RU2429316C1 - Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута - Google Patents

Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута Download PDF

Info

Publication number
RU2429316C1
RU2429316C1 RU2010111418/05A RU2010111418A RU2429316C1 RU 2429316 C1 RU2429316 C1 RU 2429316C1 RU 2010111418/05 A RU2010111418/05 A RU 2010111418/05A RU 2010111418 A RU2010111418 A RU 2010111418A RU 2429316 C1 RU2429316 C1 RU 2429316C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zone
fiber
temperature
tow
minutes
Prior art date
Application number
RU2010111418/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Васильевич Карасев (RU)
Юрий Васильевич Карасев
Михаил Николаевич Лазарев (RU)
Михаил Николаевич Лазарев
Сергей Васильевич Моторин (RU)
Сергей Васильевич Моторин
Александр Александрович Озолин (RU)
Александр Александрович Озолин
Original Assignee
Юрий Васильевич Карасев
Михаил Николаевич Лазарев
Сергей Васильевич Моторин
Александр Александрович Озолин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юрий Васильевич Карасев, Михаил Николаевич Лазарев, Сергей Васильевич Моторин, Александр Александрович Озолин filed Critical Юрий Васильевич Карасев
Priority to RU2010111418/05A priority Critical patent/RU2429316C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2429316C1 publication Critical patent/RU2429316C1/ru

Links

Landscapes

  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна и может быть использовано в качестве наполнителей композиционных материалов конструкционного, теплозащитного, антиэлектростатического назначения, а также при производстве углеродных волокнистых адсорбентов, носителей катализаторов, материалов для защиты от электромагнитного излучения, наноструктурированных композитов, фуллеренов, нанотрубок и т.д. Способ включает пропитку раствором антипирена исходного однонаправленного жгута из гидратцеллюлозных волокон с мелкокристаллической ненапряженной структурой с диаметром филамента от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,07÷0,17 текс, сушку, безокислительную стабилизационную карбонизацию и графитизацию. В качестве антипирена используют водный раствор, содержащий 150-200 г/л хлорида аммония и 10-30 г/л мочевины, или водный раствор, содержащий 250-300 г/л сульфата аммония и 20-40 г/л мочевины. Сушку проводят с использованием электрического обогрева при 120-140°С 30-60 мин. Перед карбонизацией жгут обрабатывают в кислородсодержащей атмосфере при 140-180°С в течение 30-90 мин. Многозонную карбонизацию выполняют в токе инертной среды со скоростью 2,5-4,5 м3/час в течение 40-80 мин по 5-10 мин в каждой зоне с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 10-30% и температурой от 170-230°С до 690-710°С. В процессе карбонизации осуществляют отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120-150 мм вод.ст. с непрерывным окислением в узлах сжигания. Графитизацию осуществляют при 1000-2400°С в среде азота или аргона с содержанием кислорода не более 0,001% со ск�

Description

Изобретение относится к технологии непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута и может быть использовано при изготовлении углеродного волокна с заранее заданными свойствами, применяемого в качестве наполнителей композиционных материалов конструкционного, теплозащитного, антиэлектростатического назначения, а также при производстве углеродных волокнистых адсорбентов с регулируемой пористой структурой, в том числе сорбентов нового поколения для медицины, носителя катализаторов, материалов и изделий для защиты от электромагнитного излучения, наноструктурированных композитов, фуллеренов, нанотрубок и т.д.
Известен способ получения ткани из углеродных волокон путем непрерывной карбонизации ткани из целлюлозного волокна, включающий пропитку гидратцеллюлозного волокна антипиренами, сушку пропитанного волокна, безокислительную стабилизационную карбонизацию и графитизацию волокна (см. патент РФ №2257429, МПК D01F 9/16, 2003 г.).
Однако известный способ при своем использовании имеет следующие недостатки:
- не обеспечивает возможность использования для процессов получения углеродного волокна в качестве исходного материала любого вида гидратцеллюлозного волокна,
- обладает высокой длительностью процесса,
- не всегда обеспечивает возможность получения углеродного волокна с заданными свойствами при максимальном содержании углерода,
- не всегда обеспечивает возможность получения углеродного волокна с заданным удельным электрическим сопротивлением,
- не всегда обеспечивает возможность получения углеродного волокна с высокими прочностными характеристиками при разрыве как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом,
- не обеспечивает значительное снижение влажности полученного углеродного волокна,
- не обеспечивает возможность проведения многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации с гарантированным поддержанием равномерной температуры каждой зоны,
- не обеспечивает снижение выделения аморфного углерода как продукта распада смол и предотвращение его осаждения на поверхность изготавливаемого углеродного волокна.
Задачей изобретения является разработка способа непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута.
Техническим результатом является возможность использования для процессов получения углеродного волокна в качестве исходного материала любого вида гидратцеллюлозного волокна, значительное сокращение длительности процесса, обеспечение возможности получения углеродного волокна с заданными свойствами при максимальном содержании углерода, с заданным удельным электрическим сопротивлением, с высокими прочностными характеристиками при разрыве как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом, обеспечение значительного снижения влажности полученного углеродного волокна, обеспечение возможности проведения многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации с гарантированным поддержанием равномерной температуры каждой зоны, снижение выделения аморфного углерода как продукта распада смол и предотвращение его осаждения на поверхность изготавливаемого углеродного волокна,
Технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что предложен способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута, включающий пропитку гидратцеллюлозного волокна антипиренами, сушку пропитанного волокна, безокислительную стабилизационную карбонизацию и графитизацию волокна, при этом в качестве исходного гидратцеллюлозного волокна используют однонаправленный жгут высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута выбран от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,07÷0,17 текс, однонаправленный жгут исходного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л, сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят с использованием электрического обогрева, т.е. без использования паровых обогревательных сушилок, в интервале температур 120-140°C в течение 30-60 минут, затем перед безокислительной стабилизационной карбонизацией осуществляют предварительную обработку высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 140-180°C в течение 30-90 минут, затем выполняют в токе инертной среды со скоростью 2,5-4,5 м3/час в течение 40-80 минут многозонную безокислительную стабилизационную карбонизацию в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 10-30%, при этом в первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обрабатывают при температуре 170-230°C в течение 5-10 минут, во второй зоне - при температуре 230-260°C в течение 5-10 минут, в третьей зоне - при температуре 260-290°C в течение 5-10 минут, в четвертой зоне - при температуре 275-320°C в течение 5-10 минут, в пятой зоне - при температуре 330-360°C в течение 5-10 минут, в шестой зоне - при температуре 410-440°C в течение 5-10 минут, в седьмой зоне - при температуре 580-600°C в течение 5-10 минут и в восьмой зоне - при температуре 690-710°C в течение 5-10 минут, при этом в качестве инертной среды проходной печи при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации используют азот, аргон или природный газ, в процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна осуществляют отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120-150 мм вод. ст. и осуществляют их непрерывное доокисление в узлах сжигания, затем выполняют графитизацию карбонизованного волокна при тем-ре 1000-2400°C в среде азота или аргона с содержанием кислорода не более 0,001%, при этом скорость протяжки жгута карбонизованного волокна при графитизации выбрана от 15 до 50 м/час. При этом в качестве исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой однонаправленного жгута используют волокно, например, марки «Лиоцелл» или «Тенцель». При этом однонаправленный жгут исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна перед пропиткой раствором хлорида аммония дополнительно пропитывают 4-5% кремнийорганическим раствором или суспензией, например раствором или суспензией полиметилсилоксана в ацетоне. При этом непрерывное доокисление продуктов пиролиза осуществляют в узлах сжигания при температуре 650-790°C при использовании дополнительной подачи сжатого воздуха со скоростью 0,05-0,6 м3/час. При этом жгут полученного углеродного волокна дополнительно подвергают анодной электрохимической обработке с плотностью тока 0,5-1,0 А/дм2. При этом жгут полученного углеродного волокна дополнительно активируют на воздухе, в среде водяного пара или в среде двуоксида углерода. При этом жгут полученного углеродного волокна дополнительно режут на куски заданной длины.
Способ осуществляется следующим образом. В качестве исходного гидратцеллюлозного волокна используют однонаправленный жгут высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой, например, марки «Лиоцелл» или «Тенцель», с диаметром филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,07-0,17 текс. Однонаправленный жгут исходного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л. При этом однонаправленный жгут исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна перед пропиткой раствором хлорида аммония дополнительно пропитывают 4-5% кремнийорганическим раствором или суспензией, например раствором или суспензией полиметилсилоксана в ацетоне. Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят с использованием электрического обогрева, т.е. без использования паровых обогревательных сушилок, в интервале температур 120-140°C в течение 30-60 минут. Затем перед безокислительной стабилизационной карбонизацией осуществляют предварительную обработку высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 140-180°C в течение 30-90 минут. Выполняют в токе инертной среды со скоростью 2,5-4,5 м3/час в течение 40-80 минут многозонную безокислительную стабилизационную карбонизацию в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 10-30% с использованием в качестве инертной среды проходной печи при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации азота, аргона или природного газа. В первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обрабатывают при температуре 170-230°C в течение 5-10 минут, во второй зоне - при температуре 230-260°C в течение 5-10 минут, в третьей зоне - при температуре 260-290°C в течение 5-10 минут, в четвертой зоне - при температуре 275-320°C в течение 5-10 минут, в пятой зоне - при температуре 330-360°C в течение 5-10 минут, в шестой зоне - при температуре 410-440°C в течение 5-10 минут, в седьмой зоне - при температуре 580-600°C в течение 5-10 минут и в восьмой зоне - при температуре 690-710°C в течение 5-10 минут. В процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна осуществляют отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120-150 мм вод.ст. и осуществляют их непрерывное доокисление в узлах сжигания при температуре 650-790°C при использовании дополнительной подачи сжатого воздуха со скоростью 0,05-0,6 м3/час. Графитизацию карбонизованного волокна проводят при температуре 1000-2400°C в среде азота или аргона с содержанием кислорода не более 0,001%, при этом скорость протяжки жгута карбонизованного волокна при графитизации выбрана от 15 до 50 м/час. Жгут полученного углеродного волокна дополнительно подвергают анодной электрохимической обработке с плотностью тока 0,5-1,0 А/дм2. Жгут полученного углеродного волокна дополнительно активируют на воздухе, в среде водяного пара или в среде двуоксида углерода. Жгут полученного углеродного волокна дополнительно режут на куски заданной длины.
Среди существенных признаков, характеризующих предложенный способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута, отличительными являются:
- использование в качестве исходного гидратцеллюлозного волокна однонаправленного жгута высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой,
- выбор диаметра филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,07-0,17 текс,
- пропитка однонаправленного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л,
- проведение сушки пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна с использованием электрического обогрева, т.е. без использования паровых обогревательных сушилок, в интервале температур 120-140°C в течение 30-60 минут,
- осуществление перед безокислительной стабилизационной карбонизацией предварительной обработки высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 140-180°C в течение 30-90 минут,
- выполнение в токе инертной среды со скоростью 2,5-4,5 м3/час в течение 40-80 минут многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 10-30%, при этом в первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обрабатывают при температуре 170-230°C в течение 5-10 минут, во второй зоне - при температуре 230-260°C в течение 5-10 минут, в третьей зоне - при температуре 260-290°C в течение 5-10 минут, в четвертой зоне - при температуре 275-320°C в течение 5-10 минут, в пятой зоне - при температуре 330-360°C в течение 5-10 минут, в шестой зоне - при температуре 410-440°C в течение 5-10 минут, в седьмой зоне - при температуре 580-600°C в течение 5-10 минут и в восьмой зоне - при температуре 690-710°C в течение 5-10 минут,
- использование в качестве инертной среды проходной печи при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации азота, аргона или природного газа,
- осуществление в процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна отбора продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120-150 мм вод.ст. и осуществление непрерывного доокисления продуктов пиролиза в узлах сжигания,
- выполнение графитизации карбонизованного волокна при температуре 1000-2400°C в среде азота или аргона с содержанием кислорода не более 0,001%,
- при этом скорость протяжки жгута карбонизованного волокна при графитизации выбрана от 15 до 50 м/час,
- использование в качестве исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой однонаправленного жгута волокна, например, марки «Лиоцелл» или «Тенцель»,
- выполнение перед основной пропиткой однонаправленного жгута исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна раствором хлорида аммония дополнительной пропитки однонаправленного жгута исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна 4-5% кремнийорганическим раствором или суспензией, например раствором или суспензией полиметилсилоксана в ацетоне,
- осуществление непрерывного доокисления продуктов пиролиза в узлах сжигания при температуре 650-790°C при использовании дополнительной подачи сжатого воздуха со скоростью 0,05-0,6 м3/час,
- выполнение дополнительной анодной электрохимической обработки с плотностью тока 0,5-1,0 А/дм2 жгута полученного углеродного волокна,
- дополнительное активирование на воздухе, в среде водяного пара или в среде двуоксида углерода жгута полученного углеродного волокна,
- выполнение резки жгута полученного углеродного волокна на куски заданной длины.
Экспериментальные, а затем и производственные исследования предложенного способа непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута показали его высокую эффективность. С использованием всех существенных признаков предложенного технического решения достигнута возможность использования для процессов получения углеродного волокна в качестве исходного материала любого вида гидратцеллюлозного волокна, достигнуто значительное сокращение длительности процесса, обеспечена возможность получения углеродного волокна с заданными свойствами при максимальном содержании углерода, а также с заданным удельным электрическим сопротивлением, с высокими прочностными характеристиками при разрыве как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом. При этом было одновременно установлено, что с использованием предложенного способа обеспечено значительное снижение влажности полученного углеродного волокна, обеспечена возможность проведения многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации с гарантированным поддержанием равномерной температуры каждой зоны, снижено выделение аморфного углерода как продукта распада смол и предотвращение его осаждения на поверхность изготавливаемого углеродного волокна,
Реализация предложенного способа непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В качестве исходного гидратцеллюлозного волокна использовали однонаправленный жгут высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой марки «Лиоцелл» с диаметром филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута 12 мкм при его линейной плотности 0,12 текс. Однонаправленный жгут исходного гидратцеллюлозного волокна пропитали 5% кремнийорганическим раствором полиметилсилоксана в ацетоне. Затем жгут пропитали в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20 г/л. Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна провели с использованием электрического обогрева, т.е. без использования паровых обогревательных сушилок, при температуре 130°C в течение 45 минут. Затем перед безокислительной стабилизационной карбонизацией осуществили предварительную обработку высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 180°C в течение 30 минут. Выполнили в токе инертной среды со скоростью 2,5 м3/час в течение 80 минут многозонную безокислительную стабилизационную карбонизацию в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 30% с использованием в качестве инертной среды проходной печи азота при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации. В первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обработали при температуре 170°C в течение 10 минут, во второй зоне - при температуре 230°C в течение 10 минут, в третьей зоне - при температуре 260°C в течение 10 минут, в четвертой зоне - при температуре 275°C в течение 10 минут, в пятой зоне - при температуре 330°C в течение 10 минут, в шестой зоне - при температуре 410°C в течение 10 минут, в седьмой зоне - при температуре 580°C в течение 10 минут и в восьмой зоне - при температуре 690°C в течение 10 минут. В процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна осуществили отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 150 мм вод. ст. и непрерывное доокисление в узлах сжигания при температуре 790°C при использовании дополнительной подачи сжатого воздуха со скоростью 0,6 м3/час. Графитизацию карбонизованного волокна проводили при температуре 2400°C в среде азота с содержанием кислорода не более 0,001%, при скорости протяжки жгута карбонизованного волокна при графитизации 50 м/час. Жгут полученного углеродного волокна дополнительно подвергли анодной электрохимической обработке с плотностью тока 0,5 А/дм2, затем дополнительно активировали в среде двуоксида углерода. Жгут полученного углеродного волокна может быть рарезан на куски заданной длины.
Получен жгут углеродного волокна с линейной плотностью 0,42 текс при содержании углерода 98%. Удельное объемное электрическое сопротивление углеродного волокна составляет 29 Ом/см при разрывной нагрузке 1,8 ГПа как элементарного углеродного волокна, так и его жгута в целом. Длительность процесса сокращена на 26%, обеспечено значительное снижение влажности полученного углеродного волокна до 1,8%. Обеспечена возможность проведения многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации с гарантированным поддержанием равномерной температуры каждой зоны, снижено выделение аморфного углерода как продукта распада смол и предотвращено его осаждение на поверхность изготавливаемого углеродного волокна.
Пример 2. В качестве исходного гидратцеллюлозного волокна использовали однонаправленный жгут высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой марки «Тенцель» с диаметром филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута 8,5 мкм при его линейной плотности 0,07 текс. Однонаправленный жгут исходного гидратцеллюлозного волокна пропитали 4% кремнийорганической суспензией полиметилсилоксана в ацетоне. Затем жгут пропитали в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 30 г/л. Сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна провели с использованием электрического обогрева, т.е. без использования паровых обогревательных сушилок, при температуре 120°C в течение 60 минут. Затем перед безокислительной стабилизационной карбонизацией осуществили предварительную обработку высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 140°C в течение 90 минут. Выполнили в токе инертной среды со скоростью 3,5 м3/час в течение 60 минут многозонную безокислительную стабилизационную карбонизацию в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 20% с использованием в качестве инертной среды проходной печи аргона при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации. В первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обработали при температуре 230°C в течение 5 минут, во второй зоне - при температуре 260°C в течение 5 минут, в третьей зоне - при температуре 290°C в течение 5 минут, в четвертой зоне - при температуре 320°C в течение 5 минут, в пятой зоне - при температуре 360°C в течение 5 минут, в шестой зоне - при температуре 440°C в течение 5 минут, в седьмой зоне - при температуре 600°C в течение 5 минут и в восьмой зоне - при температуре 710°C в течение 5 минут. В процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна осуществили отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120 мм вод. ст. и непрерывное доокисление в узлах сжигания при температуре 790°C при использовании дополнительной подачи сжатого воздуха со скоростью 0,3 м3/час. Графитизацию карбонизованного волокна проводили при температуре 1000°C в среде аргона с содержанием кислорода не более 0,001%, при скорости протяжки жгута карбонизованного волокна при графитизации 15 м/час. Жгут полученного углеродного волокна дополнительно подвергли анодной электрохимической обработке с плотностью тока 1,0 А/дм3, затем дополнительно активировали в среде водяного пара. Жгут полученного углеродного волокна может быть разрезан на куски заданной длины.

Claims (7)

1. Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута, включающий пропитку гидратцеллюлозного волокна антипиренами, сушку пропитанного волокна, безокислительную стабилизационную карбонизацию и графитизацию волокна, отличающийся тем, что в качестве исходного гидратцеллюлозного волокна используют однонаправленный жгут высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой, при этом диаметр филамента исходного гидратцеллюлозного волокна жгута выбран от 8,5 до 15 мкм при его линейной плотности 0,07-0,17 текс, однонаправленный жгут исходного гидратцеллюлозного волокна пропитывают в качестве антипирена водным раствором хлорида аммония с концентрацией NH4Cl в количестве 150-200 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 10-30 г/л, или водным раствором сульфата аммония с концентрацией (NH4)2SO4 в количестве 250-300 г/л, содержащим мочевину с концентрацией (NH2)2CO в количестве 20-40 г/л, сушку пропитанного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна проводят при температуре 120-140°С в течение 30-60 мин, затем перед безокислительной стабилизационной карбонизацией осуществляют предварительную обработку высушенного жгута исходного гидратцеллюлозного волокна в кислородсодержащей атмосфере при температуре 140-180°С в течение 30-90 мин, затем выполняют в токе инертной среды со скоростью 2,5-4,5 м3/час в течение 40-80 мин многозонную безокислительную стабилизационную карбонизацию в проходной печи с усадкой исходного гидратцеллюлозного волокна на 10-30%, при этом в первой зоне гидратцеллюлозное волокно термически обрабатывают при температуре 170-230°С в течение 5-10 мин, во второй зоне - при температуре 230-260°С в течение 5-10 мин, в третьей зоне - при температуре 260-290°С в течение 5-10 мин, в четвертой зоне - при температуре 275-320°С в течение 5-10 мин, в пятой зоне - при температуре 330-360°С в течение 5-10 мин, в шестой зоне - при температуре 410-440°С в течение 5-10 мин, в седьмой зоне - при температуре 580-600°С в течение 5-10 мин и в восьмой зоне - при температуре 690-710°С в течение 5-10 мин, при этом в качестве инертной среды проходной печи при проведении многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации используют азот, аргон или природный газ, в процессе многозонной безокислительной стабилизационной карбонизации жгута пропитанного гидратцеллюлозного волокна осуществляют отбор продуктов пиролиза в зоне наибольшего их выделения за счет небольшого избыточного давления нейтрального газа 120-150 мм вод.ст. и осуществляют их непрерывное до окисление в узлах сжигания, затем выполняют графитацию карбонизованного волокна при температуре 1000-2400°С в среде азота или аргона с содержанием кислорода не более 0,001%, при этом скорость протяжки жгута карбонизованного волокна при графитации выбрана от 15 до 50 м/ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна с мелкокристаллической ненапряженной структурой однонаправленного жгута используют волокно, например, марки «Лиоцелл» или «Тенцель».
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что однонаправленный жгут исходного высокомолекулярного гидратцеллюлозного волокна перед пропиткой раствором хлорида аммония дополнительно пропитывают 4-5% кремнийорганическим раствором или суспензией, например раствором или суспензией полиметилсилоксана в ацетоне.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что непрерывное доокисление продуктов пиролиза осуществляют в узлах сжигания при температуре 650-790°С, при этом используют дополнительную подачу сжатого воздуха со скоростью 0,05-0,6 м3/ч.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что жгут полученного углеродного волокна дополнительно подвергают анодной электрохимической обработке с плотностью тока 0,5-1,0 А/дм2.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что жгут полученного углеродного волокна дополнительно активируют на воздухе, в среде водяного пара или в среде двуоксида углерода.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что жгут полученного углеродного волокна дополнительно режут на куски заданной длины.
RU2010111418/05A 2010-03-26 2010-03-26 Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута RU2429316C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010111418/05A RU2429316C1 (ru) 2010-03-26 2010-03-26 Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010111418/05A RU2429316C1 (ru) 2010-03-26 2010-03-26 Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2429316C1 true RU2429316C1 (ru) 2011-09-20

Family

ID=44758707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010111418/05A RU2429316C1 (ru) 2010-03-26 2010-03-26 Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2429316C1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2502836C2 (ru) * 2012-03-05 2013-12-27 Открытое акционерное общество "Государственный научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" Способ получения углеродных волокнистых материалов из вискозных волокон
WO2015173243A1 (de) * 2014-05-16 2015-11-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von carbonfasern aus cellulosefasern
RU2596752C1 (ru) * 2015-03-16 2016-09-10 Открытое акционерное общество "Инновационный научно-промышленный центр текстильной и легкой промышленности" (ОАО "ИНПЦ ТЛП") Способ получения углеродных волокнистых материалов
RU171322U1 (ru) * 2016-07-22 2017-05-29 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Гидратцеллюлозный жгут
RU2629173C1 (ru) * 2016-07-26 2017-08-24 Общество с ограниченной ответственностью "Балаково Карбон Продакшн" Способ получения гидратцеллюлозного жгута
RU2645208C2 (ru) * 2015-10-27 2018-02-16 Открытое акционерное общество "Инновационный научно-производственный центр текстильной и легкой промышленности" (ОАО "ИНПЦ ТЛП") Устройство для получения углеродных волокнистых материалов
RU2669273C2 (ru) * 2016-03-17 2018-10-09 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Эльбрус" Способ получения лиоцельного гидратцеллюлозного прекурсора углеродного волокнистого материала

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МХРА 01007953 А, 14.07.2003. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2502836C2 (ru) * 2012-03-05 2013-12-27 Открытое акционерное общество "Государственный научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" Способ получения углеродных волокнистых материалов из вискозных волокон
WO2015173243A1 (de) * 2014-05-16 2015-11-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von carbonfasern aus cellulosefasern
EP3143187B1 (de) * 2014-05-16 2020-11-11 Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Denkendorf Verfahren zur herstellung von carbonfasern aus cellulosefasern
RU2596752C1 (ru) * 2015-03-16 2016-09-10 Открытое акционерное общество "Инновационный научно-промышленный центр текстильной и легкой промышленности" (ОАО "ИНПЦ ТЛП") Способ получения углеродных волокнистых материалов
RU2645208C2 (ru) * 2015-10-27 2018-02-16 Открытое акционерное общество "Инновационный научно-производственный центр текстильной и легкой промышленности" (ОАО "ИНПЦ ТЛП") Устройство для получения углеродных волокнистых материалов
RU2669273C2 (ru) * 2016-03-17 2018-10-09 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Эльбрус" Способ получения лиоцельного гидратцеллюлозного прекурсора углеродного волокнистого материала
RU171322U1 (ru) * 2016-07-22 2017-05-29 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Гидратцеллюлозный жгут
RU2629173C1 (ru) * 2016-07-26 2017-08-24 Общество с ограниченной ответственностью "Балаково Карбон Продакшн" Способ получения гидратцеллюлозного жгута

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2429316C1 (ru) Способ непрерывного получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна в виде однонаправленного жгута
Yue et al. Carbonization and activation for production of activated carbon fibers
US3849332A (en) Sequential carbonization and activation of fibrous material in a carbon dioxide atmosphere
JP6368716B2 (ja) 炭素繊維の製造方法、該方法によって使用される前駆体材料および得られる炭素繊維
CN105683428B (zh) 活性炭纤维及其制备方法
JP3357080B2 (ja) 炭素繊維製活性布帛の製造法
JP4392432B2 (ja) 炭素化布帛の製造方法
KR20100013845A (ko) 나노섬유웹 채널을 이용한 다공성 카본 성형체 및 그의제조방법
EP3558867A1 (en) Graphite material
CN103184601A (zh) 细菌纤维素纤维基纳米碳纤维纱的制备方法
JP7264190B2 (ja) 炭素材料の製造方法
JP2014101605A (ja) 炭素繊維の製造方法
JP4355343B2 (ja) 炭素化布帛の製造方法およびこれにより得られた炭素化布帛
CN103184602B (zh) 细菌纤维素纤维基纳米碳纤维线的制备方法
KR101329104B1 (ko) 과망간산칼륨을 이용한 레이온계 활성 탄소섬유 제조 방법
CN103184655A (zh) 细菌纤维素纤维基纳米碳纤维无纺布的制备方法
CN103184651B (zh) 细菌纤维素纤维基纳米碳纤维针织布的制备方法
RU2555468C2 (ru) Способ термической обработки углеродосодержащих волокнистых материалов
RU2670884C1 (ru) Способ получения углеродного нетканого волокнистого материала
Mehdinavaz Aghdam et al. Evaluation of the influence of cadmium salt addition on iodinated PVA-derived carbon nanofibers
CN101578406A (zh) 碳化布的制造方法以及由其制得的碳化布
RU2669273C2 (ru) Способ получения лиоцельного гидратцеллюлозного прекурсора углеродного волокнистого материала
RU2047674C1 (ru) Способ получения углеродного волокнистого материала
CN103184621A (zh) 细菌纤维素纤维基纳米碳纤维机织布的制备方法
Nurmukhametova et al. Carbon fiber. Overview

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20120801