RU2669199C1 - Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide - Google Patents

Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide Download PDF

Info

Publication number
RU2669199C1
RU2669199C1 RU2017126908A RU2017126908A RU2669199C1 RU 2669199 C1 RU2669199 C1 RU 2669199C1 RU 2017126908 A RU2017126908 A RU 2017126908A RU 2017126908 A RU2017126908 A RU 2017126908A RU 2669199 C1 RU2669199 C1 RU 2669199C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bayerite
precipitate
catalyst
isomerization
alumina
Prior art date
Application number
RU2017126908A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Павел Николаевич Боруцкий
Елена Григорьевна Козлова
Борис Васильевич Красий
Тамара Сергеевна Кустова
Илья Иванович Сорокин
Original Assignee
Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" filed Critical Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз"
Priority to RU2017126908A priority Critical patent/RU2669199C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2669199C1 publication Critical patent/RU2669199C1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42Platinum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031Precipitation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/34Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts

Abstract

FIELD: technological processes.SUBSTANCE: present invention relates to a process for the preparation of a catalyst for the isomerization of paraffins based on bayerite, which is obtained by precipitation from a solution of sodium aluminate and nitric acid. Isomerization catalyst consists of platinum and chlorine deposited on the surface obtained from bayerite by calcination of this-alumina. Proposed method for the preparation of a paraffin isomerization catalyst based on baerite alumina, consisting of platinum and chlorine deposited on the surface of this alumina, are prepared by precipitation from solutions of sodium aluminate with neutralizing solution at high pH 10.4–10.8, aging of the precipitate for 2–2.5 hours, washing of the precipitate from impurities of alkali metal sodium, drying at 100–150 °C, calcinating at a temperature of 500–550 °C, depositing platinum and chlorine and re-calcinating. After the aging of the precipitate, acidification of the pulp is carried out to a pH value of 9.1–9.2, the point of zero charge of bayerite. Nitric acid, carbonates, sodium bicarbonates are used for the neutralizing solution. Resulting aluminum hydroxide contains at least 75 % bayerite (concomitant phases are pseudoboehmite and amorphous hydroxide) and does not contain significant amounts of alkali metal impurities (not more than 0.025 % of NaO).EFFECT: catalyst based on the resulting aluminum hydroxide is suitable for use as a component of refinery catalysts, in particular for the isomerization of n-paraffins.1 cl, 6 ex

Description

Настоящее изобретение относится к способам получения катализаторов изомеризации парафинов на основе байеритного гидроксида алюминия, точнее к способам приготовления тригидратабайерита. Байерит используется для синтеза катализаторов конверсии нефтяных фракций, особенно для изомеризации нормальных парафинов- бутана, пентана и пентан-гексановых фракций (Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. - Л.: Химия, 1985. - 192 с.). Ключевыми параметрами для эффективности катализаторов изомеризации являются содержание байерита и получаемого из него эта-оксида (активность от содержания байерита/эта-оксида растет по линейно) и содержание натрия (зависит значительно от этого параметра вплоть до содержания 0,01% Na2O). Поэтому рассматриваются патенты на способы получения байерита и эта-оксида алюминия на его основе.The present invention relates to methods for producing isomerization catalysts for paraffins based on bayerite aluminum hydroxide, and more particularly, to methods for the preparation of trihydrate labyrinth. Bayerite is used for the synthesis of catalysts for the conversion of petroleum fractions, especially for the isomerization of normal paraffins - butane, pentane and pentane-hexane fractions (Bursian NR Technology for the isomerization of paraffin hydrocarbons. - L .: Chemistry, 1985. - 192 p.). The key parameters for the effectiveness of isomerization catalysts are the content of bayerite and eta-oxide obtained from it (activity from the content of bayerite / eta-oxide increases linearly) and the sodium content (depends significantly on this parameter up to 0.01% Na 2 O). Therefore, patents for methods for producing bayerite and eta-alumina based on it are considered.

Известен электрохимический способ получения гидроксида алюминия байерита и катализатора на его основе, включающий анодное растворение металлического алюминия в хлорсодержащем растворе электролита, отмывку, выдержку и сушку осадка при заданной анодной плотности тока (50-300 А/м2) (RU. Патент №2412905, МПК C01F 7/42, 2011). Этот способ непригоден для получения чистого байерита, а также сопряжен с большими энергозатратами.A known electrochemical method for producing aluminum hydroxide of bayerite and a catalyst based on it, including anodic dissolution of aluminum metal in a chlorine-containing electrolyte solution, washing, holding and drying the precipitate at a given anode current density (50-300 A / m 2 ) (RU. Patent No. 2412905, IPC C01F 7/42, 2011). This method is unsuitable for obtaining pure bayerite, and is also fraught with high energy consumption.

Известен также способ получения высокодисперсного гидроксида алюминия, преимущественно байерита, путем обработки золя гидроксида в коаксиальном электролизере, причем для анодного растворения применяют металлический титан с оксидно-рутениевым покрытием и катод из нержавеющей стали Х18Н10Т (RU. Патент №2465205, МПК C07F /02, 2012).There is also a method of producing highly dispersed aluminum hydroxide, mainly bayerite, by treating a hydroxide sol in a coaxial electrolyzer, and metal titanium with an oxide-ruthenium coating and a stainless steel cathode X18H10T (RU. Patent No. 2465205, IPC C07F / 02, 2012 are used for anodic dissolution) )

Указанный способ позволяет получать наноразмерные частицы гидроксида алюминия постоянного состава с монофазной байеритовой структурой и оксида алюминия, в том числе используемого как катализатор на его основе с диапазоном размеров частиц 10-500 нм. Однако, и этот способ малопригоден для приготовления чистых осадков гидроксида алюминия и сложен для реализации в промышленных условиях.The specified method allows to obtain nanosized particles of aluminum hydroxide of constant composition with a monophasic bayerite structure and aluminum oxide, including that used as a catalyst based on it with a particle size range of 10-500 nm. However, this method is also unsuitable for preparing pure precipitation of aluminum hydroxide and is difficult to implement in an industrial environment.

Известен также непрерывный способ получения гидроксидов или оксидов алюминия и одновременно водорода, заключающийся в том, что из мелкодисперсного металлического алюминия с размером частиц не более 20 мкм готовят суспензию порошкообразного алюминия в воде при определенном соотношении вода : алюминий Al : H2O = 1:4-16 вес.ч.There is also known a continuous method for producing hydroxides or aluminum oxides and at the same time hydrogen, consisting in the fact that a suspension of powdered aluminum in water is prepared from finely dispersed metal aluminum with a particle size of not more than 20 μm at a certain ratio of water: aluminum Al: H 2 O = 1: 4 -16 weight parts

Полученную суспензию непрерывно подают в реактор высокого давления, где суспензию порошкообразного алюминия распыляют в воду при температуре 220-900°C и давлении 20-40 МПа при соотношении суспензии к воде 1:50-100 вес.ч. После выхода из реактора высокого давления парогаз подают в конденсатор и из него выводят водород, а гидроксид алюминия или оксид алюминия - в отстойник для суспензии. Причем гидроксид алюминия байеритной формы готовят при температуре 220-250°C, давлении 30-35 МПа и соотношении Al : H2O = 1:12-14 вес.ч. (RU. Патент №2223221, МПК CO1F 7/42, 2004).The resulting suspension is continuously fed into a high pressure reactor, where a suspension of powdered aluminum is sprayed into water at a temperature of 220-900 ° C and a pressure of 20-40 MPa at a ratio of suspension to water of 1: 50-100 weight.h. After leaving the high-pressure reactor, the gas is fed into the condenser and hydrogen is removed from it, and aluminum hydroxide or alumina is transferred to the suspension sump. Moreover, the aluminum hydroxide Bayerite form is prepared at a temperature of 220-250 ° C, a pressure of 30-35 MPa and a ratio of Al: H 2 O = 1: 12-14 weight.h. (RU. Patent No. 2223221, IPC CO1F 7/42, 2004).

Недостаток указанного способа заключается в том, что он сложен и чрезвычайно взрывоопасен, а также сопряжен с использованием крайне дефицитного сырья - чистейшего металлического алюминия.The disadvantage of this method is that it is complex and extremely explosive, and also involves the use of extremely scarce raw materials - pure aluminum metal.

Известен также способ получения высокодисперсного гидроксида байеритной структуры и эта-оксида на его основе путем активации гидраргиллита и гидратации продуктов активации гидраргиллита. Эта-оксид алюминия, получаемый из байерита используется как катализатор, в том числе в процессе изомеризации. Обработку золя гидроксида алюминия проводят путем терморазложения при pH=7-11, соотношении жидкость к твердому 1-10:1 и температуре 10-80°C. Далее проводят разрушение псевдоаморфной структуры продукта и при получении байерита термообработку осуществляют при температуре не выше 180°C (RU. Патент РФ №2237018, МПК C01F 7/02, 2003 г).There is also known a method of producing highly dispersed hydroxide of a bayerite structure and eta-oxide based on it by activating hydrargillite and hydrating the products of activation of hydrargillite. Etha-alumina obtained from bayerite is used as a catalyst, including in the process of isomerization. The processing of sols of aluminum hydroxide is carried out by thermal decomposition at pH = 7-11, the ratio of liquid to solid 1-10: 1 and a temperature of 10-80 ° C. Then, the pseudo-amorphous structure of the product is destroyed and, when bayerite is obtained, heat treatment is carried out at a temperature not exceeding 180 ° C (RU. RF Patent No. 2237018, IPC C01F 7/02, 2003).

Указанный способ имеет ряд недостатков, препятствующих его широкому использованию в промышленном производстве, а именно: сложность осуществления технологического процесса и высокие энергетические затраты на активацию гидраргиллита и гидратацию продуктов активации, а также на перемешивание. Кроме того, способ зависит от параметров исходного гидраргиллита, которые не всегда постоянны в узких пределах и потому этот способ подразумевает корректировку параметров.This method has several disadvantages that prevent its widespread use in industrial production, namely: the complexity of the process and high energy costs for the activation of hydrargillite and the hydration of activation products, as well as for mixing. In addition, the method depends on the parameters of the original hydrargillite, which are not always constant within narrow limits, and therefore this method involves the adjustment of the parameters.

Наиболее близким к заявляемому техническому решению(прототипом) является способ получения высокодисперсного осажденного гидроксида алюминия, включающий смешение щелочного алюминатного и нейтрализующего растворов. В качестве нейтрализующего раствора используют водный раствор плотностью 1100-1300 кг/м3, содержащий бикарбонаты и карбонаты щелочных металлов. Нейтрализацию ведут до остаточного содержания Na2O в смешанном растворе 1-15 г/л. Образовавшийся гель выдерживают до полного его разложения и выделения твердой фазы гидроксида алюминия. Далее байерит прокаливают при повышенной температуре с получением эта-оксида алюминия (RU. Патент №2355638, МПК C07F 7/34, 2009). По указанному способу получают осажденный гидроксид алюминия байеритной структуры, соответствующий по своему гранулометрическому составу требованиям к высокоэффективным носителям различных катализаторов.Closest to the claimed technical solution (prototype) is a method for producing highly precipitated precipitated aluminum hydroxide, comprising mixing alkaline aluminate and neutralizing solutions. As a neutralizing solution using an aqueous solution with a density of 1100-1300 kg / m 3 containing bicarbonates and carbonates of alkali metals. Neutralization is carried out to a residual Na 2 O content in the mixed solution of 1-15 g / l. The resulting gel is maintained until it is completely decomposed and the solid phase of aluminum hydroxide is isolated. Next, bayerite is calcined at elevated temperature to obtain eta-alumina (RU. Patent No. 2355638, IPC C07F 7/34, 2009). According to this method, precipitated aluminum hydroxide of a bayerite structure is obtained, corresponding in its particle size distribution to the requirements for highly efficient supports of various catalysts.

Способ-прототип отличается низкой себестоимостью продукции и достаточно простотой реализации. Однако недостатком способа является высокое содержание сопутствующих примесей - щелочных, щелочноземельных металлов и углерода и невысокая активность катализаторов, получаемых из приготовленного байерита.The prototype method is characterized by low cost of production and rather ease of implementation. However, the disadvantage of this method is the high content of related impurities - alkali, alkaline earth metals and carbon and low activity of the catalysts obtained from the prepared bayerite.

Технический результат предлагаемого способа заключается в получении гидроксида алюминия с содержанием не менее 75% байерита, (сопутствующими фазами служат псевдобемит и аморфный гидроксид) и не содержащего значительных количеств примесей щелочных металлов (не более 0,025 мас.% Na2O). Способ осуществляется по простой технологии и не требует высоких высоких энергетичесих затрат.The technical result of the proposed method is to obtain aluminum hydroxide with a content of not less than 75% bayerite (the accompanying phases are pseudoboehmite and amorphous hydroxide) and not containing significant amounts of alkali metal impurities (not more than 0.025 wt.% Na 2 O). The method is carried out by simple technology and does not require high high energy costs.

Результат достигается при осуществлении предлагаемого способа, включающего осаждение из алюминатного раствора азотной кислотой или карбонатом натрия при высоких pH=10,4-10,8, выдержку (старение) осадка в материнской пульпе в течение 2-2,5 часов с последующим подкислением пульпы до достаточного низкого значения pH 9,1-9,2 - точки нулевого заряда (ТНЗ) байерита, фильтрацию осадка с промывкой водой, сушку при 100-150°C, прокаливание при 500-550°C и, после нанесения платины повторное прокаливание и хлорирование.The result is achieved by the implementation of the proposed method, including precipitation from an aluminate solution with nitric acid or sodium carbonate at high pH = 10.4-10.8, aging (aging) of the precipitate in the mother pulp for 2-2.5 hours, followed by acidification of the pulp to a sufficiently low pH of 9.1–9.2 is the point of zero charge (TNZ) of bayerite, filtering the precipitate with water washing, drying at 100–150 ° C, calcining at 500–550 ° C and, after platinum is applied, re-calcining and chlorinating .

Существенными отличительным признаком заявляемого изобретения является значение pH ТНЗ 9,1-9,2. Получаемый гидроксид алюминия содержит не менее 75% байерита, (сопутствующими фазами служат псевдобемит и аморфный гидроксид) и не содержит значительных количеств примесей щелочных металлов (не более 0,025 мас.% Na2O) Характерным тестом для определения качества катализатора на основе байерита является изомеризация н-бутана (Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. - Л.: Химия, 1985. - 192 с.). Условия тестового испытания: температура 75°C, загрузка катализатора - 3 см3, объемная скорость подачи сырья - н-бутана - 1 час-1, давление - 1 атм.An essential distinguishing feature of the claimed invention is the pH of the TNZ 9.1-9.2. The resulting aluminum hydroxide contains not less than 75% bayerite, (pseudoboehmite and amorphous hydroxide serve as concomitant phases) and does not contain significant amounts of alkali metal impurities (not more than 0.025 wt.% Na 2 O). A characteristic test for determining the quality of a bayerite-based catalyst is isomerization of -butane (Bursian NR The technology of isomerization of paraffin hydrocarbons. - L .: Chemistry, 1985. - 192 p.). Test test conditions: temperature 75 ° C, catalyst loading - 3 cm 3 , bulk feed rate of n-butane - 1 hour -1 , pressure - 1 atm.

Полученный по заявляемому способу катализатор пригоден для использования в качестве компонента катализаторов нефтепереработки, в частности, для изомеризации н-парафинов.Obtained by the claimed method, the catalyst is suitable for use as a component of oil refining catalysts, in particular, for the isomerization of n-paraffins.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1.Example 1

Берут 1,65 л раствора алюмината натрия с концентрацией 10 г-экв/л и 1,2 л раствора азотной кислоты с концентрацией 10 г-экв/л. Растворы сливают в емкость при постоянном перемешивании, при циркуляции и при поддержании постоянного значения pH суспензии 10,7-10,8 в течение 2-х часов. Затем пульпу оставляют стареть в течение 2,5 часов при том же pH без перемешивания. После этого быстро доводят pH пульпы до значения 9,1, затем осадок отмывают от ионов натрия и нитрата водой и высушивают при 150°C. В полученном порошке содержание Na2O составило 0,015 мас.%, а содержание байерита - 88 мас.%, остальное - псевдобемит. Далее проводят прокаливание при температуре 500-550°C в токе сухого воздуха с получением оксида алюминия.Take 1.65 l of a solution of sodium aluminate with a concentration of 10 g-eq / l and 1.2 l of a solution of nitric acid with a concentration of 10 g-eq / l. The solutions are poured into a container with constant stirring, while circulating and maintaining a constant pH value of the suspension of 10.7-10.8 for 2 hours. The pulp is then allowed to age for 2.5 hours at the same pH without stirring. After that, the pH of the pulp was quickly adjusted to a value of 9.1, then the precipitate was washed from sodium ions and nitrate with water and dried at 150 ° C. In the obtained powder, the Na 2 O content was 0.015 wt.%, And the bayerite content was 88 wt.%, The rest was pseudoboehmite. Next, calcination is carried out at a temperature of 500-550 ° C in a stream of dry air to obtain aluminum oxide.

В приготовленный оксид алюминия вводят платину из раствора H2PtCl6 (0,25 мас.% Pt) прокаливают в токе сухого воздуха при 500°C, а затем обрабатывают четыреххлористым углеродом для введения хлора (8% Cl) и испытывают в вышеприведенной тестовой реакции изомеризации н-бутана при 75°C.Platinum is introduced into the prepared alumina from a solution of H 2 PtCl 6 (0.25 wt.% Pt), calcined in a stream of dry air at 500 ° C, and then treated with carbon tetrachloride to introduce chlorine (8% Cl) and tested in the above test reaction isomerization of n-butane at 75 ° C.

Содержание изобутана в сумме бутанов в изомеризате составило 30%.The isobutane content in the amount of butanes in the isomerizate was 30%.

Пример №2Example No. 2

То же, что в примере №1, но pH при осаждении выдерживают в пределах 10,4-10,5. Старение суспензии продолжают 2 часа, подкисление азотной кислотой проводят до pH=9,2, осадок сушат при 120°C и прокаливают при 500°C. На полученный носитель наносят платину и хлор вышеприведенным способом (0,3% Pt, 7,9% Cl). Содержание Na2O в высушенном катализаторе составило 0,012%, содержание байерита 80%, псевдобемита - 15%, аморфной составляющей - 5%.The same as in example No. 1, but the pH during precipitation is maintained in the range of 10.4-10.5. The aging of the suspension is continued for 2 hours, acidification with nitric acid is carried out to pH = 9.2, the precipitate is dried at 120 ° C and calcined at 500 ° C. Platinum and chlorine are applied to the support obtained in the above manner (0.3% Pt, 7.9% Cl). The content of Na 2 O in the dried catalyst was 0.012%, the content of bayerite was 80%, pseudoboehmite was 15%, and the amorphous component was 5%.

Испытание катализатора в тестовой реакции изомеризации н-бутана при 75°C обеспечивает содержание в сумме бутанов в изомеризате 23%.Testing the catalyst in the n-butane isomerization test reaction at 75 ° C provides a total butane content of 23% in the isomerizate.

Пример №3Example No. 3

То же, что в примере №1, но pH при осаждении = 10,4-10,8, старение суспензии - 2,25 часа, азотной кислотой подкисляют до pH=9,15, осадок высушивают при 180°C и прокаливают при 550°C. На полученный носитель описанным способом наносят 0,3% Pt и 8,5% Cl.The same as in example No. 1, but the pH during precipitation = 10.4-10.8, the aging of the suspension is 2.25 hours, acidified with nitric acid to pH = 9.15, the precipitate is dried at 180 ° C and calcined at 550 ° C. 0.3% Pt and 8.5% Cl are applied to the support obtained in the described manner.

Содержание Na2O в катализаторе составило 0,011 мас.%, содержание байеритного эта-оксида алюминия - 90%, остальное - аморфная фаза.The content of Na 2 O in the catalyst was 0.011 wt.%, The content of bayerite eta-alumina was 90%, the rest was an amorphous phase.

Катализатор в тестовой реакции изомеризации н-бутана обеспечивает содержание изобутана в изомеризате 25%.The catalyst in the test reaction of isomerization of n-butane provides an isobutane content in the isomerizate of 25%.

Пример №4Example No. 4

То же, что в примере №1, но растворы алюмината и азотной кислоты сливают в емкость содержащую 0,1 н. водный раствор бикарбоната натрия с pH 8,4 при постоянном перемешивании при циркуляции и поддержании постоянного значения pH суспензии 10,7-10,8 в течение 2-х часов. После старения пульпы проводят подкисление до pH 9,2, отмывку от ионов натрия, нитрата и карбоната, сушку при 130°C. В полученном порошке содержание Na2O составило 0,016 мас.%, а содержание байерита - 89 мас.%, остальное - псевдобемит. После формовки гранул, сушки и прокаливания, введения платины, повторного прокаливания и хлорирования при испытании на каталитическую способность в тестовой реакции изомеризации н-бутана получена активность - 29 мас.% изобутана.The same as in example No. 1, but the solutions of aluminate and nitric acid are poured into a container containing 0.1 N. an aqueous solution of sodium bicarbonate with a pH of 8.4 with constant stirring while circulating and maintaining a constant pH value of the suspension of 10.7-10.8 for 2 hours. After aging, the pulps are acidified to pH 9.2, washed from sodium ions, nitrate and carbonate, dried at 130 ° C. In the obtained powder, the Na 2 O content was 0.016 wt.%, And the bayerite content was 89 wt.%, The rest was pseudoboehmite. After molding the granules, drying and calcining, introducing platinum, re-calcining and chlorinating in the test for catalytic ability in the test reaction of isomerization of n-butane, an activity of 29% by weight of isobutane was obtained.

Пример №5 (для сравнения)Example No. 5 (for comparison)

То же, что в примере №1, но подкисление осуществляют до значения pH=8,5, т.е. при значении pH ниже заявляемого.The same as in example No. 1, but the acidification is carried out to a pH value of 8.5, i.e. at a pH below the declared value.

Содержание Na2O в катализаторе - 0,009%, содержание байерита в высушенном катализаторе - 65%, остальное - псевдобемит плюс аморфная фаза. Полученный осадок плохо формуется в результате образования гранулы неправильной формы и неодинакового размера. Испытание осадка в тестовой реакции изомеризации н-бутана показали низкую активность 12-13 мас.%, потому предлагаемый способ приготовления катализатора не может быть использован эффективно в катализе.The Na 2 O content in the catalyst is 0.009%, the bayerite content in the dried catalyst is 65%, the rest is pseudoboehmite plus an amorphous phase. The resulting precipitate is poorly formed as a result of the formation of granules of irregular shape and uneven size. Testing of the precipitate in the test reaction of isomerization of n-butane showed a low activity of 12-13 wt.%, Because the proposed method for the preparation of the catalyst cannot be used effectively in catalysis.

Пример №6 (для сравнения)Example No. 6 (for comparison)

То же, что в примере №1, но после старения подкисление не проводят, а сразу приступают к сушке и прокалке. Содержание байерита в сушеном носителе 88%, содержание Na2O 0,15%. В испытании на каталитическую способность в тестовой реакции изомеризации н-бутана получена низкая активность - 15 мас.% изобутана.The same as in example No. 1, but after aging, acidification is not carried out, but immediately proceed to drying and calcination. The bayerite content in the dried support is 88%, and the Na 2 O content is 0.15%. In the test for catalytic ability in the test reaction of isomerization of n-butane, a low activity of 15 wt.% Isobutane was obtained.

Claims (2)

1. Способ приготовления катализатора изомеризации парафинов на основе байеритного оксида алюминия, состоящего из платины и хлора, нанесенных на поверхность эта-оксида алюминия, путем осаждения из растворов алюмината натрия при высоких рН 10,4-10,8, старения осадка в течение 2-2,5 часов, отмывки осадка от примесей щелочного металла - натрия, высушивания при 100-150°С, прокаливания при температуре 500-550°С, нанесения платины, повторного прокаливания и введения хлора, отличающийся тем, что после старения осадка проводят подкисление пульпы до значения рН 9,1-9,2 - точки нулевого заряда байерита.1. The method of preparation of the isomerization catalyst for paraffins based on bayerite alumina, consisting of platinum and chlorine deposited on the surface of eta-alumina, by precipitation from solutions of sodium aluminate at high pH 10.4-10.8, aging of the precipitate for 2- 2.5 hours, washing the precipitate from alkali metal impurities - sodium, drying at 100-150 ° С, calcining at a temperature of 500-550 ° С, applying platinum, re-calcining and introducing chlorine, characterized in that pulp is acidified after aging of the precipitate to p value 9.1-9.2 - a point of zero charge of bayerite. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осаждение из растворов алюмината натрия осуществляют водным раствором азотной кислоты, карбоната и бикарбоната щелочных металлов.2. The method according to p. 1, characterized in that the precipitation from solutions of sodium aluminate is carried out with an aqueous solution of nitric acid, carbonate and bicarbonate of alkali metals.
RU2017126908A 2017-07-26 2017-07-26 Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide RU2669199C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126908A RU2669199C1 (en) 2017-07-26 2017-07-26 Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017126908A RU2669199C1 (en) 2017-07-26 2017-07-26 Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2669199C1 true RU2669199C1 (en) 2018-10-09

Family

ID=63798379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126908A RU2669199C1 (en) 2017-07-26 2017-07-26 Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2669199C1 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2943065A (en) * 1955-12-08 1960-06-28 Nalco Chemical Co Method for preparing alumina compositions
SU496236A1 (en) * 1973-12-03 1975-12-25 Предприятие П/Я Р-6913 The method of obtaining Bayerite powder
SU1373429A1 (en) * 1986-08-01 1988-02-15 Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов Catalyst for hydraulic purification of gasoline fractions and method of preparation thereof
WO1990000523A1 (en) * 1986-07-18 1990-01-25 Aluminum Company Of America Aluminum hydroxide production
RU2237018C1 (en) * 2003-05-15 2004-09-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Method of producing bayerite-structure aluminum hydroxide and aluminum eta-oxide based thereof
RU2355638C1 (en) * 2007-12-27 2009-05-20 Открытое акционерное общество "РУСАЛ Всероссийский Алюминиево-магниевый Институт" Method of superfine aluminium hydroxide preparation
RU2362620C1 (en) * 2008-01-09 2009-07-27 Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") Manufacturing method of aluminium oxide, used in capacity of carrier of catalyst for hydrofining
WO2012067655A1 (en) * 2010-11-16 2012-05-24 Rhodia Operations Alumina catalyst support

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2943065A (en) * 1955-12-08 1960-06-28 Nalco Chemical Co Method for preparing alumina compositions
SU496236A1 (en) * 1973-12-03 1975-12-25 Предприятие П/Я Р-6913 The method of obtaining Bayerite powder
WO1990000523A1 (en) * 1986-07-18 1990-01-25 Aluminum Company Of America Aluminum hydroxide production
SU1373429A1 (en) * 1986-08-01 1988-02-15 Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов Catalyst for hydraulic purification of gasoline fractions and method of preparation thereof
RU2237018C1 (en) * 2003-05-15 2004-09-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Method of producing bayerite-structure aluminum hydroxide and aluminum eta-oxide based thereof
RU2355638C1 (en) * 2007-12-27 2009-05-20 Открытое акционерное общество "РУСАЛ Всероссийский Алюминиево-магниевый Институт" Method of superfine aluminium hydroxide preparation
RU2362620C1 (en) * 2008-01-09 2009-07-27 Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") Manufacturing method of aluminium oxide, used in capacity of carrier of catalyst for hydrofining
WO2012067655A1 (en) * 2010-11-16 2012-05-24 Rhodia Operations Alumina catalyst support

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4514511A (en) Preparation of spheroidal alumina particulates
Hanafi et al. Effect of calcination temperature on the structure and catalytic performance of ZrO2 catalyst in phenol degradation
CN107735174B (en) Catalyst for paraffin isomerization and production method thereof
US4085068A (en) Hydrodenitrogenation and hydrocracking catalyst
AU2017304362B2 (en) Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
JP2003517993A (en) Aluminum oxide composites with high pore volume and high surface area derived from alumina trihydrate and methods of making and using same
US2867588A (en) Process for preparing alumina catalyst compositions
US3943070A (en) Manufacture of spheroidal alumina particles
CN106604907B (en) Amorphous mesoporous alumina having high connectivity and method of making same
CN109942012A (en) A kind of nano-grade boehmite and preparation method thereof
RU2335457C2 (en) Method of aluminium hydroxide production with pseudoboehmite structure and aluminium gamma-oxide on its basis
Zhang et al. Effects of calcination temperature on properties of 0.5% Al-3% In-TiO2 photocatalyst prepared using sol-gel method
EP4034297A1 (en) Srcc as a catalytic carrier for metal species
KR20160024813A (en) A naphtha reforming catalyst and preparation method thereof
RU2669199C1 (en) Method of preparation of catalyst of paraffin isomerization based on bayerite aluminium oxide
JP2021151942A (en) Porous silica alumina particles and method for producing the same
CN111565836A (en) Catalyst support comprising homogeneously distributed titanium dioxide and method for the production thereof
Ying et al. Preparation of HPA/Bi2WO6 and its photocatalytic properties for denitrification
RU2469954C2 (en) METHOD OF OBTAINING NANOSIZE η-MODIFICATION OF TITANIUM DIOXIDE
JP2000157874A (en) Titanium oxide photocatalyst and production thereof
RU2412905C1 (en) Electrochemical method of producing aluminium hydroxide
RU2544554C2 (en) Method of obtaining aluminium oxychlorides
RU2815042C1 (en) Method of producing nanosized powders of indium oxides
US2897161A (en) Process for preparing cobalt-molyb-denum-alumina catalyst
FR3049595A1 (en) PROCESS FOR PREPARING A MESOPOROUS AND MACROPOROUS ALUMINA FROM AT LEAST ONE DAWSONITE PRECURSOR