RU2647852C2 - Высокоплотная полиэтиленовая композиция и контейнер - Google Patents
Высокоплотная полиэтиленовая композиция и контейнер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2647852C2 RU2647852C2 RU2014153000A RU2014153000A RU2647852C2 RU 2647852 C2 RU2647852 C2 RU 2647852C2 RU 2014153000 A RU2014153000 A RU 2014153000A RU 2014153000 A RU2014153000 A RU 2014153000A RU 2647852 C2 RU2647852 C2 RU 2647852C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- melt flow
- hdpe
- ratio
- hinged container
- container according
- Prior art date
Links
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 80
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 18
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 11
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 2
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 91
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 34
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000241796 Christia obcordata Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/24—Crystallisation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T403/00—Joints and connections
- Y10T403/45—Flexibly connected rigid members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к шарнирному контейнеру, изготовленному из полиэтиленовой композиции. Композиция содержит первый полиэтилен высокой плотности, который имеет плотность от 0,940 до 0,968 г/см3, индекс текучести расплава I2,16 от 0,5 до 10,0 дг/мин и соотношение индексов текучести расплава I21,6 /I2,16, составляющее по меньшей мере 25, и второй полиэтилен высокой плотности, который имеет соотношение индексов текучести расплава, составляющее 30 или менее. Описанные композиции являются подходящими для изготовления гибких шарнирных контейнеров, которые имеют высокую долговечность гибких шарниров, а также способны сохранять свою целостность после 200-кратного закрывания при испытании шарнира на долговечность. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 13 ил., 9 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Предмет настоящего изобретения относится, в общем, к контейнерам, изготовленным из полиэтиленовых композиций и, более конкретно, к высокоплотным полиэтиленовым композициям и контейнерам, которые обеспечивают высокую долговечность гибких шарниров.
Уровень техники, к которой относится изобретение
Полипропилен (PP) традиционно доминирует на рынке гибких шарнирных дозировочных контейнеров, поскольку его легко обрабатывать, и он обеспечивает хорошие характеристики долговечности шарниров. Кроме того, он является широко доступным и исторически превосходит по экономичности полиэтилен при использовании для этих целей. Эти причины в сочетании с общим балансом свойств PP определяют его частый выбор для изготовления гибких шарнирных контейнеров, а также многочисленных формованных изделий.
Однако исторически благоприятная экономичность PP в последние годы становится проблематичной вследствие возрастающих расходов, связанных с его производством и рыночной динамикой. Растущая изменчивость цен и высокая стоимость привели к уменьшению производства PP в Северной Америке, делая более проблематичной доступность и увеличивая давление товарной стоимости на пользователей данного материала. Полиэтилен высокой плотности (HDPE) превосходит PP по ударопрочности при падении и низкотемпературной ударной вязкости. Эти характеристики могли бы обеспечивать дополнительную гибкость конструкции и улучшенные эксплуатационные характеристики формованной упаковки, в частности, в отношении гибких шарнирных дозировочных контейнеров. Однако долговечность шарниров при использовании известных композиций HDPE оказывается менее приемлемой по сравнению с PP. Кроме того, переход от PP к HDPE часто связан со значительными различиями, для которых могут потребоваться существенные капитальные расходы и затраты на инструменты. Предмет настоящего изобретения предназначается для преодоления или, по меньшей мере, сокращения воздействия одной или нескольких проблем, которые изложены выше.
Сущность изобретения
Предлагается высокоплотная полиэтиленовая (HDPE) композиция, которую можно экономично использовать в традиционных процессах инжекционного формования, и которая обеспечивает повышенную долговечность шарниров по сравнению с традиционными материалами HDPE, используемыми в аналогичных приложениях. Описанные композиции HDPE можно использовать для изготовления дозировочных контейнеров, имеющих гибкую шарнирную конструкцию и аналогичные технологические и эксплуатационные характеристики по сравнению с изготовленными из PP дозировочными контейнерами, благодаря чему преодолеваются многие исторические недостатки HDPE в качестве заменителя PP в таких приложениях и, в общем, в области формованных изделий. Во многих случаях описанные композиции HDPE могут служить для непосредственной замены полипропилена.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 представляет график вязкости как функции скорости сдвига для нескольких сравнительных примеров и демонстрационных вариантов осуществления.
Фиг. 2 представляет график исправленной сдвиговой вязкости как функции исправленной скорости сдвига для нескольких сравнительных примеров и демонстрационных вариантов осуществления.
Фиг. 3 представляет подробное перспективное изображение при наблюдении сверху контейнера с двумя смещенными шарнирными петлями согласно варианту осуществления, проиллюстрированному на фиг. 4 и 5.
Фиг. 4 представляет перспективное изображение при наблюдении сверху находящегося в открытом положении контейнера с двумя смещенными шарнирными петлями согласно варианту осуществления.
Фиг. 5 представляет перспективное изображение при наблюдении снизу находящегося в открытом положении контейнера с двумя смещенными шарнирными петлями согласно варианту осуществления, проиллюстрированному на фиг. 4.
Фиг. 6 представляет подробный вид сверху варианта осуществления находящегося в открытом положении шарнирного контейнера, имеющего шарнирные петли с удлиненными крыльями (конструкция типа «бабочка»).
Фиг. 7 представляет подробное перспективное изображение при наблюдении сверху шарнирной петли, имеющей конструкцию типа «бабочка», согласно варианту осуществления, проиллюстрированному на фиг. 6.
Фиг. 8 представляет дополнительное подробное перспективное изображение при наблюдении сверху шарнира типа «бабочка» согласно варианту осуществления, проиллюстрированному на фиг. 6.
Фиг. 9 представляет вид сверху варианта осуществления центрально-сочлененного кулачкового контейнера с двумя гибкими шарнирными петлями.
Фиг. 10 представляет вид сбоку поперечного сечения при наблюдении вдоль линии A-A изображения на фиг. 9.
Фиг. 11 представляет подробный вид сбоку поперечного сечения варианта осуществления несмещенной шарнирной части контейнера.
Фиг. 12 представляет перспективное изображение варианта осуществления находящегося в открытом положении гибкого шарнирного контейнера без смещенного элемента.
Фиг. 13 представляет перспективное изображение другого варианта осуществления находящегося в открытом положении гибкого шарнирного контейнера без смещенного элемента.
Подробное описание изобретения
Предлагается композиция HDPE, пригодная для изготовления формованного изделия, имеющего гибкую шарнирную конструкцию и проявляющего хорошую долговечность. Описанная композиция HDPE содержит, по меньшей мере, первый высокоплотный полиэтиленовый (HDPE) полимер, имеющий плотность от 0,940 до 0,968 г/см3, индекс текучести расплава I2,16 от 0,5 до 10,0 дг/мин и соотношение индексов текучести расплава (соотношение индекса текучести расплава I21,6 при 190°C и индекса текучести расплава I2,16 при 190°C), составляющее, по меньшей мере, 25, предпочтительнее, по меньшей мере, 50 и еще предпочтительнее, по меньшей мере, 55.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, композиция содержит второй полимер HDPE, у которого индекс текучести расплава I2,16 составляет более чем 10 дг/мин, и соотношение индексов текучести расплава составляет 30 или менее, в качестве альтернативы, 25 или менее. Согласно некоторым вариантам осуществления, оказывается предпочтительным первый полимер HDPE, у которого z-средняя молекулярная масса (Mz), определенная методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ), составляет более чем 200000 и предпочтительно более чем 220000. Величина Mz описана в работе «Структура и реология расплавленных полимеров - от структуры к реологическому поведению и обратно», автор John M. Dealy. Первый полимер HDPE составляет предпочтительно от 10 до 90% и предпочтительнее от 10 до 50%, в то время как второй полимер HDPE составляет предпочтительно от 90 до 10% и предпочтительнее от 50 до 90% массы формованного изделия.
Шарнирные изделия, изготовленные из описанных композиций, могут содержать наполнитель, например, в количествах, составляющих приблизительно от 0,1 до 80%. Подходящие наполнители для этой цели могут представлять собой, без ограничения, стеклянные шарики, карбонат кальция, переработанные после употребления материалы, стеклянные волокна, тальк или любой другой органический или неорганический наполнитель, или их сочетание.
Шарнирные изделия, изготовленные из описанных композиций, могут содержать дополнительные добавки в количествах, составляющих, как правило, от 1 до 10000 частей на миллион для одной или нескольких дополнительных добавок. Такие добавки могут представлять собой, без ограничения, полимерные технологические добавки (ПТД), антифрикционные добавки, затравочные добавки, антистатические добавки, органические и неорганические улучшающие характеристики добавки, а также их сочетания. Особенно эффективные затравочные добавки включают соли металлов и гексагидрофталевой кислоты (HHPA).
Описанная композиция HDPE может также содержать дополнительные полиэтиленовые компоненты. Согласно определенным вариантам осуществления, описанную композицию HDPE можно изготавливать, осуществляя любой из многочисленных применяемых в промышленных масштабах непрерывных реакционных процессов, в частности, тех, для которых используются два или более отдельных реакторов, установленных последовательно или параллельно, в которых технологический процесс осуществляется в суспензии, растворе или газовой фазе, или гибридные реакционные системы (например, сочетание суспензионных и газофазных реакторов). В качестве альтернативы, описанные предпочтительные композиции можно также изготавливать путем предварительного смешивания двух или более различных полиэтиленовых полимеров. Согласно конкретному варианту осуществления, смешивают традиционный, полученный с катализатором Циглера-Натта (Ziegler-Natta) одномодальный HDPE и полученный с катализатором Циглера-Натта многомодальный HDPE, однако предполагается, что разнообразные полиэтиленовые компоненты описанных многомодальных композиций можно изготавливать, используя альтернативные каталитические системы, такие как металлоценовые, постметаллоценовые или имеющие хромовую основу катализаторы.
Описанные композиции HDPE проявляют технологические характеристики, аналогичные характеристикам предшествующих полипропиленовых полимеров, и соответствующий гибкий шарнирный контейнер демонстрирует приемлемую долговечность шарнира. Было обнаружено, что отдельные компоненты композиции HDPE, используемые индивидуально, проявляют менее приемлемое в промышленных масштабах сочетание технологических характеристик и долговечности шарниров. Например, если используется только одномодальный или даже многомодальный полученный с катализатором Циглера-Натта HDPE, соответствующий характеристикам первого компонента HDPE, получаются нежелательные технологические характеристики, а если используется только высокотекучий традиционный одномодальный, полученный с катализатором Циглера-Натта HDPE, соответствующий характеристикам второго компонента HDPE, получается неприемлемо низкая долговечность шарнира. Соответственно, предпочтительными оказываются, как правило, композиции, одновременно содержащие первый компонент HDPE и второй компонент HDPE.
Таблица 1 представляет полимеры, которые были использованы, чтобы продемонстрировать несколько вариантов осуществления описанной композиции при использовании в шарнирных изделиях. Используемый полипропилен представляет собой традиционный полимер, используемый в данных изделиях в настоящее время.
Измерения плотности осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D792. Соотношение индексов текучести расплава (MFR) определяется как соотношение индекса текучести расплава I21,6 при 190°C и индекса текучести расплава I2,16 при 190°C. Измерения индекса текучести расплава осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D1238 (2,16 кг/190°C).
Таблица 1 | ||||
Наименование полимера | Тип | Индекс текучести расплава (дг/мин) | Плотность (г/см3) | Соотношение индексов текучести расплава |
ПОЛИМЕР A | First HDPE | 1,5 (2,16 кг/190°C) | 0,955 | 65 |
ПОЛИМЕР В | Second HDPE | 44 (2,16 кг/190°C) | 0,951 | 25 |
ПОЛИМЕР С | RCP | 10 (2,16 кг/230°C) | 0,900 | Не измерено |
ПОЛИМЕР D | LLDPE | 105 (2,16 кг/190°C) | 0,929 | 25 |
ПОЛИМЕР E | LLDPE | 20 (2,16 кг/190°C) | 0,924 | 25 |
ПОЛИМЕР F | LLDPE | 50 (2,16 кг/190°C) | 0,926 | 25 |
ПОЛИМЕР G | Второй HDPE | 20 (2,16 кг/190°C) | 0,954 | 25 |
ПОЛИМЕР H | Второй HDPE | 40 (2,16 кг/190°C) | 0,953 | 19 |
ПОЛИМЕР I | Первый HDPE | 2,0 (2,16 кг/190°C) | 0,954 | 31 |
ПОЛИМЕР J | Второй HDPE | 66 (2,16 кг/190°C) | 0,952 | 25 |
Фиг. 1 графически представляет реологическое поведения образца при 220°C. Сравнительный пример 1 представляет собой 100% полимер C или статистический сополимер на основе полипропилена (RCP). Сравнительный пример 5 представляет собой 100% полимер A. Сравнительный пример 6 представляет собой 100% полимер B. Пример изобретения 2 представляет собой смесь 90% полимера B и 10% полимера A. Пример изобретения 3 представляет собой смесь 75% полимера B и 25% полимера A.
Фиг. 1 графически представляет линию тенденции, иллюстрирующую увеличение вязкости в сравнительном примере 5 при повышении скорости сдвига и меньшую вязкость в сравнительном примере 6 в сопоставлении со сравнительным примером 1 при низкой скорости сдвига, которая приближается к сравнительному примеру 1 при высокой скорости сдвига. Нанесенные на график точки показывают реологическое поведение изобретенных материалов. В высокосдвиговой области примеры изобретения 2 и 3 показывают реологическое поведение, очень близкое к сравнительному примеру 1, который представляет собой 100% RCP. В высокосдвиговой области пример изобретения 4 показывает более высокую вязкость, чем сравнительный пример 1, однако она значительно ниже, чем в сравнительном примере 5, и, таким образом, упрощается обработка.
Таблица 2 представляет максимальное инжекционное давление при инжекционном формовании материалов в шарнирные контейнеры, демонстрируя, что при повышении доли полимера A в композициях образцов изобретения максимальное инжекционное давление уменьшается, обеспечивая улучшение технологических характеристик.
Таблица 2 | ||||
Образец | Полимер A (мас. %) | Полимер B (мас. %) | Максимальное инжекционное давление (бар) | Изменение (%) |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 5 | 100 | 0 | 1,111 | 0 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 4 | 50 | 50 | 962 | -13 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 25 | 75 | 768 | -31 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 6 | 0 | 100 | 646 | -42 |
Таблица 3 представляет характеристики долговечности шарниров образцов в сравнительных примерах и примерах изобретения. Чтобы измерить долговечность шарнира, использовали автоматический прибор для определения долговечности шарнира, причем дно или фланец контейнера прикрепляли к неподвижной плите прибора, а верх контейнера прикрепляли к подвижному фиксатору. Этот подвижный фиксатор открывал и закрывал контейнер от 10° полностью закрытого положения до нормального открытого положения с частотой, составляющей 1 цикл в секунду. Наблюдали и записывали номер цикла, в течение которого происходило полное разрушение шарнира или петли. Все исследования долговечности шарнира выполняли при стандартных условиях температуры и атмосферного давления.
Таблица 3 | ||||
Образец | Полимер A (мас. %) | Полимер B (мас. %) | Полимер C (мас. %) | Число циклов (счет) |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1 | 0 | 0 | 100 | >200 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 5 | 100 | 0 | 0 | >200 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 4 | 50 | 50 | 0 | >200 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 25 | 75 | 0 | >200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 6 | 0 | 100 | 0 | 130 |
Как и предполагалось, изготовленный из 100% RCP образец в сравнительном примере 1 соответствует требованиям долговечности шарнира, поскольку он в промышленных масштабах используется для данного производства в настоящее время. Образец в сравнительном примере 5 представляет собой 100% полимер A, многомодальный HDPE, у которого MFR превышает 50, и который соответствует требованиям долговечности шарнира, но, как представлено выше на фиг. 1, технологические характеристики в примере изобретения 5 не являются желательными для современного процесса инжекционного формования, поскольку они имеют более высокую вязкость при различных скоростях, чем используемый в настоящее время RCP (полимер C). Примеры изобретения 3 и 4 неожиданно демонстрируют хорошую долговечность шарнира, и, как представлено на фиг. 1, их технологические характеристики сопоставимы с RCP.
Таблица 4 представляет результаты второго исследования изобретенных композиций. Сравнительный пример 1 (100% полипропилен) и пример изобретения 2, 3 и 6 (100% полиэтилен) демонстрируют хорошую долговечность шарнира и хорошие технологические характеристики. Эти результаты показывают, что добавление многомодального HDPE к одномодальному HDPE в концентрациях, составляющих менее чем 25%, но более чем 10%, придает хорошие технологические характеристики для промышленного производства и хорошие характеристики долговечности шарнира для промышленного использования контейнера.
Таблица 4 | |||||
Образец | Полимер A (масс. %) | Полимер B (масс. %) | Полимер C (масс. %) | Число циклов (счет) | Максимальное инжекционное давление (фунтов на квадратный дюйм) |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1 | 0 | 0 | 100 | >1000 | 1,894 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 25% | 75% | 0 | 725 | 2,009 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 11 | 15% | 85% | 0 | 379 | 1,890 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 2 | 10% | 90% | 0 | 250 | 1,840 |
Дополнительные исследования представлены в таблице 5. Во всех примерах изготавливали шарнирные контейнеры, как проиллюстрировано на фиг. 3, 4, 5, 11 и исследовали долговечность шарнира. Ни в одном из сравнительных примеров не было выполнено предпочтительное минимальное требование долговечности шарнира, составляющее 200 циклов.
Таблица 5 | |||
Образец | Наименование материала | Тип | Число циклов (счет) |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 7 | 100% ПОЛИМЕР D | 105MI, 0,929 г/см3 LLDPE | <200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 8 | 100% ПОЛИМЕР E | 20MI, 0,924 г/см3 LLDPE | <200 5 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 9 | 100% ПОЛИМЕР F | 50MI, 0,926 г/см3 LLDPE | <200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 10 | 100% ПОЛИМЕР G | 20MI, 0,954 г/см3 HDPE | <200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 6 | 100% ПОЛИМЕР В | 44MI, 0,951 г/см3 HDPE | <200 10 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 12 | 50% ПОЛИМЕР H, 50% ПОЛИМЕР G | 50%: 40MI, 0,953 г/см3 HDPE 50%: 20MI, 0,954 г/см3 HDPE | <200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 13 | 50% ПОЛИМЕР H, 50% ПОЛИМЕР В | 50%: 40MI, 0,953 г/см3 HDPE 50%: 44ML 0,951 г/см3 HDPE | <200 15 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 14 | 100% ПОЛИМЕР H | 40MI, 0,953 г/см3 HDPE | <200 |
Влияние красящих веществ, которые могут улучшать внешний вид контейнера в примере изобретения 3, представлено в таблице 6. В примере изобретения 3 добавляли 2 масс. % различных красящих веществ и получали пример изобретения 15. Полученные в результате шарниры исследовали, используя прибор для определения долговечности шарниров. Каждый шарнир исследовали в течение 1000 циклов или до разрушения, если оно наступало раньше. Эти исследования демонстрируют, что добавление красящих веществ в примере изобретения 3 приводило к сопоставимой или улучшенной долговечности шарнира.
Таблица 6 | |||
Образец | Полимерная композиция | Красящее вещество | Число циклов (счет) |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 25% ПОЛИМЕР A, 75% ПОЛИМЕР В | Отсутствует | 799 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 15 | 25% ПОЛИМЕР A, 75% ПОЛИМЕР В | Бронзовый (1) | 902 |
Зеленый (2) | 983 | ||
Темно-синий (3) | 835 | ||
Ярко-синий (4) | 898 | ||
Прозрачный синий (5) | 742 | ||
Желтый (6) | 901 | ||
Примечания: красители, в том числе бронзовый (1), зеленый (2), темно-синий (3), ярко-синий (4) и желтый (6), получали в форме концентратов от компании Clariant International Ltd. (6, Rothausstrasse, CH-4132, Муттенц, Швейцария). Краситель прозрачный синий (5) получали в жидкой форме от компании ColorMatrix (680, North Rocky River Drive, Берея, штат Огайо 44017-1628, США). Эти красящие вещества являются известными и обычно используются для придания цвета пластмассовым изделиям. |
Были выполнены дополнительные исследования, чтобы определить воздействие изменения свойств полимера на долговечность шарнира. Результаты представлены в таблице 7; шарниры этих контейнеров исследовали с использованием прибора для определения долговечности шарнира. Каждый шарнир исследовали в течение 1000 циклов или до разрушения, если оно наступало раньше.
В первой серии экспериментов с использованием примеров изобретения 16 и 17 было продемонстрировано, что замена полимера A (MFR 65) полимером I (традиционный полимер HDPE, имеющий индекс текучести расплава 2,0 дг/мин при 190°C, MFR 31 и плотность 0,954 г/см3) в примере изобретения 3 значительно увеличивает долговечность шарнира. Число циклов испытания шарниров в примерах изобретения 16 и 17 превышало число циклов 130 испытания шарнира, продемонстрированное в сравнительном примере 6 (100% полимер B), см. выше таблицу 4, и, таким образом, продемонстрировано, что композиции, у которых соотношение индексов текучести расплава составляет 25 или более, обеспечивают улучшение характеристик шарнира.
Во второй серии экспериментов с использованием примеров изобретения 18-20 полимер B (индекс текучести расплава 44) в композиции примера изобретения 3 заменяли полимером J (традиционный полимер HDPE, имеющий индекс текучести расплава 66 дг/мин при 190°C и плотность 0,952 г/см3). Эти результаты демонстрируют возможность значительного улучшения долговечности шарнира даже при использовании полимера, имеющего более высокий индекс текучести расплава.
Таблица 7 | ||
Образец | Полимерная композиция | Число циклов (счет) |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 16 | 10% ПОЛИМЕР I, 90% ПОЛИМЕР В | 461 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 17 | 25% ПОЛИМЕР I, 75% ПОЛИМЕР В | 600 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 18 | 10% ПОЛИМЕР A, 90% ПОЛИМЕР J | 295 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 19 | 15% ПОЛИМЕР A, 90% ПОЛИМЕР J | 550 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 20 | 25% ПОЛИМЕР A, 90% ПОЛИМЕР J | 872 |
Определяли воздействие введения промышленной затравочной добавки на основе производного 1,2-циклогександикарбоновой кислоты (HHPA), содержащей 330 частей на миллион кальциевой соли этой кислоты (CAS# 491589-22-1) и 170 частей на миллион стеарата цинка (таблица 8). Затравочную добавку смешивали с композицией примера изобретения 3, получая пример изобретения 21, и шарнирные контейнеры изготавливали в процессе инжекционного формования. Шарниры этих контейнеров исследовали, используя прибор для определения долговечности шарнира. Каждый шарнир исследовали в течение 1000 циклов или до разрушения, если оно наступало раньше. Пример изобретения 21 показывал улучшенную долговечность шарнира, демонстрируя, что затравочная добавка (HHPA) улучшает долговечность шарнира на основе HDPE.
Таблица 8 | |||
Образец | Число циклов (счет) | Среднеквадратическое отклонение | Число повторов |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 904 | 81 | 20 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 21 | 961 | 57 | 20 |
Чтобы лучше понять молекулярную структуру, которая обеспечивает улучшение долговечности шарнира, использовали гельпроникающую хроматографию (ГПХ). Таблица 9 представляет обзор результатов ГПХ и соответствующие характеристики долговечности шарниров.
Определение молекулярной массы (ММ) и молекулярно-массового распределения (ММР) методом высокотемпературной ГПХ
Для определения ММ и ММР использовали систему высокотемпературной гельпроникающей хроматографии от компании Polymer Char (Валенсия, Испания), состоящую из инфракрасного детектора IR-5 для определения концентрации/состава, детектора лазерного светорассеяния PDI 2040 от компании Precision Detector (в настоящее время Agilent) и четырехкапиллярного мостикового вискозиметра от компании Viscotek (в настоящее время Malvern). Несущий растворитель представлял собой 1,2,4-трихлорбензол (TCB). Подающий растворитель насос, встроенный дегазатор растворителя, автоматический пробоотборник и колоночный термостат поставляла компания Agilent. Блоки автоматического пробоотборника и детектора работали при 160°C, а блок колонок работал при 150°C. Колонки представляли собой четыре 13-микронные колонки PLgel Olexis от компании Agilent. Хроматографический растворитель и растворитель для изготовления образцов содержал 250 частей на миллион бутилированного гидрокситолула (BHT), и оба источника растворителя продували азотом. В полуавтоматическом режиме изготавливали полиэтиленовые образцы, имеющие заданную концентрацию 2 мг/мл, взвешивая образцы на управляемых компьютером весах и вводя вычисленное количество растворителя через автоматический пробоотборник. Образцы растворяли при 160°C в течение 3 часов при медленном перемешивании. Впрыскиваемый объем составлял 200 мкл, и скорость потока составляла 1,0 мл/мин.
Калибровку набора колонок ГПХ осуществляли, используя 21 стандартный образец полистирола с узким молекулярно-массовым распределением. Молекулярные массы данных стандартных образцов составляли от 580 до 8400000 г/моль, и они составляли шесть «коктейльных» смесей при, по меньшей мере, декадном интервале между отдельными молекулярными массами. Пиковые значения молекулярной массы стандартных образцов полистирола пересчитывали в молекулярную массу полиэтилена, используя следующее уравнение согласно описанию в статье Williams и Ward (J. Polym. Sci., Polym. Let., 1968 г., т. 6, с. 621):
Здесь значение B составляет 1,0, а экспериментально определенное значение A составляет приблизительно 0,38.
Использовали многочлен пятого порядка, чтобы совместить соответствующие эквивалентные полиэтилену калибровочные точки, полученные из уравнения (1), с их наблюдаемыми значениями объемов элюирования для каждого из стандартных образцов полистирола. Среднечисленные, средневзвешенные и z-средние значения молекулярной массы вычисляли согласно следующим уравнениям:
Здесь Wfi представляет собой массовую долю компонента под номером i, и Mi представляет собой молекулярную массу этого компонента.
Коэффициент полидисперсности ММР представляет собой соотношение средневзвешенной молекулярной массы (Mw) и среднечисленной молекулярной массы (Mn).
Точное значение A определяли путем изменения значения A в уравнении (1) до тех пор, пока средневзвешенная молекулярная масса, вычисленная с использованием уравнения (3), и соответствующий полином объема удерживания не согласовывались с независимо определенным значением Mw, полученным с использованием стандартного образца линейного гомополимера с известной средневзвешенной молекулярной массой, составляющей 115000 г/моль.
В случае примера изобретения 5 исследование показало достаточную долговечность шарнира, составляющую более чем 200 циклов, но данная композиция не обеспечивает такие же благоприятные технологические условия, как в случае примеров изобретения, где одновременно присутствуют первый и второй компоненты HDPE. В частности, сравнительный пример 6 показывает неприемлемую долговечность шарнира. Сопоставление всех примеров изобретения со сравнительным примером 6 показывает, что увеличение значений Mz и Mz/Mw является желательным для хорошего качества шарниров. Таким образом, для хорошей долговечности шарнира оказывается желательным, чтобы значение Mz составляло 200000 г/моль или более и предпочтительно 250000 г/моль или более.
Все полимеры, используемые в настоящих примерах, имеют значение Mw, составляющее 40000 г/моль или более. Для получения благоприятных характеристик обработки/формования оказывается желательным, чтобы значение Mw составляло менее чем 70000 г/моль и предпочтительнее менее чем 65000 г/моль.
Таблица 9 | |||||||||
Описание | Mn (г/моль) |
Mw (г/моль) | Mz (г/моль) | Mz/Mw | Mw/Mn | Индекс текучести расплава (дг/мин) | Отношение индексов текучести расплава (MFR) | Число циклов (счет) | |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 5 | 100% ПОЛИМЕР A | 8,357 | 112,096 | 560,006 | 5,0 | 13,4 | 1,4 | 69 | >200 |
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 6 | 100% ПОЛИМЕР В | 9,272 | 44,236 | 160,331 | 3,6 | 4,8 | 44,0 | 25 | 130 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 | 25% ПОЛИМЕР A 75% ПОЛИМЕР В | 8,746 | 61,373 | 343,379 | 5,6 | 7,0 | 16,7 | 34 | 799 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 20 | 25% ПОЛИМЕР A 75% ПОЛИМЕР J | 8,192 | 57,594 | 332,456 | 5,8 | 7,0 | 21,7 | 35 | 872 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 17 | 25% ПОЛИМЕР 175% ПОЛИМЕР В | 10,273 | 59,317 | 273,803 | 4,6 | 6,1 | 16,3 | 29 | 600 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 19 | 15% ПОЛИМЕР A 85% ПОЛИМЕР J | 8,516 | 52,248 | 286,834 | 5,5 | 6,1 | 33,0 | 29 | 550 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 16 | 10% ПОЛИМЕР I 90% ПОЛИМЕР В | 9,746 | 49,607 | 204,598 | 4,1 | 5,1 | 27,8 | 25 | 461 |
ПРИМЕР ИЗОБРЕТЕНИЯ 18 | 10% ПОЛИМЕР A 90% ПОЛИМЕР J | 8,466 | 45,008 | 212,951 | 4,7 | 5,3 | 39,5 | 29 | 414 |
Измеренные при 190°C капиллярные реологические свойства образцов согласно примерам изобретения представлены на фиг. 2. При скорости сдвига, составляющей 200/с, оказывается желательной вязкость от 150 до 250 Па•с для получения желательных технологических характеристик изготовленной инжекционным формованием гибкой шарнирной детали. При скорости сдвига, составляющей 8000/с, оказывается желательной вязкость от 25 до 40 Па⋅с для получения желательных технологических характеристик изготовленной инжекционным формованием гибкой шарнирной детали.
Капиллярную вязкость измеряли при 190°C, используя капиллярный реометр Rosand RH 2000, оборудованный плоским впускным конусом (180°) длиной 16 мм и диаметром 1 мм, при кажущейся скорости сдвига, составляющей от 160 до 6300 с-1. Для учета эффекта уменьшения вязкости при сдвиге применяется поправка Рабиновича (Rabinowitsch).
Фиг. 2 графически представляет полученные значения исправленной вязкости как функции исправленной скорости сдвига для описанных выше сравнительных примеров и примеров изобретения.
Шарнирные изделия
Шарнирное изделие по определению состоит из множества элементов, соединенных непрерывной или разделенной на части или сегменты и имеющей меньшую толщину секцией, которая служит в качестве опоры, позволяющей одному или нескольким элементам отклоняться от занятого при формовании положения. Как описывает Энциклопедия технологии упаковки Wiley (второе издание), имеющее шарнирную верхнюю часть изделие, которое используется в качестве контейнера, содержит дозировочное отверстие, находящееся в навинчивающейся или защелкивающейся части или встроенное в основание изделия, и его можно осуществлять разнообразными способами.
Используемые конструкции шарнирного изделия представляют собой, но не ограничиваются этим, конструкции с одной петлей, двумя петлями, множеством петель и петлями с удлиненными крыльями (типа «бабочка»), которые проиллюстрированы на фиг. 1-8.
Фиг. 3, 4 и 5 представляют подробные перспективные изображения контейнеров с двумя смещенными шарнирными петлями.
Фиг. 6, 7 и 8 представляют подробные виды сверху вариантов осуществления конструкции контейнера, имеющего шарнирные петли с удлиненными крыльями типа «бабочка».
Фиг. 9 представляет вид сверху варианта осуществления центрально-сочлененного кулачкового контейнера с двумя гибкими шарнирными петлями.
Фиг. 10 представляет вид сбоку поперечного сечения при наблюдении вдоль линии A-A изображения на фиг. 9.
Фиг. 11 представляет подробный вид сбоку поперечного сечения варианта осуществления несмещенной шарнирной части контейнера.
Фиг. 12 представляет перспективное изображение варианта осуществления находящегося в открытом положении гибкого шарнирного контейнера без смещенного элемента.
Фиг. 13 представляет перспективное изображение другого варианта осуществления находящегося в открытом положении гибкого шарнирного контейнера без смещенного элемента.
Множество вариантов осуществления шарнирных контейнеров можно производить, используя изобретенные композиции HDPE и разнообразные способы формования, известные в технике, в том числе, но не ограничиваясь этим, компрессионное формование, инжекционное формование, их сочетания и т.п. Такой способ изготовления содержащего HDPE шарнирного изделия включает, согласно предпочтительному варианту осуществления, следующие стадии:
(a) изготовление формовочного блока, имеющего формообразующую полость, и полуформы, имеющей формовочный стержень;
(b) введение композиции, подлежащей формованию в шарнирное изделие и содержащей, по меньшей мере, первый полимер HDPE, в формовочный блок;
(c) закрывание формовочного блока;
(d) выдерживание введенной композиции в формовочном блоке до окончания цикла формования; и
(e) открывание формовочного блока и снятие контейнера с формовочного стержня,
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, формование можно преимущественно осуществлять, используя инжекционный формовочный блок, имеющий полуформу с формообразующей полостью и полуформу, в которой находится формовочный стержень, и способы, которые известны в технике и описаны в целом в работе «Инжекционное формование пластмасс», том 1 «Основы производственного процесса», автор Douglas M. Bryce. В частности, в процессе инжекционного формования подлежащий формованию материал поступает в экструдер через воронку. Экструдер осуществляет перемещение, нагревание, плавление и сжатие подлежащего формованию материала, образуя поток расплава. Этот поток расплава выталкивается из экструдера через сопло в относительно холодную форму, которая находится в закрытом состоянии под давлением, и в результате этого заполняет форму. Расплав охлаждается и застывает до окончательного затвердевания. После этого форму открывают, извлекая формованное изделие. Формование изделия осуществляется с использованием температуры цилиндра экструдера, составляющей от 160°C до 300°C, предпочтительно от 190°C до 260°C и предпочтительнее от 200°C до 240°C.
Полученное в результате шарнирное изделие имеет такую толщину, что минимальная толщина шарнирной части составляет приблизительно от 0,001 до 0,50 дюйма (от 0,0254 до 1,27 мм), предпочтительно приблизительно от 0,005 до 0,025 дюйма (от 0,127 до 0,635 мм) и предпочтительнее приблизительно от 0,01 до 0,014 дюйма (от 0,254 до 0,3556 мм). Шарнирное изделие согласно настоящему изобретению имеет соотношение минимальной толщины шарнирной части и максимальной толщины шарнирного изделия, которое составляет менее чем или равняется 0,9, предпочтительно составляет менее чем или равняется 0,5 и предпочтительнее составляет менее чем или равняется 0,3.
Claims (54)
1. Шарнирный контейнер, состоящий из множества элементов, соединенных гибким шарниром, где шарнирный контейнер выполнен из смеси: первого полиэтилена высокой плотности (HDPE), имеющего следующие характеристики:
a) индекс текучести расплава I2,16 при 190°C, составляющий от 0,5 дг/мин до 10 дг/мин,
b) плотность, составляющая от 0,940 г/см3 до 0,968 г/см3, и
c) соотношение индексов текучести расплава при 190°C, составляющее более чем 25;
причем измерения плотности осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D792;
причем измерения индекса текучести расплава осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D1238 при температуре 190°C и нагрузке 2,16 кг, а также измерения индекса текучести расплава осуществляли при температуре 190°C и нагрузке 21,6 кг; и где
cоотношение индексов текучести расплава определяют как соотношение указанного индекса текучести и индекса расплава; и
второго полиэтилена высокой плотности (HDPE), который отличается от первого HDPE и имеет соотношение индексов текучести расплава, составляющее 30 или менее.
2. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) имеет соотношение индексов текучести расплава, составляющее более чем 50.
3. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором по меньшей мере первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) имеет z-среднюю молекулярную массу (Mz), составляющую более чем 200000, как определено методом гельпроникающей хроматографии.
4. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) составляет от 10 до 90% по отношению к массе композиции для изготовления формованного шарнирного контейнера.
5. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) в указанной смеси получен в непрерывном реакционном процессе в одном реакторе или во множестве реакторов, расположенных последовательно, на месте получения.
6. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором смесь дополнительно содержит от 0,1 до 80 мас.% стеклянных шариков, карбоната кальция, переработанных после употребления материалов, стеклянных волокон, талька или органического или неорганического наполнителя.
7. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором смесь дополнительно содержит одну или несколько добавок, выбранных из группы, которую составляют полимерные технологические добавки (ПТД), антифрикционные добавки, затравочные добавки, антистатические добавки, органические и неорганические, улучшающие характеристики добавки, а также их сочетания.
8. Шарнирный контейнер по п. 7, в котором смесь дополнительно содержит гексагидрофталевую кислоту (HHPA) в качестве затравочной добавки.
9. Шарнирный контейнер по п. 8, в котором смесь дополнительно содержит 1,2-циклогександикарбоновую кислоту или ее соли.
10. Шарнирный контейнер по п. 1, в котором смесь дополнительно содержит красящее вещество.
11. Шарнирный контейнер по п. 1, представляющий собой формованное изделие в виде гибкого шарнира, выполненное из указанной смеси и способное сохранять свою целостность после 200-х кратного закрывания при испытании шарнира на долговечность.
12. Шарнирный контейнер по п. 11, причем гибкий шарнир сохраняет свою целостность после 500-кратного закрывания при испытании шарнира на долговечность.
13. Шарнирный контейнер по п. 11, причем гибкий шарнир изготовлен путем инжекционного формования.
14. Шарнирный контейнер по п. 11, в котором минимальная толщина гибкого шарнира составляет от 0,001 до 0,500 дюйма (от 0,0254 до 1,27 мм).
15. Шарнирный контейнер по п. 14, в котором минимальная толщина гибкого шарнира составляет от 0,005 до 0,025 дюйма (от 0,127 до 0,635 мм).
16. Шарнирный контейнер по п. 15, в котором минимальная толщина гибкого шарнира составляет от 0,010 до 0,014 дюйма (от 0,254 до 0,3556 мм).
17. Шарнирный контейнер по п. 11, в котором соотношение минимальной толщины гибкого шарнира и максимальной толщины шарнирного контейнера составляет менее чем или равняется 0,9.
18. Шарнирный контейнер по п. 17, в котором соотношение минимальной толщины гибкого шарнира и максимальной толщины шарнирного контейнера составляет менее чем или равняется 0,5.
19. Шарнирный контейнер по п. 18, в котором соотношение минимальной толщины гибкого шарнира и максимальной толщины шарнирного контейнера составляет менее чем или равняется 0,3.
20. Способ формования шарнирного контейнера по п. 1, включающий следующие стадии:
(a) подготовка формовочного блока, имеющего формообразующую полость, и полуформы, имеющей формовочный стержень;
(b) введение композиции, подлежащей формованию в указанное шарнирное изделие и содержащей первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) со следующими характеристиками:
индекс текучести расплава (I2,16 при 190°C) от 0,5 дг/мин до 10 дг/мин,
плотность от 0,940 г/см3 до 0,968 г/см3, и
соотношение индексов текучести расплава (при 190°C), составляющее более чем 25; причем измерения плотности осуществляют в соответствии со стандартом ASTM D792;
измерения индекса текучести расплава осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D1238 при температуре 190°C и нагрузке 2,16 кг, а также измерения индекса текучести расплава осуществляли при температуре 190°C и нагрузке 21,6 кг; и где
cоотношение индексов текучести расплава определяют как соотношение указанного индекса текучести и индекса расплава; и
второй полиэтилен высокой плотности (HDPE), который отличается от первого HDPE и имеет соотношение индексов текучести расплава, составляющее 30 или менее;
(c) закрывание формовочного блока;
(d) выдерживание введенной композиции в формовочном блоке до окончания цикла формования; и
(e) открывание формовочного блока и снятие шарнирного контейнера с формовочного стержня.
21. Способ формования шарнирного контейнера по п. 1, включающий следующие стадии:
(a) подготовка устройства, имеющего инжекционный формовочный блок, причем вышеупомянутый формовочный блок содержит полуформу, имеющую формообразующую полость, и полуформу, имеющую формовочный стержень;
(b) закрывание формовочного блока;
(c) введение композиции, подлежащей формованию в указанный шарнирный контейнер и содержащей первый полиэтилен высокой плотности (HDPE) со следующими характеристиками:
индекс текучести расплава (I2,16 при 190°C) от 0,5 дг/мин до 10 дг/мин,
плотность от 0,940 г/см3 до 0,968 г/см3, и
соотношение индексов текучести расплава (при 190°C), составляющее более чем 25; причем измерения плотности осуществляют в соответствии со стандартом ASTM D792;
измерения индекса текучести расплава осуществляли в соответствии со стандартом ASTM D1238 при температуре 190°C и нагрузке 2,16 кг, а также измерения индекса текучести расплава осуществляли при температуре 190°C и нагрузке 21,6 кг; и где
cоотношение индексов текучести расплава определяют как соотношение указанного индекса текучести и индекса расплава; и
второй полиэтилен высокой плотности (HDPE), который отличается от первого HDPE и имеет соотношение индексов текучести расплава, составляющее 30 или менее;
(d) выдерживание введенной композиции в формовочном блоке до окончания цикла формования; и
(e) открывание формовочного блока и снятие шарнирного контейнера с формовочного стержня.
22. Способ по п. 20, в котором композиция поступает в экструдер через воронку.
23. Способ по п. 20, в котором композиция подвергается формованию с использованием температур от 160°C до 300°C.
24. Способ по п. 21, в котором композиция подвергается формованию с использованием температур от 190°C до 260°C.
25. Способ по п. 22, в котором композиция подвергается формованию с использованием температур от 200°C до 240°C.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261658184P | 2012-06-11 | 2012-06-11 | |
US61/658,184 | 2012-06-11 | ||
PCT/US2013/045005 WO2013188304A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-06-10 | High density polyethylene composition and closure |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014153000A RU2014153000A (ru) | 2016-07-27 |
RU2647852C2 true RU2647852C2 (ru) | 2018-03-21 |
Family
ID=48652374
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014153000A RU2647852C2 (ru) | 2012-06-11 | 2013-06-10 | Высокоплотная полиэтиленовая композиция и контейнер |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9637626B2 (ru) |
EP (2) | EP2859040B8 (ru) |
JP (1) | JP6165853B2 (ru) |
CN (2) | CN104603196B (ru) |
BR (1) | BR112014031036B1 (ru) |
CL (1) | CL2014003260A1 (ru) |
IN (1) | IN2014MN02434A (ru) |
PL (2) | PL2859040T3 (ru) |
RU (1) | RU2647852C2 (ru) |
WO (2) | WO2013188304A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201606095B (ru) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104603196B (zh) | 2012-06-11 | 2016-11-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高密度聚乙烯组合物和封闭机构 |
US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
CA2843864C (en) * | 2013-03-14 | 2020-09-08 | Nova Chemicals Corporation | Hinge polymer |
MX2017007632A (es) * | 2014-12-11 | 2017-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno que tienen propiedades de bisagra viva. |
US20180054974A1 (en) | 2015-03-25 | 2018-03-01 | Vitabeam Ltd. | Method and an Apparatus for Stimulation of Plant Growth and Development with Near Infrared and Visible Lights |
EP3377421B1 (en) * | 2015-11-19 | 2020-12-23 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene compositions having living hinge properties |
US10954320B2 (en) * | 2015-11-23 | 2021-03-23 | Sabic Global Technologies B.V. | High density polyethylene for the production of pipes |
WO2017112503A2 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene formulations with improved barrier and toughness for molding applications |
BR112018011719B1 (pt) | 2015-12-21 | 2022-07-26 | Dow Global Technologies Llc | Formulação de polietileno e artigo |
AR108467A1 (es) | 2016-05-27 | 2018-08-22 | Dow Global Technologies Llc | Accesorio con componente de mezcla y contenedor flexible con el mismo |
US9783664B1 (en) * | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
CA2933778C (en) | 2016-06-22 | 2023-05-02 | Nova Chemicals Corporation | Hinged component made from high density unimodal polyethylene |
CA3047314A1 (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Dow Global Technologies Llc | Conductor jacket and process for producing same |
CA3068535A1 (en) * | 2017-06-29 | 2019-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Plastic living hinges with block composite polymer |
PL3645623T3 (pl) | 2017-06-29 | 2021-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Żywe zawiasy z tworzywa sztucznego z blokowym polimerem kompozytowym |
CA3022996A1 (en) | 2017-12-04 | 2019-06-04 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition |
CN111527031B (zh) | 2017-12-28 | 2022-01-18 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 封闭件 |
CA3112028A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Unilever Global Ip Limited | Flip top closure and container |
CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
MX2021009312A (es) | 2019-02-05 | 2021-09-08 | Unilever Ip Holdings B V | Cierre de tapon. |
US11059633B2 (en) | 2019-10-31 | 2021-07-13 | Cheer Pack North America | Flip-top closure for container |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030114594A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-19 | Starita Joseph M. | Melt blended high-density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
JP2006299062A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Nippon Polyethylene Kk | 硫酸容器用ポリエチレン樹脂及びそれからなる硫酸用容器 |
WO2007130515A2 (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-15 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of making the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
EP2017302A1 (en) * | 2007-07-18 | 2009-01-21 | Borealis Technology Oy | Moulded article comprising high density polyethylene copolymer |
RU2395527C2 (ru) * | 2004-04-26 | 2010-07-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полиэтилен для литьевого формования |
WO2010101915A2 (en) * | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Multisorb Technologies, Inc. | High moisture barrier and self-desiccating container with living hinge |
US20110115135A1 (en) * | 2008-07-24 | 2011-05-19 | Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co. Kg | Plastic formulation and method for the production of plastic bottles in a two-stage stretch blow-molding process |
US20110201729A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Haley Jeffrey C | Polyethylene composition having reduced warpage in molded articles |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3165426B2 (ja) * | 1990-04-11 | 2001-05-14 | 株式会社ウツヰ | 2重底容器及びその製造方法 |
US5271536A (en) | 1992-02-07 | 1993-12-21 | Polytop Corporation | Flexible holder for "living" hinge joining lid to closure body of dispensing closure |
US5695084A (en) | 1994-11-04 | 1997-12-09 | Chmela; John F. | Disposable one-piece container closure and eating utensil |
US5992659A (en) | 1997-09-25 | 1999-11-30 | Pano Cap (Canada) Limited | Tamper proof flip top cap |
US7317054B2 (en) * | 2001-12-14 | 2008-01-08 | Corrugated Polyethleyne Pipe, Ltd. | Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
US6766926B1 (en) | 2002-07-29 | 2004-07-27 | Owens-Illinois Closure Inc. | Dispensing closure, package and method of manufacture |
JP4926360B2 (ja) * | 2002-10-07 | 2012-05-09 | 日本ポリオレフィン株式会社 | 容器蓋用ポリエチレン系樹脂およびそれからなる容器蓋 |
JP4961107B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2012-06-27 | 日本ポリエチレン株式会社 | 薄肉射出成形容器用ポリエチレン及びそれからなる容器 |
US20060275571A1 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Mure Cliff R | Polyethylene pipes |
JP4789649B2 (ja) | 2006-02-23 | 2011-10-12 | 株式会社Adeka | 造核剤 |
JP4928858B2 (ja) | 2006-07-14 | 2012-05-09 | 日本ポリエチレン株式会社 | 容器用及び容器蓋用ポリエチレン系樹脂成形材料 |
CA2568454C (en) * | 2006-11-17 | 2014-01-28 | Nova Chemicals Corporation | Barrier film for food packaging |
KR20100014214A (ko) | 2007-05-02 | 2010-02-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고-밀도 폴리에틸렌 조성물, 그의 제조 방법, 그로부터 만들어진 사출 성형 물품, 및 이러한 물품의 제조 방법 |
CA2594472A1 (en) * | 2007-07-23 | 2009-01-23 | Nova Chemicals Corporation | Multilayer barrier film |
EP2188100B1 (en) * | 2008-01-29 | 2012-11-28 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene compositions, method of producing the same, articles made therefrom, and method making the same |
WO2010025342A2 (en) | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Dow Global Technologies Inc. | Process and compositions for injections blow molding |
DK2451851T3 (en) | 2009-07-10 | 2016-01-04 | Total Res & Technology Feluy | Caps and lids |
JP5481252B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-04-23 | 日本クロージャー株式会社 | 開封検知用icタグ付容器蓋 |
KR101645062B1 (ko) * | 2010-04-06 | 2016-08-02 | 닛폰포리에치렌가부시키가이샤 | 용기 덮개용 폴리에틸렌계 수지 성형 재료 |
US8445088B2 (en) | 2010-09-29 | 2013-05-21 | H.J. Heinz Company | Green packaging |
EA024389B1 (ru) | 2011-09-30 | 2016-09-30 | Тотал Ресерч & Технолоджи Фелай | Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки |
US8829094B2 (en) | 2011-12-22 | 2014-09-09 | Fina Technology, Inc. | Use of nucleation in ICP resins |
CN104159964B (zh) | 2012-02-07 | 2016-08-24 | 日本聚乙烯株式会社 | 容器盖用聚乙烯类树脂组合物和容器盖 |
CN104603196B (zh) | 2012-06-11 | 2016-11-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高密度聚乙烯组合物和封闭机构 |
-
2013
- 2013-06-10 CN CN201380030683.9A patent/CN104603196B/zh active Active
- 2013-06-10 IN IN2434MUN2014 patent/IN2014MN02434A/en unknown
- 2013-06-10 RU RU2014153000A patent/RU2647852C2/ru active
- 2013-06-10 PL PL13729907T patent/PL2859040T3/pl unknown
- 2013-06-10 CN CN201380030691.3A patent/CN104411762B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-10 US US13/914,439 patent/US9637626B2/en active Active
- 2013-06-10 EP EP13729907.9A patent/EP2859040B8/en active Active
- 2013-06-10 EP EP13729908.7A patent/EP2859041B8/en active Active
- 2013-06-10 BR BR112014031036-0A patent/BR112014031036B1/pt active IP Right Grant
- 2013-06-10 US US13/914,460 patent/US9273199B2/en active Active
- 2013-06-10 PL PL13729908T patent/PL2859041T3/pl unknown
- 2013-06-10 WO PCT/US2013/045005 patent/WO2013188304A1/en active Application Filing
- 2013-06-10 JP JP2015516274A patent/JP6165853B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-10 WO PCT/US2013/044999 patent/WO2013188303A1/en active Application Filing
-
2014
- 2014-11-28 CL CL2014003260A patent/CL2014003260A1/es unknown
-
2016
- 2016-09-02 ZA ZA2016/06095A patent/ZA201606095B/en unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030114594A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-19 | Starita Joseph M. | Melt blended high-density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
RU2395527C2 (ru) * | 2004-04-26 | 2010-07-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полиэтилен для литьевого формования |
JP2006299062A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Nippon Polyethylene Kk | 硫酸容器用ポリエチレン樹脂及びそれからなる硫酸用容器 |
WO2007130515A2 (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-15 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of making the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
EP2017302A1 (en) * | 2007-07-18 | 2009-01-21 | Borealis Technology Oy | Moulded article comprising high density polyethylene copolymer |
US20110115135A1 (en) * | 2008-07-24 | 2011-05-19 | Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co. Kg | Plastic formulation and method for the production of plastic bottles in a two-stage stretch blow-molding process |
WO2010101915A2 (en) * | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Multisorb Technologies, Inc. | High moisture barrier and self-desiccating container with living hinge |
US20110201729A1 (en) * | 2010-02-17 | 2011-08-18 | Haley Jeffrey C | Polyethylene composition having reduced warpage in molded articles |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
EP 2017302 Al, 21.01.2009. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2859041B1 (en) | 2016-08-10 |
EP2859040A1 (en) | 2015-04-15 |
PL2859040T3 (pl) | 2017-02-28 |
EP2859041B8 (en) | 2017-01-04 |
US20130343808A1 (en) | 2013-12-26 |
CN104411762B (zh) | 2017-03-15 |
BR112014031036A2 (pt) | 2017-08-08 |
CN104603196B (zh) | 2016-11-23 |
EP2859041A1 (en) | 2015-04-15 |
WO2013188303A1 (en) | 2013-12-19 |
PL2859041T3 (pl) | 2017-07-31 |
CN104603196A (zh) | 2015-05-06 |
IN2014MN02434A (ru) | 2015-10-09 |
BR112014031036B1 (pt) | 2021-01-26 |
US20130331496A1 (en) | 2013-12-12 |
US9637626B2 (en) | 2017-05-02 |
US9273199B2 (en) | 2016-03-01 |
CN104411762A (zh) | 2015-03-11 |
EP2859040B1 (en) | 2016-04-27 |
RU2014153000A (ru) | 2016-07-27 |
CL2014003260A1 (es) | 2015-10-02 |
WO2013188304A1 (en) | 2013-12-19 |
EP2859040B8 (en) | 2016-09-28 |
ZA201606095B (en) | 2018-05-30 |
JP6165853B2 (ja) | 2017-07-19 |
JP2015520274A (ja) | 2015-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2647852C2 (ru) | Высокоплотная полиэтиленовая композиция и контейнер | |
US20230085897A1 (en) | Composition based on poly (arylene ether ketone) having improved properties | |
CN100386354C (zh) | 丙烯无规共聚物及其制备方法 | |
CN101891921B (zh) | 包含丙烯均聚物组分的聚丙烯组合物 | |
EP1819770B1 (en) | Multimodal polyethylene composition obtainable with high activity catalyst | |
EP1546253A1 (en) | Polyethylene compositions for rotational molding | |
SA515360568B1 (ar) | مخلوط بولي ايثيلين محسن لمقاومة التشقق الناتج عن الاجهاد البيئي | |
EP3394169B1 (en) | Polyethylene formulations with improved barrier and toughness for molding applications | |
US11492467B2 (en) | Polyethylene formulations with improved barrier and environmental stress crack resistance | |
CN105658686A (zh) | 基于钛酸化的铬的催化剂以制备高密度聚乙烯 | |
CN102264460B (zh) | 氢化苯乙烯类嵌段共聚物与聚丙烯的共混物 | |
EP3710528B1 (en) | Polyethylene resin and caps or closures made therefrom | |
US11174377B2 (en) | High processability polyethylene compositions for injection molded articles | |
ES2929211T3 (es) | Composición de poliolefina con resistencia mejorada al impacto y al blanqueamiento | |
CN101959665B (zh) | 聚烯烃组合物 | |
US20230106941A1 (en) | Polyethylene formulations with improved barrier and environmental stress crack resistance | |
JP2018203918A (ja) | ポリプロピレン組成物および成形品 | |
US11220593B2 (en) | Propylene copolymer composition | |
CN103627063A (zh) | 一种乙烯聚合物组合物和乙烯聚合物材料以及瓶盖 | |
KR20230094481A (ko) | 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물, 이의 제조 방법 및 이로부터 제조된 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant |