RU2629173C1 - Способ получения гидратцеллюлозного жгута - Google Patents
Способ получения гидратцеллюлозного жгута Download PDFInfo
- Publication number
- RU2629173C1 RU2629173C1 RU2015149235A RU2015149235A RU2629173C1 RU 2629173 C1 RU2629173 C1 RU 2629173C1 RU 2015149235 A RU2015149235 A RU 2015149235A RU 2015149235 A RU2015149235 A RU 2015149235A RU 2629173 C1 RU2629173 C1 RU 2629173C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- temperature
- phosphoric acid
- fiber
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D10/00—Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
- D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу изготовления гидратцеллюлозного жгута для последующего производства из него углеродного волокна различного назначения с заранее заданными свойствами, применяемого в качестве наполнителей композиционных материалов. Способ изготовления гидратцеллюлозного жгута, характеризующийся тем, что сульфитную или сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы не менее 94% и степенью полимеризации 800-900 растворяют в предварительно подготовленной концентрированной фосфорной кислоте, в качестве которой используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14-15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора, нагревают до температуры 40-45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1-5 об/мин в течение 30-40 мин и, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин загружают измельченную до распушенного состояния целлюлозу, затем продолжают перемешивание при скорости 40-50 об/мин в течение 20-25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном вакуумировании емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа, образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60-70 мин до температуры минус 10 - минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента с переводом суспензии целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000-15000 Па⋅с, затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор подают в экструзионный блок, нагревают до температуры 25-35°С и подают шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали, затем высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73-74%, массовой долей целлюлозы 17,0-17,2% с вязкостью прядильного раствора 1000-1500 Па⋅с при его температуре 25-35°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор от 1 до 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика, заполненной ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10-12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15-25°С и выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75-80 м/мин и коэффициентом вытяжки 2-10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута составляет от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,13-0,17 текс, затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NР4Сl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NН2)2СО в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л, сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120-140°С в течение 30-60 мин. В результате из гидратцеллюлозного жгута с заданными свойствами можно получить углеродное волокно при максимальном содержании углерода с заданным удельным электрическим сопротивлением, с высокими прочностными характеристиками при растяжении как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом. 1 з.п. ф-лы, 6 пр.
Description
Изобретение относится к области машиностроения, а именно к способу изготовления гидратцеллюлозного жгута для последующего производства из него углеродного волокна различного назначения с заранее заданными свойствами, применяемого в качестве наполнителей композиционных материалов конструкционного, антифрикционного, теплозащитного и других назначений.
Известен способ получения тонкофиламентной целлюлозной нити, включающий формование прядильного раствора, фильерную вытяжку и сушку целлюлозной нити, (см. патент РФ на изобретение №2371526, D01D 5/06, 27.10.2009 г.).
Однако известный способ при своем использовании имеет следующие недостатки:
- в недостаточной степени обеспечивает возможность получения углеродного волокна с заданным удельным электрическим сопротивлением,
- не всегда обеспечивает возможность получения гидратцеллюлозного жгута с заданными свойствами для производства углеродного волокна с высокими прочностными характеристиками при растяжении как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Задачей изобретения является разработка способа изготовления гидратцеллюлозного жгута.
Техническим результатом является обеспечение возможности получения гидратцеллюлозного жгута с заданными свойствами для производства из него углеродного волокна при максимальном содержании углерода с заданным удельным электрическим сопротивлением, с высокими прочностными характеристиками при растяжении как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что предложен способ изготовления гидратцеллюлозного жгута, характеризующийся тем, что сульфитную или сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы не менее 94% и степенью полимеризации 800-900 растворяют в предварительно подготовленной концентрированной фосфорной кислоте, в качестве которой используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14-15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора, нагревают до температуры 40-45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1-5 об/мин в течение 30-40 мин и, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин загружают измельченную до распушенного состояния целлюлозу, затем продолжают перемешивание при скорости 40-50 об/мин в течение 20-25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном вакуумировании емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа, образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60-70 мин до температуры минус 10 - минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента с переводом суспензии целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000-15000 Па⋅c, затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор подают в экструзионный блок, нагревают до температуры 25-35°С и подают шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали, затем высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73-74%, массовой долей целлюлозы 17,0-17,2% с вязкостью прядильного раствора 1000-1500 Па⋅c при его температуре 25-35°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор от 1 до 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика, заполненной ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10-12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15-25°С и выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75-80 м/мин и коэффициентом вытяжки 2-10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута составляет от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,13-0,17 текс, затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH2)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л, сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120-140°С в течение 30-60 мин. При этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2О5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2О7+Н2O.
Способ осуществляется следующим образом. Сульфитную или сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы не менее 94% и степенью полимеризации 800-900 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14-15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2О5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2O7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 40-45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1-5 об/мин в течение 30-40 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 40-50 об/мин в течение 20-25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60-70 мин до температуры минус 10 - минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000-15000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 25-35°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73-74%, массовой долей целлюлозы 17,0-17,2%, с вязкостью прядильного раствора 1000-1500 Па⋅c при его температуре 25-35°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор от 1 до 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10-12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15-25°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75-80 м/мин и коэффициентом вытяжки 2-10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута составляет от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,13-0,17 текс, затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NН2)2СО в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120-140°С в течение 30-60 мин.
Среди существенных признаков, характеризующих предложенный способ изготовления гидратцеллюлозного жгута, отличительными являются:
- растворение сульфитной или сульфатной целлюлозы с массовой долей α-целлюлозы не менее 94% и степенью полимеризации 800-900 в предварительно подготовленной концентрированной фосфорной кислоте, в качестве которой используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14-15 мас. % пирофосфорной кислоты,
- подача подготовленной концентрированной фосфорной кислоты в емкость герметизируемого реактора и ее нагревание до температуры 40-45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1-5 об/мин в течение 30-40 мин и, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин загрузка измельченной до распушенного состояния целлюлозы,
- продолжение перемешивания при скорости 40-50 об/мин в течение 20-25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном вакуумировании емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа,
- охлаждение образовавшейся суспензии целлюлозы в течение 60-70 мин до температуры минус 10 - минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента с переводом суспензии целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000-15000 Па⋅c,
- подача полученного высоковязкого гелеобразного прядильного раствора в экструзионный блок с нагреванием до температуры 25-35°С и подачей шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали,
- экструдирование высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73-74%, массовой долей целлюлозы 17,0-17,2% с вязкостью прядильного раствора 1000-1500 Па⋅c при его температуре 25-35°С через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор от 1 до 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика, заполненной ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10-12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15-25°С,
- выполнение формования гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75-80 м/мин и коэффициентом вытяжки 2-10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута составляет от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,13-0,17 текс,
- пропитка однонаправленного жгута полученного гидратцеллюлозного волокна в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л.
Экспериментальные испытания, а затем и производственные испытания предложенного способа изготовления гидратцеллюлозного жгута, показали его высокую эффективность. Было установлено, что обеспечена возможность получения гидратцеллюлозного жгута с заданными свойствами для производства из него углеродного волокна при максимальном содержании углерода с заданным удельным электрическим сопротивлением 150-500 Ом/м и с высокими прочностными характеристиками при растяжении 1,6-1,8 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Реализация предложенного способа изготовления гидратцеллюлозного жгута иллюстрируется следующими производственными примерами.
Пример 1. Сульфитную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 94% и степенью полимеризации 900 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2О5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2О7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 40°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 5 об/мин в течение 40 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 50 об/мин в течение 20 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 70 мин до температуры минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 15000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 35°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РO4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73%, массовой долей целлюлозы 17,2%, с вязкостью прядильного раствора 1500 Па⋅c при его температуре 35°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 25°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75 м/мин и коэффициентом вытяжки 6 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120°С в течение 60 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 120000 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0,12 текс и его диаметром от 6 до 10 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 275 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,8% и рН водной вытяжки 6,0.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 300 Ом/см при разрывной нагрузке 1,74 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Пример 2. Сульфитную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 97% и степенью полимеризации 800 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2O5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РO4=Н4Р2O7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1 об/мин в течение 30 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 40 об/мин в течение 25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60 мин до температуры минус 10°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 25°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РO4+Н4Р2О7) в пересчете на P2O5 в количестве 74%, массовой долей целлюлозы 17,0%, с вязкостью прядильного раствора 1280 Па⋅с при его температуре 25°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 11 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 80 м/мин и коэффициентом вытяжки 10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 140°С в течение 30 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 200 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0, 05 текс и его диаметром от 8 до 13 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 284 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,0% и рН водной вытяжки 7,0.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 24 Ом/см при разрывной нагрузке 1,8 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Пример 3. Сульфитную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 96% и степенью полимеризации 860 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14,6 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2О5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2О7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 43°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 3 об/мин в течение 36 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 45 об/мин в течение 22 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 65 мин до температуры минус 11°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 12000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 30°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2O5 в количестве 73,6%, массовой долей целлюлозы 17,1%, с вязкостью прядильного раствора 1000 Па⋅c при его температуре 30°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 1 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 11,2 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 21°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 78 м/мин и коэффициентом вытяжки 2 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 30 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 130°С в течение 45 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 200000 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0.20 текс и его диаметром от 13 до 18 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 290 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,5% и рН водной вытяжки 7,0.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 26 Ом/см при разрывной нагрузке 1,6 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Пример 4. Сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 94% и степенью полимеризации 900 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2О5+3Н2СH2Н3РО4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РO4=Н4Р2О7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 40°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 1 об/мин в течение 35 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 50 об/мин в течение 20 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 70 мин до температуры минус 12°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 12000 Па⋅c Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 30°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73.4%, массовой долей целлюлозы 17,2%, с вязкостью прядильного раствора 1500 Па⋅с при его температуре 30°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 11 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 25°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75 м/мин и коэффициентом вытяжки 2 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 176 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 21 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 130°С в течение 45 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 120000 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0,05-0.20 текс и его диаметром от 6 до 18 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 275-290 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,0-6,8% и рН водной вытяжки 6,0-7,0. Обеспечивает получение углеродного волокна с удельным объемным электрическим сопротивлением 24-30 Ом/см при разрывной нагрузке 1,6-1,8 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 30 Ом/см при разрывной нагрузке 1,74 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Пример 5. Сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 97% и степенью полимеризации 840 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14,5 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2O5+3Н2O=2Н3РO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РO4=Н4Р2О7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 45°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 3 об/мин в течение 40 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 45 об/мин в течение 25 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60 мин до температуры минус 10°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 15000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 35°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73%, массовой долей целлюлозы 17,0%, с вязкостью прядильного раствора 1000 Па⋅c при его температуре 35°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 1 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 20°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 77 м/мин и коэффициентом вытяжки 6 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 32 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120°С в течение 60 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 120000 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0, 05 текс и его диаметром от 6 до 10 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 275 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,8% и рН водной вытяжки 6,0.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 30 Ом/см при разрывной нагрузке 1,74 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Пример 6. Сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы 96% и степенью полимеризации 800 растворяют в концентрированной фосфорной кислоте. В качестве концентрированной фосфорной кислоты используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорнал кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: Р2O5+3H2O=2H3PO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2О7+Н2O.
Подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора и нагревают до температуры 43°С при перемешивании со скоростью вращения активатора 5 об/мин в течение 30 мин. Затем, не меняя скорость вращения активатора, в течение 15 мин равномерно загружают в емкость герметизируемого реактора измельченную до распушенного состояния целлюлозу. И продолжают перемешивание при скорости 40 об/мин в течение 23 мин при температуре 40°С до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном выполнении вакуумирования емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа.
Образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 65 мин до температуры минус 11°С подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента и переводят суспензию целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000 Па⋅c. Затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 25°С и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса и подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали.
Высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2O5 в количестве 74%, массовой долей целлюлозы 17,1%, с вязкостью прядильного раствора 1240 Па⋅c при его температуре 25°С экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор 1 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика. Ванна заполнена ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15°С. Выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 80 м/мин и коэффициентом вытяжки 10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики. Затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 273 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 40 г/л.
Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 140°С в течение 30 мин.
Изготовленный гидратцеллюлозный жгут обладает номинальной линейной плотностью 120000 текс, номинальной линейной плотностью филамента 0,05-0.20 текс и его диаметром от 6 до 18 мкм, удельной разрывной нагрузкой филамента 275-290 мН/текс, относительным удлинением при разрыве 6,0-6,8% и рН водной вытяжки 6,0-7,0. Обеспечивает получение углеродного волокна с удельным объемным электрическим сопротивлением 24-30 Ом/см при разрывной нагрузке 1,6-1,8 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Полученное из предложенного гидратцеллюлозного жгута углеродное волокно обладает удельным объемным электрическим сопротивлением 30 Ом/см при разрывной нагрузке 1,74 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом.
Микроскопическое исследование элементарного волокна свежесформованного гидратцеллюлозного жгутика показало, что поперечный срез элементарного волокна имеет округлую форму. На поперечном срезе волокон, полученных из прядильных растворов предложенным способом, видно, что ядро сливается с тончайшей оболочкой. Это обстоятельство является бесспорным преимуществом данных волокон перед полученными известным способом волокнами.
Claims (2)
1. Способ изготовления гидратцеллюлозного жгута, характеризующийся тем, что сульфитную или сульфатную целлюлозу с массовой долей α-целлюлозы не менее 94% и степенью полимеризации 800-900 растворяют в предварительно подготовленной концентрированной фосфорной кислоте, в качестве которой используют смесь на основе ортофосфорной кислоты, содержащую 14-15 мас. % пирофосфорной кислоты, при этом подготовленную концентрированную фосфорную кислоту подают в емкость герметизируемого реактора, нагревают до температуры 40-45°C при перемешивании со скоростью вращения активатора 1-5 об/мин в течение 30-40 мин и, не меняя скорость вращения, в течение 15 мин равномерно загружают измельченную до распушенного состояния целлюлозу, затем продолжают перемешивание при скорости 40-50 об/мин в течение 20-25 мин при температуре 40°C до стадии образования рыхлой суспензии целлюлозы при одновременном вакуумировании емкости герметизируемого реактора при остаточном давлении 0,01 МПа, образовавшуюся суспензию целлюлозы охлаждают в течение 60-70 мин до температуры минус 10 - минус 12°C подачей в рубашку реактора жидкого азота в качестве охлаждающего агента с переводом суспензии целлюлозы в гелеобразное состояние прядильного раствора с вязкостью 10000-15000 Па⋅с, затем полученный высоковязкий гелеобразный прядильный раствор направляют в экструзионный блок, нагревают до температуры 25-35°C и шестеренчатым насосом в объеме 10 см3 высоковязкого гелеобразного прядильного раствора целлюлозы за 1 оборот насоса подают на фильтрацию в плоский фильтр в виде трехслойной сетки из нержавеющей стали, затем высоковязкий гелеобразный прядильный раствор целлюлозы с массовой долей фосфорной кислоты (Н3РО4+Н4Р2О7) в пересчете на Р2О5 в количестве 73-74%, массовой долей целлюлозы 17,0-17,2% с вязкостью прядильного раствора 1000-1500 Па⋅с при его температуре 25-35°C экструдируют через фильеру с количеством отверстий 1180 штук при их диаметре 60 мкм через воздушный зазор от 1 до 20 мм в зону коагуляции осадительной ванны формования гидратцеллюлозного жгутика, заполненной ацетоном в качестве коагулянта, содержащим 10-12 мас. % фосфорной кислоты, при температуре коагулянта осадительной ванны 15-25°C и выполняют формование гидратцеллюлозного жгутика со скоростью формования 75-80 м/мин и коэффициентом вытяжки 2-10 с передачей свежесформованного волокна на транспортирующие ролики, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута составляет от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,13-0,17 текс, затем однонаправленный жгут полученного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л, сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120-140°C в течение 30-60 мин.
2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что в смеси для растворения целлюлозы ортофосфорная кислота представляет собой продукт реакции пентоксида фосфора и воды: P2O5+3H2O=2H3PO4, а пирофосфорная кислота (Н4Р2О7) представляет собой димер ортофосфорной кислоты: 2Н3РО4=Н4Р2О7+H2O.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015149235A RU2629173C1 (ru) | 2016-07-26 | 2016-07-26 | Способ получения гидратцеллюлозного жгута |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015149235A RU2629173C1 (ru) | 2016-07-26 | 2016-07-26 | Способ получения гидратцеллюлозного жгута |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2629173C1 true RU2629173C1 (ru) | 2017-08-24 |
Family
ID=59744830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015149235A RU2629173C1 (ru) | 2016-07-26 | 2016-07-26 | Способ получения гидратцеллюлозного жгута |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2629173C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2787619C1 (ru) * | 2022-04-22 | 2023-01-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Экструзионный способ получения прядильного раствора целлюлозы в n-метилморфолин-n-оксиде для изготовления формованного изделия |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU834272A1 (ru) * | 1979-06-07 | 1981-05-30 | Предприятие П/Я А-3844 | Способ получени гидратцеллюлозныхВОлОКОН |
SU1348396A1 (ru) * | 1985-05-27 | 1987-10-30 | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина | Способ получени растворов целлюлозы |
EP1882760B1 (en) * | 2006-07-28 | 2011-01-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of flame-retardant viscose fibres |
RU2429316C1 (ru) * | 2010-03-26 | 2011-09-20 | Юрий Васильевич Карасев | Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута |
-
2016
- 2016-07-26 RU RU2015149235A patent/RU2629173C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU834272A1 (ru) * | 1979-06-07 | 1981-05-30 | Предприятие П/Я А-3844 | Способ получени гидратцеллюлозныхВОлОКОН |
SU1348396A1 (ru) * | 1985-05-27 | 1987-10-30 | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина | Способ получени растворов целлюлозы |
EP1882760B1 (en) * | 2006-07-28 | 2011-01-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of flame-retardant viscose fibres |
RU2429316C1 (ru) * | 2010-03-26 | 2011-09-20 | Юрий Васильевич Карасев | Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Известия национальной академии наук Беларуси. 2014. 2. С. 115-118. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2787619C1 (ru) * | 2022-04-22 | 2023-01-11 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Экструзионный способ получения прядильного раствора целлюлозы в n-метилморфолин-n-оксиде для изготовления формованного изделия |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ozipek et al. | Wet spinning of synthetic polymer fibers | |
RU2625306C2 (ru) | Способ производства лигнинсодержащего предшественника волокон, а также углеродных волокон | |
CN101492837B (zh) | 一种高聚合度细菌纤维素纤维的制备方法 | |
WO2018014510A1 (zh) | 一种纤维素纤维的制备方法 | |
JP6385918B2 (ja) | 成形物の製造方法 | |
CN101372766A (zh) | 采用二次浸渍生产粘胶纤维长丝的工艺方法 | |
Shen et al. | Comparison of acid-hydrolyzed and TEMPO-oxidized nanocellulose for reinforcing alginate fibers | |
CN109898169A (zh) | 一种离子液法再生纤维素纤维及其制作方法 | |
CN106087094A (zh) | 一种高强度、高模量聚乙烯醇细旦纤维的制备方法 | |
CN101709512A (zh) | 一种高白度竹炭粘胶纤维及其制造方法 | |
TW202314071A (zh) | 用於製造再生纖維素纖維之冷鹼法的改良 | |
CN103526321A (zh) | 一种高性能聚间苯二甲酰间苯二胺纤维的制备方法 | |
RU2629173C1 (ru) | Способ получения гидратцеллюлозного жгута | |
Hong et al. | Air-gap spinning of cellulose/ionic liquid solution and its characterization | |
CN1081686C (zh) | 聚乙烯醇湿法交联纺丝工艺 | |
EP2110468A1 (de) | Cellulosecarbamat-Spinnlösung, Cellulosecarbamatfaser sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungszwecke | |
CN116837482A (zh) | 一种间位芳纶长丝及其制备方法和应用 | |
CN103147144A (zh) | 一种溶解纤维素的方法以及制备再生纤维的方法 | |
JP5971340B2 (ja) | セルロース繊維の製造方法 | |
WO2020073010A1 (en) | Cellulosic fiber processing | |
KR101896476B1 (ko) | 공용매를 이용한 고결정성 재생 셀룰로오스 섬유의 제조 방법 | |
CN110184666A (zh) | 阻燃纤维素纤维的制造方法及制造过程中使用的喷丝头 | |
CN102443869A (zh) | 一种纤维素溶液凝固成形方法 | |
KR101472097B1 (ko) | 이온성 액체를 이용한 셀룰로오스 섬유의 제조방법 | |
CN102605462A (zh) | 高强粘胶纤维 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180727 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20190408 |