RU2673083C2 - Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, катализатор и его применение - Google Patents
Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, катализатор и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673083C2 RU2673083C2 RU2015154533A RU2015154533A RU2673083C2 RU 2673083 C2 RU2673083 C2 RU 2673083C2 RU 2015154533 A RU2015154533 A RU 2015154533A RU 2015154533 A RU2015154533 A RU 2015154533A RU 2673083 C2 RU2673083 C2 RU 2673083C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bis
- butylbenzoate
- methyl
- heptanediol
- tert
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- -1 diol diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QMEIZWDQPNTTKD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propylbenzoyl)oxyhexan-2-yl 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C=C1 QMEIZWDQPNTTKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- HDPFYBQYDYRCIX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-butylbenzoyl)oxyhexan-2-yl 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C=C1 HDPFYBQYDYRCIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XMFUMUNDGMCGIC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-ethylbenzoyl)oxyhexan-2-yl 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)C=C1 XMFUMUNDGMCGIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GMTJUVIZZVVEFX-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyhexan-2-yl 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C=C1 GMTJUVIZZVVEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 15
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 9
- ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-M 4-ethylbenzoate Chemical compound CCC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- ZKGAAXWSAIRSKI-UHFFFAOYSA-N 5-(4-propylbenzoyl)oxyheptan-3-yl 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C=C1 ZKGAAXWSAIRSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- HEFWPPGHXSVHES-UHFFFAOYSA-N 5-(4-tert-butylbenzoyl)oxyheptan-3-yl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C=C1 HEFWPPGHXSVHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPBIHGMSXLZKJI-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyheptan-3-yl 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C=C1 YPBIHGMSXLZKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PQQGOBVAEUDCKY-UHFFFAOYSA-N [5-(4-butylbenzoyl)oxy-4-methylheptan-3-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C)C=C1 PQQGOBVAEUDCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CXPDXXPYPFVNRA-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-ethylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CC)C=C1 CXPDXXPYPFVNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LQTSJCYFSIEMHF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-tert-butylbenzoyl)oxyhexan-2-yl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C=C1 LQTSJCYFSIEMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCSBZZHGGLMLX-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-tert-butylbenzoyl)oxypropyl]octan-3-yl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CCCC)C=C1 VZCSBZZHGGLMLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QRIMZKGBZRAZEC-UHFFFAOYSA-N 5-(4-propan-2-ylbenzoyl)oxyheptan-3-yl 4-propan-2-ylbenzoate Chemical compound C(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)C)=O)C=C1 QRIMZKGBZRAZEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWEQSGIBFYWVRO-UHFFFAOYSA-N 6-(4-butylbenzoyl)oxynonan-4-yl 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C=C1 ZWEQSGIBFYWVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VPSXPTQMXPSIGB-UHFFFAOYSA-N 6-(4-ethylbenzoyl)oxynonan-4-yl 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)C=C1 VPSXPTQMXPSIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHGJAWOVCKHOOE-UHFFFAOYSA-N 6-(4-propylbenzoyl)oxynonan-4-yl 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C=C1 VHGJAWOVCKHOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AALNVKFAYOJWNM-UHFFFAOYSA-N 6-(4-tert-butylbenzoyl)oxynonan-4-yl 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C=C1 AALNVKFAYOJWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FICKDWYOVAOZJE-UHFFFAOYSA-N 6-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxynonan-4-yl 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C=C1 FICKDWYOVAOZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKDALKBWEMRGCX-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)C)C=C1 Chemical compound C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)C)C=C1 RKDALKBWEMRGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UTOQIIOQWHUAMW-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)CC)C=C1 Chemical compound C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)CC)C=C1 UTOQIIOQWHUAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXEUPKQOTSTWSQ-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)C=C1 Chemical compound C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)C=C1 FXEUPKQOTSTWSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PLJVOZBSJUDDBI-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)(CCC)CCC)C=C1 Chemical compound C(CCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCC)=O)(CCC)CCC)C=C1 PLJVOZBSJUDDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSACLTSDPMFAAK-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 DSACLTSDPMFAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXLQEKFXNUYRML-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 OXLQEKFXNUYRML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGWJMGKZOAQZOI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 NGWJMGKZOAQZOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TXLYNHPSPMYNFU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 TXLYNHPSPMYNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VUTYUEMKJNERTH-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 VUTYUEMKJNERTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VIELRABUTZPBTH-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)(CC)CC)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)(CC)CC)C=C1 VIELRABUTZPBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBTUBJPMURKXRC-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C)C=C1 XBTUBJPMURKXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFKQRQQHOPDRKL-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)CC)C=C1 SFKQRQQHOPDRKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQXZHVOWMHVFU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 VVQXZHVOWMHVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MMDIDBSBBQJFRC-UHFFFAOYSA-N [3-ethyl-4-(4-ethylbenzoyl)oxyhexan-2-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)CC)C=C1 MMDIDBSBBQJFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OZEXXBOHSLUBBI-UHFFFAOYSA-N [3-ethyl-4-(4-propylbenzoyl)oxyhexan-2-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)CC)C=C1 OZEXXBOHSLUBBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MJEIFZRQPCFHPZ-UHFFFAOYSA-N [3-ethyl-4-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyhexan-2-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)CC)C=C1 MJEIFZRQPCFHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJDIBLRNQKXPJK-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-(4-propan-2-ylbenzoyl)oxyheptan-2-yl] 4-propan-2-ylbenzoate Chemical compound C(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)C)=O)C)C=C1 FJDIBLRNQKXPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSKPAONTHOYIBE-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-(4-propylbenzoyl)oxyheptan-2-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C)C=C1 YSKPAONTHOYIBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GGNFGDVNDHABTF-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-(4-propylbenzoyl)oxyhexan-2-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C)C=C1 GGNFGDVNDHABTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YETPSLIWBQUCAP-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-4-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyhexan-2-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C)C=C1 YETPSLIWBQUCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRALGHHJFJBCJO-UHFFFAOYSA-N [4,4-diethyl-5-(4-propylbenzoyl)oxyoctan-3-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)(CC)CC)C=C1 KRALGHHJFJBCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVYLQLUZDQCMRN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-butylbenzoyl)oxy-3-ethylhexan-2-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)CC)C=C1 KVYLQLUZDQCMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DCQBMQYBSYLMOW-UHFFFAOYSA-N [4-(4-butylbenzoyl)oxy-3-methylhexan-2-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C)C=C1 DCQBMQYBSYLMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPNIMDMVZDDBJP-UHFFFAOYSA-N [4-(4-ethylbenzoyl)oxy-3-methylhexan-2-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)C)C=C1 HPNIMDMVZDDBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCWLPAYKVMOFNV-UHFFFAOYSA-N [4-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-3-ethylhexan-2-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CC)C=C1 HCWLPAYKVMOFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQSPTDFGQVLDPI-UHFFFAOYSA-N [4-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-3-methylhexan-2-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(C)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C)C=C1 PQSPTDFGQVLDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZYLHVCIFKRTZBB-UHFFFAOYSA-N [4-butyl-5-(4-tert-butylbenzoyl)oxyoctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CCCC)C=C1 ZYLHVCIFKRTZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NPUHBMDSPZJMKZ-UHFFFAOYSA-N [4-ethyl-5-(4-ethylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)CC)C=C1 NPUHBMDSPZJMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ADMAHBQXUPAFRY-UHFFFAOYSA-N [4-ethyl-5-(4-propan-2-ylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-propan-2-ylbenzoate Chemical compound C(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)C)=O)CC)C=C1 ADMAHBQXUPAFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDHGPNPDBQCBSF-UHFFFAOYSA-N [4-ethyl-5-(4-propylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)CC)C=C1 JDHGPNPDBQCBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHKWLEFCCPKJKX-UHFFFAOYSA-N [4-ethyl-5-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyheptan-3-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)CC)C=C1 YHKWLEFCCPKJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QJTLIONOWASICD-UHFFFAOYSA-N [4-methyl-5-(4-propan-2-ylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-propan-2-ylbenzoate Chemical compound C(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)C)=O)C)C=C1 QJTLIONOWASICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYHQZUHILAQYNN-UHFFFAOYSA-N [4-methyl-5-(4-propylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C)C=C1 FYHQZUHILAQYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DUUOIVQYIJXBQN-UHFFFAOYSA-N [4-methyl-5-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxyheptan-3-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C)C=C1 DUUOIVQYIJXBQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VRJMHAKZALCATA-UHFFFAOYSA-N [5,5-dibutyl-6-(4-tert-butylbenzoyl)oxynonan-4-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(CCCC)CCCC)C=C1 VRJMHAKZALCATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCWKCICATHHHDR-UHFFFAOYSA-N [5-(4-butylbenzoyl)oxy-4-ethylheptan-3-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)CC)C=C1 PCWKCICATHHHDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCZYCMHYMAGLRB-UHFFFAOYSA-N [5-(4-ethylbenzoyl)oxy-4-methylheptan-3-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)C)C=C1 YCZYCMHYMAGLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDQFCTLIUYCNJU-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4,4-dimethylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(C)C)C=C1 BDQFCTLIUYCNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOFQSUMNIOLDQH-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4,4-dimethyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(C)C)C=C1 NOFQSUMNIOLDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PASPPMXKFOGOLP-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4,4-dipropyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(CCC)CCC)C=C1 PASPPMXKFOGOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CAKMTVHTIXQZCZ-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-ethyl-4-methylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(CC)C)C=C1 CAKMTVHTIXQZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVDSSCQDNJMUJI-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-ethyl-4-methyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(CC)C)C=C1 LVDSSCQDNJMUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BANUYTWOMHENFF-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-ethyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CC)C=C1 BANUYTWOMHENFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MKDGDTMMNJGUIK-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-methyl-4-propylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(CCC)C)C=C1 MKDGDTMMNJGUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MZJOQFLLZMISQM-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-methylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C)C=C1 MZJOQFLLZMISQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIZMKPRSVDLQQX-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-methyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C)C=C1 YIZMKPRSVDLQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYLZRESQXRFZSE-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-propylheptan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CCC)C=C1 YYLZRESQXRFZSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFSYXYGQZJBDFI-UHFFFAOYSA-N [5-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-4-propyloctan-3-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CCC)C=C1 VFSYXYGQZJBDFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LBFGBAXZGWTDGT-UHFFFAOYSA-N [5-butyl-6-(4-butylbenzoyl)oxynonan-4-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)CCCC)C=C1 LBFGBAXZGWTDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YURYBRSOLPNIRZ-UHFFFAOYSA-N [5-ethyl-6-(4-ethylbenzoyl)oxynonan-4-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)CC)C=C1 YURYBRSOLPNIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SITDMNMJILCNQJ-UHFFFAOYSA-N [5-ethyl-6-(4-propylbenzoyl)oxynonan-4-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)CC)C=C1 SITDMNMJILCNQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNSOPYDOCPQCES-UHFFFAOYSA-N [5-ethyl-6-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxynonan-4-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)CC)C=C1 CNSOPYDOCPQCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJDGKIMJLUAIEH-UHFFFAOYSA-N [5-methyl-6-(4-propylbenzoyl)oxynonan-4-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C(CC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCC)=O)C)C=C1 OJDGKIMJLUAIEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DFAGCFLSGGNSCZ-UHFFFAOYSA-N [5-methyl-6-[4-(2-methylpropyl)benzoyl]oxynonan-4-yl] 4-(2-methylpropyl)benzoate Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC(C)C)=O)C)C=C1 DFAGCFLSGGNSCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TZBGHSUISKQERL-UHFFFAOYSA-N [6-(4-butylbenzoyl)oxy-5-ethylnonan-4-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)CC)C=C1 TZBGHSUISKQERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGSWBRCDNIHLCE-UHFFFAOYSA-N [6-(4-butylbenzoyl)oxy-5-methylnonan-4-yl] 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C)C=C1 WGSWBRCDNIHLCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULTNAZNBTPAHTO-UHFFFAOYSA-N [6-(4-ethylbenzoyl)oxy-5-methylnonan-4-yl] 4-ethylbenzoate Chemical compound C(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CC)=O)C)C=C1 ULTNAZNBTPAHTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOWRSKFBOVEXSR-UHFFFAOYSA-N [6-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-5,5-dimethylnonan-4-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)(C)C)C=C1 OOWRSKFBOVEXSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JEJHCQDFSFTWLS-UHFFFAOYSA-N [6-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-5-ethylnonan-4-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CC)C=C1 JEJHCQDFSFTWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNPGIZVNRYHPGL-UHFFFAOYSA-N [6-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-5-methylnonan-4-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)C)C=C1 LNPGIZVNRYHPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXDSNCIQHGNTNP-UHFFFAOYSA-N [6-(4-tert-butylbenzoyl)oxy-5-propylnonan-4-yl] 4-tert-butylbenzoate Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC=C(C(=O)OC(CCC)C(C(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)C(C)(C)C)=O)CCC)C=C1 OXDSNCIQHGNTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 claims description 2
- CPEPWESLFZVUEP-UHFFFAOYSA-M 4-hexylbenzoate Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 CPEPWESLFZVUEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 30
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 4-propylbenzoic acid Chemical compound CCCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ATZHGRNFEFVDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJOMFRIEOKADAG-UHFFFAOYSA-N 5-(4-butylbenzoyl)oxyheptan-3-yl 4-butylbenzoate Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(=O)C1=CC=C(CCCC)C=C1 BJOMFRIEOKADAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- BQWORYKVVNTRAW-UHFFFAOYSA-N heptane-3,5-diol Chemical compound CCC(O)CC(O)CC BQWORYKVVNTRAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006658 (C1-C15) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXNFGJBDMFQWIH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propylbenzoyl)oxypentan-2-yl 4-propylbenzoate Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1C(=O)OC(C)CC(C)OC(=O)C1=CC=C(CCC)C=C1 NXNFGJBDMFQWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZYPCJXREKMMCJ-UHFFFAOYSA-N 4-propylbenzoyl chloride Chemical compound CCCC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NZYPCJXREKMMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFUPWKXHQOZZJC-UHFFFAOYSA-N 5-(4-butylbenzoyl)oxyoctan-3-yl 4-butylbenzoate Chemical compound C(CCC)C1=CC=C(C(=O)OC(CC)CC(CCC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCC)=O)C=C1 SFUPWKXHQOZZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOXCAOYPXJEYQK-UHFFFAOYSA-N 5-(4-ethylbenzoyl)oxyheptan-3-yl 4-ethylbenzoate Chemical compound C=1C=C(CC)C=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(=O)C1=CC=C(CC)C=C1 HOXCAOYPXJEYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyloxyheptan-3-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLBAOOWGHKTLQ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 Chemical compound C(CCCCC)C1=CC=C(C(=O)OC(C)CC(CC)OC(C2=CC=C(C=C2)CCCCCC)=O)C=C1 TWLBAOOWGHKTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N Diepoxybutane Chemical compound C1OC1C1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NILZXGZFHYQAER-UHFFFAOYSA-N [2,6-dimethyl-5-(4-propylbenzoyl)oxyheptan-3-yl] 4-propylbenzoate Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1C(=O)OC(C(C)C)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=C(CCC)C=C1 NILZXGZFHYQAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOCPVDMRBPCQRZ-UHFFFAOYSA-N [AlH3].C(C)[AlH]CC Chemical compound [AlH3].C(C)[AlH]CC NOCPVDMRBPCQRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphite Chemical compound CCCCOP(OCCCC)OCCCC XTTGYFREQJCEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001195 ultra high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/643—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44 other than an organo-aluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/647—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound
- C08F4/649—Catalysts containing a specific non-metal or metal-free compound organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/651—Pretreating with non-metals or metal-free compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/658—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals or metal-containing compounds, not provided for in a single group of groups C08F4/653 - C08F4/657
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
В заявке описан твердый компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, содержащий магний, титан, галоген и донор электронов, который представляет собой сложные диэфиры диолов, где сложные диэфиры выбраны из группы, включающей 2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат), 2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат), 2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат), 2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат) и другие, которые перечислены в п.1 формулы изобретения. Предложен также катализатор для полимеризации олефина, содержащий следующие компоненты: компонент а): указанный выше компонент катализатора; и компонент b): алкилалюминиевые соединения. Катализатор преполимеризации содержит указанный катализатор и преполимер, полученный путем преполимеризации указанного катализатора и олефинов, где преполимеризацию проводят при количествах, составляющих от 0,1 до 1000 г олефиновых полимеров в пересчете на 1 г компонента катализатора. Способ полимеризации олефина проводят в присутствии компонента катализатора, катализатора или катализатора преполимеризации. Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, обладает существенно улучшенными активностью при полимеризации, чувствительностью по отношению к водороду и стереоселективностью. Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, является подходящим для получения полимеров, обладающих высоким индексом расплава и высокой изотактичностью, и для разработки полимеров разных марок. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к компоненту катализатора, в частности, к компоненту катализатора, предназначенного для получения олефиновых полимеров, обладающих высоким индексом расплава и высокой изотактичностью. Настоящее изобретение также относится к катализатору, содержащему компонент катализатора, и к применению катализатора для полимеризации олефина.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Хорошо известно, что твердый компонент катализатора на основе титана, содержащий в качестве основных ингредиентов магний, титан, галоген и доноры электронов, можно использовать при полимеризации олефинов, в частности, α-олефинов, содержащих три или большее количество атомов углерода, для получения полимеров, обладающих высокой изотактичностью, с высоким выходом. Электронодонорные соединения являются необходимыми ингредиентами компонента катализатора. После разработки соединений, являющимися внутренними донорами электронов, постоянно появляются новые катализаторы, предназначенные для полимеризации олефинов. К настоящему времени раскрыто большое количество электронодонорных соединений, например, многоосновные карбоновые кислоты, эфиры монокарбоновых кислот или эфиры многоосновных карбоновых кислот, ангидриды, кетоны, простые моноэфиры или простые полиэфиры, спирты, амины и их производные.
В предшествующем уровне техники описан сложный диэфир диола, который, если он выступает в качестве донора электронов, придает катализатору превосходные общие рабочие характеристики при полимеризации олефина. При использовании катализатора для полимеризации пропилена он обладает высокой активностью при полимеризации и стереоселективностью, что обеспечивает получение полимеров, обладающих широким молекулярно-массовым распределением. Однако активность, чувствительность по отношению к водороду или стереоселективность катализатора в действительности не являются удовлетворительными, в особенности при получении полимеров, обладающих высокими индексами расплавов, в присутствии водорода при большой концентрации, когда все еще необходимо улучшение индексов изотактичности полученных полимеров.
Настоящее изобретение относится к компоненту катализатора и катализатору, в котором в качестве внутреннего донора электронов используют сложный диэфир диола, где указанный сложный диэфир диола получают по реакции неконцевой группы диола, содержащего в линейной цепи более 6 атомов углерода, с бензойной кислотой, содержащей по меньшей мере одну замещающую гидрокарбильную, т.е. Cm (m≥2), группу. Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, обладает высокой каталитической активностью при полимеризации и чувствительностью по отношению к водороду. При применении катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, для полимеризации олефина, в особенности для полимеризации пропилена, можно получить полимеры, обладающие более высокой изотактичностью или более высоким индексом расплава.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для устранения недостатков предшествующего уровня техники авторы настоящего изобретения провели исследования в данной области техники и неожиданно обнаружили, что компонент катализатора, содержащий в качестве внутреннего донора электронов 1,3-диолбензоат, обладающий определенной структурой (сложный диэфир диола, полученный по реакции неконцевой группы диола, содержащего в линейной цепи более 6 атомов углерода, с бензойной кислотой, содержащей по меньшей мере одну замещающую гидрокарбильную, т.е. Cm (m≥2), группу), обладает превосходными общими рабочими характеристиками, таким как высокая активность при полимеризации и чувствительность по отношению к водороду, при полимеризации олефина, в особенности при полимеризации пропилена, или может обеспечить получение полимеров, обладающих высоким индексом расплава и удовлетворительной высокой изотактичностью.
Одним объектом настоящего изобретения является твердый компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, содержащий магний, титан, галоген и донор электронов, где донор электронов представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей сложные диэфиры диолов, описывающиеся формулой (I):
в которой R1-R4, одинаковые или отличающиеся друг от друга, независимо могут быть выбраны из группы, включающей водород, галогены и замещенные или незамещенные C1-С10-гидрокарбильные группы, причем по меньшей мере один из R1 и R2 обозначает замещенную или незамещенную C1-С10-гидрокарбильную группу и R3 и R4 необязательно связаны с образованием кольца;
в которой R5 выбран из группы, включающей замещенные или незамещенные С2-С10-гидрокарбильные группы, где n обозначает целое число, находящееся в диапазоне от 1 до 5; и
в которой R6 выбран из группы, включающей замещенные или незамещенные С1-С15-гидрокарбильные группы.
При использовании применительно к компоненту катализатора (также называющемуся твердым компонентом катализатора), предлагаемому в настоящем изобретении, термин "замещенный" означает, что атом водорода, содержащийся в соответствующих группах, необязательно может быть замещен алкильными группами или атомами галогенов. Например, указанные замещенные линейные C1-С10-алкильные группы, разветвленные С3-С15-алкильные группы, С3-С15-циклоалкильные группы, С6-С20-арильные группы или С7-С20-алкиларильные или -арилалкильные группы означают, что атом водорода в указанных алкильных, арильных, алкиларильных или арилалкильных группах необязательно может быть замещен алкильными группами или атомами галогенов. В контексте настоящего изобретения арилгидрокарбильные группы включают арилалкильные, арилалкенильные группы и т.п., и гидрокарбиларильные группы включают алкиларильные группы, алкениларильные группы и т.п.
В одном предпочтительном варианте осуществления указанного выше компонента катализатора в сложных диэфирах диолов, описывающихся формулой (I), R1-R4, одинаковые или отличающиеся друг от друга, независимо могут быть выбраны из группы, включающей водород, галогены, замещенные или незамещенные линейные С1-С10-алкильные группы, разветвленные С3-С10-алкильные группы, С3-С10-циклоалкильные группы, С6-С10-арильные группы, С7-С10-алкиларильные группы и С7-С10-арилалкильные группы;
R5 выбран из группы, включающей замещенные или незамещенные линейные С2-С10-алкильные группы, разветвленные С3-С10-алкильные группы, С3-С10-циклоалкильные группы, С6-С10-арильные группы, С7-С10-алкиларильные группы и С7-С10-арилалкильные группы; и
R6 выбран из группы, включающей замещенные или незамещенные линейные C1-С10-алкильные группы, разветвленные С3-С10-алкильные группы, С3-С10-циклоалкильные группы, С6-С10-арильные группы, С7-С15-гидрокарбиларильные группы и С7-С15-арилгидрокарбильные группы.
В другом предпочтительном варианте осуществления указанного выше компонента катализатора в сложных диэфирах диолов, описывающихся формулой (I), R1 и R2 выбраны из группы, включающей водород, галогенированные или негалогенированные линейные С1-С6-алкильные группы (например, линейные C1-С3-алкильные группы), и разветвленные С3-С6-алкильные группы;
R3 и R4 выбраны из группы, включающей водород, галогены и галогенированные или негалогенированные линейные C1-С6-алкильные группы и разветвленные С3-С6-алкильные группы;
R5 выбран из группы, включающей галогенированные или негалогенированные линейные С2-С6-алкильные группы и разветвленные С3-С6-алкильные группы, где n равно 1 или 2, предпочтительно, если n равно 1 и R5 обозначает замещенную группу, находящуюся в пара- или орто-положении; и R6 выбран из группы, включающей галогенированные или негалогенированные линейные или разветвленные С4-С10-алкильные группы, С5-С10-циклоалкильные группы, С6-С10-арильные группы, С8-С15-арилалкенильные группы, С7-С15-алкиларильные группы и С7-С15-арилалкильные группы, предпочтительно галогенированные или негалогенированные С8-С12-арилалкенильные группы, С7-С15-алкиларильные группы и С7-С15-арилалкильные группы.
В контексте настоящего изобретения по меньшей мере один из R1 и R2 обозначает замещенную или незамещенную C1-С10-гидрокарбильную группу. Это означает, что R1 и R2 не могут быть одновременно выбраны из группы, включающей водород и атомы галогенов. Другими словами, не более, чем один из R1 и R2 (т.е. R1 или R2) выбран из группы, включающей водород и атомы галогенов. Указанные атомы галогенов могут включать, например, атомы хлора, брома и йода.
В одном предпочтительном варианте осуществления компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, сложные диэфиры диолов, описывающиеся формулой (I), представляют собой один или большее количество выбранных из группы, включающей
2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-этилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-этилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4-метил-3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-этилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4-этил-3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-н-пропил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-бутил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диметил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-н-пропил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-метил-2,4-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-метил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-этил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-пропил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-бутил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диметил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диэтил-3,5-октандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4,4-ди-н-пропил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-этил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4,6-нонандиолкоричной кислоты,
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5-н-пропил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-н-бутил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5,5-диметил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5,5-диэтил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5,5-ди-н-пропил-4,6-нонандиол-бис(4-пентилбензоат), и
5,5-дибутил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат).
В контексте настоящего изобретения способ получения электронодонорных соединений, описывающихся формулой (I), является известным. Например, электронодонорные соединения можно получить по реакции соответствующих диолов с ацилхлоридами или ангидридами. Можно указать методику синтеза, раскрытую в US 20050096389.
В описанном выше компоненте катализатора содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), составляет от 1 до 25 мас. %, содержание титана составляет от 0,5 до 8 мас. % и содержание магния составляет от 3 до 25 мас. % в пересчете на полную массу компонента катализатора. Предпочтительно, если содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), составляет от 5 до 20 мас. %, содержание титана составляет от 1 до 6 мас. % и содержание магния составляет от 10 до 20 мас. %. Более предпочтительно, если содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), составляет от 8 до 12 мас. %, содержание титана составляет от 2 до 4 мас. % и содержание магния составляет от 15 до 19 мас. %. Содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), можно определить с помощью жидкостной хроматографии, для проведения которой используют высокоэффективный жидкостный хроматограф Waters-600Е, снабженный колонкой С-18, температура колонки равна 30°С, подвижной фазой является смесь метанол-вода при скорости потока, равной 1,0 мл/мин, и детектором ультрафиолетового излучения. Содержание титана можно определить с помощью спектрофотометра для ультрафиолетовой и видимой областей спектра 752S с использованием в качестве стандартного раствора 1 моль/л раствора серной кислоты. Содержание магния можно определить с помощью титрования с использованием 0,02 моль/л раствора ЭДТК (этилендиаминтетрауксусная кислота).
В другом конкретном варианте осуществления настоящего изобретения компонент катализатора получают по реакции соединений магния, соединений титана и сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I).
В компоненте катализатора, предлагаемом в настоящем изобретении, количество соединений титана находится в диапазоне от 0,5 до 150 молей и количество сложных диэфиров диолов находится в диапазоне от 0,01 до 5 молей, предпочтительно в диапазоне от 0,02 до 2 молей и более предпочтительно в диапазоне от 0,02 до 0,4 моля в пересчете на 1 моль соединений магния.
В контексте настоящего изобретения соединения магния выбраны из группы, включающей дигалогениды магния, алкоксимагниевые соединения, алкилмагниевые соединения, гидраты или алкоголяты дигалогенидов магния и производные дигалогенидов магния, в которых атомы галогенов заменены алкоксигруппами или галогенированными алкоксигруппами, предпочтительными являются дигалогениды магния и их алкоголяты, такие как дихлорид магния, дибромид магния, дийодид магния и их алкоголяты.
В контексте настоящего изобретения предпочтительно, если соединения титана описываются общей формулой TiXm(OR1)4-m, в которой R1 обозначает С1-С20-гидрокарбильную группу, X обозначает галоген и 1≤m≤4. Соединения титана, например, могут быть выбраны из группы, включающей тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетрайодид титана, тетрабутоксититан, тетраэтоксититан, триэтоксихлорид титана, диэтоксидихлорид титана и этокситрихлорид титана, предпочтительным является тетрахлорид титана.
Следует особо отметить, что в одном конкретном варианте осуществления реакция включает растворение соединений магния в системе растворителей, содержащей органические эпоксиды, фосфорорганические соединения и инертный разбавитель, с получением гомогенного раствора, который смешивают с соединениями титана. Затем в присутствии соосаждающего реагента осаждается твердое вещество. В заключение твердое вещество обрабатывают соединениями, описывающимися формулой (I), так, чтобы соединения, описывающиеся формулой (I), включались в твердое вещество. Твердое вещество при необходимости можно дополнительно обработать тетрагалогенидом титана и инертным разбавителем так, как это описано в CN 85100997. В компоненте катализатора, полученном выше, содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), находится в диапазоне от 1 до 25 мас. %, содержание титана находится в диапазоне от 0,5 до 8 мас. % и содержание магния находится в диапазоне от 3 до 25 мас. %. Предпочтительно, если содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), находится в диапазоне от 5 до 20 мас. %, содержание титана находится в диапазоне от 1 до 6 мас. % и содержание магния находится в диапазоне от 10 до 20 мас. %. Более предпочтительно, если содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), находится в диапазоне от 8 до 12 мас. %, содержание титана находится в диапазоне от 2 до 4 мас. % и содержание магния находится в диапазоне от 15 до 19 мас. %.
В контексте настоящего изобретения количество органических эпоксидов находится в диапазоне от 0,2 до 10 молей, количество фосфорорганических соединений находится в диапазоне от 0,1 до 3 молей и количество соосаждающего реагента находится в диапазоне от 0 до 1,0 моля в пересчете на 1 моль соединений магния.
В контексте настоящего изобретения органические эпоксиды могут включать соединения, которые выбраны из группы, включающей алифатические олефины, диены, галогенированные алифатические олефины, оксиды диенов, простые глицидиловые эфиры и внутренние простые эфиры, содержащие от 2 до 8 атомов углерода. Конкретные соединения включают этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, бутадиеноксид, бутадиендиоксид, эпихлоргидрин, простой глицидилметиловый эфир, простой диглицидиловый эфир и тетрагидрофуран.
В контексте настоящего изобретения фосфорорганическими соединениями могут являться гидрокарбиловые эфиры или галогенированные гидрокарбиловые эфиры ортофосфорной кислоты или фосфорной кислоты. Конкретные соединения включают триметилортофосфат, триэтилортофосфат, трибутилортофосфат, трифенилортофосфат, триметилфосфит, триэтилфосфит, трибутилфосфит и трифенилфосфит.
В контексте настоящего изобретения соосаждающий реагент может быть выбран из группы, включающей органические ангидриды, органические кислоты, простые эфиры и кетоны. Конкретные соединения включают уксусный ангидрид, фталевый ангидрид, янтарный ангидрид, малеиновый ангидрид, пиромеллитовый диангидрид, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, ацетон, метилэтилкетон, бензофенон, простой диметиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой дипропиловый эфир, простой дибутиловый эфир, простой диамиловый эфир и т.п.
В контексте настоящего изобретения соединения магния также можно растворить в системе растворителей, содержащей органические спирты, которыми могут являться одноатомные спирты, содержащие от 2 до 8 атомов углерода. Например, реакция может включать растворение соединений магния в системе растворителей, содержащей углеводороды и спирты, с получением раствора, который смешивают с соединениями титана при температуре, равной, например, от -40 до 40°С, затем добавляют электронодонорные соединения при температуре, равной, например, от -40 до 150°С. Твердый компонент катализатора получают после проведения промывки инертным разбавителем. Электронодонорные соединения могут представлять собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей сложные диэфиры диолов, описывающиеся формулой (I). В компоненте катализатора, полученном выше, содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), находится в диапазоне от 3 до 25 мас. %, содержание титана находится в диапазоне от 0,5 до 8 мас. % и содержание магния находится в диапазоне от 8 до 25 мас. %. Предпочтительно, если содержание сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), находится в диапазоне от 5 до 20 мас. %, содержание титана находится в диапазоне от 1 до 6 мас. % и содержание магния находится в диапазоне от 10 до 20 мас. % в пересчете на полную массу компонента катализатора.
Углеводородные соединения могут включать соединения, которые выбраны из группы, включающей линейные или разветвленные С6-С12-алканы и ароматические С6-С15-углеводороды, предпочтительно включающие гексан, гептан, октан, нонан, декан, бензол, толуол, ксилол и т.п. Спирты могут включать выбранные из группы, включающей алифатические спирты, циклоалифатические спирты и ароматические спирты, где алифатическими спиртами могут являться линейные или разветвленные С1-С10-алифатические спирты; циклоалифатическими спиртами могут являться С3-С10-циклоалифатические спирты; и ароматическим спиртами могут являться С6-С20-ариловые спирты или -алкилариловые спирты, предпочтительно включающие этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, октанол, изооктанол и т.п., или их смеси. Инертный разбавитель может быть выбран из группы, включающей гексан, гептан, октан, декан, бензол, толуол и ксилол.
Компонент катализатора, предлагаемый в настоящем изобретении, также можно получить по приведенным ниже методикам.
Методика 1: Компонент катализатора можно получить по методике, раскрытой в CN 1040379. Сначала соединение магния и органический спирт при отношении количеств молей, находящемся в диапазоне от 2:1 до 5:1, смешивают с инертным разбавителем. Температуру полученной смеси повышают до находящейся в диапазоне от 120 до 150°С, затем добавляют ангидрид в таком количестве, которое обеспечивает отношение количества молей магния к количеству молей ангидрида, находящееся в диапазоне от 5:1 до 10:1, затем проводят реакцию в течение от 1 до 5 ч. Затем к раствору соединения титана, который предварительно охлаждают до температуры, находящейся в диапазоне от -15 до -40°С, добавляют алкоголят, охлажденный до комнатной температуры, в таком количестве, которое обеспечивает отношение количества молей титана к количеству молей магния, находящееся в диапазоне от 20:1 до 50:1. Температуру повышают до 90-110°С, затем добавляют соединение, описывающееся формулой (I), в таком количестве, которое обеспечивает отношение количества молей магния к количеству молей внутреннего донора электронов, находящееся в диапазоне от 2:1 до 10:1, затем реакцию проводят при температуре, находящейся в диапазоне от 100 до 130°С, в течение от 1 до 3 ч. Затем твердые частицы отделяют фильтрованием. К раствору соединения титана добавляют твердые частицы в таком количестве, которое обеспечивает отношение количества молей титана к количеству молей магния, находящееся в диапазоне от 20:1 до 50:1, затем реакцию проводят при перемешивании при температуре, находящейся в диапазоне от 100 до 130°С, в течение от 1,5 до 3 ч. Твердые частицы получают путем фильтрования, их промывают инертным разбавителем при температуре, находящейся в диапазоне от 50 до 80°С, и сушат и получают компонент катализатора.
Методика 2: Твердый компонент катализатора можно получить по реакции соединения титана, предлагаемого в настоящем изобретении, в частности TiCl4, например, с аддуктом, описывающимся общей формулой MgCl2⋅pROH. В формуле MgCl2⋅pROH "p" обозначает число, находящееся в диапазоне от 0,1 до 6, предпочтительно в диапазоне от 2 до 3,5, и "R" обозначает гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода. Целесообразно, если аддукт можно получить в виде сферических частиц следующим образом. В присутствии инертного углеводорода, который смешивается с аддуктом, спирт (ROH) смешивают с MgCl2 и получают эмульсию, которую быстро охлаждают, так что аддукт может затвердеть с образованием сферических частиц. Полученный таким образом аддукт можно непосредственно вводить в реакцию с соединением титана. Альтернативно, и после реакции с соединением титана из аддукта можно сначала удалить спирт при регулировании температуры в диапазоне от 80 до 130°С, после этого обычно содержится менее 3 молей, предпочтительно от 0,1 до 2,7 моля спирта в пересчете на 1 моль аддукта. Аддукт, из которого удален или не удален спирт, можно суспендировать в холодном (обычно 0°С) TiCl4 и получить смесь, которую при использовании температурной программы нагревают до температуры, находящейся в диапазоне от 80 до 130°С, и температуры поддерживают постоянной в течение от 0,1 до 2 ч для протекания реакции между аддуктом и соединением титана. Указанную выше обработку с помощью TiCl4 можно провести один или большее количество раз, в это время можно добавить соединение, описывающееся формулой (I), предлагаемое в настоящем изобретении, для обработки, которую также проводят один или большее количество раз.
Компонент катализатора, в частности, можно получить по методике, раскрытой в CN 1091748. Расплав хлорида-алкоголята магния диспергируют в системе диспергирующих веществ, при этом масло и силиконовое масло вследствие быстрого перемешивания образуют эмульсию, которую для охлаждения и получения микросфер хлорида-алкоголята магния переносят в жидкую охлаждающую среду. Жидкой охлаждающей средой может являться инертный углеводородный растворитель, обладающий низкой температурой кипения, такой как петролейный эфир, пентан, гексан, гептан и т.п. Полученные микросферы хлорида-алкоголята магния промывают и сушат и получают обладающий сферическими частицами носитель, в котором отношение количества молей спирта к количеству молей хлорида магния находится в диапазоне от 2:1 до 3:1, предпочтительно в диапазоне от 2:1 до 2,5:1, и носитель обладает размером зерен, находящимся в диапазоне от 10 до 300 мкм, предпочтительно в диапазоне от 30 до 150 мкм.
Полученный выше обладающий сферическими частицами носитель обрабатывают избыточным количеством тетрахлорида титана при низкой температуре. При постепенном повышении температуры добавляют донор электронов, описывающийся формулой (I), предлагаемый в настоящем изобретении. После описанной выше обработки обладающий сферическими частицами носитель многократно промывают инертным растворителем и затем сушат и получают компонент катализатора в виде порошкообразного вещества, обладающего сферическими частицами. Отношение количества молей тетрахлорида титана к количеству молей хлорида магния находится в диапазоне от 20:1 до 200:1, предпочтительно в диапазоне от 30:1 до 60:1. Исходная температура обработки находится в диапазоне от -30 до 0°С, предпочтительно в диапазоне от -25 до -20°С, и конечная температура обработки находится в диапазоне от 80 до 136°С, предпочтительно в диапазоне от 100 до 130°С.
Методика 3: Диалкоксимагниевое соединение при перемешивании добавляют к ароматическому углеводороду и получают суспензию, которую обрабатывают тетрахлоридом титана при температуре, находящейся в диапазоне от -20 до 100°С. Реакцию проводят при температуре, находящейся в диапазоне от 0 до 130°С, в это время при температуре, находящейся в диапазоне от -20 до 130°С, добавляют донор электронов, описывающийся формулой (I), предлагаемый в настоящем изобретении, и получают твердое вещество. Затем твердое вещество промывают ароматическим углеводородом, обрабатывают тетрахлоридом титана в ароматическом растворителе при температуре, находящейся в диапазоне от 0 до 130°С, промывают инертным растворителем и сушат с откачиванием и получают компонент катализатора. Количество тетрахлорида титана находится в диапазоне от 0,5 до 100 молей и количество донора электронов находится в диапазоне от 0,01 до 10 молей в пересчете на 1 моль диалкоксимагниевого соединения.
Методика 4: Тетрахлорид титана или его раствор в ароматическом углеводороде можно использовать для галогенирования дигидрокарбилоксимагниевого соединения, такого как диалкоксимагниевое соединение или диарилоксимагниевое соединение, при температуре, находящейся в диапазоне от 80 до 130°С. Указанное выше галогенирование проводят один или большее количество раз, в это время можно добавить соединение, описывающееся формулой (I), предлагаемое в настоящем изобретении.
Методика 5: Для получения компонента катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, используют методику, раскрытую в US 4540679. Сначала алкоголят магния вводят в реакцию с диоксидом углерода и получают носитель - гидрокарбилкарбонат магния. Соединение переходного металла (предпочтительно соединение четырехвалентного титана) вводят в реакцию с носителем - гидрокарбилкарбонатом магния и донором электронов, описывающимся формулой (I), предлагаемым в настоящем изобретении, в инертном растворителе при определенном отношении количеств, где отношение количества молей переходного металла к количеству молей магния составляет не менее 0,5:1 и количество донора электронов, описывающегося формулой (I), предлагаемого в настоящем изобретении, составляет не более 1,0 моля в пересчете на 1 г атомов титана. Инертный растворитель необходимо очистить для удаления таких веществ, как вода, кислород и диоксид углерода, которые легко могут привести к отравлению катализатора. Реакцию проводят при температуре, находящейся в диапазоне от -10 до 170°С, в течение периода времени, равного от нескольких минут до нескольких часов.
Компонент катализатора, предлагаемый в настоящем изобретении, также можно получить путем получения эмульсии соединения магния, донора электронов и т.п. в разбавителе с последующим добавлением соединения титана для связывания с получением обладающего сферическими частицами твердого вещества, которое затем обрабатывают и получают компонент катализатора.
В любой из описанных выше методик доноры электронов, описывающиеся формулой (I), можно добавлять в виде соединений или в других формах. Например, можно использовать предшественник донора электронов, описывающегося формулой (I), подходящий для получения донора электронов in situ, например, по известным химическим реакциям, таким как реакции этерификации и т.п.
Другим объектом настоящего изобретения является катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, содержащий следующие компоненты:
компонент а): компонент катализатора, соответствующий первому объекту настоящего изобретения; и
компонент b): алкилалюминиевые соединения.
Содержащиеся в указанном выше катализаторе алкилалюминиевые соединения описываются общей формулой AlRnX3-n, в которой R может быть выбран из группы, включающей водород и С1-С20-гидрокарбильные группы, и 1≤n≤3. Точнее, алкилалюминиевые соединения могут быть выбраны из группы, включающей триэтилалюминий, трипропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-октилалюминий, триизооктилалюминий, диэтилалюминийгидрид, диизобутилалюминийгидрид, диэтилхлорид алюминия, диизобутилхлорид алюминия, этилсесквихлорид алюминия и этилдихлорид алюминия, предпочтительными являются триэтилалюминий и триизобутилалюминий.
Количество алкилалюминиевых соединений может быть количеством, обычно использующимся в данной области техники. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения отношение количества молей компонента а) к количеству молей компонента b), рассчитанное с учетом отношения количества молей титана к количеству молей алюминия, находится в диапазоне от 1:5 до 1:1000, например, находится в диапазоне от 1:20 до 1:250.
Указанный выше катализатор дополнительно содержит компонент с): внешний донор электронов, который выбран из группы, включающей кремнийорганические соединения, простые эфиры, сложные эфиры их смеси. При добавлении внешнего донора электронов можно получить олефиновые полимеры, обладающие высокой изотактичностью, например, можно использовать кремнийорганические соединения, описывающиеся общей формулой RnSi(OR')4-n, в которой 0≤n≤3; R и R', одинаковые или отличающиеся друг от друга, могут обозначать алкил, циклоалкил, арил, галогенированный алкил и аминогруппу; и R также может обозначать атом галогена или водорода. Конкретные соединения могут быть выбраны из группы, включающей триметилметоксисилан, триметилэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, дифенилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, винилтриметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан и метил-трет-бутилдиметоксисилан, предпочтительными являются циклогексилметилдиметоксисилан и дифенилдиметоксисилан. Внешними донорами электронов также могут являться простые эфиры, такие как простой 1,3-диэфир, сложные эфиры, такие как монобензоат, дибензоат, и сложные диэфиры диолов, и смеси кремнийорганических соединений, простых эфиров и сложных эфиров.
Количество внешнего донора электронов в указанном выше катализаторе может быть количеством, обычно использующимся в данной области техники. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения отношение количества молей компонента с) к количеству молей компонента а), рассчитанное с учетом отношения количества молей кремния (или простых эфиров, или сложных эфиров) к количеству молей титана, находится в диапазоне от 0:1 до 500:1, например, в диапазоне от 0,1:1 до 500:1, в диапазоне от 0,1:1 до 100:1, или в диапазоне от 1:1 до 50:1.
Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, можно добавить непосредственно в реактор для проведения полимеризации. Альтернативно, перед проведением полимеризации катализатор можно сначала ввести в реакцию преполимеризации. При использовании в настоящем изобретении термин "преполимеризация" означает полимеризацию, протекающую с низкой степенью превращения. В контексте настоящего изобретения катализатор преполимеризации содержит указанный выше твердый компонент катализатора и преполимер, полученный путем преполимеризации твердого компонента катализатора и олефинов, где преполимеризацию проводят при количествах, находящихся в диапазоне от 0,1 до 1000 г олефиновых полимеров в пересчете на 1 г компонента катализатора.
Для преполимеризации можно использовать такие же α-олефины, как указанные выше, предпочтительно этилен или пропилен. В частности, для преполимеризации особенно предпочтительной является смесь этилена или пропилена и одного или большего количества α-олефинов, содержащихся в количестве, составляющем не более 20 мол. %. Предпочтительно, если степень превращения компонента катализатора в реакции преполимеризации находится в диапазоне примерно от 0,2 до 800 г полимеров в пересчете на 1 г твердого компонента катализатора.
Реакцию преполимеризации можно провести в жидкой или газовой фазе при температуре, находящейся в диапазоне от -40 до 80°С, предпочтительно в диапазоне от -20 до 50°С. Стадии преполимеризации можно провести в поточном режиме, в виде части непрерывного процесса полимеризации или их можно провести независимо в периодическом режиме. Для получения от 0,5 до 20 г полимеров в пересчете на 1 г твердого компонента катализатора особенно предпочтительной является преполимеризация пропилена и катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении. Давление при проведении полимеризации находится в диапазоне от 0,01 до 10 МПа.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ полимеризации, в котором олефины полимеризуют в присутствии указанного выше твердого компонента катализатора, катализатора или катализатора преполимеризации.
Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, можно добавить непосредственно в реактор для проведения полимеризации. Альтернативно, сначала можно провести реакцию преполимеризации олефинов в присутствии катализатора и получить катализатор преполимеризации, который добавляют в реактор для проведения полимеризации.
Полимеризацию олефина, предлагаемую в настоящем изобретении, можно провести по известной методике полимеризации в жидкой или газовой фазе, или с использованием комбинации стадий, проводимых в жидкой и газовой фазе. Можно использовать обычную методику, такую как полимеризация в суспензии или в газовой фазе с псевдоожиженным слоем и т.п. Предпочтительно, если при проведении полимеризации используют температуру, находящуюся в диапазоне от 0 до 150°С, предпочтительно в диапазоне от 60 до 90°С.
Олефины, предлагаемые в настоящем изобретении, описываются общей формулой CH2=CHR, в которой R обозначает водород или С1-С12-алкильную или арильную группу. Например, олефины могут быть выбраны из группы, включающей этилен, пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен и 1-гексен, предпочтительно, если они выбраны из группы, включающей этилен и пропилен. Например, можно провести гомополимеризацию пропилена или сополимеризацию пропилена с другими олефинами. Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, также можно применять, например, для гомополимеризации этилена и сополимеризации этилена с α-олефинами, такими как пропилен, бутен, пентен, гексен, октен и 4-метил-1-пентен.
Следует отметить, что компонент катализатора, предлагаемый в настоящем изобретении, содержит сложный диэфир диола, описывающийся формулой (I), который обладает особенной структурой. Сложный диэфир диола получают по реакции неконцевой группы диола, содержащего в линейной цепи более 6 атомов углерода, с бензойной кислотой, содержащей по меньшей мере одну замещающую гидрокарбильную, т.е. Cm (m≥2), группу. Сложный диэфир диола, который обладает особенной структурой, может дополнительно улучшить чувствительность катализатора по отношению к водороду и его активность при полимеризации, и обеспечить получение полимеров, обладающих высоким индексом расплава и высокой изотактичностью. Т.е., если полимеры, полученные в соответствии с настоящим изобретением, обладают таким же индексом расплава, т.е. такой же чувствительностью по отношению к водороду, как и полимеры, полученные с использованием сложных эфиров диолов, обладающих другими структурами, то полимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, обязательно будут обладать более высокой изотактичностью, в то время как, если полимеры, полученные в соответствии с настоящим изобретением, обладают такой же изотактичностью, как и полимеры, полученные с использованием сложных эфиров диолов, обладающих другими структурами, то полимеры, предлагаемые в настоящем изобретении, обязательно будут обладать более высоким индексом расплава, т.е. более высокой чувствительностью по отношению к водороду.
В контексте настоящего изобретения, если каталитическую систему, содержащую сложный диэфир диола, описывающийся формулой (I), предлагаемый в настоящем изобретении, используют для полимеризации олефина, то катализатор обладает хорошими общими рабочими характеристиками, включая высокую каталитическую активность. В частности, в присутствии водорода при большой концентрации катализатор обладает улучшенной чувствительностью по отношению к водороду и/или может быть существенно улучшена изотактичность полученных полимеров. Катализатор, предлагаемый в настоящем изобретении, является подходящим для получения полимеров, обладающих высоким индексом расплава и высокой изотактичностью, и для разработки полимеров разных марок.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Приведенные ниже примеры предназначены для разъяснения и описания настоящего изобретения, а не для какого-либо ограничения настоящего изобретения.
Методики исследования:
1. Индекс изотактичности полимера определяют по методике экстракции гептаном (экстракция кипящим гептаном в течение 6 ч): 2 г сухого образца полимера помещают в экстрактор и экстрагируют кипящим гептаном в течение 6 ч. Затем оставшееся вещество сушат до постоянной массы (в граммах), которую делят на 2, и получают индекс изотактичности полимера.
2. Индекс расплава (ИР) полимера определяют по стандартной методике испытаний GB/T 3682-2000.
3. Исследования с помощью ядерного магнитного резонанса: используют спектрометр ядерного магнитного резонанса Bruke dmx 300 для 1Н ЯМР (300 МГц, растворитель: CDCl3, внутренний стандарт: ТМС (тетраметилсилан), температура измерения: 300 K).
Синтез соединений - доноров электронов
Синтез соединения ID3, т.е. в качестве примера приведен синтез 3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоата).
Метанольный раствор 3,5-гептадиона (14,2 г 3,5-гептадиона/30 мл метанола) по каплям добавляют к смеси 2,5 г борогидрида натрия, 0,05 г гидроксида натрия и 25 мл воды при температуре, находящейся в диапазоне от 0 до 10°С. После завершения проводят удаление растворителя путем отгонки при пониженном давлении и остаток экстрагируют этилацетатом. Затем повторно проводят удаление растворителя и получают 3,5-гептандиол с выходом, равным 92%. Характеризацию с помощью инфракрасной (ИК) спектроскопии проводят с использованием инфракрасного Фурье-спектрометра Nicolet 6700. На ИК-спектре соединения видна интенсивная полоса поглощения примерно при 3400 см-1 и отсутствует полоса поглощения примерно при 1700 см-1, что является подтверждением завершения реакции восстановления.
К 0,03 моля 3,5-гептандиола добавляют 30 мл тетрагидрофурана и 0,09 моля пиридина. Затем при перемешивании добавляют 0,075 моля 4-н-пропилбензоилхлорида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждения добавляют 20 мл насыщенного рассола. Реакционную смесь экстрагируют этилацетатом. Затем экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и затем фильтруют. После проведения удаления растворителя неочищенный продукт очищают на хроматографической колонке и получают бесцветную вязкую жидкость, т.е. 3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат), характеризующие данные для которого являются следующими: 1Н ЯМР (ТМС, CDCl3, част./млн): δ 0,92~1,03 (12Н, m, -СН3); 1,62~1,71 (4Н, m, -СН2); 1,74~1,81 (4Н, m, -СН2); 1,94~2,28 (2Н, m, -СН2); 2,59~2,70 (4Н, m, -СН2); 5,18~5,25 (2Н, m, -СН); 7,15~7,30 (4Н, m, -С6Н4-); 7,88~8,04 (4Н, m, -С6Н4-). СЭЖХ: для сверхэффективной жидкостной хроматографии используют Waters Acquity, снабженный колонкой ВЕН С-18, температура колонки: 30°С, подвижная фаза: ацетонитрил-вода при скорости потока, равной 0,5 мл/мин, и детектор ультрафиолетового излучения. Исследование проводят при 229 нм. Получены следующие результаты: при времени удерживания, равном 9,931 мин (37,7%), наблюдаются пики, соответствующие (38,58)-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоату) и (3R,5R)-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоату); при времени удерживания, равном 11,160 мин, наблюдается пик, соответствующий мезо-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоату).
Примеры 1-5
Получение компонента катализатора
В реактор, в котором воздух полностью заменен на обладающий высокой чистотой азот, последовательно добавляют 6,0 г хлорида магния, 119 мл толуола, 5 мл эпоксихлорпропана и 15,6 мл трибутилфосфата (ТБФ). При перемешивании температуру повышают до 50°С и поддерживают постоянной в течение 2,5 ч до полного растворения твердого вещества. Затем добавляют 1,7 г фталевого ангидрида и температуру поддерживают в течение 1 ч. Затем температуру понижают до равной ниже -25°С, затем в течение 1 ч добавляют 70 мл TiCl4. Затем температуру медленно повышают до 80°С, при этом постепенно осаждается твердое вещество. Затем добавляют 4,6 ммоля сложного диэфира диола (I), приведенного в таблице 1, и температуру поддерживают постоянной в течение 1 ч. После фильтрования в реактор добавляют 80 мл толуола и затем после проводимой дважды промывки получают твердый осадок.
Затем в реактор добавляют 60 мл толуола и 40 мл TiCl4 и температуру повышают до 108°С, затем проводят обработку в течение 2 ч. Фильтрат удаляют, затем добавляют еще 60 мл толуола и 40 мл TiCl4. Затем температуру повторно повышают до 108°С, затем повторно проводят обработку в течение 2 ч и затем фильтрат удаляют. Затем добавляют еще 60 мл толуола и один раз проводят промывку в кипящем виде. Затем добавляют 60 мл гексана, затем дважды проводят промывку. После добавления еще 60 мл гексана дополнительно дважды проводят промывку при комнатной температуре и получают компонент катализатора. Конкретные сложные диэфиры диолов представлены в таблице 1.
Сравнительные примеры 1-2
Стадии являются аналогичными описанным в примерах 1-5, за исключением того, что в соответствующие реакторы добавляют другие сложные диэфиры диолов. Конкретные сложные диэфиры диолов представлены в таблице 1.
Примеры 6-9
В атмосфере азота 4,8 г безводного хлорида магния, 19,5 г изооктанола и 19,5 г декана в качестве растворителя добавляют в реактор объемом 500 мл, снабженный мешалкой. Температуру повышают до 130°С, затем реакцию проводят в течение 1,5 ч до полного растворения хлорида магния. В реактор добавляют 1,1 г фталевого ангидрида и температуру постоянно поддерживают равной 130°С, затем реакцию проводят в течение 1 ч и получают алкоголят, который затем охлаждают до комнатной температуры.
В атмосфере азота полученный выше алкоголят по каплям добавляют к 120 мл раствора TiCl4, предварительно охлажденного до -22°С. Температуру медленно повышают до 100°С, затем добавляют 10 ммолей сложных диэфиров диолов, описывающихся формулой (I), соответственно. Температуру повышают до 110°С и поддерживают постоянной в течение 2 ч, затем проводят фильтрование смеси в горячем виде. Затем добавляют 120 мл TiCl4 и температуру повышают до 110°С и поддерживают постоянной в течение 1 ч, затем проводят фильтрование. Полученные твердые частицы четырежды промывают безводным гексаном и затем сушат и получают компонент катализатора. Конкретные сложные диэфиры диолов представлены в таблице 1.
Сравнительные примеры 3-4
Стадии являются аналогичными описанным в примерах 6-9, за исключением того, что в соответствующие реакторы добавляют другие сложные диэфиры диолов. Конкретные сложные диэфиры диолов представлены в таблице 1.
Исследование полимеризации пропилена
Компоненты катализатора, полученные в приведенных выше примерах и сравнительных примерах соответственно, используют для полимеризации пропилена, которую осуществляют с проведением следующих стадий. В изготовленный из нержавеющей стали реактор объемом 5 л, в котором воздух полностью заменен на газообразный пропилен, добавляют 2,5 ммоля AlEt3, 0,1 ммоля циклогексилметилдиметоксисилана (ЦГММС), 8-10 мг полученных выше твердых компонентов катализатора и добавляют определенное количество водорода. После загрузки в реактор 2,3 л жидкого пропилена температуру повышают до 70°С и поддерживают ее постоянной в течение 1 ч. После охлаждения и сброса давления получают порошкообразные ПП (полипропилен) примеров 1-9 и сравнительных примеров 1-4. Результаты приведены в таблице 1.
ID1: 2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат)
ID2: 3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат)
ID3: 3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат)
ID4: 3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат)
ID5: 3,5-гептандиол-бис-бензоат
ID6: 2,4-пентандиол-бис(4-н-пропилбензоат)
ID7: 4-н-пропилбензоат 3,5-гептандиолкоричной кислоты
ID8: 4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат)
ID9: 3,5-октандиол-бис(4-н-бутилбензоат)
ID10: 4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат)
ID11: 3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат)
ID 12: 2,6-диметил-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат)
Приведенные выше результаты показывают, что катализатор, который содержит обладающий особенной структурой сложный диэфир диола (описывающийся формулой (I), который получают по реакции неконцевой группы диола, содержащего в линейной цепи более 6 атомов углерода, с бензойной кислотой, содержащей по меньшей мере одну замещающую гидрокарбильную, т.е. Cm (m≥2), группу), предлагаемый в настоящем изобретении, обладает достаточно хорошими общими рабочими характеристиками. По сравнению со сложными диэфирами диолов, приведенными в сравнительных примерах, которые получают по реакции неконцевой группы диола с бензойной кислотой (используют в сравнительных примерах 1 и 3), сложный диэфир диола, обладающий особенной структурой (описывающийся формулой (I), который получают по реакции неконцевой группы диола, содержащего в линейной цепи более 6 атомов углерода, с бензойной кислотой, содержащей по меньшей мере одну замещающую гидрокарбильную, т.е. Cm (m≥2), группу), предлагаемый в настоящем изобретении, обеспечивает не только значительно улучшенную активность катализатора, но также улучшает чувствительность катализатора к водороду (т.е. полученный полимер обладает высоким индексом расплава) и изотактичность полимера, в особенности в присутствии водорода при большой концентрации. По сравнению со сложным диэфиром пентандиола, использующимся в сравнительном примере 2, сложный диэфир диола, предлагаемый в настоящем изобретении, существенно улучшает индекс расплава полимера, в особенности индекс расплава полимера в присутствии водорода при большой концентрации, и при этом сохраняется высокая изотактичность полимера. Таким образом, сложный диэфир диола, предлагаемый в настоящем изобретении, улучшает чувствительность катализатора к водороду. По сравнению со сложным диэфиром диола, использующимся в сравнительном примере 4, который содержит боковую цепь, находящуюся в α-положении основной цепи (т.е. не содержит α-положения между двумя гидроксигруппами), сложный диэфир диола, предлагаемый в настоящем изобретении, значительно улучшает изотактичность полимера и при этом сохраняется высокая активность катализатора.
Следует отметить, что приведенные выше примеры предназначены только для разъяснения, а не для какого-либо ограничения настоящего изобретения. Хотя настоящее изобретение описано со ссылкой на предпочтительные примеры, следует понимать, что использующиеся термины и выражения предназначены для описания и разъяснения, а не для ограничения настоящего изобретения. В настоящее изобретение можно внести изменения, которые входят в объем формулы изобретения, или в него можно внести исправления без отклонения от объема и сущности настоящего изобретения. Хотя настоящее изобретение описано с помощью конкретных методик, материалов и примеров, объем настоящего изобретения, раскрытый в настоящем изобретении, не ограничивается конкретными раскрытыми примерами, описанными выше, и его можно дополнить другими способами и применениями, которые обладают такими же функциями.
Claims (95)
1. Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, содержащий магний, титан, галоген и донор электронов, где донор электронов представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, включающей сложные диэфиры диолов, где сложные диэфиры диолов представляют собой один или большее количество выбранных из группы, включающей
2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
2.4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-этилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-н-бутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-изобутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-этил-2,4-гександиол-бис(4-гексилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-этилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
4-метил-3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4-метил-3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-этилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-пентилбензоат),
4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4-этил-3,5-гептандиолкоричной кислоты,
4-н-пропил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-бутил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диметил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-этил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-н-пропил-3,5-гептандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
3-метил-2,4-гептандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
3-метил-2,4-гептандиол-бис(4-изопропилбензоат),
4-метил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-этил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-пропил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-н-бутил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диметил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,4-диэтил-3,5-октандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4,4-ди-н-пропил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4-метил-4-этил-3,5-октандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
4-этилбензоат 4,6-нонандиолкоричной кислоты,
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-метил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-этилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-н-пропилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-изобутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-этил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5-н-пропил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5-н-бутил-4,6-нонандиол-бис(4-н-бутилбензоат),
5,5-диметил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат),
5,5-диэтил-4,6-нонандиол-бис(4-гексилбензоат),
5,5-ди-н-пропил-4,6-нонандиол-бис(4-пентилбензоат), и
5,5-дибутил-4,6-нонандиол-бис(4-трет-бутилбензоат).
2. Компонент катализатора по п. 1, где компонент катализатора получают по реакции соединений магния, соединений титана и сложных диэфиров диолов, определенных в п. 1.
3. Компонент катализатора по п. 2, в котором соединения магния выбраны из группы, включающей дигалогениды магния, алкоксимагниевые соединения, алкилмагниевые соединения, гидраты или алкоголяты дигалогенидов магния и производные дигалогенидов магния, в которых атомы галогенов заменены алкоксигруппами или галогенированными алкоксигруппами, предпочтительными являются дигалогениды магния и их алкоголяты; и в котором соединения титана описываются общей формулой TiXm(OR1)4-m, в которой R1 обозначает С1-С20-гидрокарбильную группу, X обозначает галоген и 1≤m≤4, предпочтительным является тетрахлорид титана.
4. Компонент катализатора по п. 2 или 3, в котором количество соединений титана находится в диапазоне от 0,5 до 150 молей и количество сложных диэфиров диолов, определенных в п. 1, находится в диапазоне от 0,01 до 5 молей, предпочтительно в диапазоне от 0,02 до 2 молей и более предпочтительно в диапазоне от 0,02 до 4 молей в пересчете на 1 моль соединений магния.
5. Катализатор, предназначенный для полимеризации олефина, содержащий следующие компоненты:
компонент а): компонент катализатора по любому из пп. 1-4; и
компонент b): алкилалюминиевые соединения.
6. Катализатор по п. 5, дополнительно содержащий компонент с): внешний донор электронов, который выбран из группы, включающей кремнийорганические соединения, простые эфиры и сложные эфиры
7. Катализатор по п. 5 или 6, в котором отношение количества молей компонента а) к количеству молей компонента b), рассчитанное с учетом отношения количества молей титана к количеству молей алюминия, находится в диапазоне от 1:5 до 1:1000, и/или отношение количества молей компонента с) к количеству молей компонента а) находится в диапазоне от 0:1 до 500:1.
8. Катализатор преполимеризации, предназначенный для полимеризации олефина, содержащий катализатор по любому из пп. 5-7 и преполимер, полученный путем преполимеризации указанного катализатора и олефинов, где преполимеризацию проводят при количествах, составляющих от 0,1 до 1000 г олефиновых полимеров в пересчете на 1 г компонента катализатора.
9. Способ полимеризации олефина, в котором полимеризацию олефина проводят в присутствии компонента катализатора по любому из пп. 1-4, катализатора по любому из пп. 5-7 или катализатора преполимеризации по п. 8.
10. Способ по п. 9, в котором олефины описываются общей формулой CH2=CHR, в которой R обозначает водород или С1-С12-алкильную или арильную группу, предпочтительно, если они выбраны из группы, включающей пропилен и этилен.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310190990.5A CN104177521B (zh) | 2013-05-21 | 2013-05-21 | 制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法及催化剂 |
CN201310190424.4 | 2013-05-21 | ||
CN201310190990.5 | 2013-05-21 | ||
CN201310190424.4A CN104177520B (zh) | 2013-05-21 | 2013-05-21 | 用于制备烯烃聚合物的固体催化剂组分 |
PCT/CN2014/078050 WO2014187323A1 (zh) | 2013-05-21 | 2014-05-21 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分、催化剂及应用 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015154533A RU2015154533A (ru) | 2017-06-22 |
RU2015154533A3 RU2015154533A3 (ru) | 2018-03-30 |
RU2673083C2 true RU2673083C2 (ru) | 2018-11-22 |
Family
ID=51932884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015154533A RU2673083C2 (ru) | 2013-05-21 | 2014-05-21 | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, катализатор и его применение |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9751960B2 (ru) |
KR (1) | KR102174946B1 (ru) |
BR (1) | BR112015028908B1 (ru) |
DE (1) | DE112014002517T5 (ru) |
ES (1) | ES2557178B2 (ru) |
GB (1) | GB2530212B (ru) |
RU (1) | RU2673083C2 (ru) |
SG (1) | SG11201509482XA (ru) |
TW (1) | TWI644896B (ru) |
WO (1) | WO2014187323A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2811425C2 (ru) * | 2019-05-10 | 2024-01-11 | В.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. | Активированные каталитические компоненты для полимеризации олефинов |
US11891460B2 (en) | 2019-05-10 | 2024-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Activated catalyst components for olefin polymerization |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MY172451A (en) | 2013-10-18 | 2019-11-26 | China Petroleum & Chem Corp | Spherical carriers for olefin polymerization catalyst, catalyst components, catalyst, and preparation methods therefor |
WO2019094216A1 (en) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst components for propylene polymerization |
US20210205787A1 (en) * | 2018-05-21 | 2021-07-08 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization, preparation method thereof, and catalyst including same |
CN116003656B (zh) * | 2022-12-29 | 2024-04-26 | 湖北华邦化学有限公司 | 外给电子体组合物、齐格勒-纳塔催化剂组合物及丙烯聚合方法 |
CN115873155B (zh) * | 2023-01-03 | 2024-04-02 | 湖北华邦化学有限公司 | 外给电子体组合物、丙烯聚合催化组合物及丙烯聚合方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
RU2461578C2 (ru) * | 2007-08-24 | 2012-09-20 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Не содержащая силан каталитическая композиция с самоограничивающейся активностью |
US8288585B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-10-16 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with substitute 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method |
US20130041120A1 (en) * | 2010-04-22 | 2013-02-14 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization reaction and catalyst comprising same |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1213080C (zh) * | 2003-04-21 | 2005-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
CN1310964C (zh) * | 2003-05-30 | 2007-04-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂 |
EP1970388A4 (en) * | 2006-01-04 | 2010-11-10 | China Petroleum & Chemical | CATALYST COMPONENT FOR POLYMERIZING OR COPOLYMERIZING OLEFINS, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, CATALYST CONTAINING SAID CATALYST COMPONENT AND USE THEREOF |
CN101724101B (zh) * | 2008-10-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
CN101864009B (zh) | 2009-04-17 | 2012-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分的制备方法及其催化剂 |
CN101885789B (zh) * | 2009-05-15 | 2012-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
CN102040683B (zh) * | 2009-10-16 | 2013-11-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合催化剂的球形载体及其制备方法 |
CN102234338B (zh) * | 2010-04-22 | 2013-02-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
CN102276765B (zh) * | 2010-06-12 | 2013-02-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂 |
WO2012052389A1 (en) * | 2010-10-19 | 2012-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
CN102453185A (zh) * | 2010-10-29 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯乙烯无规共聚物的制备方法 |
CN103012632B (zh) | 2011-09-23 | 2015-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯聚合物的制备方法 |
CN103012625B (zh) | 2011-09-23 | 2015-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和应用及催化剂体系和应用及烯烃聚合方法 |
-
2014
- 2014-05-19 TW TW103117524A patent/TWI644896B/zh active
- 2014-05-21 ES ES201590123A patent/ES2557178B2/es active Active
- 2014-05-21 KR KR1020157036140A patent/KR102174946B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-21 SG SG11201509482XA patent/SG11201509482XA/en unknown
- 2014-05-21 GB GB1522379.5A patent/GB2530212B/en active Active
- 2014-05-21 BR BR112015028908-8A patent/BR112015028908B1/pt active IP Right Grant
- 2014-05-21 RU RU2015154533A patent/RU2673083C2/ru active
- 2014-05-21 WO PCT/CN2014/078050 patent/WO2014187323A1/zh active Application Filing
- 2014-05-21 DE DE112014002517.8T patent/DE112014002517T5/de active Pending
- 2014-05-21 US US14/892,533 patent/US9751960B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2298014C2 (ru) * | 2002-02-07 | 2007-04-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение |
RU2461578C2 (ru) * | 2007-08-24 | 2012-09-20 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Не содержащая силан каталитическая композиция с самоограничивающейся активностью |
US8288585B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-10-16 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with substitute 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method |
US20130041120A1 (en) * | 2010-04-22 | 2013-02-14 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization reaction and catalyst comprising same |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2811425C2 (ru) * | 2019-05-10 | 2024-01-11 | В.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. | Активированные каталитические компоненты для полимеризации олефинов |
US11891460B2 (en) | 2019-05-10 | 2024-02-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Activated catalyst components for olefin polymerization |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9751960B2 (en) | 2017-09-05 |
TWI644896B (zh) | 2018-12-21 |
BR112015028908B1 (pt) | 2020-10-06 |
GB2530212A (en) | 2016-03-16 |
KR20160010616A (ko) | 2016-01-27 |
GB2530212B (en) | 2020-08-19 |
ES2557178A2 (es) | 2016-01-22 |
KR102174946B1 (ko) | 2020-11-05 |
GB201522379D0 (en) | 2016-02-03 |
RU2015154533A (ru) | 2017-06-22 |
BR112015028908A2 (pt) | 2017-07-25 |
WO2014187323A1 (zh) | 2014-11-27 |
DE112014002517T5 (de) | 2016-02-25 |
RU2015154533A3 (ru) | 2018-03-30 |
ES2557178B2 (es) | 2017-07-05 |
ES2557178R1 (es) | 2016-04-07 |
TW201446734A (zh) | 2014-12-16 |
US20160115257A1 (en) | 2016-04-28 |
SG11201509482XA (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2673083C2 (ru) | Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, катализатор и его применение | |
US9156927B2 (en) | Catalyst component for olefin polymerization reaction and catalyst comprising same | |
EP1472293B1 (en) | Solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst comprising the same and use thereof | |
JP6745366B2 (ja) | オレフィン重合用触媒組成物及びその使用 | |
RU2580822C2 (ru) | Компонент катализатора, предназначенного для реакции полимеризации олефина, и содержащий его катализатор | |
RU2757372C2 (ru) | Компонент катализатора для полимеризации олефина, катализатор и их применение | |
CN104177520B (zh) | 用于制备烯烃聚合物的固体催化剂组分 | |
CN107129547A (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及应用 | |
CN104513328B (zh) | 用于烯烃聚合反应的催化剂组合物及其应用 | |
CN105085730B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方法及其催化剂 | |
CN104513332B (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用 | |
CN103665200B (zh) | 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂和应用 | |
CN108517021B (zh) | 一种适用于生产宽分子量分布聚合物的固体催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN105085748B (zh) | 一种用于丙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 | |
CN107868148A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用 | |
CN105622804A (zh) | 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及应用 |