RU2464093C1 - Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange - Google Patents
Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange Download PDFInfo
- Publication number
- RU2464093C1 RU2464093C1 RU2011129245/04A RU2011129245A RU2464093C1 RU 2464093 C1 RU2464093 C1 RU 2464093C1 RU 2011129245/04 A RU2011129245/04 A RU 2011129245/04A RU 2011129245 A RU2011129245 A RU 2011129245A RU 2464093 C1 RU2464093 C1 RU 2464093C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- protium
- metal salt
- amount
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, в частности к способу получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия.The invention relates to the field of heterogeneous catalysis, in particular to a method for producing a catalyst for isotopic exchange of protium-deuterium.
Известен способ получения катализатора путем ионного обмена, при котором носитель из огнеупорного оксида, содержащего катион водорода, обрабатывают раствором, содержащим катионы металлов. Непосредственно после обработки оксид промывают водой для отделения химически несвязанных металлических катионов. Далее оксид сушат, при этом часть металлических катионов восстанавливается при нагревании огнеупорного оксида до элементарного металла путем отделения от связанной воды, которая ассоциирована с металлическими катионами (Пат. Германии №1542012 кл. B01Y 37/30 от 21.10.76 г.). Этот катализатор используется только для ионного обмена.A known method of producing a catalyst by ion exchange, in which a carrier of a refractory oxide containing a hydrogen cation is treated with a solution containing metal cations. Immediately after treatment, the oxide is washed with water to separate chemically unbound metal cations. Then the oxide is dried, and part of the metal cations is reduced by heating the refractory oxide to elemental metal by separation from bound water, which is associated with metal cations (German Pat. No. 1542012, class B01Y 37/30 from 10.21.76). This catalyst is used only for ion exchange.
Известен способ получения катализатора для изотопного обмена между водой и водородом, где катализатор включает гидрофобную пористую матрицу с диспергированной в ней платиной и, по крайней мере, другой металл, выбранный из группы хрома или титана (пат. ЕР №1486457, Кл. B01D 59/00, B01Y 37/00-37/02 от 06.06.2003 г.). Однако этот катализатор используется только для изотопного обмена между водой и водородом.A known method of producing a catalyst for isotopic exchange between water and hydrogen, where the catalyst includes a hydrophobic porous matrix dispersed in it with platinum and at least another metal selected from the group of chromium or titanium (US Pat. EP No. 1486457, CL. B01D 59 / 00, B01Y 37 / 00-37 / 02 of 06/06/2003). However, this catalyst is used only for isotopic exchange between water and hydrogen.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения катализатора Ptмиц/Al2O3 для изотопного обмена протия и дейтерия и о-п конверсии протия. Наночастицы Pt образуются при радиационно-химическом восстановлении ионов платины в обратномицелярных системахThe closest in technical essence and the achieved result is a method of producing a catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 for isotopic exchange of protium and deuterium and op conversion of protium. Pt nanoparticles are formed during radiation-chemical reduction of platinum ions in reverse micellar systems
Н2[РtСl6]/Н2O/ацетон/бис(2 этилгексил)сульфосукцинат натрия/изооктан. Наночастицы получены из трех различных исходных обратномицелярных растворов, отличающихся значениями коэффициента солюбилизации ω=1,5, 3 и 5 («Перспективные материалы», стр.288-293, 2010 г.).H 2 [PtCl 6 ] / H 2 O / acetone / bis (2 ethylhexyl) sodium sulfosuccinate / isooctane. Nanoparticles were obtained from three different initial reverse micellar solutions, differing in the values of solubilization coefficient ω = 1,5, 3 and 5 (“Promising materials”, pp. 288-293, 2010).
Однако катализатор обладает невысокой каталитической активностью.However, the catalyst has a low catalytic activity.
Техническим результатом изобретения является получение катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия, обладающего высокой каталитической активностью и предназначенного для работы в интервале температур 77-400 К.The technical result of the invention is to obtain a catalyst for isotope exchange of protium-deuterium, which has high catalytic activity and is designed to operate in the temperature range of 77-400 K.
Этот технический результат достигается получением катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия, включающего получение наночастиц металла в обратномицеллярном растворе, состоящем из раствора соли металла, ПАВ, представляющего собой бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, и неполярного растворителя, изооктана, с последующим нанесением на носитель, причем восстановление соли металла происходит при взаимодействии с кверцетином, в качестве носителя используют Сибунит, а в качестве соли металла используют RhCl3 или RuOHCl3 и готовят обратномицеллярные растворы родия или рутения при отношениях мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1, затем добавляют водно-спиртовой раствор в количестве 5-50 масс.%, раствор кверцетина в количестве 0,5-5 масс.% и аммиачный раствор в количестве 10-30 масс.%.This technical result is achieved by obtaining a catalyst for the isotope exchange of protium-deuterium, including the production of metal nanoparticles in a reverse micellar solution consisting of a solution of a metal salt, a surfactant, which is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, and a non-polar solvent, isooctane, followed by coating on the carrier, and the metal salt is reduced by reaction with quercetin, Sibunit is used as the carrier, and RhCl 3 or RuOHCl 3 is used as the metal salt, and tnomicellar solutions of rhodium or ruthenium in the ratio of molar amounts of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of a surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1, then an aqueous-alcoholic solution in the amount of 5-50 wt.%, a quercetin solution in the amount of 0.5 -5 wt.% And ammonia solution in an amount of 10-30 wt.%.
В качестве спирта в водно-спиртовом растворе используют изопропанол.Isopropanol is used as the alcohol in the aqueous-alcoholic solution.
Пример №1Example No. 1
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовой раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 масс.%), раствор кверцетина 3,4·10-4 г (0,5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 масс.%).A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium 1: 1 bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -4 g (0.5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Сибунит и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Sibunit carrier and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем Сибунит, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/Сибунит по отношению к реакции изотопного обмена протия-дейтерия 4,66·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа. Данные по активности данного образца катализатора Rh/Сибунит, приготовленного по примеру 1, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 1.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with the Sibunit carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Rh / Sibunit catalyst with respect to the protium-deuterium isotopic exchange is 4.66 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt mic catalyst / Al 2 O 3 selected as a prototype. Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / Sibunit prepared according to example 1, in the temperature range 77-400 K are presented in table 1.
Пример №2Example No. 2
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCb при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовой раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 масс.%), раствор кверцетина 3,4·10-3 г (5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 масс.%).A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCb was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 10: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 - 3 g (10 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Сибунит и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Sibunit carrier and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем Сибунит, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/Сибунит по отношению к реакции изотопного обмена протия-дейтерия составила 4,90·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with the Sibunit carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Rh / Sibunit catalyst with respect to the protium-deuterium isotopic exchange reaction was 4.90 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt catalyst Mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Rh/Сибунит, приготовленного по примеру 2, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 2.Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / Sibunit prepared according to example 2, in the temperature range 77-400 K are presented in table 2.
Пример №3Example No. 3
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuOHCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовой раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 масс.%), раствор кверцетина 3,4·10-4 г (0,5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 масс.%).A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 1: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -4 g (0.5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Сибунит и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Sibunit carrier and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем Сибунит, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/Сибунит по отношению к реакции изотопного обмена протия-дейтерия составила 4,98·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in a solution with the Sibunit carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / Sibunit catalyst with respect to the protium-deuterium isotope exchange reaction was 4.98 × 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt catalyst Mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Ru/Сибунит, приготовленного по примеру 3, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 3.Data on the activity of this sample of the Ru / Sibunit catalyst prepared according to example 3 in the temperature range 77-400 K are presented in table 3.
Пример №4Example No. 4
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuОНСl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовой раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 масс.%), раствор кверцетина 3,4·10-3 г (5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 масс.%).A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of 10: 1 sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 - 3 g (10 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Сибунит и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Sibunit carrier and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем Сибунит, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/Сибунит по отношению к реакции изотопного обмена протия-дейтерия составила 4,94·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in a solution with the Sibunit carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / Sibunit catalyst with respect to the protium-deuterium isotopic exchange reaction was 4.94 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt catalyst Mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype.
Результаты измерений удельной каталитической активности образца катализатора Ru/Сибунит, приготовленного по примеру 4, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 4.The results of measurements of the specific catalytic activity of the Ru / Sibunit catalyst sample prepared according to Example 4 in the temperature range 77-400 K are presented in Table 4.
Представленные данные показывают отсутствие значимых различий в величинах каталитической активности при отношении мольного количества водно-спиртового раствора соли родия или рутения с добавлением аммиака к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1.The presented data show the absence of significant differences in the values of catalytic activity with respect to the molar amount of an aqueous-alcoholic solution of rhodium or ruthenium salt with the addition of ammonia to the molar amount of surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129245/04A RU2464093C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129245/04A RU2464093C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2464093C1 true RU2464093C1 (en) | 2012-10-20 |
Family
ID=47145333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011129245/04A RU2464093C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2464093C1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4025560A (en) * | 1971-07-29 | 1977-05-24 | Atomic Energy Of Canada Limited | Process for the exchange of hydrogen isotopes between streams of gaseous hydrogen and liquid water |
| EP0141596A1 (en) * | 1983-10-24 | 1985-05-15 | Atomic Energy of Canada Limited L'Energie Atomique du Canada Limitée | Platinum catalyst supported on hydrophobic,cristalline silica and coated with a water-repellant,gas-permeable polymer. |
| RU2307708C1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Производственное объединение "Маяк" | Method of preparation of the platinum hydrophobic catalyst of the isotopic exchange of hydrogen with water |
-
2011
- 2011-07-14 RU RU2011129245/04A patent/RU2464093C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4025560A (en) * | 1971-07-29 | 1977-05-24 | Atomic Energy Of Canada Limited | Process for the exchange of hydrogen isotopes between streams of gaseous hydrogen and liquid water |
| EP0141596A1 (en) * | 1983-10-24 | 1985-05-15 | Atomic Energy of Canada Limited L'Energie Atomique du Canada Limitée | Platinum catalyst supported on hydrophobic,cristalline silica and coated with a water-repellant,gas-permeable polymer. |
| RU2307708C1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-10-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Производственное объединение "Маяк" | Method of preparation of the platinum hydrophobic catalyst of the isotopic exchange of hydrogen with water |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Перспективные материалы. Спец. выпуск (8). Наночастицы платины в качестве катализатора изотопного обмена в молекулярном водороде. Боева О.А. и др., с.288-293, февраль 2010. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11826833B2 (en) | Synthesis of bimetallic nanoparticle catalysts using microwave irradiation | |
| Ghoreishian et al. | γ-Radiolysis as a highly efficient green approach to the synthesis of metal nanoclusters: a review of mechanisms and applications | |
| Neal et al. | Metal-mediated nanoscale cerium oxide inactivates human coronavirus and rhinovirus by surface disruption | |
| WO2017133898A1 (en) | Polyoxometalates comprising noble metals and corresponding metal clusters | |
| CN109071245A (en) | Method for directly synthesizing iron-containing AEI- zeolite catalyst | |
| JPWO2007037026A1 (en) | Catalyst and method for producing the same | |
| WO2006092443A1 (en) | Surface-modified zinc oxide particles | |
| Hewitt et al. | Light exposure promotes degradation of intermediates and growth of phosphine-ligated gold clusters | |
| Thomas et al. | In situ infrared molecular detection using palladium-containing zeolite films | |
| RU2464093C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2464092C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2477175C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| Sun et al. | Facile preparation and enhanced photocatalytic hydrogen evolution of cation-exchanged zeolite LTA supported TiO2 photocatalysts | |
| RU2464090C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464091C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464095C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464096C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2461425C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464094C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2243033C1 (en) | Titanium dioxide-based catalyst preparation method (options) | |
| RU2481155C2 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2481891C2 (en) | Method of producing catalyst for ortho-conversion of protium | |
| Pirngruber et al. | The synergy between Fe and Ru in N2O decomposition over FeRu-FER catalysts: A mechanistic explanation | |
| RU2490061C2 (en) | Method of obtaining catalyst for isotopic protium-deuterium exchange | |
| Kovaleva et al. | pH-sensitive nitroxide radicals for studying inorganic and organo-inorganic materials and systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150715 |