RU2519254C2 - Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения - Google Patents

Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2519254C2
RU2519254C2 RU2010123826/04A RU2010123826A RU2519254C2 RU 2519254 C2 RU2519254 C2 RU 2519254C2 RU 2010123826/04 A RU2010123826/04 A RU 2010123826/04A RU 2010123826 A RU2010123826 A RU 2010123826A RU 2519254 C2 RU2519254 C2 RU 2519254C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
furandicarboxylate
solvent
fdca
acid
bicyclic ether
Prior art date
Application number
RU2010123826/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010123826A (ru
Inventor
Уильям Х. ГОНГ
Original Assignee
Бп Корпорейшн Норт Америка Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. filed Critical Бп Корпорейшн Норт Америка Инк.
Publication of RU2010123826A publication Critical patent/RU2010123826A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2519254C2 publication Critical patent/RU2519254C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения терефталевой кислоты, включающему a) взаимодействие 2,5-фурандикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоксилата или их смеси с этиленом в присутствии растворителя с образованием бициклического простого эфира при температуре в интервале от 100°C до 250°C и давлении в интервале примерно от 10 фунт/кв. дюйм (около 68,95 кПа) до 2000 фунт/кв. дюйм (около 13,79 МПа) и b) дегидратацию бициклического эфира. Способ обеспечивает эффективное получение терефталевой кислоты с уменьшенным количеством примесей, окрашенных примесей и оксидов углерода, которые образуются в промышленности при жидкофазном окислении метилзамещенных бензолов, или вообще без этих примесей. 15 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Данное изобретение в целом относится к терефталевой кислоте и более конкретно к новой композиции терефталевой кислоты и способу получения терефталевой кислоты из 2,5-фурандикарбоксилата.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Терефталевую кислоту и другие ароматические карбоновые кислоты широко используют в производстве полиэфиров, обычно по реакции с этиленгликолем, высшими алкиленгликолями или их комбинациями, для изготовления волокна, пленки, контейнеров, бутылок и других упаковочных материалов и формованных изделий.
В обычной практике ароматические карбоновые кислоты получают жидкофазным окислением в водных уксуснокислых растворах метилпроизводных бензола и нафталина, в которых положение метильных заместителей соответствует положению карбоксильных групп в целевых ароматических карбоновых кислотах, воздухом или другим источником кислорода, обычно газообразным, в присутствии промотированного бромом катализатора, содержащего ионы кобальта и марганца. Окисление является экзотермическим процессом и приводит к образованию ароматических карбоновых кислот вместе с высокомолекулярными и низкомолекулярными побочными продуктами, в том числе продуктами неполного или промежуточного окисления ароматического сырья и продуктами разложения уксусной кислоты, таких как метанол, метилацетат и метилбромид. Вода также является побочным продуктом. Ароматические карбоновые кислоты, как правило вместе с продуктами окисления сырья, обычно получают в виде растворов или твердых веществ, суспендированных в жидкой реакционной смеси, и их выделяют кристаллизацией и другими способами разделения твердых веществ и жидкостей.
Экзотермическую реакцию окисления обычно проводят в подходящем реакционном сосуде при повышенных температуре и давлении. Жидкофазная реакционная смесь остается в сосуде, а образующаяся при экзотермическом окислении паровая фаза испаряется, и ее удаляют из реактора для регулирования температуры реакции. Паровая фаза содержит водяной пар, пары растворителя реакции - уксусной кислоты и небольшие количества побочных продуктов окисления растворителя и сырья. Обычно в паровой фазе содержатся также не поглощенный при окислении газообразный кислород, оксиды углерода и азот или другие инертные газы, если источником кислорода в способе является воздух или другая кислородсодержащая газовая смесь.
Паровая фаза с высокой температурой и давлением, образующаяся при жидкофазном окислении, является потенциально ценным источником, из которого можно выделить растворитель реакции - уксусную кислоту, непрореагировавшее сырье и побочные продукты реакции, а также является источником энергии. Однако достаточно высокое содержание воды, высокие температура и давление и коррозионная природа, обусловленная такими компонентами, как газообразный метилбромид, растворитель уксусная кислота и вода, создают технические и экономические проблемы разделения или выделения компонентов для рецикла и высвобождения содержащейся в них энергии. Кроме того, оставшиеся неотделенными примеси в выделенных технологических потоках могут препятствовать повторному использованию потоков, если примеси отрицательно влияют на другие параметры процесса или на качество продукта.
Очищенные препараты ароматических карбоновых кислот обычно предпочтительны для производства полиэфиров, используемых в таких важных целях, как волокна и бутылки, т.к. известно, что примеси, такие как побочные продукты, образовавшиеся из ароматического сырья во время окисления, и в общем случае различные карбонилзамещенные ароматические вещества влияют на окраску полиэфиров, изготовленных из этих кислот, и, в свою очередь, приводят к некондиционной окраске продуктов, превращенных в полиэфир.
Предпочтительные очищенные препараты терефталевой кислоты и других ароматических карбоновых кислот с пониженным содержанием примесей, такие как очищенная терефталевая кислота (РТА), получают каталитическим гидрированием менее чистых материалов, в частности сырого продукта, содержащего ароматическую карбоновую кислоту и побочные продукты, полученные жидкофазным окислением ароматического сырья, или так называемого продукта средней чистоты в растворе при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора на основе благородного металла. При очистке сырого продукта или продукта средней чистоты не только удаляются примеси, в частности основная примесь - 4-карбоксибензальдегид, но также снижается концентрация окрашенных примесей, а также металлов, уксусной кислоты и бромсодержащих соединений. В промышленности жидкофазное окисление алкилароматического сырья в сырую ароматическую карбоновую кислоту и очистку сырого продукта часто проводят непрерывными совмещенными способами, в которых сырой продукт жидкофазного окисления используют в качестве исходного вещества для очистки.
Уменьшение или исключение образования примесей, окрашенных веществ и оксидов углерода в таких промышленных способах продолжает оставаться актуальной проблемой. Одним из решений этой проблемы является альтернативный способ производства ароматических карбоновых кислот из сырья, не содержащего метилзамещенных бензолов и нафталинов.
Министерство энергетики США недавно определило 12 наиболее перспективных направлений переработки биомассы, описанных в Отчете по Биомассе для Департамента Министерства энергетики США по Эффективному Использованию Энергии и Возобновляемым Энергетическим Источникам, озаглавленном «Наиболее Ценные Дополнительные Химические Продукты из Биомассы, Том 1. Результаты поиска потенциальных кандидатов из сахаров и синтез-газа, август 2004». Среди двенадцати обозначенных перспективных направлений указано направление, связанное в 2,5-фурандикарбоновой кислотой. Министерство энергетики США сформулировало предложения по использованию 2,5-фурандикарбоновой кислоты в производстве химических продуктов широкого потребления, таких как полиэфиры.
Общеизвестно, что углеводы биомассы можно превратить во фруктозу и другие сахара с помощью ферментов. В мягких условиях дегидратации эти сахара затем превращают в 5-гидроксиметилфурфураль, который легко окисляется в 2,5-фурандикарбоновую кислоту. Сообщалось, что примерно в 200 триллионах тонн производимой в год биомассы, содержится 95% углеводов, но только 3-4% всех углеводов используют в настоящее время для получения пищи и в других целях. Таким образом, имеется большой неиспользованный источник углеводов из биомассы, которые можно потенциально использовать для получения полностью возобновляемых химических продуктов широкого спроса из сырья, отличного от нефти.
Соответственно желательно предложить способ промышленного получения терефталевой кислоты из сырья, отличного от традиционных алкилароматических углеводородов, таких как пара-ксилол, в котором было бы не только понижено или исключено образование примесей, окрашенных веществ и оксидов углерода, но также не требовалась бы стадия очистки. Также желательно, чтобы в таком способе утилизировалось альтернативное сырье, полученное из биомассы.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ по данному изобретению с его вариантами и особенностями предлагает взаимодействие 2,5-фурандикарбоксилата с этиленом в присутствии бициклического простого эфира и затем дегидратацию бициклического простого эфира.
В одном варианте изобретения 2,5-фурандикарбоксилат получают из биомассы при ферментативном или микробиологическом разложении углеводов биомассы с образованием фруктозы, сахарозы и их смесей, сахара далее превращают в 5-гидроксиметилфурфураль и затем 5-гидроксиметилфурфураль легко окисляют в 2,5-фурандикарбоксилат.
В предлагаемом способе с высокой эффективностью получают терефталевую кислоту (РТА) с чистотой, сравнимой с чистотой традиционной РТА, очищенной гидрированием сырого продукта окисления пара-ксилола, при уменьшении или исключении образования примесей, цветных частиц и оксидов углерода, которые образуются в промышленности при жидкофазном окислении метилпроизводных бензола.
В другом варианте изобретение предлагает композицию терефталевой кислоты, содержащую малое количество 2,5-фурандикарбоновой кислоты в качестве примеси, причем в терефталевой кислоте соотношение изотопов углерода-14 и углерода-12 составляет примерно 1.5×10-12 к 1.
Настоящее изобретение также предлагает композицию терефталевой кислоты с чистотой, достаточной для прямой конверсии по реакции по меньшей мере с одним гликолем с образованием полиэфира, пригодного для производства волокна и пленки без дополнительной очистки, содержащей менее примерно 25 м.д. 2,5-фурандикарбоновой кислоты в качестве примеси.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к способу получения терефталевой кислоты (ТА) и новой композиции ТА. Согласно изобретению, 2,5-фурандикарбоксилат вводят в реакцию с этиленом в присутствии растворителя с образованием бициклического простого эфира и затем бициклический простой эфир подвергают дегидратации. Чистота получаемой ТА сравнима с чистотой традиционной РТА, очищенной гидрированием сырого продукта окисления пара-ксилола; такая чистота достаточна для непосредственной переработки ТА в волокно и пленку.
Согласно одному варианту, 2,5-фурандикарбоксилат получают из биомассы. «Биомассу» обычно определяют как растения, отходы вегетации и сельского хозяйства, используемые в качестве источника энергии. Специалистам в данной области известно, что соотношение изотопа углерод-14 и изотопа углерод-12 для углерода биомассы составляет примерно 2×10-12 к 1 с учетом распространения в природе в настоящее время изотопов углерод-14 и углерод-12, определенного из проб воздуха.
При практической реализации данного изобретения ТА, образовавшаяся из 2,5-фурандикарбоксилата, получаемого из биомассы, характеризуется соотношением изотопов углерода-14 и углерода-12, равным примерно 1.5×10-12 к 1, что соответствует 12 распадам в минуту на грамм углерода, измеренным счетчиком Гейгера.
Кроме того, в отличие от традиционной РТА, полученной из алкилароматического сырья - продукта нефтепереработки, композиция ТА, полученная из биомассы согласно настоящему изобретению, содержит очень малое количество примеси - 2,5-фурандикарбоновой кислоты (FDCA) и не содержит загрязнений типа 4-карбоксибензальдегида и окрашенных примесей. Количество FDCA в композиции ТА, полученной из биомассы, обычно составляет по меньшей мере примерно 10 м.д. по данным высокоэффективной жидкостной хроматографии. Предпочтительно, чтобы количество FDCA в композиции ТА составляло менее примерно 25 м.д. Желательно ограничить количество примесей в композиции ТА, которую собираются использовать в производстве полиэфиров, с тем чтобы избежать изменения физических или механических свойств. Таким образом, при желании концентрацию примеси FDCA можно уменьшить путем кристаллизации из растворителя, такого как вода. Однако предлагаемая композиция ТА имеет чистоту, достаточную для непосредственного превращения по реакции по меньшей мере с одним гликолем в полиэфир, пригодный для производства волокна или пленки без какой-либо дополнительной очистки.
В одном аспекте настоящего изобретения используемый 2,5-фурандикарбоксилат представляет собой FDCA. Специалистам в данной области известно, что в биомассе происходит ферментативное или микробиологическое разложение с образованием смеси фруктозы и сахарозы. Биомассу можно превратить в сахара двухстадийным гидролизом, как это описано в патенте США №4427453, который включен здесь ссылкой. На первой стадии биомассу измельчают и обрабатывают разбавленной минеральной кислотой при температуре примерно 135-190°С и давлении, достаточном для сохранения жидкой смеси в течение примерно 0.05-20 мин. На первой стадии в основном гидролизуется гемицеллюлоза и некоторые целлюлозы с образованием сахаров. Затем в реакционном сосуде быстро снижают давление и выгружают гидролизат. Далее, на второй стадии, остаток снова обрабатывают разбавленной минеральной кислотой, нагревают примерно до 210-250°С и повышают давление для сохранения жидкой фазы в течение примерно 0.05-20 мин. Затем в реакторе быстро снижают давление для выгрузки гидролизата и получения сахаров.
Реакция этих сахаров с кислотным катализатором приводит к 5-гидроксиметил-2-фурфуралю (HMF) в результате дегидроциклизации, как это описано в работах Zhao et al., Science, June 15, 2007, 316, 1597-1600; и Bicker et al., Green Chemistry, 2003, 5, 280-284, которые включены здесь ссылкой. В работе Zhao et al. сахар обрабатывают солью металла, такой как хлорид хрома (II), в присутствии ионной жидкости при 100°С в течение трех часов с 70% выходом HMF. В работе Bicker et al. сахара дегидроциклизуют в HMF при использовании околокритического или сверхкритического ацетона в качестве растворителя и серной кислоты в качестве катализатора при температуре выше 180°С в течение примерно двух минут и получают HMF с почти 70% селективностью.
Затем HMF легко окисляют до FDCA, как описано у Merat et al. в патенте FR 2669634, который включен здесь ссылкой. В работе Merat et al. используют платина-свинцовый катализатор в присутствии кислорода и водной щелочи для окисления HMF до FDCA при комнатной температуре (примерно 25°С) в течение двух часов и достигают полной конверсии HMF и выхода FDCA после подкисления, равного 94%, с чистотой примерно 99%.
В другом варианте изобретения FDCA можно синтезировать не из биомассы любым традиционным способом, таким как окисление HMF in situ, как описано в работе Kroger et al., Topics in Catalysis, 2000, 13, 237-242; окисление с помощью реагента на основе серебра-меди, как описано в патенте США №3326944, и электрохимическое окисление до FDCA, как показано в работе Grabowski et al., PL 161831, которые включены здесь ссылкой. Такой источник помимо биомассы может включать, но не ограничивается этим, 2,5-диметилфуран.
Подходящие растворители для FDCA, которые можно использовать в практике изобретения, включают воду, диметилсульфоксид, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилформамид, спирты C1-С10, кетоны C2-C6 и сложные эфиры С2-С10. Предпочтительным растворителем является вода. Можно также необязательно использовать добавки к воде, такие как гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, для превращения FDCA в лучше растворимые в воде соли и повышения ее реакционной способности. Подходящие гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов включают гидроксиды натрия, калия и кальция. Концентрация FDCA в растворителе обычно составляет примерно 5-20 масс.% FDCA.
В случае когда FDCA вводят в реакцию с этиленом в присутствии растворителя, образуется промежуточное соединение - бициклический простой эфир 7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоновой кислоты. Этилен можно распылять или барботировать в раствор FDCA. Этилен должен быть в избытке по отношению к количеству FDCA и предпочтительно составлять по меньшей мере 2 моль этилена на моль FDCA.
В другом варианте настоящего изобретения 2,5-фурандикарбоксилат может представлять собой диметил-2,5-фурандикарбоксилат, т.е. диметиловый эфир FDCA (DM FDCA). Обычно DM FDCA можно получать по реакции FDCA с метанолом в присутствии катализатора - протонной кислоты, такой как концентрированная серная или фосфорная кислота. FDCA смешивают с метанолом и фосфорной кислотой и затем нагревают примерно до 200°С под давлением для сохранения жидкой фазы в течение примерно шести-девяти часов.
Подходящие растворители, которые можно использовать в практике изобретения для DM FDCA, включают ароматические углеводороды, диметилсульфоксид, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилформамид, спирты C1-С10, кетоны С2-С6 и сложные эфиры C2-С10. Предпочтительным растворителем является толуол. Реакцию можно еще более активизировать, добавляя каталитическое количество льюисовских кислот, таких как соли алюминия, бора, цинка или титана, в количестве примерно 5-2000 м.д.
В случае когда DM FDCA вводят в реакцию с этиленом в присутствии растворителя, образуется промежуточное соединение - бициклический простой эфир диметил-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоксилат.
В другом варианте настоящего изобретения используемый 2,5-фурандикарбоксилат является смесью FDCA и DM FDCA. Подходящие растворители, которые можно использовать в практике изобретения для смеси FDCA и DM FDCA, включают воду, ароматические углеводороды, диметилсульфоксид, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилформамид, спирты C1-С10, кетоны С2-С6, сложные эфиры C2-С10 и их смеси.
При взаимодействии 2,5-фурандикарбоксилата с этиленом в присутствии растворителя протекает реакция Дильса-Альдера с образованием промежуточного соединения - бициклического простого эфира. Промежуточный бициклический простой эфир является 7-оксабицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоксилатом. При образовании промежуточного соединения - бициклического простого эфира происходит самопроизвольная дегидратация бициклического простого эфира, если поддерживать температуру реакции FDCA с этиленом такой, чтобы теплоты реакции было достаточно для осуществления дегидратации. Предпочтительной температурой, при которой поддерживают реакционную систему для протекания дегидратации, является по меньшей мере примерно 100°С и более предпочтительно примерно 200°С. При самопроизвольной дегидратации ТА образуется из 2,5-фурандикарбоксилата за одну стадию, т.е. ТА можно получить в одном реакторе, т.к. дегидратация бициклического простого эфира может проходить автоматически без необходимости выделять бициклический простой эфир в отдельном сосуде.
В другом варианте настоящего изобретения с целью более легкой очистки конечной ТА бициклический простой эфир можно выделить любым традиционным способом, таким как фильтрация, а затем дегидратировать его в условиях кислотно-катализируемой реакции дегидратации путем растворения бициклического простого эфира в растворителе типа уксусной кислоты и нагревания до кипения. Специалистам в той области, к которой относится данное изобретение, известна кислотно-катализируемая реакция дегидратации. Очистку можно проводить перекристаллизацией из растворителя, такого как вода, в которой ТА растворима, а также другими известными способами.
Температуру как реакции 2,5-фурандикарбоксилата с этиленом, так и дегидратации бициклического простого эфира следует поддерживать в интервале примерно 100-250°С и предпочтительно в интервале примерно 180-210°С. Этилен вводят в реакцию с 2,5-фурандикарбоксилатом при давлении примерно от 10 фунтов на квадратный дюйм (фунт/кв. дюйм) до примерно 2000 фунт/кв. дюйм. Более предпочтительно, чтобы давление этилена находилось в интервале примерно 50-1000 фунт/кв. дюйм и наиболее предпочтительно примерно 100-300 фунт/кв. дюйм. 2,5-фурандикарбоксилат должен прореагировать в течение примерно 60-480 мин и предпочтительно примерно 90-120 мин.
ТА можно выделить путем охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры и затем отфильтровать твердые вещества от маточного раствора.
Способ по настоящему изобретению позволяет эффективно получать ТА без использования традиционного алкилароматического сырья, такого как пара-ксилол. При взаимодействии 2,5-фурандикарбоксилата с этиленом в присутствии растворителя получают бициклический простой эфир, затем дегидратируют бициклический простой эфир и неожиданно получают композицию ТА высокой чистоты. Фактически чистота ТА сравнима с чистотой традиционной РТА, очищенной гидрированием сырого продукта окисления пара-ксилола, и достаточна для непосредственного превращения при взаимодействии по меньшей мере с одним гликолем в полиэфир, пригодный для производства волокна и пленки без дополнительной очистки.
Кроме того, предлагаемый способ не приводит к образованию продуктов неполного окисления, которые обычно являются побочными продуктами в традиционных способах окисления пара-ксилола. Эти побочные продукты представляют собой 4-карбоксибензальдегид и другие примеси, такие как п-толуиловая кислота, толуиловый альдегид и бензойная кислота, которые часто получают в промышленных способах получения РТА. Оксиды углерода, которые обычно обусловлены разложением уксусной кислоты, в настоящем способе также практически отсутствуют (т.е. могут присутствовать лишь следовые количества диоксида углерода, образовавшегося за счет декарбоксилирования 2,5-фурандикарбоксилата), так же как окрашенные примеси, образующиеся при жидкофазном окислении пара-ксилола.
Кроме того, применение в настоящем изобретении 2,5-фурандикарбоксилата как альтернативного сырья позволяет получать ТА без использования уксусной кислоты, катализаторов или кислорода, которые фигурируют в традиционных способах получения РТА. Следует отметить, что хотя в практике данного изобретения не требуются катализаторы, для увеличения скорости реакций можно использовать нетрадиционные катализаторы, обладающие льюисовской кислотностью, который включают, но не ограничиваются ими, соли цинка(II), такие как ацетат или бромид цинка(II), и соли железа (III), такие как ацетат железа(III). Кроме того, применение 2,5-фурандикарбоксилата позволяет использовать для получения ТА возобновляемые источники сырья.
Кроме того, композиция ТА по настоящему изобретению упрощает или исключает традиционные стадии очистки, в которых обычно используют дорогие палладиевые катализаторы.
ПРИМЕРЫ
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение и показывают специалистам, как использовать изобретение. Эти примеры никоим образом не ограничивают изобретение или его защиту.
Пример 1
5 г FDCA (от Atlantic Chemical Company) и 100 г дистиллированной и деионизированной (D&D) воды загрузили в автоклав, затем подали под давлением этилен и нагревали в течение 120 мин. По истечении этого времени установку охладили, сбросили давление и выгрузили реакционную смесь (т.е. смесь твердых веществ, смешанных с растворителем реакции, который назван «маточным раствором»). Эту смесь затем разделили фильтрацией с образованием осадка на фильтре (т.е. твердых веществ) и маточного раствора. Как осадок на фильтре, так и маточный раствор проанализировали методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
Как показано ниже в таблице 1, по мере ужесточения условий реакции путем повышения температуры и давления наблюдается не только образование ТА в одну стадию, т.е. в одном реакционном сосуде, но и увеличение ее выхода. В мягких условиях примера №1А, где использовали давление этилена 100 фунт/кв. дюйм при температуре 100°С, спустя 120 мин образование ТА, по данным ВЭЖХ, не наблюдалось. В примере №1В повышение только температуры до 150°С привело к образованию следов ТА в маточном растворе. При повышении только давления от 100 до 200 фунт/кв. дюйм и постоянной температуре 100°С в примере №1C концентрация ТА в маточном растворе увеличилась. При дальнейшем повышении давления этилена в примере №1D до 200 фунт/кв. дюйм и при 200°С соответственно было найдено, что осадок на фильтре содержит измеримую концентрацию ТА, равную 372 м.д. по массе. Наконец, в примере №1Е загрузку FDCA увеличили от 5 до 10 г и давление этилена повысили до 250 фунт/кв. дюйм при постоянной температуре 200°С. В реакционной смеси не обнаружили нерастворимых твердых веществ. Отобрали образец гомогенной жидкости, высушили и остаток растворили в гомогенной жидкости. Суммарная концентрация твердых веществ, которую определили взвешиванием остатка после испарения вещества, делением на общую массу маточного раствора и умножением на 100, составила 4.2785 масс.%. В остатке после испарения содержалось 3.504 м.д. по массе ТА.
На основании этих результатов и количества загруженной FDCA было установлено, что выход ТА составил 0.14 мол.%. Методом ВЭЖХ было установлено присутствие 7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоновой кислоты. Таким образом, как показано в таблице 1, в предлагаемом способе из FDCA успешно образуется ТА. Кроме того, поскольку не используется пара-ксилол, то ТА получают в отсутствие 4-карбоксибензальдегида и окрашенных примесей, которые обычно связаны с окислением пара-ксилола.
Таблица 1
Пример № 1А 1В 1C 1D 1Е
Загрузка реактора (г)          
FDCA 5 5 5 5 10
Вода D&D 100 100 100 100 100
Этилен (фунт/кв. дюйм) 100 100 200 200 250
Температура (°С) 100 150 100 200 200
Время (мин) 120 120 120 120 120
Материальный баланс (%) 88 82 81 103 94
Продукты (м.д. по массе)          
ТА (маточный раствор) Нет 0.801 4.56 Не анал. Не анал.
ТА (осадок на фильтре) Нет Нет Нет 372 3.504
Пример 2
100 г FDCA, 800 г метанола, 9.41 г фосфорной кислоты (85%), и 1.26 г воды загрузили в реактор для работы под высоким давлением, снабженный линиями подачи и отвода газа. Реактор заглушили, заполнили и промыли азотом девять раз. Затем перекрыли входные и выходные линии и реакционную смесь перемешивали при нагревании до 200°С в течение девяти часов. Реактор охладили, выгрузили и получили 878.95 г содержимого реактора. Твердые вещества проанализировали методом газовой хроматографии и определили следующий состав: 63% DM FDCA, 21% монометил-FDCA и 14.9% непрореагировавшей FDCA. Также обнаружили 1.1% неизвестных веществ.
DM FDCA отделили от других компонентов путем фильтрования. Твердые вещества дважды промыли свежим метанолом и затем высушили при 60°С в невысоком вакууме (27 мм Hg) и получили примерно 44.813 г твердых веществ. Вещество анализировали методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием и определили следующий состав: 95.0% DM FDCA, 3.2% монометил-FDCA и 1.90% FDCA.
5 г DM FDCA и 60.5 г толуола поместили в реактор Парра. Реактор заглушили и подали этилен при давлении до 250 фунт/кв. дюйм. Смесь нагрели при перемешивании до 120-125°С и затем выдержали в течение примерно семи часов. Реактор охладили, давление сбросили и получили 60.125 г содержимого реактора. Суспензию профильтровали и твердые вещества сначала высушили в течение ночи при 65-70°С при нормальном давлении и затем при 100°С в вакууме при 27 мм Hg в течение 30 мин. Анализ отфильтрованных твердых веществ обнаружил следующие компоненты в следующих концентрациях (масс. проценты): 39.7% DM FDCA, 0.699% монометил-FDCA, 0.011% FDCA и 0.015% ТА.
Эту процедуру повторили еще раз за исключением того, что температуру поддерживали на уровне 190-195°С в течение примерно пяти часов. Анализом твердых веществ найдены следующие концентрации в массовых процентах: 39.1% DM FDCA, 0.547% монометил-FDCA, 0.21% FDCA и 0.021% ТА.
Полученные результаты показывают, что в предлагаемом способе с успехом получают ТА из DM FDCA и, что удивительно, без примеси диметилтерефталата. Специалисты могли бы ожидать, что диметиловый сложный эфир частично образуется в ходе реакции. Кроме того, поскольку в качестве сырья использовали DM FDCA, a не традиционную алкилароматику, то ТА получают в отсутствие оксидов углерода, образование которых обычно связано с разложением растворителя, а также без примесей и окрашенных веществ. Кроме того, полученные данные показывают, что FDCA можно использовать непосредственно или в виде производного - сложного эфира - для получения целевого продукта - ТА.
Хотя настоящее изобретение описано выше в связи с предпочтительными или иллюстративными вариантами, эти варианты не являются исчерпывающими или ограничивающими изобретение. Кроме того, данное изобретение включает все альтернативы, модификации и эквиваленты, входящие в объем изобретения, определенного его формулой.

Claims (16)

1. Способ получения терефталевой кислоты, включающий:
a) взаимодействие 2,5-фурандикарбоновой кислоты, 2,5-фурандикарбоксилата или их смеси с этиленом в присутствии растворителя с образованием бициклического простого эфира при температуре в интервале от 100°C до 250°C и давлении в интервале примерно от 10 фунт/кв. дюйм (около 68,95 кПа) до 2000 фунт/кв. дюйм (около 13,79 МПа); и
b) дегидратацию бициклического эфира.
2. Способ по п.1, в котором 2,5-фурандикарбоксилат получают из биомассы.
3. Способ по п.2, в котором 2,5-фурандикарбоксилат получают из биомассы в результате следующих стадий:
a) превращение биомассы в сахар, включающий фруктозу, сахарозу и их смеси;
b) превращение сахара в 5-гидроксиметилфурфураль; и
c) окисление 5-гидроксиметилфурфураля до 2,5-фурандикарбоксилата.
4. Способ по п.1, в котором используют 2,5-фурандикарбоновую кислоту.
5. Способ по п.4, в котором растворитель выбирают из группы, состоящей из воды, диметилсульфоксида, N-метил-2-пирролидинона, N,N-диметилформамида, спиртов C1-C10, кетонов C2-C6 и сложных эфиров C2-C10.
6. Способ по п.5, в котором растворитель представляет собой воду.
7. Способ по п.4, в котором бициклический простой эфир представляет собой 7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоновую кислоту.
8. Способ по п.1, в котором 2,5-фурандикарбоксилат представляет собой диметил-2,5-фурандикарбоксилат.
9. Способ по п.8, в котором растворитель выбирают из группы, состоящей из ароматических углеводородов, диметилсульфоксида, N-метил-2-пирролидинона, N,N-диметилформамида, спиртов C1-C10, кетонов C2-C6 и сложных эфиров C2-C10.
10. Способ по п.9, в котором растворителем является толуол.
11. Способ по п.8, в котором бициклический простой эфир является диметил-7-окса-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен-1,4-дикарбоксилатом.
12. Способ по п.1, в котором используют смесь 2,5-фурандикарбоновой кислоты и диметил-2,5-фурандикарбоксилата.
13. Способ по п.12, в котором растворитель выбирают из группы, состоящей из воды, ароматических углеводородов, диметилсульфоксида, N-метил-2-пирролидинона, N,N-диметилформамида, спиртов C1-C10, кетонов C2-C6, сложных эфиров C2-C10 и их смесей.
14. Способ по п.1, в котором бициклический простой эфир дегидратируют в ходе его образования.
15. Способ по п.1, в котором бициклический простой эфир выделяют до стадии дегидратации бициклического простого эфира.
16. Способ по п.1, в котором 2,5-фурандикарбоксилат вводят в реакцию на время 60-480 мин.
RU2010123826/04A 2007-11-14 2008-05-15 Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения RU2519254C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/940,097 2007-11-14
US11/940,097 US7385081B1 (en) 2007-11-14 2007-11-14 Terephthalic acid composition and process for the production thereof
PCT/US2008/063703 WO2009064515A1 (en) 2007-11-14 2008-05-15 Terephthalic acid composition and process for the production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010123826A RU2010123826A (ru) 2011-12-20
RU2519254C2 true RU2519254C2 (ru) 2014-06-10

Family

ID=39484342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010123826/04A RU2519254C2 (ru) 2007-11-14 2008-05-15 Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения

Country Status (19)

Country Link
US (2) US7385081B1 (ru)
EP (2) EP2220021B1 (ru)
JP (1) JP5441914B2 (ru)
KR (1) KR101624362B1 (ru)
CN (1) CN101868441B (ru)
AR (1) AR071044A1 (ru)
BR (1) BRPI0820238A2 (ru)
CA (1) CA2705425C (ru)
DK (1) DK2220021T3 (ru)
ES (1) ES2393075T3 (ru)
MX (2) MX2010005230A (ru)
MY (1) MY152954A (ru)
PH (1) PH12010501044A1 (ru)
PT (1) PT2220021E (ru)
RU (1) RU2519254C2 (ru)
SA (1) SA08290341B1 (ru)
TW (1) TWI415834B (ru)
WO (1) WO2009064515A1 (ru)
ZA (1) ZA201003332B (ru)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7385081B1 (en) * 2007-11-14 2008-06-10 Bp Corporation North America Inc. Terephthalic acid composition and process for the production thereof
US20100028512A1 (en) * 2008-03-28 2010-02-04 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof
US20090246430A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making same
AU2013203994A1 (en) * 2008-03-28 2013-05-02 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making the same
FR2931477B1 (fr) * 2008-05-21 2012-08-17 Arkema France Acide cyanhydrique derive de matiere premiere renouvable
US20100168373A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
US8946472B2 (en) * 2008-12-31 2015-02-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Bio-based terephthalate polyesters
EP2370491B1 (en) * 2008-12-30 2016-04-13 SABIC Global Technologies B.V. Process of making compositions comprising bio-based therephthalic acid or bio-based dimethyl terephthalate
US20100168371A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
US20100168461A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
AU2010221723A1 (en) 2009-03-03 2011-09-22 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof
AU2013203996A1 (en) * 2009-03-03 2013-05-09 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof
US8669397B2 (en) 2009-06-13 2014-03-11 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8501989B2 (en) 2009-06-13 2013-08-06 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
WO2010144871A2 (en) 2009-06-13 2010-12-16 Rennovia, Inc. Production of glutaric acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
US8426639B2 (en) * 2009-06-16 2013-04-23 Amyris, Inc. Preparation of trans, trans muconic acid and trans, trans muconates
WO2010148070A2 (en) 2009-06-16 2010-12-23 Draths Corporation Biobased polyesters
US8367859B2 (en) 2009-06-16 2013-02-05 Amyris, Inc. Cyclohexane 1,4 carboxylates
JP2012530144A (ja) 2009-06-16 2012-11-29 アミリス， インコーポレイテッド シクロヘキセン１，４−カルボキシレート
US8314267B2 (en) 2009-06-26 2012-11-20 Uop Llc Carbohydrate route to para-xylene and terephthalic acid
WO2011085311A1 (en) 2010-01-08 2011-07-14 Draths Corporation Methods for producing isomers of muconic acid and muconate salts
JP2011168502A (ja) * 2010-02-16 2011-09-01 Teijin Ltd 芳香族カルボン酸化合物
JP2011168501A (ja) * 2010-02-16 2011-09-01 Teijin Ltd 芳香族カルボン酸エステル化合物
US8669393B2 (en) 2010-03-05 2014-03-11 Rennovia, Inc. Adipic acid compositions
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
CN103201395B (zh) 2010-06-26 2016-03-02 威尔迪亚有限公司 糖混合物及其生产和使用方法
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
EP2481733A1 (en) 2011-01-28 2012-08-01 Süd-Chemie AG Process for manufacturing esters of 2,5-furandicarboxylic acid
US20120238170A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 Paul Thomas Weisman Fluid Permeable Structured Fibrous Web
US20120238982A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 Paul Thomas Weisman Structured Fibrous Web
US20120238979A1 (en) * 2011-03-15 2012-09-20 Paul Thomas Weisman Structured Fibrous Web
WO2012137201A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Hcl Cleantech Ltd. Lignocellulose conversion processes and products
US8791278B2 (en) 2011-05-24 2014-07-29 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product
US20120302768A1 (en) 2011-05-24 2012-11-29 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product
US8791277B2 (en) 2011-05-24 2014-07-29 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product
US9199958B2 (en) 2011-05-24 2015-12-01 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product
US8846960B2 (en) 2011-05-24 2014-09-30 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude and/or purified carboxylic acid product
CN103619907A (zh) 2011-06-17 2014-03-05 东丽株式会社 源自生物质资源的聚酯的制造方法及源自生物质资源的聚酯
WO2013015918A1 (en) 2011-07-22 2013-01-31 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method of regioselective synthesis of substituted benzoates
CA2834247A1 (en) 2011-09-06 2013-03-14 Toray Industries, Inc. Polyester with excellent thermostability and manufacturing method therefor
WO2013034950A1 (en) 2011-09-08 2013-03-14 Société Anonyme Des Eaux Minerales D'evian Method for producing a bio-pet polymer
BR112014006237A2 (pt) 2011-09-16 2017-04-11 Micromidas Inc método para produzir para-xileno, uso do para-xileno, método para produzir ácido tereftálico, método para produzir um composto
WO2013049458A1 (en) 2011-09-29 2013-04-04 The Procter & Gamble Company Stabilized adhesives and use thereof
NL2007509C2 (en) 2011-09-30 2012-07-11 Stichting Dienst Landbouwkundi Process for the preparation of a benzene derivative.
WO2013055785A1 (en) 2011-10-10 2013-04-18 Virdia Ltd Sugar compositions
US20130095269A1 (en) 2011-10-14 2013-04-18 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing furandicarboxylic acid or an ester thereof and ethylene glycol
US8889938B2 (en) 2012-03-15 2014-11-18 Micromidas, Inc. Methods of producing para-xylene
EP2847202B1 (en) 2012-05-03 2019-04-17 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
US8912349B2 (en) 2012-06-22 2014-12-16 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate separation and solid liquid separation
US8748479B2 (en) 2012-06-22 2014-06-10 Eastman Chemical Company Process for purifying crude furan 2,5-dicarboxylic acid using hydrogenation
US8859788B2 (en) 2012-06-22 2014-10-14 Eastman Chemical Company Esterification of furan-2,5-dicarboxylic acid to a dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate vapor with rectification
US8969404B2 (en) 2012-06-22 2015-03-03 Eastman Chemical Company Purifying crude furan 2,5-dicarboxylic acid by hydrogenation
US8658810B2 (en) 2012-06-22 2014-02-25 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate vapor
US9029580B2 (en) 2012-07-20 2015-05-12 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a purified carboxylic acid product via solvent displacement and post oxidation
US8809556B2 (en) 2012-07-20 2014-08-19 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a purified carboxylic acid product via solvent displacement and post oxidation
US8772513B2 (en) 2012-08-30 2014-07-08 Eastman Chemical Company Oxidation process to produce a crude dry carboxylic acid product
KR102069924B1 (ko) 2012-08-31 2020-01-23 도레이 카부시키가이샤 인공 피혁용 기체
US10392317B2 (en) 2012-09-14 2019-08-27 Micromidas, Inc. Methods of producing para-xylene and terephthalic acid
US9528133B2 (en) 2012-09-21 2016-12-27 Synthetic Genomics, Inc. Compositions and methods for producing chemicals and derivatives thereof
SG11201502143VA (en) 2012-09-21 2015-04-29 Synthetic Genomics Inc Compositions and methods for producing chemicals and derivatives thereof
NL2009674C2 (en) * 2012-10-22 2014-04-23 Furanix Technologies Bv Process for the preparation of benzene derivatives.
US9006470B2 (en) * 2012-11-08 2015-04-14 Eastman Chemical Company Method of synthesizing low color furan diesters
US9029579B2 (en) * 2012-11-08 2015-05-12 Eastman Chemical Company Method of synthesizing low color furan diesters
US8916720B2 (en) 2012-11-20 2014-12-23 Eastman Chemical Company Process for producing dry purified furan-2,5-dicarboxylic acid with oxidation off-gas treatment
US8916719B2 (en) 2012-11-20 2014-12-23 Eastman Chemical Company Process for producing dry purified furan-2,5-dicarboxylic acid with oxidation off-gas treatment
US9156805B2 (en) 2012-11-20 2015-10-13 Eastman Chemical Company Oxidative purification method for producing purified dry furan-2,5-dicarboxylic acid
WO2014079572A1 (en) 2012-11-23 2014-05-30 Eth Zurich Method for the production of polyethylene terephthalate with a low carbon footprint
US8871966B2 (en) 2013-03-15 2014-10-28 Iowa State University Research Foundation, Inc. Regiospecific synthesis of terephthalates
US9617236B2 (en) 2013-05-22 2017-04-11 Iowa State University Research Foundation, Inc. Synthesis of coumalic acid
WO2014197195A2 (en) 2013-06-06 2014-12-11 California Institute Of Technology Diels-alder reactions catalyzed by lewis acid containing solids: renewable production of bio-plastics
US9302971B2 (en) 2013-11-01 2016-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce terephthalic acid
CN105683172B (zh) * 2013-11-01 2017-12-15 埃克森美孚化学专利公司 对苯二甲酸的制备方法
DE102013223496A1 (de) 2013-11-18 2015-05-21 Tesa Se Neuartiges Polyester geeignet zur Herstellung von Trägermaterialien für Klebebändern
US9115155B1 (en) 2014-03-20 2015-08-25 Eastman Chemical Company Low-pressure synthesis of cyclohexanedimethanol and derivatives
US9943834B2 (en) 2014-05-08 2018-04-17 Eastman Chemical Company Furan-2,5-dicarboxylic acid purge process
US9604202B2 (en) 2014-05-08 2017-03-28 Eastman Chemical Company Furan-2,5-dicarboxylic acid purge process
CN106795128A (zh) * 2014-10-09 2017-05-31 Bp北美公司 卤素在2,5‑呋喃二甲酸生产中的用途
WO2016057676A1 (en) * 2014-10-09 2016-04-14 Bp Corporation North America Inc. Use of carboxylic acids in the production of 2,5-furandicarboxylic acid
CA2961585A1 (en) * 2014-10-09 2016-04-14 Bp Corporation North America Inc. Use of bromine ions in the production of 2,5-furandicarboxylic acid
EP3204369A1 (en) * 2014-10-09 2017-08-16 BP Corporation North America Inc. Use of an acidic solvent and water in the production of 2,5-furandicarboxylic acid
US20170260153A1 (en) * 2014-10-09 2017-09-14 Bp Corporation North America Inc. Use of Reactants in the Production of 2,5-Furandicarboxylic Acid
CN105566341B (zh) * 2014-10-10 2017-11-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种7‑氧杂二环[2.2.1]庚‑5‑烯单体及其制备方法和应用
KR102250750B1 (ko) * 2014-10-24 2021-05-11 에스케이케미칼 주식회사 아세틸렌을 사용한 디메틸테레프탈레이트의 제조방법
US9321714B1 (en) 2014-12-05 2016-04-26 Uop Llc Processes and catalysts for conversion of 2,5-dimethylfuran derivatives to terephthalate
CN112226466A (zh) 2015-01-07 2021-01-15 威尔迪亚公司 萃取和转化半纤维素糖的方法
WO2016168233A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 E I Du Pont De Nemours Processes for producing 2,5-furandicarboxylic acid and derivatives thereof and polymers made therefrom
EP3303639B1 (en) 2015-05-27 2020-08-05 Virdia, Inc. Integrated methods for treating lignocellulosic material
US9321744B1 (en) 2015-06-26 2016-04-26 Industrial Technology Research Institute Method for preparing 2,5-furan dicarboxylic acid
EP3387038A1 (en) 2015-12-11 2018-10-17 Societe Anonyme des Eaux Minerales d'Evian Et en Abrege "S.A.E.M.E" Pet polymer with an anti-crystallization comonomer that can be bio-sourced
SG11201805514VA (en) 2016-01-13 2018-07-30 Stora Enso Oyj Processes for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and intermediates and derivatives thereof
FR3054219B1 (fr) 2016-07-22 2018-08-03 IFP Energies Nouvelles Nouveaux procedes d'obtention de composes aromatiques a partir de composes furaniques et d'ethanol.
JP6819683B2 (ja) 2017-03-29 2021-01-27 東レ株式会社 シート状物
EP3626445B1 (en) 2017-05-18 2021-09-08 Toray Industries, Inc. Composite sheet material
BR112020000611B1 (pt) 2017-07-12 2024-03-05 Stora Enso Oyj Produtos purificados de via de ácido 2,5-furanoodicarboxílico
US10696645B2 (en) 2017-07-20 2020-06-30 Eastman Chemical Company Method for producing purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate
EP3441393B1 (en) * 2017-08-07 2020-03-18 Rhodia Operations New cycloadduct precursors of dihalodiphenylsulfones and preparations thereof
KR102024755B1 (ko) 2018-01-22 2019-11-04 한국과학기술연구원 실리카에 담지된 헤테로폴리산 촉매 및 이를 이용한 디알킬 테레프탈레이트의 제조방법
EA202091896A1 (ru) * 2018-04-18 2021-02-03 Юнилевер Н.В. Способ получения диалкилтерефталата
CN109970552B (zh) * 2019-03-28 2021-02-19 厦门大学 一种苯甲酸甲酯和苯甲酸乙酯的联产方法
CN110256381B (zh) * 2019-07-25 2022-05-17 广西科学院 一步法清洁制备2,5-呋喃二甲酸的方法
ES2924086T3 (es) * 2020-05-15 2022-10-04 Archer Daniels Midland Co Producción conjunta de monómeros, incluyendo al menos un monómero de base biológica

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU165304A1 (ru) * Способ соединения полиэтилентерефталатнойпленки

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3265762A (en) * 1962-10-24 1966-08-09 Du Pont Segmented linear copolyesters of 2, 5-disubstituted terephthalic acids
US3326944A (en) * 1964-03-09 1967-06-20 Atlas Chem Ind Method of producing dehydromucic acid
ES499625A0 (es) 1980-02-23 1981-12-16 Reitter Franz Johann Procedimiento e instalacion para la hidrolisis continua de hemicelulosas que contienen pentosanas de celulosa.
PL161831B2 (pl) 1990-02-06 1993-08-31 Univ Lodzki Sposób otrzymywania kwasu 2,5-furanodikarboksytowego PL
FR2669634B1 (fr) 1990-11-22 1994-06-10 Furchim Procede de fabrication d'acide 2-5-furane dicarboxylique.
US7348452B2 (en) * 2004-04-22 2008-03-25 Eastman Chemical Company Liquid phase oxidation of P-xylene to terephthalic acid in the presence of a catalyst system containing nickel, manganese, and bromine atoms
US9777111B2 (en) * 2005-10-20 2017-10-03 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. PET polymer with improved properties
US7385081B1 (en) * 2007-11-14 2008-06-10 Bp Corporation North America Inc. Terephthalic acid composition and process for the production thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU165304A1 (ru) * Способ соединения полиэтилентерефталатнойпленки

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BICKER M ET AL: "Dehydration of fructose to 5-hydroxymethylfurfural in sub- and supercritical acetone" GREEN CHEMISTRY, ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY, vol. 5, 2003, pages 280-284 . GOLDFARB YA L ET AL: "NATURE OF PRODUCTS FROM THE DIENE SYNTHESIS WITH CERTAIN 2-ALKYLTHIOFURANS AND ACRYLIC ACID" JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY OF THE USSR, vol. 9, no. 11, 1973, pages 2409-2415. KROGER, M. ET AL.: "A new approach for the production of 2,5-furandicarboxylic acid by in situ oxidation of 5-hydroxymethylfurfural starting from fructose" TOPICS IN CATALYSIS, vol. 13, 2000, pages 237-242 *
С.Okkerse et al. "From fossil to green" Green Chemistry, april, 1999, pp. 107-114. *

Also Published As

Publication number Publication date
TW200920735A (en) 2009-05-16
CA2705425A1 (en) 2009-05-22
JP2011503187A (ja) 2011-01-27
ZA201003332B (ru) 2011-04-28
CN101868441A (zh) 2010-10-20
JP5441914B2 (ja) 2014-03-12
KR20100096152A (ko) 2010-09-01
EP2527316A1 (en) 2012-11-28
CA2705425C (en) 2015-02-03
BRPI0820238A2 (pt) 2015-06-16
RU2010123826A (ru) 2011-12-20
US7385081B1 (en) 2008-06-10
MX322437B (ru) 2014-07-31
PH12010501044A1 (ru) 2009-05-22
CN101868441B (zh) 2015-01-07
KR101624362B1 (ko) 2016-05-25
MX306900B (ru) 2013-01-21
WO2009064515A1 (en) 2009-05-22
EP2220021A1 (en) 2010-08-25
ES2393075T3 (es) 2012-12-18
TWI415834B (zh) 2013-11-21
AR071044A1 (es) 2010-05-26
US8299278B2 (en) 2012-10-30
US20090124829A1 (en) 2009-05-14
MX2010005230A (es) 2010-05-27
EP2220021B1 (en) 2012-08-15
DK2220021T3 (da) 2012-09-10
SA08290341B1 (ar) 2010-11-22
MY152954A (en) 2014-12-15
PT2220021E (pt) 2012-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2519254C2 (ru) Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения
CA2775319C (en) Method for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and for the preparation of the dialkyl ester of 2,5-furandicarboxylic acid
US10351544B2 (en) Process for the preparation of a purified acid composition
CN108484545B (zh) 一种连续合成呋喃二甲酸的方法和***
US4286101A (en) Process for preparing terephthalic acid
CA2773640C (en) Method for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid and esters thereof
CA2902493C (en) Process for making 2,5-furandicarboxylic acid
US20200123123A1 (en) Process for preparing 2,5-furandicarboxylic acid
JPS6148492B2 (ru)
US4797497A (en) Trimellitic anhydride purification process
SU1395625A1 (ru) Способ получени м-толуиловой кислоты
BRPI0820238B1 (pt) Process of production of tereftalic acid and their compositions
WO2024062084A1 (en) Oxidation of furan derivative
SU432124A1 (ru) Способ получения ароматических дикарбоновыхкислот
SU345671A1 (ru)
KR20020062311A (ko) 벤젠 디카르복시산의 제조방법
KR20100003674A (ko) 테레프탈산의 제조방법
JPH05339203A (ja) ナフタレンジカルボン酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150516