RU2170747C2 - Клейкая термопластичная композиция, способ ее получения, изделия, способ их получения - Google Patents

Клейкая термопластичная композиция, способ ее получения, изделия, способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2170747C2
RU2170747C2 RU96115374/04A RU96115374A RU2170747C2 RU 2170747 C2 RU2170747 C2 RU 2170747C2 RU 96115374/04 A RU96115374/04 A RU 96115374/04A RU 96115374 A RU96115374 A RU 96115374A RU 2170747 C2 RU2170747 C2 RU 2170747C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vulcanized
amount
thermoplastic
composition
epdm
Prior art date
Application number
RU96115374/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96115374A (ru
Inventor
Витторио ЧАЧИЯ
Эудженио ЛОНГО
Патриция ПЬЯНКАСТЕЛЛИ
Original Assignee
Эникем Эластомери С.р.Л.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11371970&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2170747(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эникем Эластомери С.р.Л. filed Critical Эникем Эластомери С.р.Л.
Publication of RU96115374A publication Critical patent/RU96115374A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2170747C2 publication Critical patent/RU2170747C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924—Including polyene monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Описывается клейкая термопластичная композиция, состоящая из 1) динамически вулканизированного термопластичного эластомера (ТПС) в количестве 15 - 65 вес.%, причем указанный динамически вулканизированный термопластичный эластомер состоит из непрерывной фазы с термопластичными свойствами, которая в основном состоит из одного или нескольких полиолефинов и в которой мелко диспергирована в большей или меньшей степени вулканизированная эластомерная фаза, отличающаяся тем, что дополнительно содержит 2) полиэтилен с плотностью, равной или меньшей 0,920 г/см3, в количестве 85 - 35 вес.%, причем сумма (1) + (2) = 100. Описываются также способ ее получения, изделия и способ их получения. Технический результат - увеличение адгезии между термопластичным эластомером и вулканизированным каучуком. 4 с. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к термопластичной композиции с адгезионными свойствами, в частности, пригодной для получения изделий, состоящих из по меньшей мере части вулканизированного каучука типа ЭПМ (EPM) или ЭПДМ (EPDM) и по меньшей мере одного термопластичного эластомера, соединенных друг с другом таким образом, чтобы образовать один элемент.
При производстве некоторых изделий, например изогнутых соединений, применяемых для сварки двух профилей вулканизированного эластомера с целью получения уплотняющей прокладки, существует проблема нанесения термопластичного эластомерного компонента на вулканизированный каучук, который в основном состоит из ЭПДМ и ЭПМ.
Полагали, что это могло быть возможным при использовании в качестве термопластичного эластомерного компонента известных термопластичных эластомерных смесей, также называемых ТПС (ТП).
Термопластичные полимерные смеси (ТПС) хорошо известны в патентной и научной литературе и описаны во многих обзорах (см., например, A.Coran в "Thermoplastic Elastomers: a comprehensive Review" (Подробный обзор по термоэластопластам), N.R. Legge, G. Holden, H.E.Schroeder eds., New York, 1987, стр. 130 и далее).
Вышеуказанная ТПС состоит из непрерывной пластичной фазы, обычно полиолефиновой смолы, в которой диспергирован вулканизированный в большей или меньшей степени эластомер в форме частиц размером 50 мкм или меньше.
Поскольку содержащийся в ТПС полиолефин образует непрерывную фазу, с точки зрения адгезии можно было бы ожидать, что ТПС будет вести себя подобно полиолефину.
В патенте США A-4537825 подчеркивается тот факт, что такое поведение ТПС не имеет места, когда ТПС должна быть связана, даже без клеев, с изделиями, состоящими из вулканизированного ЭПДМ или ЭПМ. В частности, в патенте США A-4537825 указывается, что можно связать ТПС с вулканизированным ЭПДМ или ЭПМ только, когда содержание каучука в изделии, которое нужно сваривать, лежит ниже определенных значений, а более точно - составляет менее 50% по объему.
Оставалась проблема все еще недостаточной адгезии между термопластичным эластомером и вулканизированным каучуком.
В настоящем изобретении вышеуказанный недостаток преодолен, что позволяет получить материал, который, по отношению к традиционным ТПС, способен более прочно прилипать и в то же время сохранять свою эластичность и внешний вид, которые необходимы для данного вида применения.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к клейкой термопластичной композиции, которая в основном состоит из:
1) динамически вулканизированного термопластичного эластомера (ТПС) в количестве 15-65 вес.%, предпочтительно 25-45 вес.% и даже более предпочтительно 30-40 вес.%; причем указанный динамически вулканизированный термопластичный эластомер состоит из непрерывной фазы с термопластичными свойствами, которая в основном состоит из одного или нескольких полиолефинов и в которой мелко диспергирована в большей или меньшей степени вулканизированная эластомерная фаза;
2) полиэтилена с плотностью, равной или менее 0,920 г/см3, в количестве 85-35 вес.%, предпочтительно 75-55 вес.% и даже более предпочтительно 70-60 вес.%;
3) добавок в количестве 0-100, предпочтительно 10-80 и даже более предпочтительно 20-70 ч. на 100 ч. суммы (1) и (2).
Термин "добавки" относится к минеральным наполнителям, маслам для наполнителя, антиоксидантам, веществам для улучшения технологических свойств, красителям и т. д. , веществам, хорошо известным специалистам в данной области.
Типичными минеральными наполнителями являются кремнезем, каолин, барит, сажа; типичными веществами для улучшения технологических свойств являются оксид цинка и стеариновая кислота; типичными антиоксидантами являются фенолы и стерически затрудненные амины. Масла для наполнения могут быть различных видов, например ароматическими соединениями, нафтенами, парафинами, предпочтительно парафинами.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения вулканизированный термопластичный эластомер (ТПС) имеет содержание полипропилена 15-70 вес.%, предпочтительно 20-60 вес.% по отношению к общему количеству содержащихся в нем полимеров.
Термин "полипропилен" относится не только к гомополимеру, произведенному путем полимеризации пропилена, но также к сополимерам пропилена, содержащим максимально до 15%, предпочтительно 10%, другого альфа-олефина.
Как сказано выше, вулканизированные термопластичные эластомеры ТПС хорошо известны в патентной и научной литературе, и все они могут быть использованы в качестве компонентов клейкой термопластичной композиции по настоящему изобретению.
Из числа известных в патентной литературе ТПС можно упомянуть Сантопрен (Santopren) (торговое название динамически вулканизированного термопластичного эластомера от А.Е.С. (A.E.S.), который, как полагают, содержит полипропилен, ЭПДМ, масло и наполнители) и материал, описанный в итальянской патентной заявке IT-A-MI 94/A 01790. Последний в основном состоит из:
а) полипропилена или сополимеров пропилена с другими альфа-олефинами в количестве 15-70 вес.%, предпочтительно 20-60 вес.%;
б) 2-20 вес.%, предпочтительно 4-15 вес.% полиизобутилена;
в) 20-70 вес.%, в особенности 30-60 вес.%, эластомерного тройного этилен-пропилен-диенового сополимера (ЭПДМ);
г) 0-35 вес. %, предпочтительно 3-30 вес.% эластомерного этилен-пропиленового сополимера (ЭПМ);
д) 3-30 вес.%, предпочтительно 5-20 вес.% полибутадиена;
причем сумма процентных содержаний компонентов (а) - (д) равна 100; и
сумму компонентов (в), (г) и (д) обычно вулканизируют в процентном отношении выше 92%.
Предполагается, что клейкая термопластичная композиция по настоящему изобретению состоит (но нет точного экспериментального доказательства) из двух термопластичных эластомерных фаз, одна из которых является непрерывной, а дисперсная эластомерная фаза состоит из частиц с размерами менее 50 мкм.
Термин "ЭПДМ" относится к эластомерным тройным сополимерам, содержащим 20-60 вес. %, предпочтительно 25-45 вес.% пропилена, 40-75 вес.% этилена и 2-11 вес.% несопряженных диенов, например 1,4-гексадиена, норборнадиена, этилиденнорборнена, дициклопентадиена.
Термин "ЭПМ" относится к эластомерным этилен-пропиленовым сополимерам с содержанием пропилена 20-60 вес.%, предпочтительно 20-45 вес.%.
Полиэтилен, который используют как компонент (2) клейкой композиции по настоящему изобретению, должен иметь плотность менее 0,920 г/см3. Поэтому в качестве компонентов по настоящему изобретению можно использовать все полиэтилены, принадлежащие к группе ПЭОНП (полиэтилен очень низкой плотности), характеризуемый плотностью менее 0,920, а из числа ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности) только те, которые имеют плотность менее 0,920.
Наоборот, полиэтилены типа ПЭВП (полиэтилен высокой плотности) и ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), а также ЛПЭНП с плотностью более 0,920, не являются частью композиции по настоящему изобретению.
Другой объект настоящего изобретения относится к способу получения определенной выше клейкой термопластичной композиции, причем указанный способ включает следующие стадии:
а) смешение ТПС, полиэтилена и возможных добавок в смесителе, предпочтительно закрытом, даже более предпочтительно - в экструдере при 170-250oC, предпочтительно 200-230oC, до тех пор, пока компоненты не гомогенизируются;
б) извлечение клейкой термопластичной композиции, полученной на стадии (а).
Порядок добавления компонентов в вышеописанном способе не является критичным. С другой стороны, критичной является температура, в том смысле, что она должна быть в вышеупомянутом диапазоне, в котором расплавляется пластичный компонент, обычно полипропилен.
Вышеописанный способ включает использование продажной ТПС, которую смешивают с полиэтиленом и возможными добавками. В альтернативном случае, если ТПС сама собой образуется путем динамической вулканизации, клейкую термопластичную композицию по настоящему изобретению можно получить добавлением полиэтилена и возможных добавок сразу после стадии вулканизации, которая образует ТПС.
Что касается инертных продуктов, то они могут уже в достаточном количестве содержаться в ТПС или же их можно частично либо полностью добавить во время фазы гомогенизации. Однако, предпочтительно, чтобы возможные добавки уже содержались в исходной ТПС полностью или частично, предпочтительно полностью.
Когда используют экструдер, клейкий материал гранулируют на выходе из головки.
Если используют закрытый смеситель типа смесителя Бэнбури, полученный таким образом клейкий материал переносят в открытый смеситель, чтобы получить листы, которые при желании можно гранулировать.
Полученные таким образом гранулы используют для изготовления изделий, которым придана подходящая форма.
Композиция по настоящему изобретению обладает адгезионными свойствами, в особенности по отношению к вулканизированным каучукам ЭПДЭ и/или ЭПМ. Данные каучуки, содержащие различные количества наполнителей, масла, антиоксидантов и других добавок, обычно используемых в данной области техники, вулканизируют по известным методикам, например, с помощью серы или пероксидов.
Благодаря своим адгезионным свойствам, композиция по настоящему изобретению особенно пригодна для прочного склеивания с изделиями, которые в основном состоят из вулканизированных каучуков ЭПДМ и/или ЭПМ, а также для связывания частей из ЭПМ и ЭПДМ, вулканизированных друг с другом.
В соответствии с этим настоящее изобретение также относится к изделиям, включающим:
i) одну или несколько частей, в основном состоящих из вулканизированного каучука ЭПДМ или ЭПМ, соединенных так, чтобы образовать один элемент с
ii) одной или несколькими частями, в основном состоящих из клейкой термопластичной композиции, определенной в п. 1.
Изделия по настоящему изобретению можно получить по обычным методикам превращений термопластичных материалов для того, чтобы получить спаянные с ЭПМ или ЭПДМ части с желаемой формой, свойствами и внешним видом.
Примерами таких методик являются прямое прессование, литье под давлением, литьевое прессование и центробежное формование. Все эти методики фактически пригодны для контакта и прилипания клейкой термопластичной композиции к вулканизированным ЭПДМ или ЭПМ.
Таким образом, изделия по настоящему изобретению включают, например, фигурные изделия из каучука ЭПМ и/или ЭПДМ, которые спаяны вместе с помощью соединительных элементов, состоящих из клейкой термопластичной композиции по настоящему изобретению.
Например, полезно запомнить уплотняющие прокладки для автомобильных ветровых стекол, которые состоят из элементов из вулканизированного каучука ЭПМ или ЭПДМ, которые приварены друг к другу с помощью криволинейных соединяющих элементов, в основном состоящих из клейкой термопластичной композиции по настоящему изобретению.
Используемый таким образом метод получения данного типа прокладок включает экструзию и последующую вулканизацию линейного профиля, состоящего из композиции, содержащей ЭПДМ. Затем профиль разрезали и части спаивали в подходящих формах, в которых две части сближали, и в форму впрыскивали смесь в подходящем ЭП(Д)М, после чего проводили вулканизацию.
Прототипный способ имеет первый недостаток, обусловленный большой продолжительностью процесса, и второй недостаток, обусловленный образованием многих нерециклируемых отходов из-за необходимости обрезки для удаления заусенцев.
В соответствии со способом по настоящему изобретению вышеуказанные изделия получают наложением, путем формования, клейкого термопластичного материала по изобретению на профиль вулканизированного каучука типа ЭПДМ и/или ЭПМ.
Способ по настоящему изобретению обладает множеством преимуществ, включающих устранение стадии вулканизации и возвращение материала в повторный цикл.
Следующие примеры обеспечивают лучшее понимание настоящего изобретения.
Прилипание ЭПДМ к термопластичной композиции по настоящему изобретению оценивали с помощью испытаний на предел прочности при растяжении на образцах типа C (ASTMD-412) средней толщины 2,5 мм, взятых из пластин размерами (13,6х6,8 см), которые были получены путем приваривания клейкого термопластичного материала по настоящему изобретению в прессе для литья под давлением к листу вулканизированного ЭПДМ с размерами 6,8х6,8 см и толщиной 2,5 мм. В центре образцов типа C имелась точка соединения между вулканизированной эластомерной фазой и клейкой композицией по настоящему изобретению. Образцы растягивали в соответствии с требованиями по ASTMD 412, которые относятся к измерению предела прочности при растяжении.
Примеры 1-7.
В таблице 1 приведены составы и величины адгезии для некоторых термопластичных композиций, состоящих из ТПС и полиэтилена (рецептуры 2-7) и одной ТПС (рецептура 1).
Рецептуры 2-5 являются частью настоящего изобретения, в то время как рецептуры 1, 6 и 7 следует рассматривать как сравнительные примеры.
Термопластичные эластомерные материалы из рецептур 2-7 были получены путем смешения 50 вес.% Сантопрена 73 (Santopren 73) и 50 вес.% различных типов ПЭ.
В примере 2 использован полиэтилен Клиарфлекс (Clearflex) MQFO, полиэтилен типа ПЭОНП, который характеризуется плотностью 0,895 г/см3, показателем текучести при 190oC 13 г/10 мин и температурой плавления 111oC.
В примере 3 использован полиэтилен Клиарфлекс MQBO, полиэтилен типа ПЭОНП, который характеризуется плотностью 0,911 г/см3, показателем текучести при 190oC 13 и температурой плавления 116oC.
В примере 4 использован ПЭ Клиарфлекс CHDO, ПЭ типа ПЭОНП (плотность 0,900, показатель текучести 2, температура плавления 115oC).
В примере 5 использован Флексирен (Flexirene) M 20, ПЭ типа ЛПЭНП, который имеет плотность 0,918, показатель текучести 26 и температуру плавления 116oC.
В сравнительном примере 6 использован Эраклен (Eraclene) MP90, ПЭ типа ПЭВП, который имеет плотность 0,960 и показатель текучести 7.
В сравнительном примере 7 использован Риблен (Riblene) FC20, ПЭ типа ПЭНП, который имеет плотность 0,922, показатель текучести 0,27 и температуру плавления 113oC.
Во всех рецептурах используют композицию в ЭПДМ, обычно используемом для плотных профилей и вулканизированного серой. Данная композиция состоит из 24 вес. % ЭПДМ (с содержанием пропилена между 25 и 30% и с содержанием ЭНБ (этилиденнорборнена) между 3,5 и 5%), 22 вес.% масла, 39 вес.% сажи и 15% минеральных наполнителей, веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
Как можно ясно видеть из данных примеров 2-5, адгезионная способность композиций по настоящему изобретению значительно увеличена по отношению к ТПС самой по себе (сравнительный пример 1C).
Смеси ТПС и полиэтиленов типа ПЭВП и ПЭНП обладают гораздо худшими адгезионными свойствами в сравнении с композициями по настоящему изобретению.
Примеры 8-12.
В таблице 2 показаны составы и величины адгезии некоторых термопластичных эластомерных материалов.
Рецептуры 9-11 образуют часть настоящего изобретения, в то время как рецептуры 8 и 12 следует рассматривать как сравнительные примеры.
ТПС, обозначенная в примере 8 (сравнительном), принадлежит к тем, которые описаны в итальянской патентной заявке IT-A-MI 94/A 01790. Эта ТПС была получена динамической вулканизацией композиции, состоящей из 100 частей ЭПДМ, 50 частей полипропилена, 10 частей полибутадиена, 10 частей полиизобутена, 3,5 частей пероксида, 70 частей масла для наполнения, 50 частей наполнителя, 1 части сореагента для вулканизации, 16 частей веществ для улучшения технологических свойств.
Полипропилен, используемый в данной ТПС, является гомополимером со степенью текучести (230oC и 216N-ASTMD 1238/L), равной 0,3 дг/г, удельным весом 0,9 г/см3 и температурой плавления 160oC.
ЭПДМ из данной ТПС имеет содержание пропилена, равное 28 вес.%, этилена 68 вес.% и этилиденнорборнена 4%; вязкость по вискозиметру Муни (1+4)125 составляет 43 и содержание парафинового масла 40%.
Бутадиеновый каучук типа ТПС имеет вязкость по вискозиметру Муни ML(1+4)100, равную 43, и содержание цис-микроструктуру > 98%.
Тип полиизобутилена обладает характеристической вязкостью 3,7 дл/г в диизобутене и удельный вес 0,92 г/см3.
Клейкий термопластичный материал по примерам 9-11 был получен смешиванием различных процентных пропорций (см. таблицу 2) вышеописанной ТПС и полиэтилена.
Процентные содержания были рассчитаны при сумме полимеров, содержащихся в клейкой ТПС, равной 100, а остальные добавки не учитывались.
ЭПДМ1 означает композицию вулканизированного серой ЭПДМ. Композиция состоит из 52 вес.% ЭПДМ (процентное содержание полипропилена между 25 и 30%, а ЭНБ - между 3,5 и 5%), 14 вес.% масла, 29% сажи и 5% веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
ЭПДМ2 означает композицию вулканизированного серой ЭПДМ, состоящую из 22 вес.% ЭПДМ (содержание полипропилена между 25-30%, а ЭНБ - 3,5-5 вес.%), 35% масла, 41% сажи и 2% веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
ЭПДМ 3 означает композицию вулканизированного серой ЭПДМ, состоящую из 26 вес. % ЭПДМ (содержание полипропилена 25-30%, а ЭНБ - 3,5-5 вес.%), 26% масла, 36% сажи, 9% минеральных наполнителей и 3% веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
ЭПДМ 4 означает композицию ЭПДМ, который обычно используют для вулканизированных серой плотных профилей. Композиция состоит из 24 вес.% ЭПДМ (содержание полипропилена 25-30%, а ЭНБ - 3,5-5 вес.%), 22% масла, 39% сажи и 15% минеральных наполнителей, веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
ЭПДМ 5 означает композицию ЭПДМ, который обычно используют для получения вулканизированных серой плотных прозрачных формованных изделий. Композиция состоит из 24 вес.% ЭПДМ (содержание полипропилена 30-35%, а ЭНБ - 9-10 вес. %), 13% масла, 55% минеральных наполнителей и 8% веществ для улучшения технологических свойств и вулканизаторов.
Композиции ЭПДМ 1 и ЭПДМ 2 соответствуют рецептурам A и F из примера 1 патента US-A-4537825. Фактически в ЭПДМ 1 содержание ЭПДМ составляет 65% по объему, в то время как в ЭПДМ 2 содержание ЭПДМ составляет 30% по объему, как описано в патенте US-A-4537825.
Из данных таблицы 2, в частности из испытаний, проведенных на ЭПДМ 1, можно ясно видеть, что клейкая композиция по настоящему изобретению оказывается эффективной даже тогда, когда содержание ЭПДМ выше 50 об.%. Следует заметить, что в патенте US-A-4537825 указывается, что хорошие адгезии могли быть получены только для композиций, содержащих ЭПДМ в количестве менее 50% по объему.
Данные таблицы 2 показывают, что адгезионные свойства возрастают с увеличением количества полиэтилена.
С другой стороны, таблица 3 показывает результаты других исследований, проведенных на тех же рецептурах, что и в таблице 2.
Сравнивая данные таблицы 2 с данными таблицы 3, можно видеть, как достигается наилучший баланс между адгезионными и эластомерными свойствами для рецептуры 10, соответствующей весовому отношению между ТПС (включающей наполнители) и полиэтиленом, равному 1/1.
Когда используемая ТПС имеет содержание добавок 48% по отношению ко всей композиции ТПС, а сумма полимеров, содержащихся в клейкой ТПС, составляет 100, процентное содержание добавок, входящих в рецептуры, изменяется следующим образом: испытание 8C, 82%; испытание 9, 53%; испытание 10, 29%; испытание 11, 12%; испытание 12C, 0%.

Claims (12)

1. Клейкая термопластичная композиция, состоящая из 1) динамически вулканизированного термопластичного эластомера (ТПС) в количестве 15 - 65 вес. %, причем указанный динамически вулканизированный термопластичный эластомер состоит из непрерывной фазы с термопластичными свойствами, которая в основном состоит из одного или нескольких полиолефинов и в которой мелко диспергирована в большей или меньшей степени вулканизированная эластомерная фаза, отличающаяся тем. что дополнительно содержит 2) полиэтилен с плотностью, равной или меньшей 0,920 г/см3, в количестве 85 - 35 вес.%, причем сумма (1) + (2) = 100.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит добавки (3) в количестве до 100 мас. ч. на 100 мас. ч. суммы (1) и (2).
3. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что вулканизированный термопластичный эластомер (1) присутствует в количестве между 25 - 45 вес.%, полиэтилен (2) - в количестве между 75 - 55 вес.%, добавки (3) - в количестве между 10 - 80 мас.%, 100 мас. ч. суммы (1) и (2).
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что вулканизированный термопластичный эластомер (1) присутствует в количестве 30 - 40 вес.%, полиэтилен (2) - в количестве 70 - 60 вес.%, добавки (3) - в количестве 20 - 70 мас. ч. на 100 мас. ч. суммы (1) и (2).
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что вулканизированный термопластичный эластомер (1) содержит полипропилен в количестве 15 - 70 вес.% при условии, что сумма содержащихся в нем полимеров составляет 100.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что вулканизированный термопластичный эластомер (1) содержит полипропилен в количестве 20 - 60 вес.%.
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что термопластичный эластомер получают динамической вулканизацией полимерной композиции, в основном состоящей из а) полипропилена или сополимеров пропилена с другими альфаолефинами в количестве 15 - 70 вес.%, предпочтительно 20 - 60 вес.%, б) 2 - 20 вес. %, предпочтительно 4 - 15 вес.% полиизобутилена, в) 20 - 70 вес.%, в особенности 30 - 60 вес.% эластомерного тройного этиленпропилендиенового сополимера (ЭПДМ), г) 0 - 35 вес.%, предпочтительно 3 - 30 вес.% эластомерного этиленпропиленового сополимера (ЭПМ), д) 3 - 30 вес.%, предпочтительно 5 - 20 вес.% полибутадиена, причем сумма процентных содержаний компонентов (а) - (д) равна 100, и сумму компонентов (в), (г) и (д) вулканизируют в процентном отношении выше 92%.
8. Способ получения клейкой термопластичной композиции по п.1, отличающийся тем, что включает следующие стадии: а) смешение ТПС, полиэтилена и возможных добавок в смесителе, предпочтительно закрытом, при 170 - 250oС до тех пор, пока компоненты не гомогенизируются, б) извлечение клейкой термопластичной композиции, полученной на стадии (а).
9 Способ по п.8, отличающийся тем, что смешение ТПС и полиэтилена происходит в экструдере при 200 - 230o.
10. Изделия, включающие i) одну или несколько частей, в основном состоящих из вулканизированного каучука ЭПДМ или ЭПМ, соединенных так, чтобы образовать один элемент с ii) одной или несколькими частями, в основном состоящими из клейкой термопластичной композиции, определенной в п.1.
11. Изделия по п.10, включающие i) одну часть, в основном состоящую из вулканизированного каучука ЭПДМ или ЭПМ, присоединенную так, чтобы образовать один элемент с ii) одной частью, в основном состоящей из клейкой термопластичной композиции, определенной в п.1.
12. Изделия по п.10, включающие i) две части, в основном состоящие из вулканизированного каучука ЭПДМ или ЭПМ, присоединенные друг к другу так, чтобы образовать один элемент с помощью ii) одной части, в основном состоящей из клейкой термопластичной композиции, определенной в п.1.
13. Способ получения изделий по п.10, отличающийся тем, что включает сваривание одной или нескольких частей из вулканизированного каучука ЭПМ и/или ЭПДМ с клейкой термопластичной композицией, определенной в п.1, причем сваривание осуществляют с использованием методики формования, выбранной из числа прямого прессования, литья под давлением, литьевого прессования и центробежного формования.
RU96115374/04A 1995-07-14 1996-07-12 Клейкая термопластичная композиция, способ ее получения, изделия, способ их получения RU2170747C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI951511A IT1275530B (it) 1995-07-14 1995-07-14 Composizione termoplastica adesiva
ITMI95/A001511 1995-07-14
ITM195/A001511 1995-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96115374A RU96115374A (ru) 1998-10-20
RU2170747C2 true RU2170747C2 (ru) 2001-07-20

Family

ID=11371970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96115374/04A RU2170747C2 (ru) 1995-07-14 1996-07-12 Клейкая термопластичная композиция, способ ее получения, изделия, способ их получения

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5977260A (ru)
EP (1) EP0753538B9 (ru)
JP (1) JP4059938B2 (ru)
KR (2) KR100208314B1 (ru)
CN (1) CN1072692C (ru)
AT (1) ATE189901T1 (ru)
CA (1) CA2180751C (ru)
CZ (1) CZ293765B6 (ru)
DE (1) DE69606741T3 (ru)
DK (1) DK0753538T4 (ru)
ES (1) ES2142014T5 (ru)
IT (1) IT1275530B (ru)
RU (1) RU2170747C2 (ru)
SI (1) SI0753538T1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2447117C2 (ru) * 2006-10-13 2012-04-10 Бореалис Текнолоджи Ой Высокотемпературный пп адгезив
US8853329B2 (en) 2009-03-27 2014-10-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesives made from polymer systems
RU2585640C2 (ru) * 2010-08-26 2016-05-27 ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ Аморфный поли-альфа-олефиновый клей с низкой температурой нанесения
RU2602265C1 (ru) * 2012-12-20 2016-11-10 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция с высокими механическими свойствами
RU2613436C2 (ru) * 2013-05-23 2017-03-16 Семперит АГ Холдинг Смесь материалов

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU737503B2 (en) 1997-11-20 2001-08-23 Advanced Elastomer Systems, L.P. Modification of thermoplastic vulcanizates with a thermoplastic random copolymer of ethylene
US6667364B2 (en) * 2000-12-29 2003-12-23 Advanced Elastomer Systems Lp Processable polyethylene/EPDM thermoplastic vulcanizates
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
WO2004046214A2 (en) 2002-10-15 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
CZ2006343A3 (cs) * 2006-05-25 2008-02-27 Novum (Holland) S. R. O. Materiál pro technické, montážní a dekoracní úcely
JP5200877B2 (ja) * 2007-11-28 2013-06-05 住友化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、複合成形体およびウェザーストリップ
JP6417863B2 (ja) * 2014-08-26 2018-11-07 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
CN104558838A (zh) * 2014-12-22 2015-04-29 上海普利特复合材料股份有限公司 一种新型高熔体强度聚丙烯材料及其制备方法
US20180340059A1 (en) * 2017-05-26 2018-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions and Heavy Layers Comprising the Same
CN109294246A (zh) * 2018-09-21 2019-02-01 南京京锦元科技实业有限公司 一种低硬度高回弹酚醛硫化tpv材料及其制备方法
CN110615945A (zh) * 2019-09-25 2019-12-27 山东道恩高分子材料股份有限公司 高强度粘接橡胶密封条自润滑材料及其制备方法
JPWO2021210370A1 (ru) * 2020-04-13 2021-10-21

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247652A (en) * 1977-05-26 1981-01-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends
US4271049A (en) * 1979-09-10 1981-06-02 Monsanto Company Elastoplastic compositions of cured diene rubber and polypropylene
IN157880B (ru) * 1982-10-27 1986-07-12 Dunlop Ltd
JPS60116431A (ja) * 1983-11-30 1985-06-22 Bridgestone Corp 防水シ−トの接合方法
US5310800A (en) † 1986-10-29 1994-05-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer
US5073597A (en) * 1989-05-26 1991-12-17 Advanced Elastomer Systems, L. P. Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix
US4948840A (en) * 1989-11-14 1990-08-14 Himont Incorporated Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber
CA2043081A1 (en) † 1990-06-14 1991-12-15 Thomas F. Bush Bonded plastic-rubber extruded composite
ES2084805T3 (es) * 1990-08-21 1996-05-16 Advanced Elastomer Systems Polimeros de olefinas termoplasticos vulcanizados dinamicamente y procedimiento para producir los mismos.
JPH04106137A (ja) † 1990-08-24 1992-04-08 Tonen Chem Corp 防水シート
IT1274746B (it) * 1994-08-30 1997-07-24 Enichem Elastomers Composizione plastoelastomerica poliolefinica vulcanizzata e procedimento per la sua preparazione

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2447117C2 (ru) * 2006-10-13 2012-04-10 Бореалис Текнолоджи Ой Высокотемпературный пп адгезив
US8853329B2 (en) 2009-03-27 2014-10-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesives made from polymer systems
RU2557232C2 (ru) * 2009-03-27 2015-07-20 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Клеи, полученные из полимерных систем
US9290680B2 (en) 2009-03-27 2016-03-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesives made from polymer systems
RU2585640C2 (ru) * 2010-08-26 2016-05-27 ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ Аморфный поли-альфа-олефиновый клей с низкой температурой нанесения
US9546304B2 (en) 2010-08-26 2017-01-17 Henkel IP & Holding GmbH Low application temperature amorphous poly-a-olefin adhesive
RU2602265C1 (ru) * 2012-12-20 2016-11-10 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция с высокими механическими свойствами
US11466144B2 (en) 2012-12-20 2022-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties
RU2613436C2 (ru) * 2013-05-23 2017-03-16 Семперит АГ Холдинг Смесь материалов

Also Published As

Publication number Publication date
DE69606741T2 (de) 2000-07-27
EP0753538B1 (en) 2000-02-23
KR100204130B1 (ko) 1999-06-15
DK0753538T3 (da) 2000-07-10
CA2180751C (en) 2009-05-26
CA2180751A1 (en) 1997-01-15
DE69606741T3 (de) 2005-02-03
EP0753538B2 (en) 2003-09-24
KR100208314B1 (ko) 1999-07-15
IT1275530B (it) 1997-08-07
DK0753538T4 (da) 2004-02-02
EP0753538A1 (en) 1997-01-15
CZ198096A3 (en) 1997-03-12
ES2142014T5 (es) 2004-05-01
SI0753538T1 (en) 2000-06-30
ITMI951511A1 (it) 1997-01-14
JP4059938B2 (ja) 2008-03-12
CN1072692C (zh) 2001-10-10
JPH0931430A (ja) 1997-02-04
US5977260A (en) 1999-11-02
KR970006390A (ko) 1997-02-19
ATE189901T1 (de) 2000-03-15
EP0753538B9 (en) 2004-09-29
CN1145920A (zh) 1997-03-26
ES2142014T3 (es) 2000-04-01
ITMI951511A0 (it) 1995-07-14
CZ293765B6 (cs) 2004-07-14
DE69606741D1 (de) 2000-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2170747C2 (ru) Клейкая термопластичная композиция, способ ее получения, изделия, способ их получения
DE60124312T2 (de) Wärmehärtende mehrkomponentenstruktur
CA1265883A (en) Thermoplastic elastomer composition
EP0287282B1 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP2886564B2 (ja) Ｅｐｄｍゴム及びエチレンコポリマー樹脂の熱可塑性オレフィン組成物
EP0911364B1 (en) Process for producing a thermoplastic elastomer
DE60105934T2 (de) Thermoplastische elastomerzusammensetzung
JP3501883B2 (ja) 加硫ポリオレフィン系プラストエラストマー組成物およびその製造方法
US6262175B1 (en) Thermoplastic elastomer composition
EP0015066A1 (en) High impact melt-flowable dual continuum melt mixed polymer blends of polypropylene, polyethylene and ethylene-propylene rubber
JP2006161028A (ja) 自動車の密閉システム用コーナー造型組成物
JP3881271B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物およびその用途
EP0324430A1 (en) A thermoplastically processable composition and a method of manufacturing said composition
EP0360475A2 (en) Thermoplastic elastomer injection
EP0670350B1 (en) Translucent thermoplastic elastomers
DE69932976T2 (de) Harzzusammensetzungen für Oberflächenschichten und Laminate daraus
KR960007010B1 (ko) 열가소성 엘라스토머 2층 쉬트
JPH05222214A (ja) 防水シート
JP3910313B2 (ja) 表皮部材用樹脂組成物及びその積層体
AU729746B2 (en) Polymer mixture for slush molding
CA2205741A1 (en) Thermoplastic elastomer composition