SE468437B - Foerfarande foer haerdning av film av en belaeggningskomposition, varvid belaeggningskompositionen innefattande en polymerkaptofoerening och en multiisocyanathaerdare utsaettes foer en aangformig aminkatalysator, samt belaeggningskompositionen - Google Patents
Foerfarande foer haerdning av film av en belaeggningskomposition, varvid belaeggningskompositionen innefattande en polymerkaptofoerening och en multiisocyanathaerdare utsaettes foer en aangformig aminkatalysator, samt belaeggningskompositionenInfo
- Publication number
- SE468437B SE468437B SE8602437A SE8602437A SE468437B SE 468437 B SE468437 B SE 468437B SE 8602437 A SE8602437 A SE 8602437A SE 8602437 A SE8602437 A SE 8602437A SE 468437 B SE468437 B SE 468437B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- good
- coating composition
- compound
- hardener
- multiisocyanate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4676—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
- C08G18/168—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1891—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof in vaporous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5072—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
15 20 25 30 35 468 437 2 fatiska isocyanathärdare användas i ett sådant sprayförfarande.
Emellertid erfordras fortfarande hydroxylgrupper på hartset.
En nackdel med erfordran av aromatiska hydroxígrupper på hartset är den inneboende begränsning, vilken sådan aromatici- tet åstadkommer, vid framställning av beläggningar med högt fast- ämnesinnehåll. Detsamma gäller kravet på aromaticitet i det mul- ti-isocyanatbryggbildande medlet. Sådan begränsning, när det gäl- ler innehåll av icke flyktiga fastämnen, är även tillämplig på det ovan beskrivna sprayförfarandet för ångformig aminkatalysa- tor.'" ALLMÄN FRAMSTÄLLNING AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning löser många av de begränsningar, som förknippas med kammarhärdade ångpermeationshärdbara belägg- ningar. Förfarandet för härdning av en film av en beläggnings- komposition i enlighet med föreliggande uppfinning innefattar att beläggningskompositionen, som ett atomisat eller som en.app- licerad film utsättes för en ångformig tertiär aminkatalysator.
Beläggningskompositionen innefattar en polymerkaptoförening och en multiisocyanathärdare. Som en applicerad film härdas belägg- ningskompositionen genom att man exponerar en applícerad film av beläggningskompositionen för en ångformig tertiär aminkata- lysator i en härdningskammare. Alternativt kan ett atomisat av nämnda beläggningskomposition alstras och blandas med en ångfor- mig tertiär aminkatalysator, vilken blandning sedan appliceras på ett substrat och härdas.
En annan utföringsform av föreliggande uppfinning-innefat- tar den beläggningskomposition, som innefattar en hydroxyl- -funktionell förening, en polymerkaptoförening och en multiiso- cyanathärdare. Härdaren kan vara en helt alifatisk isocyanat- härdare och polymerkaptoföreningen kan vara ett reaktivt ut- spädningsmedel, som är närvarande i små mängder för att kata- lysera eller höja härdningen av polyolhartset och den alifa- tiska isocyanathärdaren.
Fördelarna med föreliggande uppfinning innefattar förmågan att bilda beläggningskompositioner med högt fastämnesinnehåll, vilka innehåller upp till 100% icke flyktiga fastämnen. En annan fördel är förmågan att använda helt alifatiska isocyanat-inne- hållande härdare och ändå uppnå snabb härdning i en härdnings- 10 15 20 25 30 35 3 468 437 kammare. En annan fördel är den ovanligt höga glans, som poly- merkapto-innehållande ångpermeationshärdade beläggningar har, när de härdats i en härdningskammare. Dessa och andra fördelar kommer klart att framgå för fackmannen genom häri angivna upp- gifter.
DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN Användning av polymerkapto-funktionella monomerer, oligo- merer eller polymerer i ångpermeationshärdbara beläggningar bi- behåller de fördelaktiga egenskaper, som uppnås vid användning av aromatiska hydroxyl-funktionella föreningar, innefattande förmåga att binda enkelförpackningssystem, som är lagringssta- bila i från flera timmar upp till flera dagar, men vilka kompo- sitioner snabbt härdar vid rumstemperatur vid exponering för ångformiga tertiära aminkatalysatorer. Flera unika fördelar uppnås dessutom genom användning av sådana hartsartade eller icke-hartsartade tioler. En av dessa fördelar är förmågan att bilda beläggningar med mycket högt fastämnesinnehåll som upp- går upp till 100% icke-flyktiga fastämnen. Sådant högre fast- ämnesinnehåll beror delvis på den frihet, som användning av tioler medger vid reducering av det aromatiska innehållet i både hartset och härdaren. Det vill säga aromaticitet nära merkaptogrupperna erfordras inte för lagringsstabilitet inte heller för förmåga att hårda beläggningskompositíonen. Likaså erfordras inte aromaticitet hos härdaren för att uppnå snabb härdning i rumstemperatur i närvaro av ångformiga tertiära aminkatalysatorer. Man skall inse, att aromaticitet var helt önskvärd i beläggningskompositioner, när konventionell kammar- härdningsteknik utnyttjades. En annan fördel med förmågan att bilda beläggningskompositioner med förminskat antal aromatiska grupper är förmågan att öka flexibiliteten hos den härdade be- läggningskompositionen. Detta är sant, eftersom det är svårt att uppnå ett mycket flexibelt system med hög töjning, eftersom aromatiska grupper tenderar till att förläna polymeren steriskt hinder, vilket resulterar i ökad sprödhet. Naturligtvis inne- höll konventionella ångpermeationshärdbara beläggningskomposi- tioner åtminstone någon aromatisk härdare för att uppnå snabb härdning och innehöll aromatisk funktionalitet på hartset för att bibehålla fördelarna med ökad brukstid hos beläggningskom- 10 15 20 25 30 35 468 437 4 positionen. Användningen av polymerkaptohartser enligt före- skrifterna i föreliggande uppfinning medför större flexibilitet vid bildning av ångpermeationshärdbara beläggningar.
Monomerer, oligomerer och polymerer, som innehåller vid- hängande merkaptan- eller tiolgrupper är kommersiellt tillgäng- liga eller kan enkelt syntetiseras. Exempelvis kan merkaptan- grupper vidhäftas oligomeren eller polymeren genom esterifie- ring av fria hydroxylgrupper på polymeren, exempelvis en poly- ester, ett polyakrylat, en polyeter eller liknande med en mer- kaptan-avslutad syra, såsom 3-merkaptopropionsyra eller tio- salicylsyra. På liknande sätt kan ett epoxi-funktionellt harts reageras med en merkaptan-avslutad syra under sura betingelser för att höja den föredragna reaktionen mellan karboxylsyra- gruppen och epoxigruppen. Merkaptangrupper kan dessutom inför- livas i oligomeren eller polymeren genom att man låter vid- hängande primära eller sekundära amingrupper reagera med en merkaptan-avslutad syra eller genom att man låter de fria iso- cyanatgrupperna på en isocyanatavslutad oligomer eller polymer reagera med en merkaptan-avslutad syraester, som har åtminstone två vidhängande merkaptangrupper. Ytterligare reaktionsscheman för införande av merkaptangrupper i en oligomer eller polymer innefattar att man utför en Michael-additionsreaktion av en polymerkaptan med en polyolefin. Ett ytterligare syntesschema innefattar reaktion av en aryl- eller alkylhalid med NaSH för att införa en vidhängande merkaptangrupp i alkyl- eller aryl- föreningen. Det är även möjligt att bringa ett Grignard-reagens att reagera med svavel för att införa en vidhängande merkaptan- grupp i strukturen. I själva verket kan en disulfid reduceras (t.ex. zink- eller annan katalysator under sura betingelser) för framställning av en merkaptan-funktionell monomer, som kan an- vändas som ett reaktivt utspädningsmedel i ångpermeationshärdar- beläggningar. Merkaptangrupper kan införas i oligomeren eller polymeren genom ett flertal andra förfaranden, som är välkända inom tekniken. Merkaptangrupperna är vidhängande vidhäftade oligomeren eller polymeren. För ändamålet med denna ansökan in- nefattar vidhängande merkaptangrupper terminala merkaptangrup- per. Med vidhängande vidhäftade menas att sådana merkaptangrup- per är vidhäftade polymerkedjan eller en vidhängande sidokedja i polymeren eller oligomeren. Det hartsartade material, som in- 10 5 468 457 nehåller vidhängande merkaptangrupper, skall åtminstone vara difunktionellt för bryggbildníng med härdaren, fastän högre ifunktionalitetsgrad kan dessutom användas. Monofunktionella merkaptaninnehållande hartsartade material kan användas som ett reaktivt utspädningsmedel, som utvecklas närmare nedan.
Ett flertal polymerkaptaner, som är lämpliga för synte- tisering av merkaptofunktionella hartsartade material för an- vändning vid bildning av beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning innefattar exempelvis 1,4-butanditiol, 2,3-dimerkaptopropanol, toluen-3,4-ditiol och alfa,a1fa'-dimer- kapto-p-xylenl Andra lämpliga aktiva merkaptanföreningar inne- fattar tiosalicylsyra, merkaptoättiksyra, merkaptopropionsyra, _____2;merkaptoetanol, dodekanditiol, didodekanditiol, ditiolfenol, 15 20 25 30 35 di-para-klortiofenol, dimerkaptobensotiazol, 3,4-dimerkapto- 1,2-etanditiol, 2,3,5,6-tetraf1uor- tiofenol, cyklohexylmerkaptan, metyltioglykolat, merkapto- toluen, allylmerkaptan, 1,6-hexanditiol, bensylmerkaptan, 1-oktantiol, p-tiokresol, pyridiner, ditioerytritol, 6-etoxí-2-merkaptobensotiazol och liknande. Ytterligare användbara merkaptaner kan återfinnas i flera kataloger med kommersiellt tillgängliga merkaptaner.
I realiteten kan vilken som helst oligomer, polymer eller hartsartad förening modifieras till att innehålla vidhängande merkaptan- eller tiolgrupper. Representativa hartsartade mate- rial, som innehåller merkaptangrupper, kan härledas från exem- pelvis epoxi- och epoxi-modifierade diglycidyletrar av bis- fenol A-strukturer, olika alifatiska polyetylen- eller poly- propylenglykol(diglycidyleter)addukter och glycidyletrar av fenolhartser. Andra användbara polymerer, som innehåller vid- hängande merkaptangrupper, innefattar polyamidhartser, exem- pelvis kondensationsprodukter av dimeriserade fettsvror, som samreagerats med difunktionell amin, såsom etylendiamin, följt av reaktion med 3-merkaptopropionsyra eller liknande. Ett fler- tal akrylhartser och vinylhartser kan man dessutom lätt före- ställa sig för modifiering enligt föreskrifterna i förelig- gande uppfinning.
I detta avseende skall förstås, att i realiteten vilken som helst konventionell hydroxyl-innehållande monomer, oligo- mer eller polymer, som tidigare föreslagits för användning i ångpermeationshärdbara beläggningar, lämpligen kan modifieras 10 115' 20 25 30 35 40 468 457 6 till att innehålla vidhängande merkaptangrupper för användning vid bildning av beläggningskompositioner enligt föreliggande uppfinning. Exempelvis är esterifiering (eller transesterifie- ring) av sådana polyoler med en merkaptan-avslutad syra endast en teknik, som man lätt kan föreställa sig för användning vid modifiering av sådana tidigare ångpermeationshärdbara material för användning vid bildning av beläggningskompositioner enligt föreliggande uppfinning. Utan att vara fullständig beskriver följande diskussion tidigare ångpermeationshärdbara beläggnings- kompositioner, som lämpligen kan modifieras. US patent nr 3 409 579 beskriver en bindemedelskomposition av ett fenol- -aldehydharts (innefattande resol, novolack och resitol), som företrädesvis är en bensyleter eller ett polyeterfenolharts.
US patent nr 3 676 392 beskriver en hartskomposition i ett orga- niskt lösningsmedel, vilken är sammansatt av en polyeterfenol eller ett metylol-avslutat fenol(resol)harts. US patent nr 3 429 848 beskriver en komposition liknande den i US patent nr 3 409 579 med tillsats av en silan därtill.
US patent nr 3 789 044 beskriver ett polyepoxidharts, som är avslutat med hydroxibensoesyra. US patent nr 3 822 226 beskriver en härdbar komposition av en fenol, som reagerats med ett omättat material valt bland omättade fettsyror, oljor, fett- syraestrar, butadienhomopolymerer, butadiensampolymerer, alko- holer och syror. US patent nr 3 836 491 beskriver en liknande hydroxi-funktionell polymer (t.ex. polyester, akrylpolymer, polyeter, etc.) avslutad med hydroxibensoesyra. Brittiska pa- tentskriften 1 369 351 beskriver en hydroxi- eller epoxiför- ening, som har avslutats med difenolsyra. Brittiska patentskrif- ten 1 351 881 modifierar ett polyhydroxi-, polyepoxi- eller polykarboxylharts med reaktionsprodukten av en fenol och en aldehyd.
US patent nr 2 967 117 beskriver en polyhydroxipolyester medan US patent nr 4 267 239 bringar ett alkydharts att reagera med para-hydroxibensoesyra. US patent nr 4 298 658 föreslår ett alkydharts, som modifierats med 2,6-dimetylol-p-kresol.
US patentskrifterna nr 4 343 839, 4 365 039 och 4 374 167 beskriver polyesterhartsbeläggningar speciellt lämpade för flexibla substrat. US patent nr 4 374 181 beskriver hartser, som är speciellt lämpliga för användning till reaktionssprut- gjn3m.(RHfl uretandelar. US patent nr 4 331 782 beskriver en 10 15 20 25 30 35 7 468 457 hydroxibensosyra-epoxiaddukt. US patent nr 4 343 924 föreslår en stabiliserad fenol-funktionell kondensationsprodukt av en fenol-aldehydreaktionsprodukt. US patent nr 4 366 193 föreslår användning av 1,2-dihydroxibensen eller derivat därav i ång- permeationshärdbara beläggningar, US patent nr 4 368 222 be- skriver sällsyntheten med att använda ångpermeationshärdbara beläggningar på ytporösa substrat av fiber-förstärkta gjut- föreningar (t.ex. SMC). Slutligen beskriver US patent nr 4 396 647 användning av 2,3',4-trihydroxidifenyl.
Man skall inse, att föregående aromatiska-hydroXylpoly- merer eller -hartser såväl som många andra hartser lämpligen kan modifieras till att innehålla merkaptangrupper för använd- ning vid bildning av beläggningskompositioner enligt föreskrif- terna för föreliggande uppfinning.
Slutligen kan de hartsartade merkaptomaterialen enligt föreliggande uppfinning användas för att bilda beläggnings- kompositioner, som är idealiskt lämpade för sprayförfarandet för ångformig amínkatalysator enligt Blegen, som nämnts ovan.
Ett sådant sprayförfarande för ångformig aminkatalysator inne- fattar den samtidiga alstringen av ett atomisat av beläggnings- kompositionen och ångformig tertiär amin, vilka flöden blandas och appliceras på ett substrat. Den ökade icke-flyktiga fast- ämneshalten hos beläggningskompositioner, som bildats med harts- artade merkaptomaterial, kan även medge sprayapplicering av pigmenterade beläggningar, som innehåller 80% överskott icke- -flyktiga fasta ämnen. I detta avseende kan beläggningskomposi- tionerna innehålla reaktivt eller flyktigt lösningsmedel för -bildning av beläggningskompositionerna, för viskositetsregle- ring för applicering (t.ex. sprayning eller liknande) eller för andra ändamål som är nödvändigt, önskvärt eller lämpligt på konventionellt sätt.
Multiisocyanatbryggbildningsmedel bryggbildar med mer- kaptan- eller tiolgruppen vid den resulterande addukt-avslutade polymeren under inverkan av en ångformig tertiär amin för härd- ning av beläggningen. Aromatiska isocyanater kan föredras för att man skall erhålla rimlig brukstid och den önskade snabba reaktionen i närvaro av ångformiga tertiära aminkatalysatorer i rumstemperatur. För högprestandabeläggningar, kan begynnelse- färg såväl som den missfärgning, som beror på sollfiß, minimeras 10 15 20 25 30 35 468 437 8 genom att man innefattar åtminstone en måttlig mängd alifatiskt isocyanatinnehåll i härdaren. Naturligtvis utnyttjas polymera ísocyanater för att reducera toxiska ånger från isocyanatmono- merer. Dessutom finner alkoholmodifierade och andra modifierade isocyanatkompositioner (t.ex. tiocyanater) användning i uppfin- ningen. Multiisocyanater (t.ex. polyisocyanater) har företrädes- vis från ca 2-4 isocyanatgrupper per molekyl för användning i beläggningskompositionen enligt föreliggande uppfinning. Lämpliga multiisocyanater för användning i föreliggande uppfinning inne- fattar t.ex. hexametylendiisocyanat, 4,4'-toluendiisocyanat (TDI), difenylmetandiisocyanat (MDI), polymetylpolyfenylisocyanat (Polymer MDI eller PAPI), m- och p-fenylendiisocyanater, bi- tolylendiisocyanat, trifenylmetantriisocyanat, tris-(4-iso- cyanatofenyl)tiofosfat, cyklohexandíisocyanat (CHDI), bis-(íso- cyanatometyl)cyklohexan (H6XDI), dicyklohexylmetandiisocyanat (H12MDI), trimetylhexandiisocyanat, dimersyradiisocyanat (DDI), dicyklohexylmetandiisocyanat och dimetylderivat därav, trimetyl- hexametylendiisocyanat, lysindiisocyanat och dess metylester, isoforondiisocyanat, metylcyklohexandiisocyanat, 1,5-naftalen- diisocyanat, trifenylmetantriisocyanat, xylylendiisocyanat och metyl- och hydrogenerade derivat därav, polymetylenpolyfenyl- isocyanater, klorfenylen-2,4-diisocyanat och liknande samt blandningar därav. Aromatiska och alifatiska polyísocyanat- dímerer, -trimerer, -oligomerer, -polymerer (innefattande biuret- och isocyanuratderivat), och isocyanatfunktionella prepolymerer är ofta tillgängliga som förformade förpackningar och sådana förpackningar är även lämpliga för användning i före- liggande uppfinning.
Förhållandet mellan merkaptangrupper i de hartsartade merkaptomaterialen och ísocyanatekvivalenterna i de multi- -isocyanatbryggbildande medlen skall företrädesvis vara större än ca 1:1 och kan sträcka sig upp till ca 1:2. Den exakta av- sedda användningen av beläggningskompositionen avgör ofta detta förhållande eller ísocyanatindex.
Såsom noterats ovan kan ett lösningsmedel eller en bärare innefattas som del av beläggningskompositionen. Flyktíga orga- niska lösningsmedel kan innefatta ketoner och estrar för att minimera viskositeten, fastän vissa aromatiska lösningsmedel kan vara nödvändiga och typiskt är del av de flyktiga ämnen, 10 15 20 25 30 35 9 468 4.57 som innefattas i kommersiella isocyanatpolymerer. Representativa flyktiga organiska lösningsmedel innefattar exempelvis metyl- etylketon, aceton, metylisobutylketon, etylenglykolmonoetyleter- acetat (sålt under varumärket Cellosolve acetate) och liknande.
Organiska lösningsmedel, som kommersiellt användes i polyiso- cyanatpolymerer, innefattar exempelvis toluen, xylen och lik- nande. Observeras bör, att det effektiva icke-flyktiga fast- ämnesinnehållet i beläggningskomposítionen kan ökas genom att man införlivar ett relativt lågt- eller icke-flyktigt (hög- kokande) estermjukningsmedel, som bibehålles till större delen i den härdade filmen. Sådana lämpliga estermjukningsmedel inne- fattar exempelvis dibutylftalat, di(2-etylhexyl)ftalat (DOP) och ' liknande. Andelen estermjukningsmedel får inte överstiga ca 5-10 viktprocent, i annat fall kan förlust av nötningshållfast- het inträffa.
Beläggningskompositionen kan dessutom innehålla täckande pigment och inerta utdrygningsmedel, såsom exempelvis titan-~ dioxid, zinkoxid, leror såsom kaolinitleror, kiseldioxid, talk, kol eller grafit (t.ex. för ledande beläggningar) och liknande.
Dessutom kan beläggningskompositionerna innehålla färgpigment, korrosionsinhiberande pigment och ett flertal medel, som typiskt återfinnes i beläggningskompositioner. Sådana ytterligare till- satser innefattar exempelvis ytaktiva medel, flödnings- eller utflytningsmedel, pigmentdispergermedel och liknande.
Vad beträffar de prestandakrav, som uppfylles med belägg- ningskompositionen, skall märkas att beläggningskompositionen, polymerkaptohartset och isocyanatbryggbildningsmedlet kan ha en minimal brukstid av åtminstone 4 timmar i ett öppet kärl och vanligen kan beläggningen framställas till att ha en brukstid som överstiger 8 timmar och som kan uppgå till 18 timmar eller mer. Sådan lång brukstid innebär, att påfyllning av kärlet i fabriken under skiften vanligtvis inte erfordras. Dessutom kan beläggningskompositionens brukstid i en sluten behållare över- stiga en månad beroende på sammansättningen hos beläggningskom- positionen. Efter lagring av beläggningskompositionen kan den lagrade kompositionen spädas till användníngsviskositet med lämpligt lösningsmedel (om så erfordras) och en sådan komposi- tion bibehåller alla de utmärkta prestandaegenskaper, som den ursprungligen hade. 10 15 20 25 30 35 468 457 ' 10 Den ångformiga aminkatalysatorn kan vara en tertiär amín, inne- fattande exempelvis tertiära aminer innehållande substituenter såsom alkyl, alkanol, aryl, cykloalífatiska.gnmpersamt blandningar därav. Dessutom kan även heterocykliska tertiära aminer vara lämpliga för användning enligt uppfinningen. Representativa tertiära aminer innefattar exempelvis trietylamin, dimetyletyl- amin, trimetylamin, tributylamin, dimetylbensylamin, dimetyl- cyklohexylamin, dimetyletanolamin, dietyletanolamin, trietanol- 2,4,6-kollidin, kinolin, ísokinolin, N-etylmorfolin, trietylendiamin och liknande samt amin, pyridin, 4-fenylpropylpyridin, blandningar därav. Dessutom är det lämpligt att använda amin- oxider och kvaternära ammoniumaminer beroende på den praktiska möjligheten att erhålla sådana aminer i ångfas. Ett flertal ter- tiära aminkatalysator är för närvarande tillgängliga på markna- den och skulle dessutom kunna fungera i förfarandet. Observeras bör, att den katalytiska aktiviteten hos de tertiära aminkata- lysatorerna kan höjas genom tillsats av komplexa salter till beläggnhußkompositionen, såsom rapporteras i bulletínen "The Activation of IPDI by Various Accelerator Systems", Vega-Chemie AG, Gelsenkirchen-Buer, Västtyskland. Sålunda kan tillsats av ferriq mangan- och aluminiumsalter till de flytande beläggnings- kompositionerna utgöra en utföringsform av föreliggande upp- fínning.
Medan andelen ångformig aminkatalysator kan uppgå till % eller mer, kan procentsatser på mindre än 1 volymprocent typiskt räcka, t.ex. mellan ca 0,25 och 1 volymprocent. Det varnas för att högre halter aminkatalysator inte rekommenderas, när luft eller källor till molekulärt syre är närvarande, efter- som explosiva blandningar kan uppstå. Den tertiära aminkatalysa- torn är i ångform i en bärargas, som kan vara inert, såsom kväve eller koldioxid, eller kan föreligga i luft eller blandningar därav. Man inser, att beroende på bärargasen och den särskilt utvalda tertiära aminkatalysatorn vissa minimitemperaturer och -tryck hos den atomiserande gasströmmen måste bibehållas för att säkerställa, att aminkatalysatorn förblir ångformig och inte kondenserar i några ledningar. Dessutom kan andelen amín och bärargas ändras beroende på om en konventionell härdnings- kammare användes eller om Blegens sprayförfarande för ångformig aminkatalysator användes. I detta sammanhang beskrives de före- 10 15 20 25 30 35 lliknande katalytisk 11 468 437 dragna härdningskamrarna för användning med beläggningskomposi- tionerna enligt föreliggande uppfinning i US patent nr 4 491 610 och 4 492 041. Man måste emellertid inse, att andra härdningskam- mare kan användas, exempelvis de som beskrives i US patent nr 3 851 402 och 3 931 684.
Vid exponering för ångformig tertiär aminkatalysator reagerar merkaptangrupperna i det hartsartade materialet och isocyanatgrupperna i härdaren till bildning av ett härdat nät- verk av karbamotioatgrupper (karbamotiolsyraestergrupper). Reak- tionen är snabb vid rumstemperatur, vilket medför att man kan hantera härdade delar inom en kort tid efter katalysatorhärd- ning, t.ex. ofta så kort som 1-5 minuter. Sådan snabb härdnings-. retention av beläggningskompositionerna enligt föreliggande upp- finning är en önskad fördel. I ett avseende skall inses, att så- dan snabb härdning också äger rum om härdaren är helt alifatisk, helt aromatisk eller blandning av alifatiska och aromatiska iso- cyanater.
I detta avseende kan användning av en mindre andel mono- eller polyfunktionella merkaptanföreningar som ett reaktivt utspädningsmedel (t.ex. upp till 20 viktprocent) betydligt öka reaktionen mellan en polyol och alifatiska isocyanatgrupper i en hårdare under ångpermeationshärdningsbetingelser. Till fördel vid användning av merkaptanföreningar för att öka polyoliso- cyanatreaktionen är bibehållandet av prestandaegenskaper, som polyolen och härdaren har utan tillsats av merkaptanförening- arna och till och med förbättring av prestandaegenskaper någon gång. Utöver in situ-bildningen av karbamotioatgrupper, som synes vara katalytisk till naturen med hänsyn till polyol/po1y- isocyanatreaktionen, kan förformade karbamotioatgrupper (för- formad reaktionsprodukt mellan en merkaptoförening och en iso- cyanatföreníng) införlivas i beläggningskompositionen och en effekt observeras. Användning av en för- formad förening kan inte åstadkomma den grad av förbättring i en härdningsrespons som finns när sådana grupper bildas in situ under härdningen av beläggningskompositionen. Sålunda innefattar denna aspekt av uppfinningen att beläggningskompositionen härdas i närvaro av en förening, som innehåller en eller flera av föl- jande delar. H O H S H S -à-É-S; -š-g-S- eller -h-å-O-. 10 15 20 25 30 35 468 457 ” Den förening, från vilken en sådan del härledes i denna för- formade utföringsform av uppfinningen, kan representeras enligt följande: H O H S I I eller R -N-C-0-R I H I ll R -N-C-S-RZ, R1-N-C-S-R2 1 2 1 där R1 och R2 vardera är en envärd organisk radikal, som före- trädesvis är en alkyl- eller en arylgrupp.
Såsom nedanstående data kommer att visa, tycks den förfor- made utföringsformen av uppfinningen inte fungera till samma grad, när ett alifatiskt isocyanat och en alifatísk polyol inne- fattas i beläggningskompositionen. Viss aromaticitet skall allt- så vara närvarande för den förformade utföringsformen av uppfin- ningen och en sådan aromaticitet är företrädesvis härledd från den aromatiska isocyanatkomponenten av beläggningskompositionen.
I den in situ föredragna utföringsformen av uppfinningen, tycks emellertid filmegenskaperna och reaktionen, som inträffar med merkaptanföreningen, åstadkomma en starkare katalytisk eller befrämjande effekt i hydroxyl/isocyanatreaktionen, så att aro- matícitet inte är en så betydande faktor som i den förformade utföringsformen. Likväl föredrages viss aromaticitet i belägg- ningskompositionen för båda utföringsformerna av uppfinningen.
Ett flertal substrat kan beläggas med beläggningskompo- sitionerna enligt föreliggande uppfinning. Substraten innefattar metall, såsom exempelvis järn, stål, aluminium, koppar, galva- niserat stål, zink och liknande. Dessutom kan beläggningskompo- sitionen appliceras på trä, fiberplatta, RIM-, SMC-, vinyl-, akryl-, andra polymera eller plastiska material, papper och liknande. Eftersom beläggningskompositionerna kan härdas vid rumstemperatur är inte värmeskador på värmekänsliga substrat en begränsning av användningen av beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Dessutom, med möjligheten att använda Blegens sprayförfarande för ångformig aminkatalysator, höjes flexibiliteten i användning av beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning ytterligare.
Följande exempel visar, hur föreliggande uppfinning kan utövas, men skall inte tolkas som begränsande. I denna ansökan anges alla procentsatser och andelar av beläggningskompositio- nerna i vikt och alla procentsatser och andelar av den ångfor- miga tertiära aminkatalysatorn i volym, såvida inte annat sär- skilt uttryckes. Dessutom är alla enheter i det metriska syste- 10 13 468 457 met och att alla skrifter, som refereras till häri, införlivas uttryckligen som referens.
EXEMPEL EXEMPEL 1 Beskaffenheten hos VPC-härdníngsresponsen av merkaptan- grupper utvärderas och jämföres med alifatiska hydroxylgrupper på molekyler, som är strukturellt identiska bortsett från att de innehöll -SH eller alifatiska -OH-grupper. Viskositet och prestandamätníngstest genomfördes på följande kompositioner.
TABELL 1 Beläggfliflg (g) Beståndsdel l 2 3 4 5 6 Etylenglykol 18,6 -- -- -- -- -- 1,2-etanditíol -- 18,4 -- -- -- -- Butandiol -- -- 27,0 -- -- -- 1,4-butandítiol -- -- -- 12,2 -- -- Hexandiol -- -- -- -- 35,4 -- 1,6-hexanditíol -- -- -- -- -- 15,0 Hardarem 69,3 46,2 69,3 23,1 69,3 23,1 MIBK-iösningsmedelü) 20,0 o 20,0 o o Viktprocent fasta ämnen -- 92,9 -- 93,5 -- 94,0 (1)Desmodur N-3390 är ett alifatiskt isocyanat av hexametylendiiso- cyanat Uüïkinnehåll 20%, 90% fasta ämnen i butylacetat, ekvi- evalentvikt 210, Mobay Chemical Corporation, Pittsburgh, Pa.). (2)MIBK är metylisobutylketon.
Varje beläggningskomposition utsattes för 0,9 volym- procent trietylaminkatalysator (TEA) i en härdningskammare och utvärderades med följande resultat. 468 437 14 TABELL 2A Vískositet (cps) Härd- Swardín biEK-(Z) Be- nings- hårdhet gnidning lägg- ursprung- 4 24 48 72 tid (3) (4) ning ng tim tim tim um (sek) RI Hr RT Hr 1 100 --, ~ -- Avskim 600(5) 18,16 14,20 1004 100+ z 55 40 60 90 140 60 -14,14 14,14 18 17 5 100 Haivgel 600m 6,8 6,8 15 1004 125 15 15 25 40 60 6,8 6,6 9 s 5 Fast 06166 6005) ----(6)----- ----(7)--- 6 50 50 40 65 95 60 2,4 4,4 6 6 (nSpegelglas definieras ha Sward-hårdlxet 100; två avlösningar per panel gjordes. (nEn med metyletylketon (IVIEK) fuktad trasa gneds över en härdad filmyta med måttligt pumptryck tills glassubstratet blev synligt. (æRT: Prov, som låtits stå i 3 dagar vid rumstemperatur före test.
(MHT: Prover som hållits vid 160°C i 5 min. efter exponering för ångfonnig aminkatalysator, och som sedan låtits stå 3 dagar vid rumstemperatur före test.
C C ( Üßeläggning, som inte härdats efter 600 sek. härdnirxgstid. æAvläsning kxmde inte göras på grund av att filmen veckade sig.
”Avläsning var inte möjlig på grund av att filmen kletade.
Belägg- H20 ning RT 1 God- känd 2 God- känd 3 God- känd 4 God- känd 5 God- känd 6 God- känd God- känd God- känd God- känd God- känd LOSNINGSMEDELSRESISTENS (1 ) 5% Na0H RT HT Icke God- god- känd känd God- God- känd känd Icke Icke god- god- känd känd Icke Icke god- god- känd känd Icke Icke god- god- känd känd God- Icke känd god- känd (1)Det angivna lösningsmedlet placerades i en avgränsad mängd på belägg- 15 10% RT Icke god- känd God- känd Icke känd God- känd Icke wë känd God- känd TABELL ZB God- känd God- känd God- känd God- känd God- känd God- känd 468 437 Xylen RT HT God- God- känd känd God- God- känd känd God- God känd känd God- God- känd känd God- God- känd känd God- God- känd känd ningen under ett urglas i 24 timmar vid omgivande inomhustemperatur och sedan bedömdes lösningsmedelsresistensen hos beläggningen.
I tabellen ovan angivna resultat visar den utmärkta kom- binationen stabilitet (såsom bestämtsgenom viskositetsdata) och snabb härdningsrespons. I själva verket härdade alifatiska hydroxylgrupper endast efter två dagar, medan merkaptangrup- perna härdade inom en minut eller däromkring.
EXEMPEL 2 Ett flertal isocyanathärdare utvärderades med glykoldimer- kaptopropionat (GDP) i följande beläggníngskompositioner. 10 15 20 25 468 437 16 EABELL 3 Beläggning (g) Bestånasdel 1 z 3 4 5 6 7 8 9 GDP 24,4 18,3 12,2 12,8 12,2 61,0 18,3 21,0 24,4 Härdarem 46,2 60,3 49,8 46,2 11,1 67,3 57,8 46,2 41,6 MIBK 5,01 -- 12,0 5,0 -- -- 5,0 3,0 5,0 Cel1oso1ve(2) i acetate _ -- 13,0 -- -- -- -- -- -- -- Viktprocent fasta ämnen 87,3 58,4 56,9 74,2 100 100 72,5 89,2 93,0 (1)Hårdare i Beläggning 1 var KL5-2444 alifatiskt isocyanurat- ur hexametylendiisocyanat (NCO-innehåll 20%, 90% fasta ämnen i Cellosolve-acetat, ekvivalentvikt 210, Mobay Chemical Corporation) Hårdare i Beläggning 2 var Mondur HC, en ungefärligen tetra- funktionell reaktionsprodukt av hexametylendiisocyanat och toluendiisocyanat (11,5% NCO-innehåll, ekvivalentvikt 365, 60% fasta ämnen i Cellosolve-acetat/xylen, Mobay Chemical Corporation) Hårdare i Beläggning 3 var trimetylolpropan-m-u,u,a',a'-tetra- metylxylendiisocyanataddukt Hårdare i Beläggning 4 var Takenate D-120-N trimetylolpropan- addukt av hydrogenerat xylendiisocyanat (NCO-innehåll 11,0%, 75% fasta ämnen i etylacetat, Takeda Chemical Industries) Hårdare i Beläggning 5 var metandiisocyanat .
Hårdare i Beläggning 6 var meta-a,a,a',a'-tetrametylxylen- diisocyanat (American Cvanamid Company) Hårdare i Beläggning_Z var Desmodur Z-4370 isocyanurat av isoforondiisocyanat (NCO-innehåll ca 12%, ekvivalentvikt 350, 70% fasta ämnen i etylenglykolacetat/xylen (1:1), Mobay Chemical Corporation) Hårdare i Beläggning 8 var Desmodur N-3390 enligt Exempel 1 Hårdare i Beläggning 9 var Desmodur KL5-2550 alifatiskt polyisocyanat (1,6-hexametylendiisocyanat, Mobav Chemical Corporation) (2)Ce1losolve-acetat är etylenglykolmonoetyleteracetat (Union Carbide Corporation) 17 468 457 Varje beläggning härdades genom exponering för 0,9 volym- procent trietylaminkatalysator (utom Beläggning 2, som expo- nerades för 0,5 volymprocent TEA) i en härdníngskammare och utsattes för den prestandamätningstest, som beskrivits i Exempel 1.
TABELL 4A Viskositet (CPS) Härd_ Säâšââšï MEKQZ? Be- nings- gnldnlng lägg- ureprug- 4 24 48 72 tid (3) (4) ning lig tim tim tim tim (sek) RT HT RT HT 1 85 90 125 185 310 60 8,10 52,40 95 90 2 140 150 215 270 315 60 38,46 64,68 100+ 100+ 3 135 135 135 140 150 120 8,8 12,16 5 63 73 4 150 180 325 560 780 120 10,12 14,14 100+ 100+ 5 Som vatten 240 34,38 72,68 2 2 6 15 20 20 15 25 60 38,32 76,66 9 3 7 105 115 115 125 155 60 60,60 52,48 100 100+ 8 -- -- Ge- -- -- 180 2,4 6,6 28 85 lad 9 110 545 Ge- -- -- 60 6,8 35 18 lad 4,4 10 18 468 437 TABELL 4B LUSNH¶§%üïELSRESISHâß Belägg_ H20 5% NaOH 10% H2SO4 Xylen n' g RT HT RT HT RT HT RT HT 1 God- God- God- God- Icke Icke God- God- känd känd känd känd god- god- känd känd känd känd 2 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 3 God- God- Icke God- God- God- God- God- känd känd god- känd känd känd känd känd känd 4 God- God- God- Icke God- God- God- God- känd känd känd god- känd känd kädd känd känd 5 God- God- Icke God- God- God- God- God- känd känd god- känd känd känd känd känd känd 6 God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 7 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 8 God- God- Icke Icke Icke Icke God- God- känd känd god- god-- god- god- känd känd - känd känd känd känd 9 God- God- God- God- Icke Icke God- God- känd känd känd känd god- god- känd känd känd känd Ånyo visas den utmärkta stabiliteten (brukstiden) hos beläggningar, som bildats med merkaptanreaktanter, i kombina- tion med god härdningsrespons. Dessutom hade dessa beläggningar ett mycket högt fastämnesinnehåll, vilket bidrager till deras unikhet. Dessutom bör märkas möjligheten att använda helt ali- fatiska multiisocyanathärdare vid bildning av VPC-beläggningar.
EXEMPEL 3 I denna seríetest verkade trimetylo1propan-tris-(3-mer- kaptopropionat), i fortsättningen benämnt TMP-3MP, som den merkaptanfunktionella föreningen, vilken utvärderades med ett flertal härdare såsom i Exempel 2. 10 19 468 437 TABELL 5 Beläggning (g) Beståndsdel 1 2 3 4 5 6 TMP-SMP 20,7 20,7 27,6 20,7 0,2 20,7 Härdare* 44,4 60,3 46,2 20,8 33,6 11,1 rflBK ' -- . -- -- 2,0 -- -- Cellosolve- acetate 3,0 13,0 10,0 -- -- -- Viktprocent 2 fasta ämen 69,5 60,5 82,6 94,3 100 100 *Härdare i Beläggning 1 var Mondur CB-60 aromatiskt polyisocya- nat (NCO-ekvivalent av från 10,0 till 1,0, Mobay Chemical Corporation).
Hårdare i Beläggning 2 var Mondur HC enligt Exempel 2.
Härdare i Beläggning 3 var KL5-2444 enligt Exempel 2.
Hårdare i Beläggning 4 var KL5-2550 enligt Exempel Z.
Hårdare i Beläggning 5 var meta-tetrametylxylendiisocyanat enligt Exempel 2.
Härdare i Beläggning 6 var metandiisocyanat enligt Exempel 2.
Varje beläggning härdades genom exponering för trietyl- aminkatalysator, 0,5 volymprocent för Beläggningarna 1 och 2 och 0,9 volymprocent för alla andra beläggningar, i en härd- ningskammare och utsattes för de ovan beskrivna prestandamät- ningstesterna. 4 6 8 4 3 7 20 TABELL 6A 2 Vískositet (cps) Härd_ Swardg). IWEKL B? ning? hårdhet gmdnmg lä - ur nmg- 4 24 48 72 tid nišgg Épg :im um :im :m (sek) RTÜ) Hrw Rr Hr 1 150 140 195 -- 260 60 56,60 80,84 100+ 100+ 2 135 145 295 570 1186 60 62,60 62,64 100+ 100+ 3 Gelad -- -- -- -- 60 14,18 48,52 100+ 100+ 4 110 5800 Gelad -- -- 60 18,20 24,34 100+ 100+ 5 60 55 60 80 95 60 34,38 64,58 37 18 6 Som vatten -- -- -- 240 38,40 58,58 22 20 TABELL 6B LÖSNINGSMEDELSRESISTENS Beläg? H20 5% NaOH 10% 112504 Xylen n' g RT HT RT HT RT H1" RT HT 1 God- .God- Icke God- God- God- God- God- känd känd god- känd känd känd känd känd känd 2 God- God- Icke Icke Icke Icke God- God- känd känd god- god- god- god- känd känd känd känd känd känd 3 God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 4 God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 5 God- God- Icke God- God- God- God- God- känd känd god- känd känd känd känd känd känd 10 15 20 25 2' 468 457 De i tabellen ovan angivna resultaten fastställer ännu en gång den unika kombinationen av egenskaper, som uppvisas genom de uppfunna beläggningarna: stabilitet, god härdnings- respons och möjlighet att använda alifatíska isocyanathärdare.
Prestandan hos dessa beläggningar tenderar att passa prestandan hos beläggningarna, som testats i Exempel 2, även om en tri- funktionell merkaptan användes i detta exempel jämfört med en difunktionell merkaptan i Exempel 2. I detta avseende, jämför Beläggning 2 i Exempel 2 och 3, Beläggning 3 i Exempel 3 och Beläggning 1 i Exempel 2, Belägging 4 i Exempel 3 och Belägg- ning 9 i Exempel 2, Beläggning 5 i Exempel 3 och Beläggning 6 i Exempel 2, och Beläggning 6 i Exempel 3 och Beläggning 5 i Exempel 2. Den mest anmärkningsvärda prestandaförbättringen i beläggningarna i Exempel 3 föreligger i MBK-gnidningarna för Beläggningarna 4, 5 och 6.
EXEMPEL 4 De utvärderade merkaptan-funktionella föreningarna var dimerkaptodietyleter (DMDE), pentaerytritol-tetra-(3-merkapto- propionat) (PT-3MP) och dipentaerytritol-hexa-(3-merkapto- propionat) (DPH-SMP).
TABELL 7 Beläggning (g) Beståndsdel_ _¿_ 2 3 4 5 DMDE 7,2 10 ,ß -- -- -- Pr-3MP -- -- 18,8 25,2 -- DPH-swæ -- -- -- -- 14 ,z Hårdare* 23,1 60,3 60,3 46,2 11,1 MIBK 10,0 -- --~ 10,0 -- Cellosolve acetate -- 7,0 15,0 -- -- Viktprocent fasta ämnen 69,4 60,2 58,4 82,1 100 *Hårdare i Beläggning 1 och 4 var KL-5-2444 enligt Exempel 2.
Hårdare i Beläggning 2 och 3 var Mondur HC enligt Exempel 2.
Härdare i Beläggning 5 var metandiisocyanat enligt Exempel 2.
Beläggningarna 1, 4 och 5 härdades genom exponering för 0,9 volymprocent trietylaminkatalysator i en härdningskammare, medan Beläggningarna 2 och 3 härdades genom exponering för 468 437 0,5 volymprocent av samma katalysator. Följande prestanda- 22 mätningstestresultat uppmättes.
TABELL 8A .. (1) 12) - - Hard- Sward- MEK Be_ ur_ Vïskosltet (cos) 8 72 nínâS_ hårdhet guidning l" - s - 4 24 4 ti nä: lššïmg rim :im :im rim (sek) RTÜ) mm) RT HT 1 06166 -- -- -- -- 60 12,14 62,64 95 100 Z 110 220 1Z12,5 3200 8300 60 54,48 66,68 100+ 100+ 3 130 155 620 2975 Halv- 60 48,44 70,60 1004 1004 gel 4 130 Gelade på 5 min. 60 34,30 72,66 100+ 100+ 5 wfiölkliknande -- -- -- 300 12,12 10,10 50 50 gelad (låg viskositet) TABELL 8B LUSNINGSMEDELSRESISYENS (1) Be1ägg_ H20 5% Na0H 10% HZSO4 Xylen n' g RI' HT RT HT RT HI' RT HT 1 God- God- God- God- Icke Icke God- God- känd känd känd känd god- god- känd känd känd känd 2 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 3 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 4 God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd känd känd 5 God- God- Icke God- God- God- God- God- känd känd god- känd känd känd känd känd känd 10 15 20 23 468 457 Ånyo visas sällsyntheten med de uppfunna beläggningarna.
Användning av alifatiska eller blandade alifatiska/aromatiska hårdare för Beläggningarna 1 och 2 eller Beläggníngarna 3 och 4 tycks inte förändra prestanda märkbart. Detsamma kan sägas om resultaten för Beläggning 1 (Exempel 2), Beläggning 3 (Exem- pel 3) och Beläggning 4 (Exempel 4), som utnyttjade samma här- dare men en difunktionell merkaptan (Exempel 2), en trifunk- tionell merkaptan (Exempel 3) och en tetrafunktionell merkaptan (Exempel 4).
EXEMPEL 5 Följande merkaptanfunktionella föreningar utvärderades: polyetylenglykol-di-(3-merkaptopropionat) (MW ca 776, PEG 776-M), polyetylenglyko1-di-(3-merkaptopropionat) (MW ca 326, PEG 326-M), Rucoflex S-1028-210 (en dífunktíonell poly- ester, OH-tal ca 210, Ruco Chemical Co., Hicksville, N.Y.) avslutad med 3-merkaptopropionsyra (R-3MP), polypropylenglykol (Dow P1200, MW ca 1200, Dow Chemical Company, Midland, Michigan) avslutad med 3-merkaptopropionsyra (PG-3MP), Tone M-100 homo- polymer (polykaprolaktonmonoakrylathomopolymer, MW ca 344, Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut) avslutad med 3-merkaptopropionsyra (T100-3MP) och Tone 200 (difunktionell polykaprolaton, OH-tal 215, Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut) avslutad med 3-merkaptopropionsyra (T200-3MP).
TABELL 9 Beläggning (g) Beståndsdel 1 2 3 4 5 6 PEG 776-M 38,2 -- -- -- -- -- PEG sze-M -- 32,6 -- -- -- -- R-SMP -- -- 72,8 -- -- -- PG-SMP -- -- - -- 56,5 -- -- T100-SMP -- -- -- -- 41,4 -- Tzoo- :MP -- -- -- -- -- 34,9 Härdare* 23,1 46,2 46,2 23,1 23,1 23,1 MIBK -- 5,0 20,0 5,0 10,0 5,0 Viktprocent fasta ämnen 96,3 88,5 81,3 88,9 82,4 87,3 *Desmodur N-3390 härdare enligt Exemel 1. 468 457 _24 Varje beläggning härdades genom exponering för 0,9 volym- procent trietylaminkatalyšator i en härdningskammare förutom för Beläggning 1, vilken lufttorkade i en minut. Följande prestanda- mätningstestresultat uppmättes.
TABELL 10A Viskositet (cps) Här¿_ Swardgï) MEKLZ) Be_ Iüngs_ hànüæt gnuüüng lägg- ursprug- 4 24 48 72 tid (3) (4) ning 1 'g tim tim tim tim (sek) RT HT RT HT 1 Exoterm och gelad -- 8,6 3,3 2 3 2 90 90 135 -- -- 60 6,4 4,4 40 32 3 135 140 240 -- -- 60 2,4 2,4 30 16 4 150 Halvgelad -- -- 60 2,4 2,2 5 5 5 120 145 0175 190 210 60 2,0 0,0 6 7 6 120 120 235 328 530 60 4,4 4,4 16 21 TABELL 10B LOSNINGSMEDELSRESISTENS Belägg_ H20 5% NaOH 10% HZSO4 Xylen ning RT HT RT HT RT HT RT HT 1 Icke Icke Icke Icke Icke Icke God- Icke god- god- god- god- god- god- känd god- känd känd känd känd känd känd känd 2 God- God- Icke Icke Icke Icke God- God- känd känd god- god- god- god- känd känd känd känd känd känd 3 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 4 God- God- Icke Icke Icke Icke Icke Icke känd känd god- god- god- god- god- god- känd känd känd känd känd känd 5 God- God- Icke Icke Icke Icke God- God- känd känd god- god- god- god- känd känd känd känd känd känd 6 God- God- God- Icke Icke Icke God- God- känd känd känd god- god- god- känd känd känd känd känd d) 10 15 25 468 457 Vad beträffar Beläggningarna 1 och Z hade polyeter med lägre molekylvikt (Beläggning 2) längre brukstíd, högre MEK- -resistens och högre lösningsmedelsresistens än polyetern med högre molekylvikt (Beläggning 1). Vad beträffar Beläggníngarna 3 och 4 resulterade det Rucoflex-baserade systemet (Beläggning 3) i bättre brukstid, lösningsmedelsresistens och MEK-gnidníngs- resistens jämfört med det polypropylenglykol-baserade systemet (Beläggning 4). Prestanda för de båda polykaprolakton-baserade systemen (Beläggningarna 3 och 4) var ungefär lika.
EXEMPEL 6 Flera ytterligare merkapto-funktionella hartser syntetise- rades ur de beståndsdelar som anges nedan.
TABELL 11 Harts (moler) Beståndsdel 34 37 52 43 DN Adipinsyra 2 -- 3,5 2 -- Neopentylglykol 1 -- -- -- -- Iso-ftalsyra 1 -- -- -- -- Cardura E(1) 1 -- -- -- -- Trimetylolpropan 2 -- 1 1 -- Akrylsyra -- 1,0 -- -- -- Isobutylakrylat -- 2,08 -- -- -- 1,3-butylenglykol -- -- 3,2 -- -- Propylenglykol -- -- -- 1,64 -- N-ssso (2) -- -- -- -- 1,0 3-merkaptopropionsyra Overskott -- överskott -- -- 2-merkaptoetanol -- Overskott -- .-- Overskott Tiosalicylsyra -- -- -- Z -- (1) Cardura E är en glycidylester av Versatic 911-syra, som anges vara en blandning av alifatiska mestadels tertiära syror med 9-11 kolatomer (Cardura och Versatic är varumärken hos Shell Chemical Company, New York, New York). (2) Desmodur N-3390 enligt Exempel 1.
Beläggningar framställdes från i tabellen ovan angivna hartser enligt följande: 468 437 Beståndsdel Harts 34 3 Harts 37 Harts 52 Harts 43 Harts DN Hårdare* NHBK Cellosolve acetate N-metylpyrrolidon Viktprocent fastaêmmen 26 TABELL 12 Beläggning (g) 234 237 252 243 z0N 41,9 -_ _- -_ -_ -- 105,5 -- -_ __ -- -- 48,8 -_ _- -- -- -- 48,8 -- -- -- -- -- 44,9 40,2 23,1 23,1 23,1 23,1 -_ -_ 21,0 10,0 -- 17,0 -- -- -_ _- -- -- -- -- 27,0 59,6 49,9 74,3 66,4 53,7 * Hårdare i Beläggning 234 var Mondur HC enligt Exempel 2.
Hårdare i Beläggníngarna 237, 252, 243 och ZDN var Desmodur N-3390 enligt Exempel 1.
Beläggning 234 härdades genom exponering för 0,5 volym- procent tríetylenkatalysator medan alla andra beläggníngar ex- ponerades för 0,9 volymprocent katalysator. Följande prestanda- mätningstestresultat uppmättes.
TABELL 13A Viskosítet (çps) Härd_ Swardgï) MEKSZ? Be_ ningS_ hårdhet gnidnzng lägg- ursprung- 4 24 48 72 tid ning ng um :im um :im (sek) arm raw Kr Hr 234 145 180 760 340 400 60 76,68 74,74 65 100+ 237 60 Gelade på 60 43,46 62,54 10 17 5 mhn 25 135 _ 285 890 Gelad -- 60 4,2 4,2 8 0 243 130 8050 Gelad -- -- 60 28,30 44,36 42 37 2DN 135 135 200 245 330 180 18,22 34,32 11 19 10 15 27 468 437 IABELL 13B LOSNINGSMEDBLSRESISTENS (1) Be1ägg_ H20 5% NaOH 10% HZSO4 Xylen ning RT HT RT HT RT HT RT HT 234 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd 237 Icke God- Icke Icke God- God- Icke Icke god- känd god- god- känd känd god- god- känd känd känd känd känd 252 God- God- Icke Icke Icke Icke God- God- känd känd god- god- god- god- känd känd känd känd känd känd 243 God- God- Icke Icke God- God- God- God- känd känd god- god- känd känd känd känd känd känd ZDN God- God- Icke God- Icke Icke God- God- känd känd god- känd god- god- känd känd känd känd känd Beläggning 234 åstadkom tydligt den bästa prestanda som ovan i tabellen angivna resultat visar. Beläggning 237 saknade brukstíd och uppvisade endast svag lösningsmedelsresistens, ändå uppvisade den relativt god Sward-hårdhet. Beläggning 252 var något mjuk, men kan förbättras genom tillsats av aromatisk struktur till hartsets huvudkedja. Beläggning 234, som innehöll aromatiska merkaptangrupper, uppfördes beundransvärt förutom dess korta brukstid. Slutligen hade Beläggning ZDN goda egen- skaper förutom viss känslighet för MEK-gnidningsresistens.
EXEMPEL 7 I detta exempel användes GDP enligt Exempel 2 som ett reaktivt utspädníngsmedel tillsammans med aromatiska hydroxyl- -funktionella hartser för att konstatera om härdningshastigheten med alifatiska isocyanater kunde förbättras. Följande polyol- hartser utvärderades. 10 468 437 g 28 Polyol 274: Tone M-100 homopolymer enligt Exempel 5 avslutad med p-hydroxibensoesyra.
Polyesterpolyolz Aromatísk hydroxyl-terminerad polyester enligt Exempel 1 í US patent nr 4 374 167.
Akrylpolyol: Butylakrylat (4 moler), butylmetakrylat (4 moler), styren (1 mol), 2-etyl-hexyl- akrylat (2 moler), glycidylmetakrylat (2 moler), dífenolsyra (2 moler, tvåstegs- reaktion).
Beläggningar framstäfldes ur dessa polyolhartser, Desmo- dur N-3390 härdade enligt Exempel 1 och olika mängder GDP. Ovan beskrivna härdningsbetingelse (0,9 volymprocent TEA-katalysator) användes ånyo med följande uppmätta resultat.
TABELL 14 Polzpl 274 0% GDP 5% GDP 10% GDP 20% GDP Test RT HT RT HT RT HT RT HT Härdning (sek) 300 300 240 240 180 180 180 180 Sward-hårdhet 4,4 6,4 4,4 6,6 4,4 4,6 2,2 2,2 MEK-gnidningar 9 5 10 13 13 13 7 9 Lösningsmedelz H20 God- God- God- God- God- God- God- God- kärl känd känd känd kâuí känd känd känd 5% NaOH Icke Icke Icke Icke Icke Icke Icke Icke god- god- god- god- god- god- god- god- känd känd kâuí känd känd känd kämí känd 10% HZSO4 God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd kàuí känd känd känd kämd känd Xylen God- God- God- God- God- God- God-- God- känd känd käuí känd kàuí känd känd känd iv' vill 29 468 437 TABELL 15 Polxestergglzpl 0% GDP 5% GDP 10% GDP 20% GDP Test RT HT RT HT RT HT RT HT Härdning (sek) 240 240 180 180 180 180 120 120 Sward-hårdhet 56,60 54,52 66,58 54,58 56,58 54,54 62,62 58,52 MEK-gnídningar 29 15 48 22 49 27 39 28 Lösningsmedel: H20 God- God- God- God- God- God- God- God- 'känd lämd känd känd känd känd känd känd 5% NaOH God- God- God- God- God- God- God- God- kâuí känd känd känd känd känd känd känd 10% HZOSO4 God- Icke God- Icke God- Icke- God- God- känd god- känd god- känd god- känd känd känd känd känd Xylen God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd kàuí känd känd känd kämí känd TABELL 16 êkgflggupl 0% GDP 5% GDP 10% GDP 20% GDP Test RT HT RT HT RT HT RT HT Härdning (sek) 180 180 180 180 180 180 120 120 Sward-hårdhet 44,48 86,82 56,52 92,84 48,52 86,82 36,32 74,66 MEK-gnídníngar 39 30 44 32 35 37 31 45 Lösningsmedel: H20 God- God- God- God- God- God- God- God- känd kän känd känd känd känd känd känd 5% NaOH God- God- Icke Icke Icke God- Icke God- känd känd god- god- god- känd god- känd känd känd känd känd 10% HZOSO4 God- God- Icke God- Icke Icke Icke God- känd känd, god- känd god- god- god- känd känd känd känd känd Xylen God- God- God- God- God- God- God- God- känd känd känd känd känd känd kâuí känd Ovan i tabellen angivna resultat visar, att härdníngshas- tígheten för alifatíska isocyanat/polyol-beläggníngar kan ökas genom tillsats av en merkaptanföreníng under bibehållande, om den inte förbättrar, av prestanda. 4 6 8 4 5 7 30 EXEMPEL s Dubbla pigmenterade kompositioner blandades för lång- tids-QUV-värdering enligt följande: TABELL 17 Harts (g) Beståndsdel 78 E 79B GDP 36 ,6 36,6 Tiozm 38,5 38,5 Härdarem 69,3 69,3 MIBK 20,0 zo ,o FC-430 ytaktivt medel(3) 3 8 droppar 8 droppar Viskositet 55 cps 55 cps Fasta ämnen (viktprocent) 83,6 83,6_ (1) RCL-6 titandioxidpigment (SCM Corporation, Baltimore, Md), 5 förformat pigment malt (Hegman 7) med GDP (122,0 g GDP och 128,4 g RCL-6) (2) Desmodur N-3390 enligt Exempel 1 (3) FC-430 ytaktivt medel är en icke-jonisk fluorkolförening, som användes i 25% i MEK (Minnesota Mining and Manufacturing 10 Company) Beläggningarna applicerades på RIM-substrat med ovan be- skrivna Blegens sprayförfarande för ångformig katalysator (O,25 volymprocent dimetyletanolamínkatalysator). Båda belägg- ningarna uppvisade utmärkt härdningsrespons och bra glans. Föl- 15 jande optiska mätningar (Hunter Color Difference-avläsningar) uppmättes. 10 15 20 25 51 468 437 TABELL 18 Väderbeständíg- Harts 78E Harts 79B hetsprov (t. T) L a b L a b Ursprunglig 94,7 -0,7 +1,2 94,4 -0,8 +0,5 200 ' 94,2 -0,5 +2,0 93,7 -0,6 +1,3 300 93,9 -0,4 +2,3 93 -0,5 +1,3 500 94,2 -0,8 +2,3 93,3 -0,8 +1,5 Sålunda visas det anti-gulnande uppträdandet hos dessa beläggningar.
EXEMPEL 9 Beläggning 9 i Exempel 2 och Beläggning 234 i Exempel 6 testades och befanns ha töjníngar på 166% respektive 4,5% (vid brott på beläggníngen på substratet). Samma beläggningar uppvisade emellertid en medeldraghållfasthet av 115,5 kg/cmz (1643 psi)-respektive 151,2 kg/cmz (2151 psí).
EXEMPEL 10 En förformad karbamotioat-samkatalysator, 4423-195, framställdes ur trimetylolpropan-tri(3-merkaptopropionat) (TMP-SMP, 142,9 g), fenylisocyanat (119 g), metylisobutylkëton- lösningsmedel (112 g) och Amberlyst A-21-katalysatorbäddar (surt jonbytarharts, 5 g) genom att upprätthålla denna bland- ning i 8 timmar följt av avlägsnande av katalysatorbäddarna genom filtrering. Ingen märkbar resterande merkaptan eller isocyanat uppmättes.
Beläggningskomposítíoner bildades utan samkatalysatorn och med 5 víktprocent samkatalysator. Varje prov applicerades med Blegens ovan beskrivna sprayförfarande för katalysator under användning av 0,6 volymprocent dimetyletanolamínkataly- sator. Beläggningskompositionerna gjordes med ett isocyanat- index (molförhållandet NCO:OH) av 1:1 och utspäddes till app- liceríngsviskosítet på 60 cps med MIBK-lösningsmedel. Härd- ningsresponsdata âterfinnes nedan. 468 437 32 TABELL 19 Komposition nr (viktdelar) Beständsdei* 4423-196-1 4423-197-2 4423-197-3 4423-197-4 Polyestexpolyol ' 50,3 50,3 - - = DEsMonuR HL 40,2 - 40,2 - nEsMoPfmv soc - - 19,5 19,5 f~ DBSNJoDUR 113390 - 21 ,6 - 21 ,6 MIBK 25,0 zo,o 21,o zo,o *Polvesterpolyol enligt Exempel 7 DESMODUR HL är DESMODUR HC (Exempel 2) men med butylacetatlös- ningsmedel DESMOPHEN 800-polyesterpolyol, 100% icke flyktiga fasta ämnen, OH-tal 290, Mobay Chemical Co.
DESMODUR N3390, se Exempel 1.
TABELL 20 Tid till klibbfrihet (min.) 5 viktprocent Komposition nr Kontroll samkatalzsator 4423-196-1 5 Omedelbart 4423-197-2 100 3 4423-197-3 5 Omedelbart _ 4423-197-4 <100 6 Dessa data visar otvivelaktigt samkatalysatorns effek- tivitet vid befrämjande av hydroxyl/isocyanat-reaktionen.
EXEMPEL 11 Förformade merkapto/isocyanat- eller merkaptoltiocyanat- -föreningar utvärderades beträffande deras effekt vid befräm- jande av hydroxyl/isocyanat-härdningsreaktionen. Följande reak- tanter användes för att framställa de förformade föreningarna, som utvärderas i detta exempel. 10 15 33 468 457 TABELL 21 Förening nr Merkaptoreaktant Isoczanatreaktant 4541-85-1 metyl-3-merkaptopropíonat fenyltiocyanat 4541-85-2 metyl-3-merkaptopropionat butylisocyanat 4541-85-3 metyl-3-merkaptopropionat butyltiocyanat 4541-85-4 2 metyl-3-merkaptopropionat fenylisocyanat Föregående föreningar upplöstes i metylisobutylketon- -(MIBK)-lösningsmedel med 10% fasta ämnen. Dessa föreningar (samkatalysatorer) testades vid halterna 1 och 5 viktprocent.
De testade olika beläggningskompositionerna applicerades med Blegens sprayförfarande för ångformig amin enligt US patent nr 4 517 222 under användning av ångformig dimetyl- etanolamin (DMEOLA) i 0,7 volymprocent. Dubbelprover härdades vid omgivande inomhusrumstemperatur eller utsattes för 5 minuters uppvärmning vid ca 121,1°C (ZSOOF). De data som anges till vänster om snedstrecket gäller proverna i omgiv- ningstemperatur, medan data till höger om snedstrecket gäller de efter härdning uppvärmda proverna. Data, som saknar ett snedstreck, gäller endast för proverna vid omgivande tempera- tur. Beläggningskompositionerna och de uppmätta resultaten anges nedan. 468 437 34 å _ 2 .coumxfiæumflzuwë wwe Hmwcflcwficw mfinnsw Hm nmmnficwficwnmmä couøxfiæpsnomfifixumä um mmßä .N Hwmamxm mm - om m==zo: wxnmE:nm> pwæonumfiwon www sm oH> .cwuem ßpwmw «wfl»«>Hm-@Åu« [email protected]@ .Qom ~xfl>~=@H@>fl>«@ .ßcmmäou Hmoflëmzu w:ßHzm< .PFP Hmuumo .floßfiomfißnxm xmflflocww cm nn mmom oH> * ==w+\==m+ ==m+\m@N w«~\>«_ ==~\m~_ ==~\fl>. =w.\@m_ _>_\mm_ >w_\~«_ =@~ N» =_~\m~_ ~fi~\=«_ >Nfl\~«_ @«\«> _._\=> -\@m «>\=« @~\=« =@~ wa @m\@~ m@\- @«~\ww =@\w” @@\- @«\=~ mm\- m«\m_ EHQ _ mmwqmmmmmwmmmm e=s. 2:. i: i a å” me” P2. å: å s. Éäzfiz now - «.w »N «.m »N «.w ba «.m .|| -«w>~«pßxEmw _. ä ._ ä ._ ä ._ ä ...ä umš ma» ma” å." man man ma” ma” man man om .šëøs .Ez 35 35 3:. ._35 QS 2.3 .m3 .Ba 33 o; ~ww4mmmwmmaaw ~ww _wm fiom fiwm ~ow fium flom fiwm _mw Eflp av »MN Qmn fiøw .wa mm. ÜNN QNN www =@~ Efip @« =fl_ =~_ .uu _@w Qflfi m=_ ma. cwfi m_~ afip QN . =@ mb _@w @«~ QQ mw “Q mb mm Eflß « =m am =m cm Om =m =m Om cm ufiHu=§»Qm~= mmmwflmmmwmm «|mw-_«m« «-mw-_«@« fl-m@-_«m« ~-mw-_«m« N-mæ._«m« ~-m@-_«m«._-m@-_@m« _-mæ._mm« =@m=H Hopßwßfimpmxemm ~_-@@._«m«__-@@-_«m« m-@@-_«m« æ.@@-_«m« @-@@-_«m« m.@w-_«m« fl-@@-_«m« ~-@@._«m« ~-@w-_«m< @.«n pc cofiuflwomëoz nuwmb NN A4mm n NoN\mbm mmm mmwnzo .coøäm mmwmm ommpxmmmuomum moom .moxmommoumoæmom monmxomw .mommmwswcm mama :o mm mvm Xmmmmnvm...
W mmmšm. mmmšmm mmmšmm mmmmmmm mmmšmm mmämm. mmmmmmm mmmmmmm EU mm 4 mmmšm mämm. mmmmm mïmm. mïmm mmåm mmmmm mïmm mmmmm .mmm mm 8 mmmmm mïmm .mmmmm mmmmm mmšm mmäm mmm! mmmmm mQm mmm m 6 4 ma... mm mm mmmm mmmm mmm mmmmmm PCS mm mm me... mQmfi mmmßmmmm mm m mm m mm m m m mommmmmmmmvmäm m mm m mm m m. _ mm mm mm :Es s m.mm mmm mmm mmm mmm m.mm m.mm m.mm m.mm o: ...Emš 3 m.mm m.mm m.mm m.mm m.mm m.mm m.mm m.mm m.mm m! šuà m mom mom mom mom mom mom mom mom mom Emm mm mom mom .mom mom mom mom mom mom mom Emm mv mom mom mom mom mom mom mom mom mom Emm vu mmm mmm mmm mmm mmm mmm mmm mä mmm. 2.5 m mm mm mm mm mm mm mm mm mm mmmmësmmmm _ .ïmmmmmm Tmmmmmm mmmåmm. mmmmmmm. mlmmåmmm mmmmmmm Tmmfmmmm Tmmšmm âmfi mommmmmmmmëæm mTmmëmmmmTmmmmmm mmmmmmm mmmåmm. mmmmmmm mmm-ämm mmmLmmm. mrmmmmmm Tmmmmmm .www fm mc comummonëox mm JWmm 36 468 437 .F Hmnëmxm mm .. .cmflfiz .GDQOEWNQ e ______~___ 2:32 fiašä 2:3: 2.._______ _________ _ _._____._ _ fää _ _ âzšf E» ___. _32; 3:5 _23 ...Qâ _....____. Nää Éšm _ QS 3:e ES ä ___ ___ ___ ___ ___ ___ ...__ Ni __\ EU. _ ...Sa _...Q____ ...S8 ...__ :___ _38 S. _ _ i 2:5 . ___; m. _____ m. :___ .25 _._É..._____ wa m vn m vu m en W ||houmm>HmwmxEwm_ __ ___ __ ___ __ ___ __ ___ wa nå: __.__ __._« __._~ __._~ __._« »___ __._« __; N »Ju _____ëz än ___; _.___. _.____ _.___. ___; _.___. ___? ___? 13 2:; u_> I I I I I I I I | ä» ä. ___ ___: __: :å ___» ___» __m_ ___; em_ EU. 3 m: ____ ___ .___ __~_ ___ ____ __: m2 Ep ä I I. .I I I I I. ...I .I Eu. _. ___. ___. ___. ___. ___. ___. ___. ___. ___. mflmssmwu: w u wfimëäm .Tå-Sâ ïfivzma. ?3-_E__ __.____._$__ Nšvëwv Tfiväzä Tfiväè.. 73-22. ._35 .Sëmàwfiwëæm ä-____.__š.__-____.__...._. __.____-:æ_. __-____.__š. __-____-:æ__ 93.32. »Imwàqfi Nèwåwmw _..____I__.m« 3.5 .E :ofiëmoêoz . Åman. wN Aammfi. 37 468 437 Dessa resultat visar, att den preformade tiouretan- samkatalysatorn är effektiv för förbättring av härdningen av polyo1/polyisocyanatbeläggningskompositionen. Samkatalysatorn 4541-85-4 tycktes vara den mest effektiva av de utvärderade föreningarna, fastän alla föreningarna var effektiva vid be- främjande av härdningen.
Claims (20)
1. Förfarande för härdning av en film av en beläggnings- komposition, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar att beläggningskompositionen, som ett atomisat, vilket sedan appliceras på ett substrat, eller som en på ett substrat app- licerad film, utsättes för en ångformig tertiär aminkatalysa- tor, varvid beläggningskompositionen innefattar en polymerkap- toförening och en multiisocyanathärdare.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen är dispergerad i ett flyktigt organiskt lösningsmedel.
3. Förfarande enligt något av kraven 1-2, k ä n n e - t e c k n a t av att merkaptoföreningen är monomer, oligomer eller polymer.
4. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att molförhållandet mellan merkap- togrupper och isocyanatgrupper i beläggningskompositionen är mellan ca 1:1 och 1:2.
5. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen även innehåller ett partikelformigt fyllmedel.
6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att polymerkaptoföreningen väljes bland eller merkaptogrupperna därpå härledes från 1,4-butan- diol, 2,3-dimerkaptopropanol, toluen-3,4-ditiol, alfa,a1fa'- -dimerkapto-p-xylentiosalicylsyra, merkaptoättiksyra, 2-mer- kaptoetanol, monododekanditiol, didodekanditiol, ditiolfenol, di-para-klortiofenol, dimerkaptobensotiazol, 3,4-dimerkapto- toluen, allylmerkaptan, 1,6-hexanditiol, bensylmerkaptan, 1-oktantiol, p-tiokresol, 2,3,S,6-tetrafluortiofenol, cyklo- hexylmerkaptan, metyltioglykolat, merkaptopyridiner, ditio- erytrítol, 6-etoxi-2-merkaptobensotiazol och blandningar därav.
7. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen härdas genom att en därav applicerad film utsättes för en ångformig tertiär amínkatalysator. 39 468 437
8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att ett atomisat av beläggnings- kompositionen blandas med en samtidigt alstrad ångformig tertiär aminkatalysator, blandningen appliceras pà ett substrat och beläggningskompositionen härdas.
9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e'c k n a t av att härdaren väljes bland en ali- fatísk multiisocyanathärdare, en aromatisk multiisocyanat- hårdare samt blandningar därav.
10. Beläggningskomposition, som är snabbt härdbar vid rumstemperatur i närvaro av en tertiär aminkatalysator, k ä n n e t e c k n a'd av att den innefattar en polymer- kaptoförening och en multiisocyanathärdare.
11. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k - n a d av att den dessutom innefattar ett flyktigt organiskt lösningsmedel.
12. Komposition enligt något av kraven 10~11, k ä n - n e t e c k n a d av att polymerkaptoföreningen är vald bland en monomer, olígomer eller polymer.
13. Beläggníngskomposítíon enligt något av kraven 10-12, k ä n n e t e c k n a d av att polymerkaptoföreningen är vald bland eller är härledd från en beståndsdel vald bland 1,4-butan- diol, 2,3-dimerkaptopropanol, toluen-3,4-ditiol, alfa,alfa'- -dimerkapto-p-xylentiosalicylsyra, merkaptoättiksyra, 2-mer- kaptoetanol, monododekanditiol, didodekanditiol, ditiolfenol, di-para-klortiofenol, dímerkaptobensotiazol, 3,4-dimerkapto- toluen, allylmerkaptan, 1,6-hexanditiol, bensylmerkaptan, 1-oktantiol, p-tiokresol, 2,3,5,6-tetrafluortiofenol, cyklo- hexylmerkaptan, metyltioglykolat, merkaptopyridiner, ditio-g erytritol, 6-etoxi-2-merkaptobensotiazol och blandningar därav.
14. Beläggningskomposition enligt något av kraven 10-13, k ä n n e t e c k n a d av att multiisocyanathärdaren är vald bland en alifatisk multiisocyanathärdare, en aromatisk multi- isocyanathärdare och blandningar därav.
15. Förfarande för härdning av en film av en härdnings- komposition, vilket innefattar att beläggningskompositionen, som ett atomisat, vilket sedan appliceras på ett substrat, eller 468 437 4” som en på ett substrat applícerad film, utsättes för en ång- formig tertiär aminkatalysator, varvid beläggningskomposi- tionen innefattar en polyol och en multiisocyanathärdare, k ä n n e t e c k n a t av att beläggningskompositionen härdas i närvaro av en tiouretanförening, som bildats genom reaktion mellan en merkaptanförening och en isocyanuratför- ening.
16. k ä n n e t e c k n av att beläggningskompositionen dessutom innefattar en mer- Förfarande enligt krav 15, a kaptoförening, vilken bildar tiouretanföreningen in sítu under härdningen av beläggningskompositionen.
17. Förfarande enligt något av kraven n e t e c k n a t 15-16, k ä n - av att tiouretanföreningen är förformad och satt till beläggningskompositíonen.
18. n e t e c k n a t av att tiouretanföreningen genom följande struktur: Förfarande enligt något av kraven 15-17, k ä n - TCPTCSGIIÉGTaS fi? R1-N-c-s- H 1-- i S u S I C-S-R2 eller R I C-0-R 2 1 R -N- 2'R 1 där R1 och R2 vardera är en envärd organisk radikal, som före- trädesvis är en alkyl- eller arylgrupp.
19. Förfarande enligt något av kraven 15-18, n e t e c k n a t k ä n - av att merkaptoföreningen är en monomer- t kaptoförening, en polymerkaptoförening eller blandningar därav.
20. Förfarande enligt något av kraven 15-19, k ä n - n e t e c k n a t av att multiisocyanathärdaren är ett aroma- tiskt multiisocyanat, ett alifatiskt multiisocyanat eller blandningar därav, och att polyolen väljes bland en aromatisk polyol och blandningar av en alifatísk polyol och en aromatisk polyol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74018185A | 1985-05-31 | 1985-05-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8602437D0 SE8602437D0 (sv) | 1986-05-28 |
| SE8602437L SE8602437L (sv) | 1986-12-01 |
| SE468437B true SE468437B (sv) | 1993-01-18 |
Family
ID=24975391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8602437A SE468437B (sv) | 1985-05-31 | 1986-05-28 | Foerfarande foer haerdning av film av en belaeggningskomposition, varvid belaeggningskompositionen innefattande en polymerkaptofoerening och en multiisocyanathaerdare utsaettes foer en aangformig aminkatalysator, samt belaeggningskompositionen |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS61283669A (sv) |
| KR (1) | KR900007877B1 (sv) |
| AT (1) | AT395247B (sv) |
| AU (2) | AU562533B2 (sv) |
| BE (1) | BE904829A (sv) |
| BR (1) | BR8602441A (sv) |
| CA (1) | CA1254454A (sv) |
| ES (1) | ES8706734A1 (sv) |
| FR (1) | FR2582660B1 (sv) |
| GB (2) | GB2176197B (sv) |
| IT (1) | IT1208620B (sv) |
| MX (1) | MX167983B (sv) |
| NL (1) | NL187169C (sv) |
| SE (1) | SE468437B (sv) |
| ZA (1) | ZA864009B (sv) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4672000A (en) * | 1985-05-31 | 1987-06-09 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents |
| GB2176197B (en) * | 1985-05-31 | 1989-10-25 | Ashland Oil Inc | Vapour permeation curable coatings comprising polymercapto compounds and polyisocyanate curing agents |
| CA1324857C (en) * | 1987-01-12 | 1993-11-30 | Gary M. Carlson | Stabilized moisture curable polyurethane coatings |
| JPH02142873A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塗料用樹脂組成物及び塗装方法 |
| EP0677541B1 (en) * | 1994-04-15 | 2002-07-03 | PPG Industries Ohio, Inc. | Coating process |
| AU3707597A (en) * | 1996-08-01 | 1998-02-25 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Coating composition, method for coating with the same, and article coated by said method |
| AU2001260325B2 (en) * | 2000-05-26 | 2005-03-10 | Akzo Nobel N.V. | Photoactivatable coating composition |
| JP4764158B2 (ja) * | 2005-12-19 | 2011-08-31 | 株式会社ブリヂストン | 光硬化性転写シート、これを用いた光情報記録媒体の製造方法、及び光情報記録媒体 |
| US8455608B2 (en) * | 2010-02-26 | 2013-06-04 | Basf Se | Catalyzed pellet heat treatment for thermoplastic polyurethanes |
| ITMI20112102A1 (it) * | 2011-11-18 | 2013-05-19 | Acomon Ag | Composizione polimerizzabile, articolo ottico ottenuto dalla stessa e metodo per la produzione di detto articolo ottico |
| CN116135933B (zh) * | 2023-04-03 | 2024-02-09 | 苏州市贝特利高分子材料股份有限公司 | 一种水性丝网印刷油墨及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB637242A (en) * | 1947-03-26 | 1950-05-17 | Dunlop Rubber Co | Novel compositions of matter |
| US3102875A (en) * | 1953-08-07 | 1963-09-03 | Monsanto Chemicals | Polyurethane reaction product and method for making same |
| US2929794A (en) * | 1954-09-13 | 1960-03-22 | Lockheed Aircraft Corp | Composition comprising polyester-polyisocyanate reaction product and polysulfide polymer |
| BE545781A (sv) * | 1955-03-04 | |||
| LU37729A1 (sv) * | 1958-10-20 | |||
| GB1109165A (en) * | 1964-07-10 | 1968-04-10 | Dunlop Co Ltd | Polyurethanes |
| GB1154907A (en) * | 1966-07-14 | 1969-06-11 | Dunlop Co Ltd | Polyurethanes and a method of their preparation |
| DE1608338A1 (de) * | 1968-03-01 | 1972-03-30 | Huettenes Albertus | Verfahren zum Herstellen von Giessereiformen und -kernen |
| BE758976A (fr) * | 1969-11-17 | 1971-05-17 | Dow Chemical Co | Composition adhesive amelioree a base de resine epoxy |
| US3743617A (en) * | 1971-05-17 | 1973-07-03 | D Kest | Urethane base pressure sensitive adhesive |
| US4045472A (en) * | 1975-02-03 | 1977-08-30 | W. R. Grace & Co. | Urethane polythiols |
| DE2603800A1 (de) * | 1975-02-03 | 1976-08-05 | Grace W R & Co | Urethanhaltige polythiole und verfahren zu ihrer herstellung |
| GB1547176A (en) * | 1975-06-13 | 1979-06-06 | Ici Ltd | Coating compositions |
| GB2136441B (en) * | 1983-03-10 | 1986-06-18 | Ashland Oil Inc | Vaporous amine catalyst spray method |
| JPS59216661A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-06 | Mitsubishi Electric Corp | ポリウレタン塗膜の硬化法 |
| US4672000A (en) * | 1985-05-31 | 1987-06-09 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coatings comprising poly(nitro alcohol) resins and multi-isocyanate curing agents |
| GB2176197B (en) * | 1985-05-31 | 1989-10-25 | Ashland Oil Inc | Vapour permeation curable coatings comprising polymercapto compounds and polyisocyanate curing agents |
-
1986
- 1986-05-14 GB GB8611711A patent/GB2176197B/en not_active Expired
- 1986-05-27 BE BE0/216710A patent/BE904829A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-05-27 AT AT0141386A patent/AT395247B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 SE SE8602437A patent/SE468437B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 BR BR8602441A patent/BR8602441A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 NL NLAANVRAGE8601386,A patent/NL187169C/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-05-29 ZA ZA864009A patent/ZA864009B/xx unknown
- 1986-05-29 ES ES555477A patent/ES8706734A1/es not_active Expired
- 1986-05-30 IT IT8620632A patent/IT1208620B/it active
- 1986-05-30 KR KR1019860004265A patent/KR900007877B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-05-30 JP JP61123883A patent/JPS61283669A/ja active Granted
- 1986-05-30 CA CA000510528A patent/CA1254454A/en not_active Expired
- 1986-05-30 FR FR868607816A patent/FR2582660B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-30 MX MX002660A patent/MX167983B/es unknown
- 1986-05-30 AU AU58215/86A patent/AU562533B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-02-11 AU AU68704/87A patent/AU569671B2/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-03-18 GB GB8806411A patent/GB2200126B/en not_active Expired
-
1990
- 1990-11-21 JP JP2314484A patent/JPH0651862B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT395247B (de) | 1992-10-27 |
| FR2582660B1 (fr) | 1992-12-11 |
| KR860009085A (ko) | 1986-12-20 |
| AU569671B2 (en) | 1988-02-11 |
| GB2176197A (en) | 1986-12-17 |
| IT8620632A0 (it) | 1986-05-30 |
| ES8706734A1 (es) | 1987-07-01 |
| FR2582660A1 (fr) | 1986-12-05 |
| GB8806411D0 (en) | 1988-04-20 |
| JPS61283669A (ja) | 1986-12-13 |
| SE8602437D0 (sv) | 1986-05-28 |
| GB2200126A (en) | 1988-07-27 |
| NL187169C (nl) | 1991-06-17 |
| JPH0341113B2 (sv) | 1991-06-21 |
| NL8601386A (nl) | 1986-12-16 |
| IT1208620B (it) | 1989-07-10 |
| AU5821586A (en) | 1986-12-24 |
| SE8602437L (sv) | 1986-12-01 |
| JPH0651862B2 (ja) | 1994-07-06 |
| NL187169B (nl) | 1991-01-16 |
| BR8602441A (pt) | 1986-10-14 |
| ATA141386A (de) | 1992-03-15 |
| GB8611711D0 (en) | 1986-06-25 |
| JPH03163178A (ja) | 1991-07-15 |
| MX167983B (es) | 1993-04-27 |
| ZA864009B (en) | 1987-02-25 |
| AU6870487A (en) | 1987-05-07 |
| ES555477A0 (es) | 1987-07-01 |
| CA1254454A (en) | 1989-05-23 |
| BE904829A (fr) | 1986-09-15 |
| GB2200126B (en) | 1989-11-15 |
| AU562533B2 (en) | 1987-06-11 |
| KR900007877B1 (ko) | 1990-10-22 |
| GB2176197B (en) | 1989-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR900005381B1 (ko) | 주석 또는 비스무트 착물촉매 및 이를 사용하는 코우팅의 트리거(trigger) 경화방법 | |
| EP1789464B1 (en) | Coating composition based on thiol-nco curing | |
| KR860000136B1 (ko) | 가요성 기질에 사용되는 증기 침투 경화 폴리에스테르 수지 피막 조성물 | |
| JP2002502902A (ja) | ケイ素反応性オリゴマーおよびそれから作成した被覆組成物 | |
| BR102013007461A2 (pt) | Adutos de isocianatoalquil-trialcoxissilanos e dióis ou polióis alifáticos, alquil-ramificados | |
| US4686145A (en) | Magnetic recording medium, a process for preparing a magnetic recording medium and a binder composition therefor | |
| SE468437B (sv) | Foerfarande foer haerdning av film av en belaeggningskomposition, varvid belaeggningskompositionen innefattande en polymerkaptofoerening och en multiisocyanathaerdare utsaettes foer en aangformig aminkatalysator, samt belaeggningskompositionen | |
| KR850001430B1 (ko) | 반응 사출 성형 부품용 증기 침투 경화성 피막 조성물 | |
| JPS617317A (ja) | シラン含有イソシアネ−トプレポリマ− | |
| US3989676A (en) | Polyurethane coating formulations based on polyepoxide-caprolactone polyols and polyisocyanates | |
| US3896303A (en) | Polyepoxide-caprolactone polyols and coatings based thereon | |
| EP2705067A2 (en) | Two-component coating compositions | |
| US4753825A (en) | Vapor permeation curable coatings comprising polymercaptan resins and multi-isocyanate curing agents | |
| US4396647A (en) | Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl | |
| US4732945A (en) | Synthesis by reacting oxirane resin with carboxyl compounds | |
| CA2365475A1 (en) | Filler composition | |
| JPS61278571A (ja) | コーティング組成物のフィルムの硬化方法 | |
| JPS62236816A (ja) | 活性化触媒及び触媒添加反応混合物の硬化方法 | |
| US3359244A (en) | Polyurethanes | |
| US4803245A (en) | Flexibilized phenol/mercapto resins and their synthesis | |
| DE3618133C2 (de) | Verfahren zur Aushärtung eines Überzugs aus einer Beschichtungsmasse | |
| CA1042134A (en) | Polyepoxide-caprolactone polyols and coatings based thereon | |
| JPH0670103B2 (ja) | ポリイソシアネート化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8602437-9 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |