SE445611B - Forfarande for framstellning av finfordelade uppburna katalysatorer av legeringar av platina och svarsmelt metall - Google Patents
Forfarande for framstellning av finfordelade uppburna katalysatorer av legeringar av platina och svarsmelt metallInfo
- Publication number
- SE445611B SE445611B SE7905541A SE7905541A SE445611B SE 445611 B SE445611 B SE 445611B SE 7905541 A SE7905541 A SE 7905541A SE 7905541 A SE7905541 A SE 7905541A SE 445611 B SE445611 B SE 445611B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- platinum
- particles
- catalyst
- supported
- carbon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/928—Unsupported catalytic particles; loose particulate catalytic materials, e.g. in fluidised state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8684—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8689—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
- H01M2300/0008—Phosphoric acid-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
7905541-4 fibrer) med ett katalysatoriskt på ytan vänd mot elentrolyten.
Vid drift matas bränslet (vanligen väte) till anoden och oxideras där vid katalysatorytan i närvaro av elektrolyt, varvid elektroner frigöres. Samtidigt matas syre (eller luft) till ka- toden och reduceras där vid katalysatcrytan i närvaro av elektro- lyt under upptagande av elektroner. Elektronerna som bildas vid anoden ledes till katoden via yttre ledningar och alstrar ett elektriskt strömflöde som är mycket användbart.
I syfte att erhålla bränsleceller för kommersierla ändamål, har stora ansträngningar gjorts för att hitta bättre katalysa- torer. Tekniken har t.ex. visat att aktiviteten per Hassaenhet av en katalysator, vanligen en ädelmetall, kan förbä tras genom att bära upp densamma i form av finfördelade partikllr på metal- liska eller kolhaltiga oädla material med stor ytarea. Detta har varit speciellt användbart vid bränsleceller med sur: elektro- lyter, t.ex. där platinapartiklar i hög grad dispergeras på ett ledande bärmaterial, såsom kolsvart,-och där det platinabelagda kolsvartmaterialet, blandat med ett lämpligt bindemedel, appli- ceras som ett tunt lager på ett ledande kolpapper eller väv till bildande av en elektrod.
Tekniken har vidare visat att vissa, icke-uppburna katalysa- torer av ädelmetallegeringar uppvisar ökad katalytisfi aktivitet och/eller ökat motstånd mot sintring och upplösning L bränsle- celler och andra elektrokemiska och kemiska processe* vid jäm- förelse med olegerade ädelmetallkatalysatorer.
US patentskrift 3 506 494 definierar t.ex. ett ïörfarande för framställning av en ternär legering för anoden i en bränsle- cell. Legeringen består av platina, rutenium och en wetall ur följande grupp: guld, renium, tantal, volfram, molybden, silver, rodium, osmium och iridium. Trots att det i spalt 3, rad 67-70, anges att legeringskatalysatorn kan dispergeras på ei bärare med stor ytarea, t.ex. kolpulver, definieras inget förfarande härför.
I US patentskrift 3 428 490 definieras ett annat förfarande för framställning av en anodelektrod till bränsleceller. Här lege- ras icke-uppburen platina med aluminium och appliceras på en elekt- rodbärare. Därefter urlakas aluminiet så långt som möjligt till bildande av den färdiga elektroden. Avlägsnandet av aluminiet alstrar ett stort antal reaktíonspunkter eller håligheter í elekt- roden. Det anges att håligheterna ökar ytarean och således kataly- satorns aktivitet. Trots att det i spalt 6, rad 26-29, anges att en del aluminium fortfarande kan finnas kvar i elektrodkomposi- 3' 7905541-4 tionen efter urlakning, är denna mängd betydelselös och återfinns endast i de områden som inte nåddes av urlakningslösningen. Ingen- stans definieras ett förfarande för framställning av en buren ädelmetallaluminiumlegering.
Publikationer av mera allmänt intresse och avseende platina- legeringskatalysatorer, är US patentskrifterna 3 340 097 (platina- -tenn-rutenium) och 3 615 836.
Det är känt att en del legeringar kan framställas genom sam- reduktion av intima blandningar av reducerbara metallsalter. Exem- pelvis samreduceras metallsalter i närvaro av ett bärarmaterial för framställning av en uppburen, finfördelad platina~järnlegering, såsom framgår av en artikel av C Bartholomew och M Bcadart med titeln "Preparation of a Well Dispersed Platinum-Iron Alloy on Carbon" i Journal of Catalysis pp 173-176, V 25f§l, April 1972.
Salter av vissa metaller reduceras dock med svårighet. Dylika me- taller är sådana som bildar svårsmälta metalloxider, t.ex. Ti, Ce, Mg, Al, Si och Ca.
Det framgår av ovanstående att fortfarande finns det inget kommersiellt godtagbart förfarande för framställning av katalysa- torer med stor ytarea och bestående av ädelmetaller legerade med metallkomponenten i en svårsmält metalloxid. Det har dock observe- rats att platina och andra ädelmetaller och ädelmetallegeringar, i bulkform reagerar med många svârsmälta metalloxider vid höga temperaturer, till bildande av fasta lösningar av leqeringar eller intermetalliska legeringsföreningar, och att dessa reaktioner på- skyndas genom förekomsten av reducermedel i denvarma omgivningen av t.ex. kol, väte, kolmonoxid och vissa organiska ârgor. “Plati- num Metals Review 20", No. 3, p 79, July l976.
Vad gäller bränsleceller, är alla oädla metaller, inklusive de svårsmälta metallerna, erkänt mottagliga för oxidation och upp- lösning vid katoden i en sur bränsLecell, och förmodligen har lege- ringar av ädelmetaller med oädla metaller aldrig kommit ifråga som katodmaterial av denna anledning, uppburen eller icke-buren. "Ädelmetaller“ är här metallerna i de andra och tredje tre- värdiga ämnena i Grupp 8 i den periodiska tabellen, d.v.s. palla- dium- och platinagrupperna. Dessa metaller är rutenium, rodium, palladium samt osmium, iridium och platina.
Syftet med föreliggande uppfinning är följaktligen att åstad- komma ett effektivt och enkelt förfarande för framställning av finfördelade katalysatorpartiklar 1v en legering av ädelmetallen platina och en metall som bildar en svärsmält oxid, på ett kol- 7905541-4 underlag, varvid katalysatorn förezer stor katalytisk aktivitet.
Då katalytisk aktivitetsjämförelse göres nedan avses därmed jämförelse av massaaktivitet. Massiaktivitet är ett godtyckligt definierat mått på effektiviteten nos en katalysator per vikten- het av katalysatormaterialet. Vid ßränsleceller med fosforsyra som elektrolyt definieras katodkatalysatorns massaaktivitet (i mA/ma) som den maximalt erhâllbara strömmen genom syrereduktion vid 0,900 V, varvid potentialen mätes relativt en opclariserad H2/Pt referenselektrod vid samma temperatur och tryck i samma elektrolyt. Större massaaktivitet :an uppnås genom att öka kata- lysatorns ytarea (t.ex. genom mindre partikelstorlekš eller genom att öka dess specifika aktivitet. Specifik aktivitet definieras som G2 reduktionsströmmen enligt ovan, som kan uppnås per ytarea- enhet av ädelmetallen (d.v.s. FA/cmz). Den större massaaktivi- teten i legeringen enligt uppfinningen (jämfört med olegerad pla- tina) uppnâs genom förbättrad specifik aktivitet hos katalysator- materialet jämfört med olegerad platina.
“Svårsmält metall" enligt ovan och nedan avser vilken som helst metall som.bildar en metalloxid.
I förfarandet enligt föreliggande uppfinning omsättes fin- fördelade platinapartiklar med finfördelade partiklar av en oxid av en svårsmält metall för att reducera oxiden och samtidigt bilda en finfördelad legering av platina och den svårsmälta metal- len.
Företrädesvis utföres reaktionen genom att först åstadkomma en uppburen olegerad platinakatalysator i form av ett kolbärmate- rial med finfördelade platinapartizlar jämnt dispergerade på det- sammas yta, varefter de på kol uppnurna platinapartiklarna bringas i intim kontakt med finfördelade partiklar av en svårsmält metall- oxid för att värmas upp till erforderlig hög temperatur på ca. 600OC i en åtminstone lokalt reducerande miljö för att termokata- lytiskt reducera oxiden och samtidigt, mellan platinat och den svårsmälta metalloxiden, bilda en legering med en ytarea på minst 30 mg/g ädelmetall i legeringen, varvid kolbärmaterialet åstad- kommer den lokalt reducerande miljön.
Den nya produkten år således en uppburen finfördelad lege- ring av platina och en svârsmält metall. Vid användning som kata- lysator i en bränslecellkatod är den katalytiska aktiviteten vä- sentligt större totalt sett än den katalytiska aktiviteten för så- väl det uppburna som icke uppburna olegerade platinat. Fastän under denna process en minskning av det uppburna finfördelade 5' 7905541-4 olegerade platinats ytarea vanliga: förekommer p.g.a. värmesint- ring, kompenseras denna minskning ner än zäl av den erhållna katalysatorns ökade specifika aktivitet. fiock är de uppburna legeringarnas enligt uppfinningens ytarea stor jämfört med mot- svarande icke uppburna legeringar.
Förfarandet är väl lämpat för framställning av finfördelade uppburna legeringar. Uppburet finfördelat platina kan framställas i ytareor normalt större än 100 m2/g platina. Företrädesvis är legeringarnas enligt uppfinningen 7tareor större än 30 m2/g platina i legeringen, och allra helst större än 50 må/g.
Föreliggande produkt användes inte bara för bränslecellelekt- roder, utan även för kemiska farmaceutiska, driv- och antiföro- reningsändamâl.
"Legering" enligt ovan och nedan innefattar fasta lösningar och intermetalliska föreningar av metallerna som kombineras.
Uppfinningen skall nedan närmare beskrivas med hänvisning till nedanstående föredragna utföranden därav.
Enligt ett föredraget utförande av föreliggande uppfinning användes uppburna, olegerade platinakataiysatorer i íorm av fin- fördelade partiklar som dispergerats jämnt över ytan på ett lämp- ligt bärarmaterial. Denna form på katalysatorn ger en stor ytarea och en katalytisk struktur med hög aktivitet speciellt då bärar- materialet också uppvisar stor ytarea. "fllegerad platinakatalysa- tor" innefattar här inte bara platina i grundform, utan även i viss utsträckning blandningar eller legeringar därav med en annan ädelmetall. Andra metaller är uteslutna. Generellt bildar bärar- materialet bulk åt katalysatorn, varvid det blir praktiskt att fabricera strukturer med mycket små mängder platina samtidigt med uppnåendet av mycket större ytarecr (och därvid större katalytisk aktivitet per massaenhet platina)íïxsom är möjligt med icke upp- buret platina eller med en icke-upoburen platinalegering.
Ett flertal material (t.ex. Piseldioxid och aluminiumoxid) användes som bärare för ädelmetallkatalysatorer inom industrin.
Det normala kriteriet för val av material som bärare är att det skall vara kemiskt stabilt i katalysatorns arbetsmiljö. vid elektrokemiska konstruktioner skall bärarmaterialet dessutom vara elektriskt ledande varför normalt användes kol, grafit eller metaller. Ett bärarmaterials önskade karaktäristika är väl kända eller kan lätt bestämmas av en fackman för ett speciellt kemiskt eller elektrokemiskt utförande.
Ett exempel på en föredragen uppburen, olegerad platina- 7905541-4 6- katalysator enligt ovan, och som visat sig vara användbar för elektroder i bränsleceller med fosíorsyraelektrolyt, är ett ledan- de kolsvart, t.ex. Vulcan XC-72 (från Cobot Corp., Bjllerica, Mass.) med finfördelade platinapartiklar jämnt dispergerade över detsammas yta. Tekniker för att ge en jämn dispersion av fin- fördelade platinapartiklar på kolsvart och andra bärarmaterial är tidigare kända och utgör ej del av föreliggande uppfinning.
Kol är ett lämpligt bärarmaterial i många bränslecellutföranden.
Andra koltyper förutom kolsvart som kan användas är grafit, del- vis grafiterat kol och acetylensvart.
Förfaranden enligt uppfinningen medger en väsentlig för- bättring av den katalytiska aktiviteten hos en olegerad platina- katalysator. Dessutom kan specificíteten, sintringsresistansen och elektroniska och andra fysikaliska egenskaper hos katalysa- torn anpassas till speciella funktionsbetingelser genom korrekt val av platina och svårsmält metall.
Enligt ett föredraget utförande av föreliggande uppfinning cmsättes den uppburna, olegerade platinakatalysatorn i finför- delad form (dvs. submikron, stor ytarea) med en finfördelad svår- smält metalloxid, vars metallkomponent medger väsentligt förbätt- rad katalytisk aktivitet för reduktion av syre och/eller andra fysiokemiska egenskaper hos platinflt vid legering därmed. Första steget i reaktionen är att medge intim kontakt mellan metalloxid- partiklarna och de uppburna platinakatalysatorpartiklarna. Fastän flera tekniker kan utnyttjas härvidlag, innefattar de mest lämp- liga blötläggning av den uppburna katalysatorn i en kolloidal dispersion av metalloxiden eller i en lösning av en metallföre- ning som därefter kan omsättas eller omvandlas till önskad metall- oxid på enkelt och känt sätt, t.ex. genom termisk sönderdelning av karbonatet, sulfatet eller hydraxiden eller genom hydrolys av något annat salt. Förstnämnda teknik kan användas för en metall- oxid som lätt erhålles i finfördelad form och sistnämnda teknik då metalloxiden ej så lätt erhålles i finfördelad form. Efter torkning av den oxidimpregnerade katalysatorn utgör produkten en intim blandning av fina platinapartiklar och fina metalloxid- partiklar, som båda uppbäres av bärarmaterialet för det ursprung- liga olegerade platinat. Ytterligare detaljer i dessa tekniker ges i nedanstående exempel.
Den intima blandningen av uppburna platinapartiklar och svår- smält metalloxid uppvärmes tillräckligt mycket så att metalloxiden reduceras genom kombinationen av värme och närvaron av platina- 7905541-4 partiklar, varvid mctallkomponenten i metalloxiden bildar en fast lösning eller intermetallisk förening med platinat (dvs. en legering). Normalt måste blandningen enligt uppfinningen upp- värmas till minst ca. 600OC, företrädesvis 800 - l000OC, för önskad omsättning. Naturligtvis måste tiden vid förhöjd tempera- tur vara tillräcklig för att avsluta reaktionen, och varierar med metalloxid och mängden av densamma; mellan 1 och 16 timmar är normalt tillfredsställande. Uppvärmning sker vanligen i en reducerande atmosfär för att påskynda reaktionen, men en inert atmosfär eller vaeuum kan användas i en del fall där en reduceran- de omgivning föreligger. Vid det platinabelagda kolhaltiga bärar- materialet och metalloxiden kan t.er. föliande reaktion ske för att påskynda omsättningen: Pt/c + M (mo-apr M/c + coz /fn där M är en metall. En mindre men relativt oskadlig mängd kol- bärarmaterial, som ger den lokalt feducerande omgivningen, för- brukas naturligtvis i detta läge. Dessutom sker normalt en del värmesintring av platinat under värmebehandlingen, men det har visat sig att förlusten är relativ; oväsentlig med hänsyn till den betydligt ökade specifika aktiviteten eller förbättrade funktio- nen hos den erhållna legeringskatalysatorn vid användning i en elektrokemisk cellkatod för syrereduktionen.
En del svårsmälta metalloxide: föreligger inte i finför- delad form och det finns inget känt sätt att framställa desamma i sådan form. Detta betyder dock inte att den inte skulle fun- gera om den fanns att tillgå. Tvärtom kan teoretiskt vilken som helst svårsmält metall (eller oädel metall) legeras ned platina enligt angivet förfarande. De svårsmälta (oädla) metaller, som re- dan legerats med platina enligt föreliggande förfarande och som använts vid katoden i en fosforsyrabränslecell är volfram, alumi- nium, titan, kisel och aluminiumtitan.
Av de metaller som testats, har alla fungerat tillfreds- ställande som bränslecellkatalysatorer, såvida den svârsmälta metalloxiden kunnat erhållas i finïördelad form.
I det föregående är det ursprungliga platinat buret och ett steg i förfarandet innefattar placering av metalloxidpartiklarna på bäraren med pllijnaparriklarna. För unnfinningens syfte har det 1 praktiken ingen betydelse hur de två typerna av partiklar ham- nar pâ bärarmaterialet. Exempelvis kan icke-burna platinapartik- lar och metalloxidpartiklar samtidigt påföras härarmaterialet. 7905541-4 Det är dock viktigt att båda partikeltyperna är finfördelade och jämnt dispergerade över bärarytan. Företrädesvis skall bägge par- tikeltyperna vara ungefär lika stora. Om oxidpartiklarna är för stora eller dåligt fördelade, kan platinapartiklarna utsättas för överdriven sintring vid uppvärmning genom sammansättning med var- andra istället för omsättning med cxidpartiklarna. Detta kan medföra en Oacceptabel reduktion av katalytisk ytarea. Av samma anledning får temperaturen ej överstiga 100000. Finfördelade par- tiklar är enligt uppfinningen partiklar av submikron storlek.
Den mest effektiva mängden svårsmält metall i legeringarna 'enligt uppfinningen varierar beroende på katalysatorns avsedda funktion och legeringsämnena. Så lite som l% eller kanske mindre kan medföra en märkbar förbättring av katodens katalytiska aktivi- tet. Bäst proportion erhålles genom experiment. Maximimängden oädel svårsmält metall bestämmes av densammas löslighetsgräns i platinat.
Följande exempel avser att mera detaljerat illustrera för- faranden för framställning av finfördelade uppburna katalysatorer av platinalegering för elektroder L bränsleceller med sur elektro- lyt.
Exempel l, Tiág 20 g katalysator bestående av lO vikt-% Pt uppburet på kol- svart, dispergerades medelst ultraljud i 800 ml destillerat vatten.
Platinats i katalysatorn ytarea llu m2/g Pt. I ett separat dekanter- glas dispergerades lg finfördelad TiO2 (t.ex. P-25 från Degussa, Teterboro, NJ) i 400 ml destillerat vatten. De två suspensionerna blandades och omrördes för intim kontakt dem emellan. Suspensions- blandningen flockades genom svag uppvärmning, varefter de fasta partiklarna filtrerades bort och torkades till bildande av en intim blandning av TiO2 och Pt/C katalysator. Blandningen uppvärmdes till 930oC i flytande N2 och hölls vid denna temperatur under l timme. Produkten avkyldes till rumstemperatur innan densamma ut- sattes för atmosfärisk luft.
Elektronmikroskopiering och eïektrokemiska mätningar av flera olika satser erhållna enligt ovan, gav specifika ytareor på mer än 60 m2/g och uppemot 80 m2/g Pt 1 legeringen. Röntgendiffrak- tionsanalys bekräftade legeringsbildning i form av en fast Pt-Ti lösning.
Katalysatorn testades som katodkatalysator i fosforsyra- bränsleceller (98 % H PO vid 19000) och visade en syrereduktions- 3 4 aktivitet vid 0,9 V som var 90 % större än för 10 Pt/90C, av .W _... w.f,...,............._._. ....,_...-...-,. ...T 9" 7905541-4 vilket den framställdes (baserad tå lika platinabelastningar). ɚɶBÉÄ_É¿~ÉÉ1§ÅÄÉ Flera satser av en Pt-Si katalysator på kolsvart, bereddes i huvudsak som i ex. 1 med undanta; av att finfördelad SiO2 (Aero- sll-380 från Degussa) ersatte TiO2. Samsuspensionen av S102 och Pt/C flockades utan uppvärmning. Den filtrerade, torkade bland- ningen uppvärmdes till 820oC i kväve under 1 timme, Ytarean för metallen i produkten var större än 60 mz/g och i vissa satser större än 85 m2/g Pt i legeringen, och bekräftades formeringen av Pt-Si legeringen genom röntgendiffraktion. Den uppburna legerings- katalysatorn formades till en elektrod och testades 1 en bränsle- cell. Dess syrereduktionsaktivitet i fosforsyravar 2D % högre per mg Pt än för den ursprungliga Pt/L katalysatorn.
E>še__Lm el -åtllïlcï Degusea Al203-C som rökts, användes vid beredning av flera satser av en katalysator enligt ex. l. Nu användes ett flockbil- dande ämne Al (NO3)3 för att belägga kolytan med A12-03 partiklar och bilda en samflockning.
En metallytarea större än 59 m2/g och i en del fall större än 75 m2/g Pt i legeringen uppmättes, och röntgendifrraktion bekräftade Pt-Al leqeringsbildning. Bränslecelltester visade ll0 % aktivitetsförbättring relativt det ursprungliga ämnet.
Exempel 4, Pt-Al-Si/Q Rökt aluminiumsilikat (P-820) från Degussa användes som i ex. l för uppnående av en ternär Et-Al-Si legering med stor yt- area på kolsvart.
En metallytarea på 53-57 m2 per g Pt i katalysatorn upp- mättes. Bränslecelltester visade ca 30 5 ökning av aktiviteten relativt Pt/C katalysatorn.
E-Äfwßem ål.- åliïïflšrïliê Kommersiell SrTi03 är inte fin nog íör erhållande av en jämn ternär Pt-Sr-Ti legeringskatalysaior med stor ytarea, Genom att omsätta SrCO3 med TiO2 (Degussa P25) med stor ytarea vid ca. ll000C erhölls dock SrTiO3 med relativt hög ytarea.
SrTiO3 framställd enligt ovan användes på sätt som i ex. 1 för erhållande av en ternär Pt-Sr-Ti legering med hög ytarea på kolsvart. En metallytarea på ca. 51 m2/q Pt i katalysatorn upp- mättes. Bränslecelltester visade ca. 20 % aktivitetsökning rela- tivt Pt/C katalysatorn. ...r-w-...s-fiw _ , .>.._.,....
Claims (4)
1. li. 7905541-4 Exempel , Pt-Ce/C 10 g katalysator bestående av l0 vikt-% Pt på kolsvart (samma som i ex. l) dispergerades medelst ultraljud i 700 ml destillerat vatten. I ett separat dekanterglas löstes 1,0 g ceriumammoniumsul- fat i 50 ml destillerat vatten. De två sammanblandades och kyl- des till 0-l0OC under konstant omrörning. Suspensionens pH-värde ökades långsamt till 5,0-6,0 medelst kall 1,0 N NaOH. Det förmodas att den därvid bildade finfördelade, gelartade, vattenhaltiga ceriumoxiden CeO2 - XHZO omedelbart adsorberas på befintlig yta på kolbäraren och inte flockas i den utfällda formen. Efter sådan behandling filtrerades och torkades de fasta par- tiklarna varvid erhölls högeligen åispergerad CeO2 - xH2O och högeligen dispergerad Pt, uppburna på kol. Blandningen delades i tre satser som uppvärmdes till 70G3C, 800oC och 9O0OC respektive. Ytareor på 64, 68,9 och 52,6 m2/g Pt i katalysatorn uppmättes. Röntgendiffraktionsanalys bekräftade legeringsbildningen. Bränsle- celltester gav upp till 40 % aktivitetsökning. Fastän ovanstående exempel avser koluppburna plutinaleqerings- katalysatorer för sura bränsleceller, kan förfarandet enligt uppfinningen och fördelarna förknippade därmed även utnyttjas för uppburna platinalegeringar för andra utföranden, t.ex. för kata- lysatorer för basiska bränsleceller för remiska och farmaceutiska processer och för driv- och antiförorenande anordningar. Det är för fackmannen uppenbart att föreliggande uppfinning kan ändras och modifieras inom ranen för efterföljande patentkrav utan att frångå uppfinningens idê och ändamål. Patentkrav: l. Förfarande för framställning av finfördelade uppburna kata- lysatorer av legeringar av platina och svårsmält metall genom att låta platina reagera med den svårsmälta metallen i en lokalt redu- cerande miljö, k ä n n e t e c k n a t a v att a) en uppburen olegerad platinakatalysator åstatkommes i form av ett kolbârarmaterial med finföriclade platinapartiklar jämnt dispergerade på detsammas yta; b) de på kol uppburna platinapartiklarna bringas i intim kontakt med finfördelade partiklar av en svårsmält metalloxid; och c) uppvärmning sker till erforderlig hög temperatur på ca. 600°C i en åtminstone lokalt reducerande miljö för att termokata- lytiskt reducera cxiden och samtidigt, mellan platinat och den svårsmälta metalloxiden, bilda en legering med en ytarea på minst in 7905541-4 30 m2/g platina i legeringen, varvid kolbärarmaterialet åstadkommer den lokalt reducerande miljön.
2. Förfarande enligt patentkrav l, k ä n n e t e c k n a t a v att den intima kontakten mellan de koluppburna platinapar- tiklarna och den svårsmälta metalloxiden uppnås genom blötlägg- ning av det platinabelagda kolbärmaterialet i en kolloidal dis- persion av den svñrsmälta metalloxiden och därefter torkning av kol- bärmaterialet till bildande av en intim blandning av platinakata- lysatorpartiklar och metalloxidpartiklar på kolbärmaïerialet.
3. Förfarande enligt patentkrav l eller 2, k ä n n e t e c k- a V att temperaturen hållas vid 800-l000°C.
4. Förfarande enligt något av patentkrav l - 3, att den svårsmälta metallen är volfram, alu- n a t k ä n n e - t e c k n a t a v minium, titan, kisel, cerium, strontium eller kombinationer därav.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/922,004 US4186110A (en) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | Noble metal-refractory metal alloys as catalysts and method for making |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7905541L SE7905541L (sv) | 1980-01-04 |
SE445611B true SE445611B (sv) | 1986-07-07 |
Family
ID=25446324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7905541A SE445611B (sv) | 1978-07-03 | 1979-06-25 | Forfarande for framstellning av finfordelade uppburna katalysatorer av legeringar av platina och svarsmelt metall |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4186110A (sv) |
JP (1) | JPS5916495B2 (sv) |
AU (1) | AU527322B2 (sv) |
BE (1) | BE877414A (sv) |
BR (1) | BR7904198A (sv) |
CA (1) | CA1123417A (sv) |
CH (1) | CH645037A5 (sv) |
DE (1) | DE2926615A1 (sv) |
DK (1) | DK150707C (sv) |
EG (1) | EG13886A (sv) |
FR (1) | FR2430264A1 (sv) |
GB (1) | GB2024868B (sv) |
IL (1) | IL57702A (sv) |
IT (1) | IT1121991B (sv) |
NL (1) | NL7905122A (sv) |
SE (1) | SE445611B (sv) |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4316944A (en) * | 1980-06-18 | 1982-02-23 | United Technologies Corporation | Noble metal-chromium alloy catalysts and electrochemical cell |
US4437926A (en) | 1980-07-07 | 1984-03-20 | Regie Nationale Des Usines Renault | Metal alloy with high catalytic activity |
US4383940A (en) * | 1980-12-05 | 1983-05-17 | Phillips Petroleum Company | Catalysts for hydrogenation of unsaturated dinitriles |
US4822699A (en) * | 1982-12-20 | 1989-04-18 | Engelhard Corporation | Electrocatalyst and fuel cell electrode using the same |
US4457986A (en) * | 1982-12-30 | 1984-07-03 | International Business Machines Corporation | Use of underpotential deposited layers of metals on foreign metal substrates as catalysts for electrolytic cells |
US4447506A (en) * | 1983-01-17 | 1984-05-08 | United Technologies Corporation | Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium |
US5079107A (en) * | 1984-06-07 | 1992-01-07 | Giner, Inc. | Cathode alloy electrocatalysts |
JPS62163746A (ja) * | 1986-01-13 | 1987-07-20 | Nippon Engeruharudo Kk | 白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 |
JPS62269751A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-24 | Nippon Engeruharudo Kk | 白金−銅合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 |
JP2977199B2 (ja) * | 1988-01-22 | 1999-11-10 | 田中貴金属工業株式会社 | 電極触媒 |
US5246791A (en) * | 1988-07-06 | 1993-09-21 | Johnson Matthey Public Limited Company | Fuel cell containing a reforming catalyst |
US4937220A (en) * | 1988-08-08 | 1990-06-26 | International Fuel Cells Corporation | Method to retard catalyst recrystallization |
CA2016517C (en) * | 1989-05-11 | 1999-01-12 | Dale R. Shackle | Solid state electrochemical cell having microroughened current collector |
US5068161A (en) * | 1990-03-30 | 1991-11-26 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst material |
US5126216A (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-30 | Universite Du Quebec A Montreal | Ternary alloy electrocatalysts |
US5183713A (en) * | 1991-01-17 | 1993-02-02 | International Fuel Cells Corporation | Carbon monoxide tolerant platinum-tantalum alloyed catalyst |
DE19517598C1 (de) * | 1995-05-13 | 1997-01-02 | Degussa | Platin-Aluminium-Legierungskatalysator und dessen Verwendung in Brennstoffzellen |
JP3903598B2 (ja) * | 1997-09-24 | 2007-04-11 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
US6297185B1 (en) * | 1998-02-23 | 2001-10-02 | T/J Technologies, Inc. | Catalyst |
US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
US6284402B1 (en) * | 1998-06-05 | 2001-09-04 | The Penn State Research Foundation | Electrocatalyst compositions |
US6239065B1 (en) * | 1998-12-22 | 2001-05-29 | Hydro-Quebec | Process for the preparation of a supported catalyst |
US7015351B2 (en) * | 2000-05-22 | 2006-03-21 | Monsanto Technology Llc | Reaction systems for making N-(phosphonomethyl) glycine compounds |
JP3783530B2 (ja) * | 2000-06-22 | 2006-06-07 | ヤマハ株式会社 | 光酸化触媒 |
DE10059743A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Rolf Hempelmann | Verfahren zur Katalysatorabscheidung |
EP1236509A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-04 | Degussa Aktiengesellschaft | Catalytic precious metal-treated carbon black |
ATE309861T1 (de) * | 2001-02-23 | 2005-12-15 | Umicore Ag & Co Kg | Verfahren zur herstellung einer elektrokatalytischen verbindung |
JP2008100227A (ja) * | 2001-06-01 | 2008-05-01 | Sony Corp | 導電性触媒粒子及びその製造方法、ガス拡散性触媒電極及び電気化学デバイス |
US6670300B2 (en) | 2001-06-18 | 2003-12-30 | Battelle Memorial Institute | Textured catalysts, methods of making textured catalysts, and methods of catalyzing reactions conducted in hydrothermal conditions |
JP4963147B2 (ja) * | 2001-09-17 | 2012-06-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 燃料電池用電極触媒体およびその製造方法 |
US20070054802A1 (en) * | 2003-05-27 | 2007-03-08 | Symyx Technolgies, Inc. | Platinum-vanadium-iron fuel cell electrocatalyst |
WO2005024982A2 (en) * | 2003-08-18 | 2005-03-17 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-copper fuel cell catalyst |
JP4463522B2 (ja) * | 2003-10-16 | 2010-05-19 | 日揮触媒化成株式会社 | 電極の触媒用微粒子および該電極触媒用微粒子分散液、該電極触媒用微粒子分散液の製造方法 |
JPWO2005120703A1 (ja) * | 2004-06-10 | 2008-04-03 | 住友電気工業株式会社 | 金属触媒とその製造方法 |
WO2006031938A2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
US7736790B2 (en) | 2004-12-06 | 2010-06-15 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum and tungsten containing electrocatalysts |
US7718309B2 (en) | 2004-12-06 | 2010-05-18 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum and tungsten containing electrocatalysts |
US20070037696A1 (en) * | 2005-01-24 | 2007-02-15 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-palladium-titanium fuel cell catalyst |
US20080044719A1 (en) * | 2005-02-02 | 2008-02-21 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-copper-titanium fuel cell catalyst |
US7732080B2 (en) * | 2005-04-25 | 2010-06-08 | Uchicago Argonne, Llc | Catalytic membranes for CO oxidation in fuel cells |
US7435504B2 (en) * | 2005-08-25 | 2008-10-14 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum, tungsten, and nickel or zirconium containing electrocatalysts |
KR100757585B1 (ko) * | 2005-12-12 | 2007-09-10 | 현대자동차주식회사 | 고분산 백금 담지 촉매의 제조방법 |
US7740975B2 (en) * | 2006-01-06 | 2010-06-22 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum and titanium containing electrocatalysts |
US7318977B2 (en) * | 2006-01-06 | 2008-01-15 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum and titanium containing electrocatalysts |
US7691522B2 (en) * | 2006-03-09 | 2010-04-06 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum, titanium and copper, manganese and iron containing electrocatalysts |
US7704628B2 (en) * | 2006-05-08 | 2010-04-27 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum, titanium, cobalt and palladium containing electrocatalysts |
US20070160899A1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-12 | Cabot Corporation | Alloy catalyst compositions and processes for making and using same |
KR100738062B1 (ko) * | 2006-05-16 | 2007-07-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 막 전극 접합체 및 이를 이용한 연료전지 |
KR100846478B1 (ko) * | 2006-05-16 | 2008-07-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 담지 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 연료전지 |
US7842639B2 (en) * | 2006-05-19 | 2010-11-30 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Mechanical alloying of a hydrogenation catalyst used for the remediation of contaminated compounds |
KR101350865B1 (ko) * | 2006-07-24 | 2014-01-13 | 주식회사 동진쎄미켐 | 연료전지용 담지 촉매 및 그 제조방법, 상기 담지 촉매를포함하는 연료전지용 전극, 상기 전극을 포함하는 막전극접합체 및 상기 막전극 접합체를 포함하는 연료전지 |
KR101149408B1 (ko) * | 2006-11-15 | 2012-06-01 | 삼성전자주식회사 | 연료 전지용 전극의 제조 방법 및 제조 장치 |
US8383293B2 (en) * | 2006-11-22 | 2013-02-26 | GM Global Technology Operations LLC | Supports for fuel cell catalysts based on transition metal silicides |
KR101397020B1 (ko) * | 2007-11-20 | 2014-05-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 전극촉매, 그 제조방법, 상기 전극촉매를포함하는 전극을 구비한 연료전지 |
KR20100116623A (ko) * | 2008-02-19 | 2010-11-01 | 캐보트 코포레이션 | 메조기공성 탄소 블랙 및 그의 제조 방법 |
US9017837B2 (en) | 2008-02-19 | 2015-04-28 | Cabot Corporation | High surface area graphitized carbon and processes for making same |
US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
JP2016506019A (ja) | 2012-11-21 | 2016-02-25 | ダンマークス テクニスク ユニバーシテット | 燃料電池電極として好適な白金およびパラジウム合金 |
US9359681B1 (en) * | 2013-03-11 | 2016-06-07 | Alexey Serov | CO2 electroreduction on metals and metal alloys prepared by a sacrificial support-based method |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2384501A (en) * | 1942-02-02 | 1945-09-11 | American Platinum Works | Platinum metal catalysts and the manufacture thereof |
LU28048A1 (sv) * | 1942-02-07 | |||
US3085876A (en) * | 1960-03-01 | 1963-04-16 | Du Pont | Process for dispersing a refractory metal oxide in another metal |
US3428490A (en) * | 1962-08-29 | 1969-02-18 | Sun Oil Co | Noble metal aluminum alloys as catalysts for fuel cell electrodes |
DE1287051B (de) * | 1962-09-07 | 1969-01-16 | Bosch Gmbh Robert | Verfahren zur Herstellung von poroesen Gasdiffusionselektroden mit Raney-Katalysatoren |
US3340097A (en) * | 1964-01-22 | 1967-09-05 | Air Prod & Chem | Fuel cell electrode having surface co-deposit of platinum, tin and ruthenium |
US3481787A (en) * | 1964-06-11 | 1969-12-02 | Engelhard Ind Inc | Fuel cell comprising a raney catalyst alloy consisting of platinum and a member selected from the group consisting of zirconium,tungsten and rhenium |
US3424619A (en) * | 1964-09-28 | 1969-01-28 | Engelhard Ind Inc | Process for using fuel cell with hydrocarbon fuel and platinum-niobium alloy catalyst |
US3506494A (en) * | 1966-12-22 | 1970-04-14 | Engelhard Ind Inc | Process for producing electrical energy utilizing platinum-containing catalysts |
US3433680A (en) * | 1967-01-31 | 1969-03-18 | Us Interior | Platinum type electrode for a solid electrolyte fuel cell |
US3414439A (en) * | 1967-03-13 | 1968-12-03 | Engelhard Ind Inc | Fuel cell and process of using with ruthenium-tantalum alloy catalyst |
US3989515A (en) * | 1972-02-11 | 1976-11-02 | Carl Haas | Alloys for tension bands |
GB1456369A (en) * | 1972-11-30 | 1976-11-24 | Stamicarbon | Catalyst preparation |
NL7502841A (nl) * | 1975-03-11 | 1976-09-14 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een metaal- elektrode. |
US4053566A (en) * | 1975-09-30 | 1977-10-11 | Thiokol Corporation | Method of making diammonium hydrazinium tetraperchlorate |
LU76107A1 (sv) * | 1976-10-29 | 1978-05-16 |
-
1978
- 1978-07-03 US US05/922,004 patent/US4186110A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-06-18 CA CA329,946A patent/CA1123417A/en not_active Expired
- 1979-06-25 SE SE7905541A patent/SE445611B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-07-02 EG EG399/79A patent/EG13886A/xx active
- 1979-07-02 NL NL7905122A patent/NL7905122A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-07-02 IL IL57702A patent/IL57702A/xx unknown
- 1979-07-02 FR FR7917113A patent/FR2430264A1/fr active Granted
- 1979-07-02 DE DE19792926615 patent/DE2926615A1/de active Granted
- 1979-07-02 BR BR7904198A patent/BR7904198A/pt unknown
- 1979-07-02 BE BE0/196079A patent/BE877414A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-02 CH CH614979A patent/CH645037A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-02 DK DK280279A patent/DK150707C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-02 GB GB7922932A patent/GB2024868B/en not_active Expired
- 1979-07-02 IT IT24031/79A patent/IT1121991B/it active
- 1979-07-03 AU AU48607/79A patent/AU527322B2/en not_active Ceased
- 1979-07-03 JP JP54084876A patent/JPS5916495B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT7924031A0 (it) | 1979-07-02 |
NL7905122A (nl) | 1980-01-07 |
AU4860779A (en) | 1980-02-07 |
DK150707C (da) | 1988-01-25 |
DK280279A (da) | 1980-01-04 |
DK150707B (da) | 1987-06-01 |
GB2024868A (en) | 1980-01-16 |
JPS5916495B2 (ja) | 1984-04-16 |
AU527322B2 (en) | 1983-02-24 |
EG13886A (en) | 1982-09-30 |
FR2430264A1 (fr) | 1980-02-01 |
SE7905541L (sv) | 1980-01-04 |
FR2430264B1 (sv) | 1985-03-22 |
CA1123417A (en) | 1982-05-11 |
JPS5524595A (en) | 1980-02-21 |
US4186110A (en) | 1980-01-29 |
BR7904198A (pt) | 1980-04-29 |
BE877414A (fr) | 1979-11-05 |
IT1121991B (it) | 1986-04-23 |
GB2024868B (en) | 1982-08-25 |
DE2926615A1 (de) | 1980-01-24 |
IL57702A0 (en) | 1979-11-30 |
IL57702A (en) | 1982-08-31 |
CH645037A5 (de) | 1984-09-14 |
DE2926615C2 (sv) | 1989-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE445611B (sv) | Forfarande for framstellning av finfordelade uppburna katalysatorer av legeringar av platina och svarsmelt metall | |
US4192907A (en) | Electrochemical cell electrodes incorporating noble metal-base metal alloy catalysts | |
US4202934A (en) | Noble metal/vanadium alloy catalyst and method for making | |
JP5199575B2 (ja) | 水電解用の貴金属酸化物触媒 | |
CA2857111C (en) | Electrocatalyst for fuel cells and method for producing said electrocatalyst | |
CA1161824A (en) | Noble metal-chromium alloy catalysts | |
KR101864967B1 (ko) | 연료 전지용 전극 촉매 및 연료 전지용 전극 촉매의 제조 방법 | |
JP2019075305A (ja) | 電極用担体材料及びその製造方法、電極材料、電極、並びに固体高分子形燃料電池 | |
JP4575268B2 (ja) | 触媒、燃料電池燃料極用電極及び燃料電池 | |
JP2015536529A (ja) | 燃料電池用触媒の製造方法 | |
JP2006198570A (ja) | 電極触媒の製造方法 | |
KR102475880B1 (ko) | 코어-쉘 구조의 구리-이리듐을 포함하는 산소발생반응용 촉매 및 이의 제조방법 | |
JP2005270864A (ja) | 燃料電池電極触媒体とその製法 | |
US4373014A (en) | Process using noble metal-chromium alloy catalysts in an electrochemical cell | |
RU2428769C1 (ru) | Способ приготовления биметаллического катализатора (варианты) и его применение для топливных элементов | |
JP5004163B2 (ja) | 白金架橋ナノワイヤ粒子担持カーボン及びその製造方法 | |
US11192091B2 (en) | Palladium-ruthenium alloys for electrolyzers | |
EP3942636B1 (en) | Method for preparation of a supported noble metal-metal alloy composite, and the obtained supported noble metal-metal alloy composite | |
Sakthinathan et al. | Activated graphite supported tunable Au–Pd bimetallic nanoparticle composite electrode for methanol oxidation | |
Mauer et al. | Composite Pt/(SnO 2/C) and PtSnNi/C Catalysts for Oxygen Reduction and Alcohol Electrooxidation Reactions | |
JP7255769B2 (ja) | 導電性材料 | |
CA1133459A (en) | Method for making a supported vanadium oxide catalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7905541-4 Effective date: 19910131 Format of ref document f/p: F |