JP5221035B2 - フィッシャー−トロプシュワックスを包含する含蝋供給原料の水素化処理における層状床触媒、更に溶媒脱蝋を使用する燃料油及び潤滑油 - Google Patents

Description

本発明は、含蝋炭化水素原料油を売るに適した産出物に転換するための方法に関する。更に詳しくは、本発明は、フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋原料油を中間留出燃料油及び潤滑油基油に転換するための方法に関する。

フィッシャー−トロプシュ合成法は、主にＣＯとＨ_２から成るガス（一般に合成ガスと呼ばれる）を、触媒条件下で多種多様の気体、液体及び固体の炭化水素系の産出物に転換するために使用できる。これら液体及び固体の産出物の多くは、高分子量パラフィンから成る含蝋物質を含んでいる。これらのパラフィン系ワックスは、冷却に際して結晶化し得るし、これらのパラフィン系ワックスを含む産出物は、受け入れがたい程高い流動点及び曇り点を有し得る。流動点は、注意深く制御された条件下で試料が流動し始める温度であり、ＡＳＴＭ Ｄ５９５０−９６に従って測定できる。曇り点は、制御された条件下で試料がもやを発現し始める温度であり、ＡＳＴＭ Ｄ５７７３−９５に従って測定できる。

炭化水素原料油中の含蝋パラフィンを、中間留分産出物の範囲内の、沸点がより低い炭化水素に、触媒的に転換することが知られている。この転換は、水素化分解及び水素化異性化のような水素化処理技術によって達成可能である。水素化分解は、より大きい分子をより小さい分子に転換し、また、分解された産出物に幾ばくかの分岐を導入する。水素化異性化は、パラフィン系分子に先ず分岐を導入して、流動点および曇り点の様な特性を改良する。炭化水素供給原料の、水素化分解されていない及び／又は水素化異性化されていない未反応成分は、更なる処理の為に再循環し、沸点範囲が所望の追加の産出物を提供することが可能である。

パラフィン系炭化水素供給原料を水素化分解及び水素化異性化の組合せで処理して中間留分炭化水素を産出することが、欧州特許０５４４７６６Ｂ１号に教示されている。欧州特許０５４４７６６Ｂ１号は、炭化水素系の原料油を孔の大きい水素化分解触媒並びに孔サイズが中程度のシリコアルミノ燐酸塩分子篩を含む触媒及び水素化成分と接触させて、低流動点の中間留分炭化水素を調製する方法を教示する。

米国特許５，９３５，４１４号は、ワックスを含有する炭化水素原料油のワックス含量を減らして、低氷点のジェット燃料及び／又は低流動点及び低曇り点のディーゼル燃料、並びに暖房用油を含有する中間留分産出物を産出する方法に関する。この方法においては、水素化分解区域中、水素の存在下、高温高圧で、原料油を、担体、少なくとも一のＶＩＢ族及びＶＩＩＩ族金属の水素化金属成分、並びにＹ型ゼオライトの様な孔の大きいゼオライトを含有する水素化分解触媒と接触させる。水素化分解区域中、水素の存在下、高温高圧で、水素化分解区域からの全流出物を、金属珪酸塩及びシリコアルミノ燐酸塩から選択される、結晶質の、孔サイズが中程度の分子篩を含有する脱蝋触媒と接触させる。

米国特許５，１３９，６４７号は、水素化分解及び異性化によって、炭化水素系の原料油から中間留分を造る方法に関する。本方法においては、原料油を、孔サイズが中程度のシリコアルミノ燐酸塩分子篩及び水素化成分を含有する触媒と接触させる。

米国特許４，８５９，３１２号は、中間留分を造る方法に関する。この方法は、ＳＡＰＯ−１１及びＳＡＰＯ−４１の様なシリコアルミノ燐酸塩分子篩、並びに水素化成分である白金又はパラジウムを含む触媒を使用し、重油を、同時に水素化分解反応及び異性化反応させる。本方法は、低温流体特性が良好な、特に流動点及び粘度が低下している中間留分を、高収率で選択的に産出する。

欧州特許０３２３０９２Ａ２号及び米国特許４，９４３，６７２号は、フィッシャー−トロプシュワックスを、高い粘度指数と低い流動点を有する潤滑油に転換する方法に関する。開示された方法において、先ず、ワックスを比較的厳しい条件下で水素化処理し、その後、水素化処理されたワックスを、水素の存在下、特定の型のアルミナ上フッ素化ＶＩＩＩ属金属触媒で水素化異性化する。次いで、その水素化異性体を脱蝋して高級な潤滑油ベースストックを産出する。

米国特許４，０８０，３９７号は、フィッシャー−トロプシュ合成の３５０゜Ｆ＋産出物の品質を高める方法を開示する。開示された方法において、フィッシャー−トロプシュ合成産出物を水素化処理し、この、沸点が約６００゜Ｆを超える水素化処理された物質を選択的に分解させる。

欧州特許０５８３８３６Ａｌ号は、炭化水素燃料の調製方法を開示する。開示された方法において、実質的にパラフィン系の炭化水素産出物が調製され、その炭化水素産出物を、水素化転換触媒の存在下、炭化水素産出物の異性化又は水素化分解が実質的に起こらない様な条件で水素と接触させる。この方法に由来する炭化水素産出物の少なくとも一部を、水素化転換触媒の存在下、炭化水素供給原料の水素化分解及び異性化が起こる様な条件で水素と接触させて、実質的にパラフィン系の炭化水素燃料を得る。

欧州特許０１４７８７３Ａｌ号は、中間留分の調製方法を開示する。中間留分は、２段直列流法により、合成ガスから調製される。この方法は、特定のＺｒ、Ｔｉ、又はＣｒ活性化Ｃｏ−触媒でのフィッシャー−トロプシュ合成と、引き続く、担持貴金属触媒でのフィッシャー−トロプシュ合成の全合成産出物の水素化転換を含む。

含蝋パラフィン系供給原料を、高収率で、元の供給原料中のパラフィンの望ましい特性を危うくせずに、中間留出燃料油及び潤滑油基油の両者に転換する効率的、かつ経済的な方法に対する要求がなおも存在する。その方法の主たる産出物は、良好な低温特性（即ち、曇り点、流動点、目詰まり点等、及び高い粘度）を有する潤滑油基油であることが望ましい。

本発明は、含蝋炭化水素原料油の処理方法に関する。本方法は、原料油を水素化分解区域中で水素化分解触媒と接触させること、水素化分解流出物を産出させること、及びその水素化分解流出物を水素化異性化区域中で分子篩水素化異性化触媒に接触させて水素化異性化流出物を産出させること、を含む。水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を提供し、及び重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、潤滑油基油を提供する。この方法由来の潤滑油基油は、１３０より大きい粘度指数、−１５℃より低い流動点、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有する。

本発明は、更に、６５０゜Ｆ＋含蝋炭化水素原料油の処理方法に関する。本方法は、原料油を、水素化分解区域中で水素化分解触媒と接触させること、水素化分解流出物を産出させること、及びその水素化分解流出物を水素化異性化区域中で分子篩水素化異性化触媒と接触させて水素化異性化流出物を産出させること、を含む。水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を提供し、及び重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、潤滑油基油を提供する。この潤滑油基油は、１３０より大きい粘度指数、−１５℃より低い流動点、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有する。好ましくは、供給原料中の６５０゜Ｆ＋成分の６０重量％未満が６５０゜Ｆ−産出物に転換される。

更なる態様において、本発明は、６５０゜Ｆ＋含蝋炭化水素原料油の処理方法に関する。本方法において、原料油を、水素化分解区域で水素化分解触媒と接触させて、水素化分解流出物を産出させること、及びその水素化分解流出物を、水素化異性化区域中で分子篩水素化異性化触媒と接触させて、水素化異性化流出物を産出させること、に関する。水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を提供し、及びその重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、潤滑油基油を提供する。本方法によって産出された潤滑油基油は、１３０より大きい粘度指数、−１５℃より低い流動点、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有し、並びに６５０゜Ｆ＋含蝋炭化水素原料油は２０重量％より多い９００゜Ｆ＋成分を含む。

本発明は、含蝋炭化水素原料油から高品質の潤滑油基油を、高収率で産出させる方法に関する。高い初期沸点を有し、また、フィッシャー−トロプシュワックスの様なパラフィン系ワックスを高い水準で含有する含蝋炭化水素供給原料を、潤滑油基油を主産出物として、高品質の中間留出燃料油及び高品質の潤滑油基油に、容易に、かつ経済的に転換できることが発見された。本発明の方法において、これらの含蝋炭化水素供給原料を、水素化分解触媒と、引き続いて水素化異性化触媒と接触させ、中間留分産出物と重質画分に分離する。重質画分を脱蝋して潤滑油基油を提供する。この方法は、高沸点の含蝋炭化水素供給原料を、流動点と曇り点が低い高品質の中間留出燃料油、並びに粘度指数が高く、かつ流動点と曇り点が低い高品質の潤滑油基油へと転換する。本発明の方法では、高沸点の含蝋供給原料の高沸点の目的物の分解がより少なくなる（即ち、供給原料の高沸点の目的物のより軽い産出物への転換がより少ない）。従って、高い粘度指数、並びに低い流動点及び曇り点を伴う高品質の潤滑油基油が産出される。

（定義）
以下の用語は本明細書を通して使用し、他に表示が無ければ以下の意味を有する。

「重質画分」とは、含蝋炭化水素原料油の水素化分解及び水素化異性化後に分離される、より重い画分である。重質画分は、６００から７５０゜Ｆの範囲の初期沸点、９５０から１２００゜Ｆより高い範囲の終期沸点を有する。重質画分は潤滑油基油及びワックスを含む。重質画分は、０．１と５重量％の間のワックス含量を有して良い。重質画分は、ボトム画分が得られる様に分画しても良い。

「ボトム画分」とは、重質画分の一部として含有される、非気化（即ち、残滓）画分である。

「フィッシャー−トロプシュ合成に由来する」とは、当該の燃料または産出物が、フィッシャー−トロプシュ法起源である、またはフィッシャー−トロプシュ法によりいずれかの段階で産出されることを意味する。

本明細書に開示された方法において有用な「含蝋炭化水素原料油」とは、フィッシャー−トロプシュ含蝋炭化水素の様な合成含蝋原料油で良く、または石油ワックスの様な天然資源から導かれて良い。含蝋炭化水素原料油は、５０％より多いワックス、更に好ましくは約８０％より多いワックス、最も好ましくは約９０％より多いワックスを含有する。本明細書で使用する場合、ワックス含量は溶媒脱蝋法で決定する。溶媒脱蝋法は標準的方法であり、本分野で周知である。本方法において、３００グラムの含蝋産出物を、−２０℃に冷却したメチルエチルケトンとトルエンの４：１混合物を用いて、容積で５０／５０に希釈する。この混合物を一定のゆっくりした速度（約０．５゜から４．５℃／分の範囲）で−１５℃に冷却し、次いで、−１５℃で、ワットマン３号濾紙を用いクアーズ漏斗を通して濾過する。ワックスを濾紙から取り除き、タールを塗った２リットルフラスコ中に置く。ワックス中に残留する溶媒をホットプレートで除去し、ワックスを秤量する。

「６５０゜Ｆ＋含蝋炭化水素原料油」は、６５０゜Ｆの初期沸点を有し、ここで、原料油の少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％の沸点が６５０゜Ｆを超える。

「中間留出燃料油」または「中間留出燃料油画分」とは、含蝋炭化水素原料油の水素化分解及び水素化異性化の後に分離される、より軽い画分である。それは、沸点がおよそ３００゜Ｆから６５０゜Ｆの間の炭化水素を含有する物質である。用語「留出」とは、この種の従来の燃料が原油の蒸留由来の蒸気オーバーヘッドストリームから生み出せるであろうことを意味する。留出燃料油の広い範疇内には、ナフサ、ジェット燃料、ディーゼル燃料、灯油、航空機用ガソリン、燃料油、およびそれらの調合物を包含する具体的燃油料がある。

「潤滑油基油」とは、潤滑油基油の仕様に適合する画分を意味する。潤滑油基油画分は、重質画分の脱蝋により、本発明の方法に従って提供される。本発明に従って提供される潤滑油基油の特性は、６００から７５０゜Ｆの範囲の初期沸点、９００から１２００゜Ｆより高い範囲の終期沸点、１００℃で３から１５ｃＳｔの範囲の粘度、１１５から１８０の範囲の、好ましくは１３０から１８０の範囲の、及び更に好ましくは１４０から１８０の範囲の粘度指数、−９℃より低い、好ましくは−１０から−２４℃の範囲の流動点、並びに０から−２０℃の範囲の曇り点、を包含する。

「炭化水素又は炭化水素系の」とは、水素原子及び炭素原子を含有する化合物又は物質を意味し、これは酸素、硫黄または窒素の様なヘテロ原子も含有して良い。

本発明に係る方法において、含蝋炭化水素原料油は、原料油を、水素化分解触媒と、及び、次いで水素化異性化触媒と接触させることにより、中間留出燃料油産出物及び潤滑油基油産出物に転換する。本発明に係る方法は、高い粘度指数、並びに低い流動点及び曇り点を有する潤滑油基油産出物を提供する。本発明の方法では、高沸点の含蝋供給原料の高沸点の目的物の分解がより少なくなる（即ち、供給原料の高沸点の目的物のより軽い産出物への転換がより少ない）。従って、高い粘度指数、並びに低い流動点及び曇り点を伴う高品質の潤滑油基油が産出される。

本明細書に記載した方法は、重質の含蝋供給原料を、高品質の中間留分産出物及び高品質の潤滑油基油産出物に転換することができる。含蝋炭化水素原料油は、７００゜Ｆ未満の初期沸点を有する。含蝋炭化水素原料油は、１０００から１２００゜Ｆより高い範囲の終期沸点を有する。好ましくは、本明細書に記載した方法に対する含蝋炭化水素原料油は、７０重量％より多い６５０゜Ｆ＋物質、そして更に好ましくは８５重量％より多い６５０゜Ｆ＋物質を含む。供給原料は、好ましくは２０重量％より多い９００゜Ｆ＋物質を含む。

本明細書に記載した方法に対する含蝋供給原料は、８０重量％より多いワックス、好ましくは９５重量％より多いワックスから成る。本明細書で用いる場合、ワックス含量は溶媒脱蝋法により決定する。溶媒脱蝋法は標準的方法であり、本分野で周知である。本方法において、３００グラムの含蝋産出物を、−２０℃に冷却したメチルエチルケトンとトルエンの４：１混合物を用いて、容積で５０／５０に希釈する。この混合物を約０．５゜から４．５℃／分の範囲の一定のゆっくりした速度で−１５℃に冷却し、次いで、−１５℃で、ワットマン３号濾紙を用いクアーズ漏斗を通して濾過する。ワックスを濾紙から取り除き、タールを塗った２リットルフラスコ中に置く。ワックス中に残留する溶媒をホットプレートで除去し、ワックスを秤量する。

本明細書に開示した方法において有用な含蝋炭化水素原料油は、フィッシャー−トロプシュ含蝋炭化水素の様な合成含蝋原料油であって良く、又は石油ワックスの様な天然資源から導かれて良い。従って、本方法に対する含蝋原料油は、フィッシャー−トロプシュ起源の含蝋供給原料、石油ワックス、ガスオイルの様な含蝋留出原料、潤滑油原料、高流動点ポリα−オレフィン、フーツ（ｆｏｏｔｓ）オイル、ノルマルα−オレフィンワックス、粗ワックス、脱油ワックス、及びミクロクリスタリンワックス、並びにそれらの混合物を含んで良い。好ましくは、含蝋原料油はフィッシャー−トロプシュ含蝋供給原料から導かれる。

含蝋炭化水素原料油は、必要なら、本明細書に記載した方法に先立って、水素化処理されて良い。しかしながら、フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋供給原料に対しては、一般に水素化処理は不必要である。

本発明の好ましい含蝋供給原料は、フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋供給原料である。フィッシャー−トロプシュ化学反応において、合成ガスは、反応条件下でフィッシャー−トロプシュ触媒と接触させることにより、液体の炭化水素に転換される。一般に、メタン、及び随意に、より重い炭化水素（エタン及びもっと重い）を従来の合成ガス発生器を通して送り、合成ガスを提供することができる。一般的に、合成ガスは水素と一酸化炭素を含有し、また、より少ない量の二酸化炭素及び／又は水を含有して良い。合成ガス中の硫黄、窒素、ハロゲン、セレン、燐及び砒素の混入物質の存在は望ましくない。この理由から、また合成ガスの品質に依存して、フィッシャー−トロプシュ化学反応を実行する前に供給原料から硫黄及び他の混入物質を除去することが好ましい。これらの混入物質を除去する手段は当業者に周知である。例えば、硫黄不純物の除去にはＺｎＯ保護床が好ましい。他の混入物質を除去する手段は当業者に周知である。フィッシャー−トロプシュ反応器に先立って合成ガスを精製して、合成ガス反応の間に産出された二酸化炭素及び未だ除去されていない任意の更なる硫黄化合物を除去することも望ましいかもしれない。これは、例えば、合成ガスを充填カラム中で穏やかなアルカリ性の溶液（例えば、炭酸カリウム水溶液）と接触させることで達成できる。

フィッシャー−トロプシュ法において、Ｈ_２とＣＯの混合物を含む合成ガスを、適切な温度及び圧力反応条件下で、フィッシャー−トロプシュ触媒と接触させて液体及び気体の炭化水素を形成する。フィッシャー−トロプシュ反応は、一般に、約３００−７００゜Ｆ（１４９−３７１℃）、好ましくは約４００−５５０゜Ｆ（２０４−２２８℃）の温度、約１０−６００ｐｓｉａ（０．７−４１ｂａｒｓ）、好ましくは約３０−３００ｐｓｉａ（２−２１ｂａｒｓ）の圧力、及び約１００−１０，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒ、好ましくは約３００−３，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒの触媒空間速度で実行される。フィッシャー−トロプシュ型反応を実行するための条件の例は、当業者に周知である。

フィッシャー−トロプシュ合成法の産出物は、Ｃ_５からＣ_１００＋の範囲が大部分で、Ｃ_１からＣ_２００＋の範囲にわたり得る。この反応は、一以上の触媒床を含有する固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、又は型が異なる反応器の組合せの様な、種々の反応器型中で実行できる。この様な反応方法及び反応器は周知であり、文献に報告されている。

一般的に、フィッシャー−トロプシュ触媒は、金属酸化物支持体上のＶＩＩＩ族遷移金属を含有する。この触媒は、貴金属活性化剤（一以上）及び／又は結晶性分子篩も含有して良い。ある種の触媒は、比較的低くから中程度の鎖成長の可能性を提供することが知られており、反応産出物は比較的高い比率の低分子量（Ｃ_２−８）オレフィン及び比較的低い比率の高分子量（Ｃ_３０＋）ワックスを含有する。別のある種の触媒は、比較的高い鎖成長の可能性を提供することが知られており、反応産出物は比較的低い比率の低分子量（Ｃ_２−８）オレフィン及び比較的高い比率の高分子量（Ｃ_３０＋）ワックスを含有する。この様な触媒は当業者に周知であり、また容易に入手及び／又は準備できる。

フィッシャー−トロプシュ法由来の産出物が含有するのは大半がパラフィンだが、Ｃ_２＋オレフィン、酸化堆積物、及びヘテロ原子不純物も含有し得る。フィッシャー−トロプシュ産出物中の最も多い酸化堆積物はアルコールであり、殆ど一級線形アルコールである。フィッシャー−トロプシュ産出物中のもう少し少ない種類の酸化堆積物は、二級アルコールの様な他の種のアルコール、酸、エステル、アルデヒド、及びケトンを包含する。フィッシャー−トロプシュ反応由来の産出物は、一般的に、軽い反応産出物及び含蝋反応産出物を含有する。軽い反応産出物（例えば、縮合物画分）は、大半がＣ_５−Ｃ_２０の範囲で、量が減少しつつ約Ｃ_３０迄の、沸点が約７００゜Ｆ未満の炭化水素（例えば、テールガスから中間留出燃料油まで）を含有する。含蝋反応産出物（即ち、ワックス画分）は、大半がＣ_２０＋の範囲で、量が減少しつつＣ_１０迄の、沸点が約６００゜Ｆを超える炭化水素（例えば、真空ガスオイルから重質パラフィンまで）を含有する。

軽い反応産出物及び含蝋産出物の両者は、実質的にパラフィン系である。含蝋産出物は、一般的に７０重量％より多いノルマルパラフィンを含み、屡々８０重量％より多いノルマルパラフィンを含む。軽い反応産出物は、アルコールとオレフィンの比率が顕著であるパラフィン系産出物を含む。軽い反応産出物が、アルコールとオレフィンを５０重量％程まで、そしてもっと多くさえ、含む場合もあり得る。本発明の方法用の原料油として使用可能なのは、含蝋反応産出物（例えば、ワックス画分）である。

本発明によれば、含蝋炭化水素原料油を水素化分解区域中で水素化分解触媒と接触させて、水素化分解流出物を産出させ、そして、その水素化分解流出物を水素化異性化区域で分子篩水素化異性化触媒と接触させて、水素化異性化流出物を産出させる。水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、水素化分解区域からの全流出物が水素化異性化区域へ通過する限り、種々の設計選択肢で配置して良い。従って、水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、単一の反応器の単一の反応区域に、層状になっていて良く、又は、水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、反応器の間で産出物の取り出し又は供給原料の注入を伴わない、近接して結合された一連の反応器の単一の反応区域において層状になっていても良い。好ましい触媒系は、水素化分解触媒が水素化異性化触媒の上に、好ましくは約１：１から１５：１の比率で、層になっている層状化触媒系である。

本方法の水素化分解区域は、水素化分解触媒を含有する。水素化分解の間に、高分子量のワックス分子は所望の沸点範囲に分解される。分解の間に、少なくとも幾ばくかの分解された分子は、異性化もされ得る。得られる分解産出物は、所望の燃料または潤滑油産出物の範囲沸点がにある、パラフィン及びイソパラフィンの混合物を主に含む。本発明によれば、原料油の分解を極力少なくして、より少量の軽い産出物が産出される様にすることが望ましい。

水素化分解触媒は、当業者に周知である。従来の水素化分解触媒は、一般的に、分解成分、水素化成分、及び、結合材即ちマトリクスを含む。この様な触媒は本分野で周知である。

マトリクス成分は、酸性の触媒作用を有する幾つかのものを包含する、多くの型であり得る。酸性の作用を有するものは、非晶質シリカ−アルミナを包含する。触媒は、孔の大きいゼオライト系又は非−ゼオライト系の結晶質分子篩も含有して良く、ここで、大きい孔とは、孔の直径が７．１Åより大きいとして定義される。適切な分子篩の例は、ゼオライトＹ、ゼオライトＸ、及び所謂超安定ゼオライトＹ、並びに米国特許４，４０１，５５６号、４，８２０，４０２号及び５，０５９，５６７号に記載されている様な高構造のシリカ：アルミナ比ゼオライトを包含する。米国特許５，０７３，５３０号に記載されている様な、結晶サイズが小さいゼオライトＹも使用できる。使用できる非−ゼオライト系分子篩は、例えば、シリコアルミノ燐酸塩（ＳＡＰＯ）、フェロアルミノ燐酸塩、チタンアルミノ燐酸塩、並びに米国特許４，９１３，７９９号及びその中の引用文献に記載されている種々のＥＬＡＰＯ分子篩を包含する。種々の非−ゼオライト分子篩の調製に関する詳細は、米国特許５，１１４，５６３号（ＳＡＰＯ）、４，９１３，７９９号及び４，９１３，７９９号中の種々の引用文献に見いだすことができる。メソ孔の分子篩も使用でき、例えば、Ｍ４１Ｓ材料群（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（J. Am. Chem. Soc.)、１１４：１０８３４−１０８４３（１９９２））、ＭＣＭ−４１（米国特許５，２４６，６８９号、５，１９８，２０３号、５，３３４，３６８号）、及びＭＣＭ−４８（クレスゲ他（Kresge et al.）、ネイチャー（Nature）３５９：７１０（１９９２））がある。上で引用した各特許及び刊行物の内容は、引用によりその全体を本明細書に援用する。好ましくは、水素化分解触媒の分子篩成分は２重量％未満である。

適切なマトリクス材料は、合成又は天然の材料だけではなく、クレー、シリカの様な無機物質及び／又はシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアの様な、更にはシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、及びシリカ−マグネシア−ジルコニアの様な三元組成の金属酸化物も包含して良い。後者は、シリカと金属酸化物の混合物を含有する、天然に在るか、若しくはゲル状析出物又はゲルのいずれかであって良い。触媒に組み込むことができる天然に在るクレーは、モンモリロナイト及びカオリン族のクレーを包含する。これらのクレーは採掘されたままの生の状態で使用でき、又は先ず、か焼、酸処理、または化学的変性に処することもできる。

水素化成分はＶＩ族、ＶＩＩ族又はＶＩＩＩ族の金属、若しくはそれらの酸化物又は硫化物であり、好ましくは、モリブデン、タングステン、コバルト又はニッケルの一以上、若しくはそれらの硫化物又は酸化物であろう。もし触媒中に存在するなら、これらの水素化成分は、一般的に、触媒の約５重量％から約４０重量％を構成する。別法として、白金族の金属、特に白金及び／又はパラジウムは、単独で、若しくはモリブデン、タングステン、コバルト、又はニッケルの様な卑金属と組み合わせて、水素化成分として存在して良い。もし存在するなら、白金族の金属は、一般的に、触媒の約０．１重量％から約２重量％を構成するであろう。水素化成分は、混練り、注入又はイオン交換の様な方法で触媒に添加できる。

典型的な水素化分解の条件は、以下を包含する：反応温度は約４００から９５０゜Ｆ（２０４から５１０℃）、好ましくは６００から７５０゜Ｆ（３１６から３９９℃）；反応圧力は約３００から５０００ｐｓｉｇ（２．１から３４．５ＭＰａ）、好ましくは５００−２０００ｐｓｉｇ（５．２−１３．８ＭＰａ）；液体の時間あたり空間速度（ＬＨＳＶ）は約０．１から１５ｈｒ^−１、好ましくは０．２５から２．５ｈｒ^−１；及び水素再循環速度は、液体炭化水素供給原料のバレルあたり約５００から５０００標準立方フィート（ＳＣＦ）（８９．１から８９０ｍ^３Ｈ_２／ｍ^３供給原料）。

水素化分解区域からの流出物を、次いで、水素化異性化区域で、孔サイズが中程度の分子篩水素化異性化触媒と接触させる。

句「孔サイズが中程度」は、本明細書で使用したとき、多孔性の無機酸化物が焼成された形態の場合に、約４．０から約７．１Åの範囲の有効な孔開口を意味する。

水素化異性化脱蝋は、分子構造中に分岐を選択的に加えることにより、潤滑基油の低温フロー特性を改良することを意図する。水素化異性化脱蝋は、理想的には、同時に分解による転換を最小にしながら、含蝋供給原料の非−含蝋イソパラフィンへの高い転換水準を達成するであろう。

本発明において有用な水素化異性化脱蝋触媒は、耐火性酸化物支持体上に、形状選択的な孔サイズが中程度の分子篩と、随意に、触媒活性の金属水素化成分を含む。本発明の実施において使用する形状選択的な孔サイズが中程度の分子篩は、一般的に、１−Ｄ １０−、１１−又は１２−環分子篩である。本発明において好ましい分子篩は、１−Ｄ １０−環の変種であり、ここで１０−（若しくは１１−又は１２−）環分子篩は、１０（若しくは１１又は１２）の、酸素によって結合された四面体配位の原子（Ｔ−原子）を有する。１−Ｄ分子篩において、１０−環（又は更に大きい）の孔は相互に平行であり、相互に連結されない。１−Ｄ、２−Ｄ及び３−Ｄの様なゼオライト内チャネルの分類は、アール．エム．バラー（R. M. Barrer）「ゼオライト 科学と技術（Zeolites, Science and Technology）」エフ．アール．ロドリゲス、エル．デー．ロールマン、及びシー．ナカシェ（F. R. Rodrigues, L. D. Rollman and C. Naccache）編、ＮＡＴＯ ＡＳＩ シリーズ、１９８４に説明されており、引用によりこの分類の全体を援用する（特に７５頁を見よ）。

水素化異性化脱蝋に用いられる、形状選択的で孔サイズが中程度の好ましい分子篩はアルミニウム燐酸塩に基づいており、例えばＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、及びＳＡＰＯ−４１がある。ＳＡＰＯ−１１及びＳＡＰＯ−３１が更に好ましく、ＳＡＰＯ−１１が最も好ましい。ＳＭ−３は、形状選択的で孔サイズが中程度の特に好ましいＳＡＰＯであり、これはＳＡＰＯ−１１分子篩の結晶構造に含まれる結晶構造を有する。ＳＭ−３の調製及びその独特な特徴は、米国特許４，９４３，４２４号及び５，１５８，６６５号に記載されている。ゼオライトも、形状選択的で孔サイズが中程度の水素化異性化脱蝋用に好ましい分子篩であり、例えばＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−３２、オフレット沸石（offretite）及び苦土沸石（ferrierite）がある。ＳＳＺ−３２及びＺＳＭ−２３が更に好ましい。

本発明において特に好ましい孔サイズが中程度の分子篩は、例えば、米国特許５，１３５，６３８号及び５，２８２，９５８号に記載されており、引用によりその内容の全体を本明細書に援用する。米国特許５，２８２，９５８号において、その様な孔サイズが中程度の分子篩は、約０．５μｍ以下の微結晶サイズ、及び最小直径が少なくとも約４．８Åで最大直径が約７．１Åの孔を有する。この触媒は十分な酸性度を有し、その０．５グラムを管状反応器に設置したとき、３７０℃、圧力１２００ｐｓｉｇ、水素流１６０ｍｌ／分、及び供給原料速度１ｍｌ／時間で、ヘキサデカンの少なくとも５０％を転換する。この触媒は、ノルマル−ヘキサデカン（ｎ−Ｃ１６）の９６％を他の種に転換する条件下で用いたとき、４０以上の異性化選択性（異性化選択性は以下の様に決定される：１００ｘ（産出物中の分岐Ｃ１６の重量％）／（産出物中の分岐Ｃ１６の重量％＋産出物中のＣ１３−の重量％）も示す。

この様な特に好ましい分子篩は、約４．０から約７．１Åの範囲、好ましくは４．０から６．５Åの範囲の結晶学的な自由直径を有する孔、即ちチャネルによって、更に特徴付けられ得る。分子篩のチャネルの結晶学的な自由直径は、「ゼオライトの骨組み型の地図帳（Atlas of Zeolite Framework Types）」改訂５版、２００１、シーエッチ．バーロッシャー、ダブリュー．エム．マイアー、及びディー．エッチ．オルソン、エルゼビア（Ch. Baerlocher, W. M. Meier, and D. H. Olson, Elsevier）、１０−１５頁に公開されており、引用によりこれを本明細書に援用する。

もし分子篩のチャネルの結晶学的な自由直径が未知なら、分子篩の有効な孔サイズは、標準の吸着技術及び既知の最小の動的直径を持つ炭化水素系の化合物を用いて測定できる。ブレック ゼオライト分子篩（Ｂｒｅｃｋ、Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ）１９９７（特に第８章）；アンダーソン他 ジャーナル オブ カタリシス（Anderson et al. J. Catalysis）、５８、１１４（１９７９）；及び米国特許４，４４０，８７１号を参照せよ、引用によりこれらの該当する部分を本明細書に援用する。孔サイズを決定するために吸着測定を行う際に、標準の技術を使用する。もし約１０分未満のうちに、分子篩上の平衡吸着値の少なくとも９５％（ｐ／ｐｏ＝０．５；２５℃）に達しないなら、特定分子が排除されたと考えるのが便利である。孔サイズが中程度の分子篩は、一般に、５．３から６．５Åの動的直径を有する分子を、殆ど妨害無しに受け入れるであろう。

本発明において有用な水素化異性化脱蝋触媒は、随意に、触媒活性の水素化金属を含む。触媒活性の水素化金属の存在は、産出物の改良、特に、粘度指数（ＶＩ）及び安定性をもたらす。典型的な触媒活性の水素化金属は、クロム、モリブデン、ニッケル、バナジウム、コバルト、タングステン、亜鉛、白金、及びパラジウムを包含する。白金及びパラジウム金属は特に好ましく、白金が最も特に好ましい。白金及び／又はパラジウムを使用する場合には、活性水素化金属の全量は、一般には、全触媒の０．１から５重量％、通常は０．１から２重量％の範囲であり、１０重量％を超えない。

耐火性酸化物支持体は、従来から触媒に使用されている酸化物支持体から選択してよく、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア及びそれらの組合せを包含する。

孔が中間の分子篩水素化異性化触媒は、ノルマルパラフィンを水素化異性化して低曇り点、低流動点の産出物を産出させるために、特に適している。斯くして、水素化異性化段階から回収された留出燃料油画分の曇り点は低下している。更に、水素化異性化段階は重質画分の流動点を低下させ、かつ、重質画分の少なくとも一部を潤滑油の為に回収することを可能にする。水素化異性化触媒でも幾分かの分解転換は起こるであろうと予想されるが、水素化異性化段階の条件は、水素化異性化反応が優位を占める様に維持される。

以前の水素化異性化方法について、我々は、潤滑油基油の曇り点が高いことがあり得る（０℃を超える）ことを見いだしている。追加の異性化は曇り点を下げることができるが、これは、分解及び過剰の分岐に起因する、基油の収率、粘度指数、及び粘度の損失をもたらす。

この水素化分解／水素化異性化方法により、分解転換は最小化され、潤滑油基油及び中間留出燃料油産出物の低い流動点が達成される。本発明の方法は、高沸点含蝋供給原料の高沸点目的物のより少ない分解をもたらす（即ち、供給原料の高沸点目的物のより軽い産出物への転換がより少ない）。従って、高い粘度指数、低い流動点、及びより高い粘度を伴う高品質の潤滑油基油が産出される。本発明の方法によると、好ましくは、供給原料中の６５０゜Ｆ＋の６０重量％未満が６５０゜Ｆ−産出物に転換される。それ故、本方法では、産出物の低流動点を達成しながら、分解転換が最小化される。加えて、分解がより少ないので、高品質潤滑油基油産出物の高い収率が提供される。

この水素化分解／水素化異性化法の産出物は従来法によって分画され、少なくとも中間留出燃料油画分及び重質画分を提供する。分画は、中間留出燃料油画分及び重質画分を単離するための適切な切点を伴う従来の蒸留法により成し遂げられる。

重質画分の一部を、更なる反応のために水素化分解反応区域に再循環して良く、又は、重質画分を、真空蒸留を含む従来法によって更に分画し、重質画分及びボトム画分を提供して良い。ボトム画分は水素化分解反応区域に再循環して良い。

重質画分の少なくとも一部は脱蝋されて潤滑油基油を提供する。本発明において溶媒脱蝋段階を使用し、重質画分の少なくとも一部から残留する微量のワックスを除去して、低流動点及び低曇り点の高品質潤滑油基油を提供することができる。

引き続く水素化異性化段階を伴わない水素化分解方法において、産出物中の重い、未反応の分子は、沸点範囲が所望の産出物のそれになるまで、追加の分解のために再循環しなければならない。この型の方法において、所望の燃料産出標的物を達成するため、必要な水素化分解転換は極めて高く、燃料に対して比較的非選択的な分解を伴い、及び大量の気体産出物の形成を伴う。本発明の方法に係る水素化異性化触媒の添加により、産出物分子は分解されるだけではなく異性化もされる。異性化された産出物はより低い流動点をもたらし、より重い分子がディーゼル沸点範囲に包含されて結果的にディーゼル収率の増加を伴うことを可能にする。加えて、潤滑剤範囲で沸騰する異性化された分子は、高品質の潤滑油として回収される。しかしながら、全ての微量ワックス又はノルマルパラフィンを重質画分から除去して、受け入れられる曇り点を提供することが要求されるなら、水素化分解／水素化異性化段階における極めて高い転換が求められ続けるであろう。

従って、水素化分解／水素化異性化段階からの重質画分は、流動点及び曇り点の仕様に合致する潤滑油基油を提供する様に、脱蝋して残留する微量のワックス又はノルマルパラフィンを除去する。脱蝋は、より穏やかな条件で水素化分解を行うことを可能にする。何故なら、水素化分解／水素化異性化において重質画分から微量のワックスを全て除去することが不必要だからである。それ故、重質画分を脱蝋することは、高品質、高粘度指数の潤滑油の産出を増加させる。

脱蝋技術は、重質画分から除去すべき残留ワックスの量に基づいて選択可能である。例えば、もしも残留ワックスの量が十分に少ないなら、脱蝋技術は比較的穏やかな方法で良い。もしもワックスの量が若干多めなら、従来の脱蝋技術を利用できる。溶媒脱蝋は、当業者に周知の従来法によって実行でき、また、重質画分の脱蝋のために使用できる。

溶媒脱蝋は、油−溶媒の混合物を、その混合物中に在るパラフィン系ワックスを結晶化させる様に制御した条件下で冷却することにより達成できる。この様な方法において、画分、又は画分と脱蝋溶媒との混合物は、ワックスが熔ける温度に加熱される。加熱された充填物を、次いで、冷却区域中に通して、そこで、約０．５゜から４．５℃／分の範囲の一定のゆっくりした速度で、ワックスの実質的な部分が結晶化し、かつ脱蝋された油産出物が選択した流動点温度を有する温度に到達するまで（例えば、−１０から−２０℃）冷却する。所望の脱蝋温度が達成されると、ワックスの結晶、油及び溶媒の混合物は、ワックスを含まない油−溶媒溶液及び微量の油を含有する固体ワックスの回収のため固−液分離される。油−溶媒溶液からワックスの結晶を分離するために採用できる固−液分離技術は、重力沈降、遠心分離及び濾過の様な、既知の固−液分離法を包含する。工業的方法では、最も普通には回転真空濾過器による濾過と、それに続くワックスケーキの溶媒洗浄を採用する。固体ワックスを分離した後に得られる固体ワックス／油溶液は、粗ワックスとして知られる。

分離された油−溶媒溶液を、溶媒画分及び脱蝋された油産出物画分を回収するため、蒸留する。この方法は米国特許５，４１３，６９５号に記載されており、引用によりその内容の全体を援用する。

脱蝋溶媒として有用であることが既知の溶媒は、３から６の炭素原子を含有するケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ケトンの混合物、並びにケトンとベンゼン及びトルエンを包含する芳香族炭化水素との混合物である。ジクロロメタン及びジクロロエタン、並びにそれらの混合物を包含するハロゲン化低分子量炭化水素も、脱蝋溶媒として既知である。含蝋油原料の溶媒希釈は、取り扱いを容易にするため、最適のワックス−油分離を得るため、及び最適の脱蝋油収率を得るため、その油の流動性を維持する。溶媒希釈の程度は特定の油原料及び使用する溶媒、冷却区域における濾過温度への近づけ方、並びに分離区域における溶媒対油の所望の最終比率に依存する。

本発明の脱蝋方法の要求に合致可能な、当分野で利用できる更なる方法は、クレー処理、抽出、触媒曇り除去等の吸着剤処理を包含する。残りの油の劣化を最小に留めて、触媒が選択的にワックスの最後の痕跡を除去する穏やかな触媒的手法が、例えば、米国特許４，８２２，４７６号に教示されており、全ての目的のために、引用によりその全開示を本明細書に援用する。例示的な吸着剤処理法が、米国特許６，４６８，４１７号及び６，４６８，４１８号に教示されており、全ての目的のために、引用によりその全開示を本明細書に援用する。

脱蝋段階で除去されたワックスの全部又は一部を、本発明の方法で使用するために回収し、及び水素化分解段階に再循環させること、及び／又は他の用途（例えば、売り物になるワックスへの処理又はそれとしての使用）のために収集できる。回収されたワックスの全部又は一部を再循環させるとき、ワックスは単独で本発明の水素化分解段階にかけて良く、または別のパラフィン系原料油と組み合わせて良い。回収されたワックスの全部又は一部の再循環は、本方法の収率を高める。

溶媒脱蝋の後に、潤滑油基油が提供される。含蝋原料油の高沸点目的物の分解がより少ないことに起因して、本発明の方法により、より高い粘度の潤滑油基油が提供される。好ましくは、供給原料中の６５０゜Ｆ＋の６０重量％未満が６５０゜Ｆ−産出物に転換される。本発明の方法で回収された潤滑油基油は、１３０より大きい、好ましくは１４０より大きい、更に好ましくは１５０より大きい粘度指数を有する。提供される潤滑油基油は、−１５℃より低い流動点も有する。この潤滑油基油は、１００℃で３ｃＳｔより大きい、好ましくは１００℃で４ｃＳｔより大きい、更に好ましくは１００℃で５ｃＳｔより大きい粘度を有する。

回収された潤滑油を、随意に、穏やかな水素化法でハイドロフィニッシングにかけて、熱及び酸化に対する安定性を改良することが可能である。ハイドロフィニッシングは、例えば、アルミナ上白金の様な金属性水素化触媒の存在下で、従来の様に実行できる。ハイドロフィニッシングは、温度が約１９０から約３４０℃、圧力が約３００から約３０００ｐｓｉｇ（２．７６から２０．７Ｍｐａ）、ＬＨＳＶが約０．１と２０の間、及び水素の再循環速度が約４００から約１５００ＳＣＦ／ｂｂｌで実行できる。

本発明の方法で回収された潤滑油基油は、潤滑剤等として使用可能で、又は別の、特性が異なる精製された潤滑剤原料と混和することが可能である。あるいは、本潤滑油基油を、潤滑剤としての使用に先立って、例えば酸化防止剤、極圧添加剤、粘度指数改良剤等の、一以上の添加剤と混和することが可能である。

（例示的態様）
図は、本発明の一実施態様を模式的に図解する。図を参照して、含蝋炭化水素原料油（１０）を、水素化分解区域（１１０）に水素化分解触媒を、及び水素化異性化区域（１２０）に水素化異性化触媒を含有し、ここで、水素化分解区域（１１０）が水素化異性化区域（１２０）の上にある、単一の反応器（１００）中に供給する。含蝋炭化水素原料油（１０）を先ず水素化分解区域（１１０）の水素化分解触媒に接触させ、かつ、水素化分解区域（１１０）からの流出物を水素化異性化区域（１２０）の水素化異性化触媒と接触させる。水素化異性化区域（１２０）からの流出物（２０）を、次いで分画装置（２００）で分画して、重質画分（３０）を提供し、引き続いてその少なくとも一部を溶媒脱蝋装置（３００）中の脱蝋溶媒と接触させて実質的に全ての任意の残留ワックス又は曇り前駆体を除去し、潤滑油（４０）を産出させる。この潤滑油は、−１５℃より低い流動点、１３０より大きい粘度指数、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有する。随意に、分留装置（２００）からの重質画分（３０）の一部を、反応器（１００）中の水素化分解区域（１１０）に再循環（５０）して良い。重質画分（３０）に加えて、分画は、中間留出燃料油（６０）及びより軽い産出物（８０）も産出させる。最後に、潤滑油（４０）を、ハイドロフィニッシング装置（４００）で、随意にハイドロフィニィシュして、ハイドロフィニィシュされた潤滑油（７０）を提供することも可能である。

本発明を、単なる例示で決して限定を意図しない、以下の実施例によって説明する。

（比較例Ａ）
軽質のフィッシャー−トロプシュワックス（表Ｉ）を、３／１（Ｖ／Ｖ）の硫化したニッケル−タングステン／シリカ−アルミナ触媒と、引き続く、結合剤として１５％のＡｌ_２０_３を含有するＰｔ／ＳＡＰＯ−１１触媒の二連反応器系で水素化分解した。操作条件は、全体的なＬＨＳＶが１ｈｒ^−１、１０００ｐｓｉｇ、Ｎｉ−Ｗ／Ｓｉ０_２−Ａｌ_２Ｏ_３触媒上が６８０゜Ｆ及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１触媒上が７００゜Ｆ、並びにワンススルーＨ_２が６３００標準立方フィート（ＳＣＦ）／Ｂｂｌであった。この条件において、６５０゜Ｆ未満の転換は６７．５重量％であった。６５０゜Ｆ＋のストリッパーボトムの収率及び特性を表ＩＩに示す。

（実施例１）
表Ｉの供給原料を、比較例Ａの触媒系上、全体的なＬＨＳＶが１ｈｒ^−１、１０００ｐｓｉｇ、Ｎｉ−Ｗ／Ｓｉ０_２−Ａｌ_２Ｏ_３触媒上が６６８゜Ｆ及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１触媒上が６８７゜Ｆ、並びにワンススルーＨ_２が６．３ＭＳＣＦ／Ｂｂｌの、より厳しくない条件で処理して、ストリッパーボトムにおいてより少ない分解転換、及びより高い流動点を得た。次いで、このストリッパーボトムを溶媒脱蝋して、比較例Ａと同じ流動点とした。溶媒脱蝋は、油中に残留する少量のワックスを除去し、潤滑油収量及び潤滑油粘度指数（ＶＩ）の両方を顕著に増大させる。結果を表ＩＩＩに示す。

本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、本発明の種々の修正及び改変が当業者に明らかになるであろう。これまでの説明を概観することにより、他の目的及び効果が当業者に明らかになるであろう。

本発明の方法の一実施態様を模式的に図解する。

Claims (15)

1. ａ）温度２０４から５１０℃、圧力２．１から３４．５ＭＰａにおいて、フィッシャー−トロプシュ由来の原料油を単一の反応器の単一の反応区域において水素化分解触媒と孔サイズが中程度の分子篩水素化異性化触媒を含む層状化触媒系と接触させて、水素化異性化流出物を産出させる段階、
   ｂ）前記水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を供給する段階、及び
   ｃ）前記重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、１３０より大きい粘度指数、−１４℃以下の流動点、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有する潤滑油基油を供給する段階、
   を含む、８０重量％より多いワックスを含み、かつ７００゜Ｆ（３７１℃）未満の初期沸点及び１０００Ｆ°（５３８℃）から１２００゜Ｆ（６４９℃）より高い範囲の終期沸点を有するフィッシャー−トロプシュ由来の含蝋炭化水素原料油の処理方法。
2. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋炭化水素原料油が３４３℃＋の供給原料を含む請求項１に記載の方法。
3. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋炭化水素原料油が２０重量％より多い４８２℃＋成分を含む請求項１に記載の方法。
4. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の含蝋炭化水素原料油が８５重量％より多い３４３℃＋成分を含み、かつ、前記水素化分解及び前記水素化異性化によって前記３４３℃＋成分の６０重量％未満を３４３℃−産出物に転換する請求項１に記載の方法。
5. ａ）温度２０４から５１０℃、圧力２．１から３４．５ＭＰａにおいて、フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油を単一の反応器の単一の反応区域において水素化分解触媒と孔サイズが中程度の分子篩水素化異性化触媒を含む層状化触媒系と接触させて、水素化異性化流出物を産出させる段階、
   ｂ）前記水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を供給する段階、及び
   ｃ）前記重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、１３０より大きい粘度指数、−１４℃以下の流動点、及び１００℃で３ｃＳｔより大きい粘度を有する潤滑油基油を供給する段階、
   を含み、
   かつ、前記水素化分解及び前記水素化異性化によって前記３４３℃＋成分の６０重量％未満を３４３℃−産出物に転換する、８０重量％より多いワックスを含むフィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油の処理方法。
6. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が水素化分解に先立って水素化処理されない請求項５に記載の方法。
7. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が２０重量％より多い４８２℃＋成分を含む請求項５に記載の方法。
8. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が８５重量％より多い３４３℃＋成分を含む請求項５に記載の方法。
9. ａ）温度２０４から５１０℃、圧力２．１から３４．５ＭＰａにおいて、フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油を単一の反応器の単一の反応区域において水素化分解触媒と孔サイズが中程度の分子篩水素化異性化触媒とを含む層状化触媒系と接触させて、水素化異性化流出物を産出させる段階、
   ｂ）前記水素化異性化流出物を分画して、重質画分と中間留出燃料油を供給する段階、及び
   ｃ）前記重質画分の少なくとも一部を脱蝋して、１３０より大きい粘度指数、−１４℃以下の流動点、及び１００℃で４ｃＳｔより大きい粘度を有する潤滑油基油を供給する段階、
   を含み、
   かつ、その場合に、前記３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が２０重量％より多い４８２℃＋成分を含む、８０重量％より多いワックスを含むフィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油の処理方法。
10. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が４０重量％より多い４８２℃＋成分を含む請求項９に記載の方法。
11. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素原料油が６０重量％より多い４８２℃＋成分を含む請求項９に記載の方法。
12. 前記潤滑油基油が１４０より大きい粘度指数、−１５℃より低い流動点、及び１００℃で４ｃＳｔより大きい粘度を有する請求項１、５、９、及び１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記潤滑油基油が１５０より大きい粘度指数、−１５℃より低い流動点、及び１００℃で５ｃＳｔより大きい粘度を有する請求項１、５、９、及び１１のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記重質画分の一部を前記単一の反応区域に再循環させる請求項１、５、及び９のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記フィッシャー−トロプシュ由来の３４３℃＋含蝋炭化水素供給原料の前記３４３℃＋成分の６０重量％未満を３４３℃−産出物に転換する請求項９に記載の方法。

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