RU2481155C2 - Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange - Google Patents
Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481155C2 RU2481155C2 RU2011129243/05A RU2011129243A RU2481155C2 RU 2481155 C2 RU2481155 C2 RU 2481155C2 RU 2011129243/05 A RU2011129243/05 A RU 2011129243/05A RU 2011129243 A RU2011129243 A RU 2011129243A RU 2481155 C2 RU2481155 C2 RU 2481155C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- nanoparticles
- metal salt
- protium
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа, в частности к способу получения катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия.The invention relates to the field of heterogeneous catalysis, in particular to a method for producing a catalyst for isotopic exchange of protium-deuterium.
Известен способ получения катализатора путем ионного обмена, при котором носитель из огнеупорного оксида, содержащего катион водорода, обрабатывают раствором, содержащим катионы металлов. Непосредственно после обработки оксид промывают водой для отделения химически не связанных металлических катионов. Далее оксид сушат, при этом часть металлических катионов восстанавливается при нагревании огнеупорного оксида до элементарного металла путем отделения от связанной воды, которая ассоциирована с металлическими катионами (Пат. Германии №1542012, кл. B01Y 37/30 от 21.10.76 г.). Этот катализатор используется только для ионного обмена.A known method of producing a catalyst by ion exchange, in which a carrier of a refractory oxide containing a hydrogen cation is treated with a solution containing metal cations. Immediately after treatment, the oxide is washed with water to separate chemically unbound metal cations. Then, the oxide is dried, and part of the metal cations is reduced by heating the refractory oxide to elemental metal by separation from bound water, which is associated with metal cations (German Pat. No. 1542012, class B01Y 37/30 from 10.21.76). This catalyst is used only for ion exchange.
Известен способ получения катализатора для изотопного обмена между водой и водородом, где катализатор включает гидрофобную пористую матрицу с диспергированной в ней платиной и, по крайней мере, другой металл, выбранный из группы хрома или титана (пат. EP №1486457, Кл. B01D 59/00, B01Y 37/00-37/02 от 06.06.2003 г.). Однако этот катализатор используется только для изотопного обмена между водой и водородом.A known method of producing a catalyst for isotope exchange between water and hydrogen, where the catalyst includes a hydrophobic porous matrix dispersed in it with platinum and at least another metal selected from the group of chromium or titanium (US Pat. EP No. 1486457, CL. B01D 59 / 00, B01Y 37 / 00-37 / 02 of 06/06/2003). However, this catalyst is used only for isotopic exchange between water and hydrogen.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения катализатора Ptмиц/Al2O3 для изотопного обмена протия и дейтерия и о-п конверсии протия. Наночастицы Pt образуются при радиационно-химическом восстановлении ионов в системе H2[PtCl6]/H2O/ацетон/бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия/изооктан. Наночастицы получены из трех различных исходных обратномицеллярных растворов, отличающихся значениями коэффициента солюбилизации ω=1,5, 3 и 5 («Перспективные материалы», специальный выпуск №8, стр.288-293, февраль, 2010 г., журнал ВАК, ISSN 1028-978X).The closest in technical essence and the achieved result is a method of producing a catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 for isotopic exchange of protium and deuterium and op conversion of protium. Pt nanoparticles are formed during radiation-chemical reduction of ions in the H 2 [PtCl 6 ] / H 2 O / acetone / bis (2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate / isooctane system. Nanoparticles are obtained from three different initial reverse micellar solutions differing in the values of solubilization coefficient ω = 1,5, 3 and 5 (“Promising Materials”, special issue No. 8, pp. 288-293, February, 2010, VAK magazine, ISSN 1028 -978X).
Однако катализатор обладает невысокой каталитической активностью.However, the catalyst has a low catalytic activity.
Техническим результатом изобретения является получение катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия, обладающего высокой каталитической активностью и предназначенного для работы в интервале температур 77÷400 К.The technical result of the invention is to obtain a catalyst for the isotope exchange of protium-deuterium, which has high catalytic activity and is designed to operate in the temperature range 77 ÷ 400 K.
Этот технический результат достигается получением катализатора для изотопного обмена протия-дейтерия, включающего получение наночастиц металла при восстановлении ионов металла под воздействием γ-излучения 60Co в обратномицеллярном растворе, состоящем из раствора соли металла, ПАВ, представляющего собой бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, и неполярного растворителя, изооктана, с последующим нанесением на носитель, причем в качестве носителя используют сибунит - пористый углеродный носитель, а в качестве соли металла используют RhCl3 или RuOHCl3 и готовят обратномицеллярные растворы родия или рутения при отношениях мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1, затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 5-50 масс.% и аммиачный раствор в количестве 10-30 масс.% с последующей ультразвуковой обработкой, деаэрацией и воздействием γ-излучения 60Co с дозой от 1 до 40 кГр.This technical result is achieved by obtaining a catalyst for the isotope exchange of protium-deuterium, including the production of metal nanoparticles during the recovery of metal ions under the influence of γ radiation of 60 Co in a reverse micellar solution consisting of a solution of a metal salt, a surfactant, which is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate and a non-polar solvent, isooctane, followed by applying to the carrier, moreover, sibunite - a porous carbon carrier is used as a carrier, and RhCl 3 is used as a metal salt or RuOHCl 3 and reverse-micellar solutions of rhodium or ruthenium are prepared with the ratio of molar amounts of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of a surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1, then an aqueous-alcoholic solution in an amount of 5-50 wt.% and an ammonia solution are added in an amount of 10-30 wt.% with subsequent ultrasonic treatment, deaeration and exposure to γ-radiation of 60 Co with a dose of 1 to 40 kGy.
В качестве спирта в водно-спиртовом растворе используют изопропанол.Isopropanol is used as the alcohol in the aqueous-alcoholic solution.
Все выбранные диапазоны значений различных варьируемых параметров синтеза наночастиц приводят к достижению высоких значений удельной каталитической активности заявленного катализатора. Катализатор, синтез которого проведен за пределами указанных параметров, либо вообще невозможно синтезировать, либо катализатор заявленным результатом по каталитической активности не обладает.All selected ranges of values of various variable parameters of the synthesis of nanoparticles lead to the achievement of high values of the specific catalytic activity of the claimed catalyst. The catalyst, the synthesis of which was carried out outside the specified parameters, is either impossible to synthesize at all, or the catalyst does not have the stated result on catalytic activity.
а) Выбранное отношение мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1 соответствует возможности получения обратных мицелл, в которых производится восстановление ионов соли до нейтральных атомов с последующим образованием наночастиц, которые, в свою очередь, являются активным компонентом катализаторов для осуществления каталитической реакции. Уменьшение мольного соотношения не приводит к формированию наночастиц в обратномицеллярных растворах, а увеличение мольного соотношения может приводить к выпадению осадка из раствора (при этом образование наночастиц не происходит) или приводить к формированию агломератов мелких частиц в крупной обратной мицелле, что приводит к падению удельной каталитической активности катализаторов.a) The selected ratio of molar amounts of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1 corresponds to the possibility of producing reverse micelles in which salt ions are reduced to neutral atoms, followed by the formation of nanoparticles, which, in turn, are an active component of catalysts for carrying out a catalytic reaction. A decrease in the molar ratio does not lead to the formation of nanoparticles in reverse micellar solutions, and an increase in the molar ratio can lead to precipitation from the solution (the formation of nanoparticles does not occur) or lead to the formation of agglomerates of small particles in a large reverse micelle, which leads to a decrease in the specific catalytic activity catalysts.
б) Добавление водно-спиртового раствора в количестве менее 5 масс.% приводит к уменьшению выхода образующихся наночастиц, т.к. плохо подавляет образование окислительных частиц. Количество наночастиц уменьшается, что приводит к уменьшению скорости протекания каталитической реакции дейтеро-водородного обмена и, таким образом, сказывается на величине каталитической активности предлагаемых наноструктурированных каталитических систем. При превышении указанного количества водно-спиртового раствора более 50 масс.% обратные мицеллы не образуются и, следовательно, не получается синтез катализаторов для изотопного обмена водорода.b) Adding a water-alcohol solution in an amount of less than 5 wt.% leads to a decrease in the yield of the resulting nanoparticles, because poorly inhibits the formation of oxidizing particles. The number of nanoparticles decreases, which leads to a decrease in the rate of the catalytic reaction of deutero-hydrogen exchange and, thus, affects the magnitude of the catalytic activity of the proposed nanostructured catalytic systems. When the specified amount of an aqueous-alcoholic solution is exceeded by more than 50 wt.%, Reverse micelles are not formed and, therefore, the synthesis of catalysts for isotopic exchange of hydrogen is not obtained.
в) Добавка аммиачного раствора в количестве менее 10 масс.% не стабилизирует обратномицеллярные системы с наночастицами металлов, и таким образом, сказывается на величине каталитической активности предлагаемых наноструктурированных каталитических систем. При превышении указанного количеств аммиачного раствора более 30 масс.% обратные мицеллы не образуются и, следовательно, не получается синтез катализаторов для изотопного обмена водорода.c) The addition of an ammonia solution in an amount of less than 10 wt.% does not stabilize reverse micellar systems with metal nanoparticles, and thus affects the magnitude of the catalytic activity of the proposed nanostructured catalytic systems. When the specified amounts of ammonia solution are exceeded by more than 30 wt.%, Reverse micelles are not formed and, therefore, the synthesis of catalysts for isotopic exchange of hydrogen is not obtained.
Пример 1Example 1
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 масс.%) с последующей ультразвуковой обработкой, деаэрацией и воздействием γ-излучения 60Co до достижения дозы 1 кГр.A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium 1: 1 bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%), Followed by ultrasonic treatment, deaeration and exposure to γ - Radiation of 60 Co until a dose of 1 kGy is reached.
Взвешен 1 г носителя сибунита и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of the carrier of sibunit and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем сибунитом, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/сибунит по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 4,41·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа. Данные по активности данного образца катализатора Rh/сибунит, приготовленного по примеру 1, в интервале температур 77÷400 К представлены в таблице 1.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with sibunite immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Rh / sibunit catalyst with respect to the hydrogen isotope exchange reaction was 4.41 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt mic / catalyst Al 2 O 3 selected as a prototype. Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / sibunit prepared according to example 1, in the temperature range 77 ÷ 400 K are presented in table 1.
Пример 2Example 2
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 масс.%) с последующей ультразвуковой обработкой, деаэрацией и воздействием γ-излучения 60Co до достижения дозы 40 кГр.A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium 10: 1 bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 -3 g (10 wt.%), Followed by ultrasonic treatment, deaeration and exposure to γ - Radiation of 60 Co until a dose of 40 kGy is reached.
Взвешен 1 г носителя сибунита и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of the carrier of sibunit and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем сибунитом, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/C по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 4,18·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with sibunite immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Rh / C catalyst with respect to the hydrogen isotope exchange reaction was 4.18 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt mic / catalyst Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Rh/сибунит, приготовленного по примеру 2, в интервале температур 77÷400 К представлены в таблице 2.Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / sibunit prepared according to example 2, in the temperature range 77 ÷ 400 K are presented in table 2.
Пример 3Example 3
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuOHCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 масс.%) с последующей ультразвуковой обработкой, деаэрацией и воздействием γ-излучения 60Co до достижения дозы 1 кГр.A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 1: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%), Followed by ultrasonic treatment, deaeration and exposure to γ - Radiation of 60 Co until a dose of 1 kGy is reached.
Взвешен 1 г носителя сибунита и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of the carrier of sibunit and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем сибунитом, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/сибунит по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 4,6·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in a solution with sibunite immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / sibunit catalyst with respect to the hydrogen isotopic exchange reaction was 4.6 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt mic / catalyst Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Ru/сибунит, приготовленного по примеру 3, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 3.Data on the activity of this sample of the Ru / sibunit catalyst prepared according to example 3 in the temperature range 77-400 K are presented in table 3.
Пример 4Example 4
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuOHCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 масс.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 масс.%) с последующей ультразвуковой обработкой, деаэрацией и воздействием γ-излучения 60Co до достижения дозы 40 кГр.A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 10: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 -3 g (10 wt.%), Followed by ultrasonic treatment, deaeration and exposure to γ - Radiation of 60 Co until a dose of 40 kGy is reached.
Взвешен 1 г углеродного носителя сибунита и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of the carbon carrier of sibunit and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем сибунитом, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/сибунит по отношению к реакции изотопного обмена водорода составила 4,42·1014 молекул/(см2·с), что в ~2 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in solution with sibunite immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / sibunit catalyst with respect to the hydrogen isotope exchange reaction was 4.42 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 2 times higher than the activity of the Pt mic / catalyst Al 2 O 3 selected as a prototype.
Результаты измерений удельной каталитической активности образца катализатора Ru/сибунит, приготовленного по примеру 4, в интервале температур 77-400 К представлены в таблице 4.The measurement results of the specific catalytic activity of the Ru / sibunit catalyst sample prepared according to Example 4 in the temperature range 77-400 K are presented in Table 4.
Представленные данные показывают отсутствие значимых различий в величинах каталитической активности при отношении мольного количества водно-спиртового раствора соли родия или рутения с добавлением аммиака к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1 и поглощенной дозе облучения 1-40 кГр.The presented data show the absence of significant differences in the values of catalytic activity with respect to the molar amount of an aqueous-alcoholic solution of rhodium or ruthenium salt with the addition of ammonia to the molar amount of surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1 and the absorbed radiation dose of 1-40 kGy.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129243/05A RU2481155C2 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129243/05A RU2481155C2 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011129243A RU2011129243A (en) | 2013-01-20 |
| RU2481155C2 true RU2481155C2 (en) | 2013-05-10 |
Family
ID=48789649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011129243/05A RU2481155C2 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2481155C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1486457A1 (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-15 | Atomic Energy of Canada Limited | Water repellent catalysts for hydrogen isotope exchange |
| RU2316394C1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-02-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of preparing mono- and bimetallic catalyst and processes involving oxygen and/or hydrogen |
| RU2322327C2 (en) * | 2006-01-19 | 2008-04-20 | Александра Анатольевна Ревина | Nano-structural metal particle preparation and method for producing it |
| RU2374172C1 (en) * | 2008-10-27 | 2009-11-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of control of dispersability of carbon-metallic catalysts (versions) |
| RU2394668C1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Method of preparing nanostructured metal particles |
-
2011
- 2011-07-14 RU RU2011129243/05A patent/RU2481155C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1486457A1 (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-15 | Atomic Energy of Canada Limited | Water repellent catalysts for hydrogen isotope exchange |
| RU2322327C2 (en) * | 2006-01-19 | 2008-04-20 | Александра Анатольевна Ревина | Nano-structural metal particle preparation and method for producing it |
| RU2316394C1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-02-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of preparing mono- and bimetallic catalyst and processes involving oxygen and/or hydrogen |
| RU2374172C1 (en) * | 2008-10-27 | 2009-11-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of control of dispersability of carbon-metallic catalysts (versions) |
| RU2394668C1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Method of preparing nanostructured metal particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011129243A (en) | 2013-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11826833B2 (en) | Synthesis of bimetallic nanoparticle catalysts using microwave irradiation | |
| EP3371105B1 (en) | Polyoxometalates comprising noble metals and corresponding metal clusters | |
| Liu et al. | Flowerlike BiOCl nanospheres fabricated by an in situ self-assembly strategy for efficiently enhancing photocatalysis | |
| Kuwahara et al. | Hollow mesoporous organosilica spheres encapsulating PdAg nanoparticles and poly (ethyleneimine) as reusable catalysts for CO2 hydrogenation to formate | |
| Sangtrirutnugul et al. | Tunable porosity of cross-linked-polyhedral oligomeric silsesquioxane supports for palladium-catalyzed aerobic alcohol oxidation in water | |
| Clifford et al. | Supported transition metal nanomaterials: Nanocomposites synthesized by ionizing radiation | |
| Ghoreishian et al. | γ-Radiolysis as a highly efficient green approach to the synthesis of metal nanoclusters: a review of mechanisms and applications | |
| TWI610717B (en) | High loaded, high dispersed edge-coated precious metal catalyst | |
| WO2014083772A1 (en) | Method for producing metal nanoparticle complex, and metal nanoparticle complex produced by said method | |
| EP3411334A1 (en) | Polyoxometalates comprising noble metals and corresponding metal clusters | |
| JP2006321714A (en) | Electron acceptor composition on polymer template and catalytic manufacturing method of hydrogen peroxide | |
| Dourado et al. | In situ FTIR insights into the electrooxidation mechanism of glucose as a function of the surface facets of Cu2O-based electrocatalytic sensors | |
| Doluda et al. | Kinetics of lactose hydrogenation over ruthenium nanoparticles in hypercrosslinked polystyrene | |
| Harzandi et al. | Efficient CO oxidation by 50-facet Cu2O nanocrystals coated with CuO nanoparticles | |
| Tang et al. | Atomic, molecular and hybrid oxygen structures on silver | |
| Mdlovu et al. | Formulation and characterization of W-doped titania nanotubes for adsorption/photodegradation of methylene blue and basic violet 3 dyes | |
| RU2481155C2 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| Koutsopoulos et al. | Synthesis and characterization of supported Pt and Pt alloys nanoparticles used for the catalytic oxidation of sulfur dioxide | |
| Walkowiak et al. | Lights and shadows of gold introduction into Beta zeolite | |
| RU2464094C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2461425C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464091C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464096C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2481891C2 (en) | Method of producing catalyst for ortho-conversion of protium | |
| RU2464090C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150715 |