de då utlöses ur polymeren, vilket även gäller hydrolysprodukterna av förening 9 och spe- ciellt föreningarna 8 och 10. Efter hydrolys ger vidare förening 9 naturligtvis samma missfärgning som förening 7.
Föreningarna 11 och 12 ger bra resultat vid 23°C, men extraheras från polymeren vid temperaturer högre än 60°C.
Man kan även observera att förening 13, dvs natriumsaltet av förening 1 enligt uppfinningen, inte fungerar som sila- nolkondensationskatalysator. 502 171 16 TABELL 7 Förnätningsgrad (%) 90°C 80°C 60°C 23°C, 50% R.F.
Förening l,5h 4h 17h 5 dagar 5 l. Dodecylbensensulson- 75 78 79 57 syra 75 (B dagar) 2. Tetrapropylbensensul- 75 77 78 72 fonsyra 76 (8 dagar) 10 3. Acetyl-p-dodsecylben- 78 77 76 77 sensulfonat 4. DBTL 53 57 58 55 (4 dagar) 5. Sn(II)oktanoat 64 57 65 36 (4 dagar) 6. Svavelsyra 39 35 48 71 15 7. p-toluensulfonsyra 66 (4 dagar) (0,8 resp 4,5 mmol/kg) 27 73 (4 dagar) 8. Acetylmetansulfonat 5 5 35 62 9. Acetyl-p-toluensulfø- 48 53 65 78 nat _ 20 10. Oktadekanoylmetansul- 22 23 39 53 fonat ll. 1-naftalensulfonsyra 49 49 65 73 12. 2-naftalensulfonsyra 40 53 67 75 13. Dodeçylbensensulfon- 1,7 0 2,3 0 25 syra, natriumsaltl kompounderat i dubbelskruvextruder 30 35
Claims (10)
1. Förnätningsbar polymerkomposition, som innehåller en förnätningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper och minst en silanolkondensationskatalysator, k ä n n e - t e c k n a d därav, att silanolkondensationskatalysatorn inbegriper en förening med formel I ArSO H 3 <1) eller en prekursor därför, varvid Ar är en hydrokarbyl- substituerad bensen- eller naftalenring, varvid hydrokar- bylradikalen eller -radikalerna innehåller 8-20 kolatomer i bensenfallet och 4-18 kolatomer i naftalenfallet.
2. Polymerkomposition enligt kravet l, k ä n n e - t e c k n a d därav, att hydrokarbylradikalen är en alkylsubstituent med 10-18 kolatomer.
3. Polymerkomposition enligt kravet 2, k ä n n e - t e c k n a d därav, att alkylsubstituenten innehåller 12 kolatomer och är vald bland dodecyl och tetrapropyl.
4. Polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att silanolkon- densationskatalysatorn är en prekursor till föreningen med formel I.
5. Polymerkomposition enligt kravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är en anhydrid av sulfonsyran med formel I.
6. Polymerkomposition enligt kravet 4, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är en sulfonsyra med formel I försedd med en hydrolyserbar skyddsgrupp.
7. Polymerkomposition enligt kravet 6, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den hydrolyserbara skyddsgruppen är acetyl.
8. Polymerkomposition enligt kravet 7, k ä n n e - t e c k n a d därav, att prekursorn är acetyl-p-dodecyl- bensensulfonat. 502 171 18
9. Polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehål- ler 0,000l-3 vikt% silanolkondensationskatalysator.
10. Polymerkomposition enligt något av de föregående 5 kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom innehåller en annan silanølkondensationskatalysator. 10 15 20 25 30 35
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9304202A SE502171C2 (sv) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
US08/666,427 US6005055A (en) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Polyethylene compatible sulphonic acids as silane crosslinking catalysts |
KR1019960703274A KR100281749B1 (ko) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | 실란가교촉매로서 폴리에틸렌과 양립가능한 술폰산 |
JP51703895A JP3148245B2 (ja) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | 架橋性ポリマー組成物 |
EP95919918A EP0736065B1 (en) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Polyethylene compatible sulphonic acids as silane crosslinking catalysts |
BR9408390A BR9408390A (pt) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Acidos sulfônicos compatíveis com polietileno como catalisadores de reticulação de silano |
CA002179506A CA2179506C (en) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Polyethylene compatible sulphonic acids as silane crosslinking catalysts |
AU12853/95A AU683120B2 (en) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Polyethylene compatible sulphonic acids as silane crosslinking catalysts |
PCT/SE1994/001028 WO1995017463A1 (en) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Polyethylene compatible sulphonic acids as silane crosslinking catalysts |
DE69423002T DE69423002T2 (de) | 1993-12-20 | 1994-11-03 | Mit polyethylen kompatible sulfonsäure als silan-vernetzungskatalysatore |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9304202A SE502171C2 (sv) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9304202D0 SE9304202D0 (sv) | 1993-12-20 |
SE9304202L SE9304202L (sv) | 1995-06-21 |
SE502171C2 true SE502171C2 (sv) | 1995-09-04 |
Family
ID=20392138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9304202A SE502171C2 (sv) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6005055A (sv) |
EP (1) | EP0736065B1 (sv) |
JP (1) | JP3148245B2 (sv) |
KR (1) | KR100281749B1 (sv) |
AU (1) | AU683120B2 (sv) |
BR (1) | BR9408390A (sv) |
CA (1) | CA2179506C (sv) |
DE (1) | DE69423002T2 (sv) |
SE (1) | SE502171C2 (sv) |
WO (1) | WO1995017463A1 (sv) |
Families Citing this family (102)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
SE9804323D0 (sv) * | 1998-12-15 | 1998-12-15 | Borealis As | A power cable insulating layer, a process for the preparation thereof, and a composition therefor |
SE515726C2 (sv) | 1999-05-05 | 2001-10-01 | Borealis As | Elektrisk kabel |
SE9901619D0 (sv) * | 1999-05-05 | 1999-05-05 | Borealis As | Elastomeric polymer composition |
DE10016518B4 (de) * | 2000-04-03 | 2009-07-02 | Maschinenfabrik Niehoff Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines isolierten Kabels |
US6395837B1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-05-28 | King Industries, Inc. | Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene |
US6441097B1 (en) | 2000-08-03 | 2002-08-27 | King Industries, Inc. | Alkylaryl and arylalkyl monosulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene |
PT1433811E (pt) * | 2001-05-02 | 2007-04-30 | Borealis Tech Oy | Utilização de compostos de polissulfureto para a estabilização de polímeros reticulados contendo grupos silano |
EP1256593B1 (en) * | 2001-05-11 | 2010-07-28 | Borealis Technology Oy | Method for cross-linking a polymer article |
US6436882B1 (en) | 2001-06-29 | 2002-08-20 | King Industries, Inc. | Functional fluids |
JP2007524723A (ja) * | 2003-06-25 | 2007-08-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ポリマー組成物−腐食防止剤 |
WO2005003199A1 (en) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Moisture crosslinkable polymeric composition containing special antioxidants |
ATE329356T1 (de) * | 2003-10-24 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Niedrigspannungsenergiekabel mit isolierschicht aus polyolefin mit polaren gruppen |
DK1744866T3 (da) * | 2004-03-01 | 2012-09-10 | Novinium Inc | Fremgangsmåde til at vælge formuleringer til behandling af elektriske kabler |
CA2557164C (en) * | 2004-03-01 | 2013-10-22 | Novinium, Inc. | Method for treating electrical cable at sustained elevated pressure |
US9949647B2 (en) * | 2004-06-04 | 2018-04-24 | St. Jude Medical Coordination Center Bvba | Sensor and guide wire assembly |
CN1993414A (zh) * | 2004-08-05 | 2007-07-04 | 陶氏环球技术公司 | 可湿固化的硅烷交联组合物 |
PL1824926T3 (pl) * | 2004-11-16 | 2010-02-26 | Borealis Tech Oy | Sieciująca się kompozycja polietylenowa, zawierający ją kabel elektryczny i sposób jej wytwarzania |
JP5128955B2 (ja) * | 2004-12-03 | 2013-01-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 木部繊維プラスチック複合材料 |
US7658808B2 (en) * | 2005-08-30 | 2010-02-09 | Novinium, Inc. | Method for extending long-term electrical power cable performance |
US7353601B1 (en) | 2005-08-30 | 2008-04-08 | Novinium, Inc. | Integrated method for restoring electrical power cable |
EP1760111A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-07 | Borealis Technology Oy | Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition |
CN101389673B (zh) | 2005-09-13 | 2011-06-08 | 陶氏环球技术公司 | 用于硅烷交联和缩合反应的二锡氧烷催化剂 |
US7538274B2 (en) * | 2006-01-23 | 2009-05-26 | Novinium, Inc. | Swagable high-pressure cable connectors having improved sealing means |
EP1834987B1 (en) * | 2006-03-15 | 2015-08-12 | Borealis Technology Oy | Method for the production of a polypropylene composition with selective cross-linkable dispersed phase |
EP1849816B1 (en) | 2006-04-26 | 2008-06-25 | Borealis Technology Oy | Crosslinkable polyolefin composition comprising high molecular weight silanol condensation catalyst |
EP1862500B2 (en) * | 2006-05-30 | 2013-08-07 | Borealis Technology Oy | A silicon containing compound as drying agent for polyolefin compositions |
ATE526362T1 (de) * | 2006-05-30 | 2011-10-15 | Borealis Tech Oy | Eine siliciumverbindung als verarbeitungshilfsmittel für polyolefinzusammensetzungen, die vernetzbare polyolefine mit hydrolisierbaren silangruppen enthalten |
JP4270237B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2009-05-27 | 日立電線株式会社 | 非ハロゲン難燃性熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法並びにこれを用いた電線・ケーブル |
ES2330130T3 (es) | 2006-11-16 | 2009-12-04 | Borealis Technology Oy | Metodo para la preparacion de un copolimero de etileno-silano. |
US7700871B2 (en) * | 2007-01-19 | 2010-04-20 | Novinium, Inc. | Acid-catalyzed dielectric enhancement fluid and cable restoration method employing same |
EA020775B1 (ru) | 2007-08-27 | 2015-01-30 | Бореалис Текнолоджи Ой | Устройство и способ получения полимерных гранул |
EP2065900A1 (en) | 2007-10-23 | 2009-06-03 | Borealis Technology Oy | Semiconductive polymer composition |
EP2075281A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-07-01 | Borealis Technology OY | Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound |
EP2072568B1 (en) | 2007-12-20 | 2011-12-07 | Borealis Technology OY | UV stabilisation of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
PL2072571T3 (pl) * | 2007-12-21 | 2012-03-30 | Borealis Tech Oy | Zastosowanie kompozycji poliolefinowej zawierającej zdolną do sieciowania poliolefinę z grupami silanowymi, katalizator kondensacji silanolu i pigment do wytwarzania warstwy na przewodzie drutowym lub kablu |
DE602007002200D1 (de) | 2007-12-21 | 2009-10-08 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung mit einer vernetzbaren dispergierten Phase mit Nanofüllstoffe enthaltenden Silanolgruppen |
EP2083047A1 (en) | 2008-01-24 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Partially cross-linked polypropylene composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
EP2138538A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Borealis AG | Polyolefin composition reinforced with a filler and pipe comprising the polyolefin composition |
EP2660877B1 (en) | 2008-07-09 | 2018-09-05 | Borealis AG | Photovoltaic module comprising insulation layer with silane groups |
WO2010074916A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Dow Global Technologies Inc. | Ambient temperature and ambient humidity-curing insulating compositions and methods |
KR20110114541A (ko) * | 2008-12-23 | 2011-10-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌-비닐실란 공중합체의 수분 경화용 촉매계 |
BRPI1011736B1 (pt) | 2009-05-14 | 2020-09-15 | Borealis Ag | Composição de poliolefina que compreende uma poliolefina reticulável com grupos silano hidrolisáveis (a) e (b), artigo e uso de uma composição de poliolefina |
PL2251365T3 (pl) | 2009-05-14 | 2019-09-30 | Borealis Ag | Sieciowalna kompozycja poliolefinowa zawierająca grupy silanowe tworzące kwas lub zasadę w wyniku hydrolizy |
EP2363267B1 (en) | 2010-03-03 | 2013-08-21 | Borealis AG | Cross-linkable polyolefin composition comprising two types of silane groups |
CN102630236B (zh) | 2009-09-16 | 2015-08-12 | 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 | 交联的熔融成型的制品以及制备该制品的组合物 |
EP2444980B1 (en) | 2010-10-21 | 2014-03-26 | Borealis AG | A cable comprising a layer which is formed of a composition containing epoxy-groups |
EP2444455A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-04-25 | Borealis AG | A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups |
EP2508558B1 (en) | 2011-04-07 | 2014-05-21 | Borealis AG | Silane crosslinkable polymer composition |
ES2475142T3 (es) | 2011-04-07 | 2014-07-10 | Borealis Ag | Composición de pol�mero reticulable de silano |
WO2013048806A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Dow Global Technologies Llc | Improving compression set property in silylated polymers |
EP2636690A1 (en) * | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Borealis AG | Process and plant for manufacturing polyethylene-silane-copolymers |
EP2657284B1 (en) | 2012-04-27 | 2014-10-29 | Borealis AG | Additive masterbatch with a C3-C5 alpha-olefin homo- or copolymer comprised in the carrier |
ES2524899T3 (es) | 2012-04-27 | 2014-12-15 | Borealis Ag | Mezcla maestra de catalizador |
EP2657283A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-30 | Borealis AG | Catalyst masterbatch |
JP6080594B2 (ja) * | 2013-02-19 | 2017-02-15 | 株式会社貝印刃物開発センター | 布巾やタオル等を絞るための絞り補助具 |
US10040888B1 (en) | 2013-06-14 | 2018-08-07 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Composition including silane-grafted polyolefin |
WO2015089430A1 (en) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of silane-crosslinked polyolefin in the presence of non-tin catalyst and resulting crosslinked polyolefin |
KR20160088391A (ko) * | 2013-12-18 | 2016-07-25 | 보레알리스 아게 | 가수분해성 실란기를 갖는 가교결합성 폴리올레핀 및 촉매를 포함하는 중합체 조성물 |
US10233310B2 (en) | 2013-12-18 | 2019-03-19 | Borealis Ag | Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive |
WO2015091707A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | A polymer composition comprising a polyolefin composition and a at least one silanol condensation catalyst |
EP2886585A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Borealis AG | Semiconductive polymer composition for electric power cables |
EP2910595A1 (en) | 2014-02-21 | 2015-08-26 | Borealis AG | Polymer Blends |
EP3164633B1 (en) | 2014-07-02 | 2020-01-29 | Cooper-Standard Automotive, Inc. | Hose, abrasion resistant composition, and process of making a hose |
JP6473606B2 (ja) * | 2014-11-21 | 2019-02-20 | 矢崎エナジーシステム株式会社 | シラン架橋ポリオレフィン組成物及びその成形物 |
ES2805322T3 (es) | 2014-12-15 | 2021-02-11 | Borealis Ag | Estructura en capas con pasivante de cobre |
EP3139417A1 (en) | 2015-09-03 | 2017-03-08 | Borealis AG | Polyethylene composition for a layer element of a photovoltaic module |
CN108349231B (zh) | 2015-11-04 | 2019-08-13 | 博里利斯股份公司 | 制备多层层压体的方法 |
JP6734369B2 (ja) | 2015-11-04 | 2020-08-05 | ボレアリス エージー | 光起電モジュール |
RU2733962C2 (ru) | 2015-11-30 | 2020-10-08 | Дау Глоубл Текнолоджиз, Ллк | Стабилизированные влагоотверждаемые полимерные композиции |
KR20180095666A (ko) | 2015-12-18 | 2018-08-27 | 레오니 카벨 게엠베하 | 케이블 및 케이블을 제조하기 위한 방법 |
US10815399B2 (en) | 2016-06-03 | 2020-10-27 | Borealis Ag | Polymer composition for adhesion applications |
AU2017295019B2 (en) | 2016-07-15 | 2019-09-12 | Borealis Ag | Thermoplastic embossed film |
CN109689758A (zh) | 2016-09-28 | 2019-04-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可湿固化聚烯烃组合物 |
US20200055997A1 (en) | 2016-11-02 | 2020-02-20 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition |
CA3042237A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition |
CA3042242A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Semi-crystalline polyolefin-based additive masterbatch composition |
US20200095483A1 (en) | 2016-12-02 | 2020-03-26 | Borealis Ag | Polymer composition for adhesive application |
KR20190092529A (ko) | 2016-12-10 | 2019-08-07 | 쿠퍼-스탠다드 오토모티브 인코포레이티드 | 동적 시일, 조성물, 및 그의 제조 방법 |
AU2018216859B2 (en) | 2017-02-01 | 2020-07-23 | Borealis Ag | Article comprising a layer element |
TW201834847A (zh) | 2017-03-23 | 2018-10-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 多層層元件 |
CA3060342C (en) | 2017-06-16 | 2023-02-28 | Borealis Ag | A polymer composition for photovoltaic applications |
KR20200014348A (ko) | 2017-06-16 | 2020-02-10 | 보레알리스 아게 | 광발전 용도의 중합체 조성물 |
WO2019158520A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | Borealis Ag | A polymer composition for applications comprising a layer element |
TW201943538A (zh) | 2018-04-16 | 2019-11-16 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 製造多層積層體之方法 |
BR112020026463A2 (pt) * | 2018-06-29 | 2021-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Composição reticulável, camada de forro para um condutor revestido, e, condutor revestido |
WO2020069951A1 (en) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | Borealis Ag | High speed cross-linking of grafted plastomers |
CN112771084B (zh) | 2018-10-02 | 2022-01-14 | 博里利斯股份公司 | 用于硅烷接枝的塑性体的低速交联催化剂 |
US20210363319A1 (en) * | 2018-11-06 | 2021-11-25 | Borealis Ag | Silane crosslinkable foamable polyolefin composition and foam |
ES2895255T3 (es) | 2018-12-21 | 2022-02-18 | Borealis Ag | Aceleradores de la reticulación para composiciones de polímeros que contienen grupos silano |
EP3723142A1 (en) | 2019-04-12 | 2020-10-14 | Borealis AG | Photovoltaic module with improved power output |
EP3734617A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Borealis AG | Moisture cureable polymer for flexible cables |
EP3733763A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Borealis AG | Polyethylene composition for improving adhesion to polyurethane resins |
EP3778747A1 (en) | 2019-08-14 | 2021-02-17 | Borealis AG | Uv stabilization of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
EP3778746A1 (en) | 2019-08-14 | 2021-02-17 | Borealis AG | Uv stabilization of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst |
EP3828207A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-02 | Borealis AG | Process for producing a polyethylene composition using molecular weight enlargement |
EP3848433A1 (en) | 2020-01-10 | 2021-07-14 | Borealis AG | Hot melt adhesive |
EP4095195A1 (en) | 2021-05-25 | 2022-11-30 | Borealis AG | Crosslinkable polyolefin compositions for wire and cable applications |
EP4169976A1 (en) | 2021-10-19 | 2023-04-26 | Borealis AG | Polyethylene composition for cable insulations with improved uv stability |
EP4194500A1 (en) | 2021-12-03 | 2023-06-14 | Borealis AG | High frequency weldable polyolefin composition |
EP4201985A1 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-28 | Borealis AG | Polymer composition suitable for cable insulation |
WO2023180367A1 (en) | 2022-03-24 | 2023-09-28 | Borealis Ag | Polymer composition and use thereof as silanol condensation catalyst masterbatch |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
JPS559611A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linkable polyethylene resin composition |
US4413066A (en) * | 1978-07-05 | 1983-11-01 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Crosslinkable polyethylene resin compositions |
JPS5566809A (en) * | 1978-11-13 | 1980-05-20 | Mitsubishi Petrochemical Co | Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire |
JPS5693542A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-29 | Mitsubishi Petrochemical Co | Bridged polyethylene resin laminated film or sheet |
JPS5695940A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ethylene polymer composition |
JPS57207632A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crosslinkable polyethylene resin composition |
JPS5861129A (ja) * | 1981-10-08 | 1983-04-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡体の製造法 |
JPH0615644B2 (ja) * | 1985-02-25 | 1994-03-02 | 三菱油化株式会社 | シラン架橋性共重合体組成物 |
GB8514330D0 (en) * | 1985-06-06 | 1985-07-10 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
JP2632675B2 (ja) * | 1986-02-04 | 1997-07-23 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 被覆用樹脂組成物 |
EP0419669B1 (en) * | 1989-02-10 | 1997-07-09 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermosetting composition |
SE465165B (sv) * | 1989-12-13 | 1991-08-05 | Neste Oy | Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator |
IT1243776B (it) * | 1990-08-03 | 1994-06-28 | Ausidet Srl | Composizioni polimeriche reticolabili procedimento per la loro preparazione ed articoli con esse ottenuti |
CA2059107A1 (en) * | 1991-01-28 | 1992-07-29 | John J. Kennan | Method for making silica reinforced silicone sealants |
-
1993
- 1993-12-20 SE SE9304202A patent/SE502171C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-03 CA CA002179506A patent/CA2179506C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 US US08/666,427 patent/US6005055A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 JP JP51703895A patent/JP3148245B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 WO PCT/SE1994/001028 patent/WO1995017463A1/en active IP Right Grant
- 1994-11-03 BR BR9408390A patent/BR9408390A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 AU AU12853/95A patent/AU683120B2/en not_active Expired
- 1994-11-03 KR KR1019960703274A patent/KR100281749B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 EP EP95919918A patent/EP0736065B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 DE DE69423002T patent/DE69423002T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2179506C (en) | 2001-01-09 |
JPH09506915A (ja) | 1997-07-08 |
EP0736065A1 (en) | 1996-10-09 |
SE9304202L (sv) | 1995-06-21 |
JP3148245B2 (ja) | 2001-03-19 |
AU1285395A (en) | 1995-07-10 |
DE69423002D1 (de) | 2000-03-16 |
SE9304202D0 (sv) | 1993-12-20 |
BR9408390A (pt) | 1997-08-19 |
EP0736065B1 (en) | 2000-02-09 |
KR100281749B1 (ko) | 2001-02-15 |
KR960706524A (ko) | 1996-12-09 |
AU683120B2 (en) | 1997-10-30 |
US6005055A (en) | 1999-12-21 |
DE69423002T2 (de) | 2000-10-19 |
WO1995017463A1 (en) | 1995-06-29 |
CA2179506A1 (en) | 1995-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE502171C2 (sv) | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer | |
EP1849816B1 (en) | Crosslinkable polyolefin composition comprising high molecular weight silanol condensation catalyst | |
KR101039568B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물을 위한 가공 조제로서의 실리콘 함유 화합물 | |
SE462752B (sv) | Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning | |
SE501124C2 (sv) | Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner | |
US20120041151A9 (en) | Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound | |
CA2653367C (en) | A silicon containing compound as drying agent for polyolefin compositions | |
SE465165B (sv) | Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator | |
WO2007137757A1 (en) | Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound | |
EP1862499B1 (en) | A silicon containing compound as corrosion inhibitor in polyolefin compositions | |
EP1862502B1 (en) | A silicon containing compound as pH controlling agent in polymer compositions | |
US10233310B2 (en) | Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive | |
SE468840B (sv) | Saett vid rotationsgjutning som innefattar samtidig jaesning och foernaetning |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 9304202-6 Format of ref document f/p: F |