RU2464091C1 - Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium - Google Patents
Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2464091C1 RU2464091C1 RU2011129250/04A RU2011129250A RU2464091C1 RU 2464091 C1 RU2464091 C1 RU 2464091C1 RU 2011129250/04 A RU2011129250/04 A RU 2011129250/04A RU 2011129250 A RU2011129250 A RU 2011129250A RU 2464091 C1 RU2464091 C1 RU 2464091C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- metal salt
- amount
- protium
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области гетерогенного катализа,The invention relates to the field of heterogeneous catalysis,
в частности к способу получения катализатора для орто-пара конверсии протия.in particular, to a method for producing a catalyst for ortho-para conversion of protium.
Известен способ получения катализатора путем ионного обмена, при котором носитель из огнеупорного оксида, содержащего катион водорода, обрабатывают раствором, содержащим катионы металлов. Непосредственно после обработки оксид промывают водой для отделения химически несвязанных металлических катионов. Далее оксид сушат, при этом часть металлических катионов восстанавливается при нагревании огнеупорного оксида до элементарного металла путем отделения от связанной воды, которая ассоциирована с металлическими катионами (пат. Германии №1542012, кл. B01Y 37/30 от 21.10.76 г.). Этот катализатор используется только для ионного обмена.A known method of producing a catalyst by ion exchange, in which a carrier of a refractory oxide containing a hydrogen cation is treated with a solution containing metal cations. Immediately after treatment, the oxide is washed with water to separate chemically unbound metal cations. Then the oxide is dried, and part of the metal cations is reduced by heating the refractory oxide to elemental metal by separation from bound water, which is associated with metal cations (German Pat. No. 1542012, class B01Y 37/30 from 10.21.76). This catalyst is used only for ion exchange.
Известен способ получения катализатора для изотопного обмена между водой и водородом, где катализатор включает гидрофобную пористую матрицу с диспергированной в ней платиной и, по крайней мере, другой металл, выбранный из группы хрома или титана (пат. ЕР №1486457, кл. B01D 59/00, B01Y 37/00-37/02 от 06.06.2003 г.). Однако этот катализатор используется только для изотопного обмена между водой и водородом.A known method of producing a catalyst for isotopic exchange between water and hydrogen, where the catalyst includes a hydrophobic porous matrix dispersed in it with platinum and at least another metal selected from the group of chromium or titanium (US Pat. EP No. 1486457, CL B01D 59 / 00, B01Y 37 / 00-37 / 02 of 06/06/2003). However, this catalyst is used only for isotopic exchange between water and hydrogen.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения катализатора Ptмиц/Al2O3 для изотопного обмена протия и дейтерия и о-п конверсии протия. Наночастицы Pt образуются при радиационно-химическом восстановлении ионов платины в обратномицелярных системах Н2[PtCl6]/Н2O/ацетон/бис(2 этилгексил)сульфосукцинат натрия/изооктан. Наночастицы получены из трех различных исходных обратномицелярных растворов, отличающихся значениями коэффициента солюбилизации ω=1, 5, 3 и 5 («Перспективные материалы» стр.288-293 2010 г.).The closest in technical essence and the achieved result is a method of producing a catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 for isotopic exchange of protium and deuterium and op conversion of protium. Pt nanoparticles are formed during radiation-chemical reduction of platinum ions in reverse micellar systems Н 2 [PtCl 6 ] / Н 2 O / acetone / bis (2 ethylhexyl) sodium sulfosuccinate / isooctane. Nanoparticles were obtained from three different initial reverse micellar solutions, differing in the values of the solubilization coefficient ω = 1, 5, 3, and 5 (“Promising materials”, pp. 288-293, 2010).
Однако катализатор обладает невысокой каталитической активностью.However, the catalyst has a low catalytic activity.
Техническим результатом изобретения является получение катализатора для орто-пара конверсии протия, обладающего высокой каталитической активностью и предназначенного для работы в интервале температур 77÷110 К.The technical result of the invention is to obtain a catalyst for ortho-vapor conversion of protium, which has high catalytic activity and is designed to operate in the temperature range 77 ÷ 110 K.
Этот технический результат достигается получением катализатора для орто-пара конверсии протия, включающего получение наночастиц металла в обратномицеллярном растворе, состоящем из раствора соли металла, ПАВ, представляющего собой бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, и неполярного растворителя, изооктана, с последующим нанесением на носитель Al2О3, причем восстановление соли металла происходит при взаимодействии с кверцетином, в качестве соли металла используют RhCl3 или RuOHCl3 и готовят обратномицеллярные растворы родия или рутения при отношениях мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1, затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 5-50 мас.%, раствор кверцетина в количестве 0,5-5 мас.% и аммиачный раствор в количестве 10-30 мас.%.This technical result is achieved by obtaining a catalyst for ortho-para conversion of protium, including the production of metal nanoparticles in a reverse micellar solution consisting of a solution of a metal salt, a surfactant, which is sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, and a non-polar solvent, isooctane, followed by coating on carrier Al 2 O 3, wherein the metal salt reduction takes place by reaction with quercetin in use RhCl 3 or 3 and RuOHCl obratnomitsellyarnye prepare solutions of rhodium or ruthenium, as metal salts In the ratio of molar amounts of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of a surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1, then an aqueous-alcoholic solution in the amount of 5-50 wt.%, a solution of quercetin in an amount of 0.5-5 wt.% are added. and ammonia solution in an amount of 10-30 wt.%.
В качестве спирта в водно-спиртовом растворе используют изопропанол.Isopropanol is used as the alcohol in the aqueous-alcoholic solution.
Пример №1Example No. 1
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 мас.%), раствор кверцетина 3,4·10-4 г (0,5 мас.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 мас.%).A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium 1: 1 bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -4 g (0.5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Аl2O3 и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Al 2 O 3 support and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/Al2O3 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия 6,51·1014 молекул/(см2·с), что в ~3 раза превышает активность катализатора Рtмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа. Данные по активности данного образца катализатора Rh/Al2O3, приготовленного по примеру 1, в интервале температур 77÷110 К представлены в таблице 1.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with an Al 2 O 3 carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the catalyst Rh / Al 2 O 3 with respect to the reaction of ortho-para conversion of protium is 6.51 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 3 times higher than the activity the catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype. Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / Al 2 O 3 prepared according to example 1, in the temperature range 77 ÷ 110 K are presented in table 1.
Пример №2Example No. 2
Готовился обратномицеллярный раствор соли родия RhCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 мас.%), раствор кверцетина 3,4·10-3 г (5 мас.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 мас.%).A reverse micellar solution of the rhodium salt RhCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium 10: 1 bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 - 3 g (10 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Al2O3 и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Al 2 O 3 support and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам родия в растворе с погруженным в него носителем Al2O3 судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с высаженными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Rh/Al2O3 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 6,46·1014 молекул/(см2·с), что в ~3 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to rhodium nanoparticles in a solution with an Al 2 O 3 carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Samples of the carrier with precipitated rhodium nanoparticles were removed from the reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the catalyst Rh / Al 2 O 3 with respect to the reaction of ortho-para conversion of protium was 6.46 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 3 times higher the activity of the catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Rh/Al2O3, приготовленного по примеру 2, в интервале температур 77÷110 К представлены в таблице 2.Data on the activity of this sample of the catalyst Rh / Al 2 O 3 prepared according to example 2, in the temperature range 77 ÷ 110 K are presented in table 2.
Пример №3Example No. 3
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuOHCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 1:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-3 г (5 мас.%), раствор кверцетина 3,4·10-4 г (0,5 мас.%) и аммиачный раствор в количестве 2,0·10-2 г (30 мас.%).A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 1: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -4 g (0.5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 2.0 · 10 -2 g (30 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Аl2O3 и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Al 2 O 3 support and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем Аl2O3, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/Al2O3 по отношению к орто-пара конверсии протия составила 6,28·1014 молекул/(см2·с), что в ~3 раза превышает активность катализатора Ptмиц/Al2O3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in solution with an Al 2 O 3 carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / Al 2 O 3 catalyst with respect to the ortho-para conversion of protium was 6.28 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 3 times higher than the activity catalyst Pt mitz / Al 2 O 3 selected as a prototype.
Данные по активности данного образца катализатора Ru/Al2O3, приготовленного по примеру 3, в интервале температур 77-110 К представлены в таблице 3.Data on the activity of this sample of the catalyst Ru / Al 2 O 3 prepared according to example 3, in the temperature range 77-110 K are presented in table 3.
Пример №4Example No. 4
Готовился обратномицеллярный раствор соли рутения RuOHCl3 при отношении мольных количеств водного раствора соли металла к мольному количеству бис(2-этилгексил)сульфосукцината натрия 10:1. Затем добавляют водно-спиртовый раствор в количестве 3,4·10-2 г (50 мас.%), раствор кверцетина 3,4·10-3 г (5 мас.%) и аммиачный раствор в количестве 6,8·10-3 г (10 мас.%).A reverse micellar solution of the ruthenium salt RuOHCl 3 was prepared with a molar ratio of an aqueous solution of a metal salt to a molar amount of sodium bis (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 10: 1. Then add a water-alcohol solution in an amount of 3.4 · 10 -2 g (50 wt.%), A solution of quercetin 3.4 · 10 -3 g (5 wt.%) And an ammonia solution in an amount of 6.8 · 10 - 3 g (10 wt.%).
Взвешен 1 г носителя Аl2O3 и помещен в 10 мл полученного обратномицеллярного раствора.Weighed 1 g of Al 2 O 3 support and placed in 10 ml of the obtained reverse micellar solution.
По убыли интенсивности пиков, соответствующих наночастицам рутения в растворе с погруженным в него носителем Al2O3, судили о факте адсорбции наночастиц родия. Факт образования наноструктурированных частиц родия фиксировался по наличию характерных пиков в спектрах оптического поглощения, а также при помощи атомно-силовой микроскопии. Образцы носителя с нанесенными наночастицами родия извлекались из обратномицеллярного раствора и в течение суток сушились на воздухе. Высушенные образцы промывались последовательно изооктаном (однократно), водно-спиртовым раствором (однократно) и дистиллированной водой (трехкратно). Приготовленные образцы катализаторов с высаженными наночастицами родия подвергались прогреву в вакууме до 550 К в течение четырех часов. При давлении 0,5 Торр и температуре 77 К каталитическая активность катализатора Ru/Al2O3 по отношению к реакции орто-пара конверсии протия составила 6,33·1014 молекул/(см2·с), что в ~3 раза превышает активность катализатора Рtмиц/Аl2О3, выбранного в качестве прототипа.The decrease in the intensity of the peaks corresponding to ruthenium nanoparticles in a solution with an Al 2 O 3 carrier immersed in it was used to determine the adsorption of rhodium nanoparticles. The fact of the formation of nanostructured rhodium particles was recorded by the presence of characteristic peaks in the optical absorption spectra, as well as by atomic force microscopy. Carrier samples coated with rhodium nanoparticles were removed from a reverse micellar solution and dried in air for 24 hours. The dried samples were washed sequentially with isooctane (once), aqueous-alcoholic solution (once) and distilled water (three times). The prepared catalyst samples with precipitated rhodium nanoparticles were heated in vacuum to 550 K for four hours. At a pressure of 0.5 Torr and a temperature of 77 K, the catalytic activity of the Ru / Al 2 O 3 catalyst with respect to the ortho-para reaction of protium conversion was 6.33 · 10 14 molecules / (cm 2 · s), which is ~ 3 times higher the activity of the catalyst Pt mitz / Al 2 About 3 selected as a prototype.
Результаты измерений удельной каталитической активности образца катализатора Ru/Al2O3, приготовленного по примеру 4, в интервале температур 77-110 К представлены в таблице 4.The measurement results of the specific catalytic activity of the sample of the catalyst Ru / Al 2 O 3 prepared according to example 4, in the temperature range 77-110 K are presented in table 4.
Представленные данные показывают отсутствие значимых различий в величинах каталитической активности при отношении мольного количества водно-спиртового раствора соли родия или рутения с добавлением аммиака к мольному количеству ПАВ в диапазоне от 1:1 до 10:1.The presented data show the absence of significant differences in the values of catalytic activity with respect to the molar amount of an aqueous-alcoholic solution of rhodium or ruthenium salt with the addition of ammonia to the molar amount of surfactant in the range from 1: 1 to 10: 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129250/04A RU2464091C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011129250/04A RU2464091C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2464091C1 true RU2464091C1 (en) | 2012-10-20 |
Family
ID=47145331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011129250/04A RU2464091C1 (en) | 2011-07-14 | 2011-07-14 | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2464091C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2069083C1 (en) * | 1992-05-05 | 1996-11-20 | ПЕРЕВЕЗЕНЦЕВ Александр Николаевич | Method of hydrogen isotopes in gas mediums separation |
| US5759230A (en) * | 1995-11-30 | 1998-06-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process |
| RU2147487C1 (en) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Method for making metallic particles with nanostructure |
| RU2394668C1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Method of preparing nanostructured metal particles |
-
2011
- 2011-07-14 RU RU2011129250/04A patent/RU2464091C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2069083C1 (en) * | 1992-05-05 | 1996-11-20 | ПЕРЕВЕЗЕНЦЕВ Александр Николаевич | Method of hydrogen isotopes in gas mediums separation |
| US5759230A (en) * | 1995-11-30 | 1998-06-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process |
| RU2147487C1 (en) * | 1999-07-01 | 2000-04-20 | Егорова Елена Михайловна | Method for making metallic particles with nanostructure |
| RU2394668C1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-20 | Валерий Павлович Герасименя | Method of preparing nanostructured metal particles |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Боева О.А. и др. Наночастицы платины в качестве катализатора изотопного обмена в молекулярном водороде. Перспективные материалы, специальный выпуск (8), февраль, 2010, с.288-293. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lou et al. | CO oxidation on metal oxide supported single Pt atoms: The role of the support | |
| Xu et al. | Efficient removal of formaldehyde by nanosized gold on well-defined CeO2 nanorods at room temperature | |
| Ebrahim et al. | Ce (III) doped Zr-based MOFs as excellent NO2 adsorbents at ambient conditions | |
| Wang et al. | DRIFTS evidence for facet-dependent adsorption of gaseous toluene on TiO2 with relative photocatalytic properties | |
| Dourado et al. | In situ FTIR insights into the electrooxidation mechanism of glucose as a function of the surface facets of Cu2O-based electrocatalytic sensors | |
| WO2017133898A1 (en) | Polyoxometalates comprising noble metals and corresponding metal clusters | |
| Salavati-Niasari | Host (nanocage of zeolite–Y)/guest (manganese (II), cobalt (II), nickel (II) and copper (II) complexes of 12-membered macrocyclic Schiff-base ligand derived from thiosemicarbazide and glyoxal) nanocomposite materials: Synthesis, characterization and catalytic oxidation of cyclohexene | |
| Yordanov et al. | Elucidation of Pt clusters in the micropores of zeolite nanoparticles assembled in thin films | |
| JPWO2007037026A1 (en) | Catalyst and method for producing the same | |
| Esteve-Adell et al. | Oriented Pt nanoparticles supported on few-layers graphene as highly active catalyst for aqueous-phase reforming of ethylene glycol | |
| Thomas et al. | In situ infrared molecular detection using palladium-containing zeolite films | |
| Sun et al. | Facile preparation and enhanced photocatalytic hydrogen evolution of cation-exchanged zeolite LTA supported TiO2 photocatalysts | |
| RU2464091C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| Lazar et al. | Correlating the role of hydrophilic/hydrophobic nature of Rh (I) and Ru (II) supported organosilica/silica catalysts in organotransformation reactions | |
| RU2464095C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464090C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2477175C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2464092C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2461425C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| RU2464093C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| RU2464096C1 (en) | Method of producing catalyst for ortho-para conversion of protium | |
| JP5235140B2 (en) | Platinum group nanoparticle carrying material and method for producing the same, platinum group nanoparticle deposition method, catalyst material | |
| RU2464094C1 (en) | Method of producing catalyst for protium-deuterium isotopic exchange | |
| Koutsopoulos et al. | Synthesis and characterization of supported Pt and Pt alloys nanoparticles used for the catalytic oxidation of sulfur dioxide | |
| RU2294240C2 (en) | Method of manufacture of the deposited metallic catalytic agents (versions) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150715 |