RU2145592C1 - Фторированные углеводороды, способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды - Google Patents

Фторированные углеводороды, способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды Download PDF

Info

Publication number
RU2145592C1
RU2145592C1 RU95117102A RU95117102A RU2145592C1 RU 2145592 C1 RU2145592 C1 RU 2145592C1 RU 95117102 A RU95117102 A RU 95117102A RU 95117102 A RU95117102 A RU 95117102A RU 2145592 C1 RU2145592 C1 RU 2145592C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
integer
partially
carbon atoms
group containing
formula
Prior art date
Application number
RU95117102A
Other languages
English (en)
Inventor
Иде Сатоси
Фудзивара Кацуки
Йамана Масаюки
Хонда Йоситака
Ямамото Икуо
Ямагути Фумихико
Секи Эйдзи
Оцука Тацуя
Исида Сатоси
Original Assignee
Дайкин Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2145592C1 publication Critical patent/RU2145592C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
    • C07C43/126—Saturated ethers containing halogen having more than one ether bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/13—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/137—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/1786—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/317—Compounds having groups having groups, X being hydrogen or metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen
    • C10M105/54—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/72—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/74—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/38—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/46—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/71—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the lubricant
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
    • G11B5/7253—Fluorocarbon lubricant
    • G11B5/7257—Perfluoropolyether lubricant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/24—Only one single fluoro component present
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/022—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/04—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen, halogen, and oxygen
    • C10M2211/042—Alcohols; Ethers; Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06—Perfluorinated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/04—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06—Perfluoro polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/06—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/06—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/061—Metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/16—Dielectric; Insulating oil or insulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/17—Electric or magnetic purposes for electric contacts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/175—Pantographs, i.e. printing devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/18—Electric or magnetic purposes in connection with recordings on magnetic tape or disc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/185—Magnetic fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/34—Lubricating-sealants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/38—Conveyors or chain belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50—Medical uses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

Описываются новые фторированные углеводороды, содержащие в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода формулы I, где каждый из R1, R2 и R3 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, R4 представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода или простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода. Описываются способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды на их основе. Технический результат - создание новых фторированных углеводородов, обладающих высокой совместимостью с водородсодержащими галогенированными углеводородами и хорошей стойкостью, которые растворяются в обычных органических растворителях и могут быть применимы в качестве смазок и масла для холодильных машин. 12 с. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Описание
Настоящее изобретение относится к новым соединениям, которые обычно используются в качестве смазок, и к способу получения таких соединений, в частности к фторированным углеводородам, содержащим в своих молекулах атомы кислорода или атомы серы и применяемым в качестве масел для холодильных машин или в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Изобретение также касается применения упомянутых фторированных углеводородов, в особенности в качестве масел для холодильных машин и смазок для магнитных регистрирующих сред.
Термин "холодильные машины", который здесь употребляется, включает тепловые насосы.
Масла для холодильных машин
Известными прежде в качестве масел для холодильных машин являются минеральные масла, такие как парафиновые масла, нафтеновые масла и т.п., и синтетические масла, такие как алкилбензольные масла, сложноэфирные масла и т.п. Такие масла применяются главным образом в холодильных машинах, в которых в качестве хладагента используют трихлорфторметан (R-11), дихлордифторметан (R-12) или подобные соединения. Однако в последнее время высказано предположение, что хлорсодержащие, полностью галогенированные углеводороды, такие как R-11 или R-12, выброшенные в атмосферу, будут истощать озоновый слой стратосферы, что оказывает очень вредное влияние на экосистему земли, в том числе на людей. Поэтому международное соглашение предусматривает ограничение потребления и производства определенных хладагентов, таких как R-11 и R-12.
В качестве хладагентов, заменяющих R-11 или R-12, предложено использовать CH2FCF3 (R-134a) или подобные водородсодержащие фторированные углеводороды. Маловероятно, чтобы предложенные углеводороды истощали озоновый слой, но они плохо совмещаются с обычно применяемыми рефрижераторными маслами. Вследствие этого недостатка, когда в холодильной машине в качестве хладагента применяют водородсодержащий фторированный углеводород вместе с обычно применяемым рефрижераторным маслом, холодильная машина быстро выходит из строя из-за пониженного срока службы компрессора, и производительность и коэффициент полезного действия холодильной машины существенно снижаются.
Принимая во внимание упомянутую проблему, можно использовать в качестве рефрижераторных масел фторсодержащие масла, так как считается, что такие масла хорошо совмещаются с водородсодержащими фторированными углеводородами. Такие соединения выпускаются промышленностью под торговыми наименованиями "Fomblin" (продукт Montefluos Co., Ltd.), "Krytox" (продукт E.I. du Pont de Nemours & Co., Inc.), "Demnam" (продукт Daikin Industries Ltd.) и т.д. Соединения состоят в основном из повторяющихся звеньев, имеющих следующие формулы:
Figure 00000002

-(CF2CF2CF2-O)-.
Figure 00000003

в которых n и m, каждый, являются целыми числами, равными или большими 1.
Однако, такие известные фторсодержащие масла недостаточно полно совместимы с хладагентами. Это происходит, по-видимому, потому, что такие фторсодержащие масла в своем составе содержат мало или вовсе не содержат водорода. Кроме того, такие фторсодержащие масла затруднительно применять для коммерческих целей, так как мономеры, соответствующие содержащимся в их структурах повторяющимся звеньям, являются дорогостоящими.
Когда в качестве хладагента применяют упомянутый водородсодержащий фторированный углеводород, для улучшения совместимости между хладагентом и рефрижераторным маслом полезно использовать в качестве рефрижераторного масла фтор- и водородсодержащие масла. Поэтому понятно, что является важной разработка подходящего способа получения фтор- и водородсодержащих масел, чтобы реализовать их применение.
Фтор- и водородсодержащие масла раскрываются в публикациях не прошедших экспертизу заявках на патент Японии N 205491/1991, N 7798/1991 и т.д. Однако эти масла имеют недостатки. Например, масла содержат в качестве основного звена соединение, имеющее перфторполиэфирную связь, а мономер, используемый в качестве исходного соединения, является дорогостоящим. Более того, поскольку фторсодержащая часть мономера в своей основе оканчивается на COF, продукт реакции мономера с углеводородным соединением представляет собой сложный эфир и является чувствительным к гидролизу.
С другой стороны, когда получают соединение иное, чем сложный эфир, необходимо трансформировать концевую группу -COF фторсодержащего соединения до -CH2OH, например, путем реакции восстановления. Следовательно, для осуществления реакции требуется многостадийная процедура. Так как получаемое таким образом рефрижераторное масло является дорогостоящим, реализация применения такого рефрижераторного масла может оказаться трудной. Соединения на основе сложных полиэфиров, раскрытые в публикациях не прошедших экспертизу заявок на патент Японии N 128991/1991 и N 179091/1991, и т.д., как сообщается, хорошо совмещаются с R-134a, но являются весьма гигроскопичными и склонны к гидролизу или подобному разложению вследствие присутствия в соединении сложноэфирной группы, что порождает проблему со сроком службы.
Смазки для магнитных регистрирующих сред
Для улучшения стабильности при перемещении и срока службы магнитных регистрирующих сред предложен способ, при котором необходимо включать смазку в магнитный слой или наносить ее на тонкий магнитный слой таким способом, чтобы получить центрифуговое покрытие или покрытие, наносимое погружением. Например, в качестве такой смазки известны фторсодержащий простой полиэфир и подобные соединения, раскрываемые в публикации не прошедшей экспертизу заявки на патент Японии N 113130/1986.
При получении кроющей композиции с использованием упомянутого фторсодержащего полиэфира последний полностью не диспергируется в обычном углеводородном органическом растворителе. Поэтому смазка легко удаляется из магнитного слоя при скользящем контакте регистрирующей среды с магнитной головкой, что делает эту среду неудовлетворительной по показателям износостойкости и сроку службы.
Некоторые фторсодержащие растворители способны полностью растворять фторсодержащие простые полиэфиры. Но обычные растворители, такие как трихлортрифторэтан, не могут далее применяться вследствие возникшей в последние годы проблемы истощения озонового слоя. Другие фторсодержащие растворители (такие как C6F14), которые не вызывают проблемы истощения озонового слоя, являются дорогостоящими, хотя способны растворять обычные фторсодержащие простые полиэфиры. Кроме того, такие растворители, как сообщается, способствуют глобальному потеплению, и таким образом, их применение требует большой осторожности.
Целью настоящего изобретения является предложить новые соединения, преимуществами которых являются высокая совместимость с водородсодержащими галогенированными углеводородами и хорошая стойкость, причем соединения являются пригодными как масла для холодильных машин, использующих галогенированные углеводороды в качестве хладагентов, и предложить способ получения таких соединений.
Другой целью настоящего изобретения является предложить новые соединения, которые растворяются в обычных органических растворителях и которые применимы в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред, и предложить способ получения таких соединений.
Еще одной целью настоящего изобретения является предложить масла для холодильных машин и смазки для магнитных регистрирующих сред, в которых применяются упомянутые новые соединения.
Новые соединения настоящего изобретения представляют собой фторированные углеводородные соединения, изображаемые формулами с (I) по (V) (символы, которые обозначают заместители, и их значение в формулах описываются позднее в каждом параграфе).
Формула (I)
Figure 00000004

Фoрмулa (II)
(R5O)dR6
Фoрмулa (III)
(R10OCH2)nR12(CH2OR11)m
Фoрмулa (IV)
Figure 00000005

Фoрмулa (V)
Figure 00000006

Соединения настоящего изобретения будут описываться ниже в соответствии с их строением и способом их получения.
Соединения формулы (I)
Каждый из заместителей R1, R2 и R3 в формуле (I) представляет собой атом фтора или частично, или полностью фторированную, с линейной или разветвленной цепью, алкильную или алкенильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно - от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительнее - от 1 до 5 атомов углерода (которая частично может быть галогенирована иным галогеном, чем фтор).
Используемый здесь термин "частично или полностью фторированный" относится к заместителям, в структуре которых атомы водорода алкильной или алкенильной группы частично или полностью замещены атомом или атомами фтора. Термин "которые могут быть частично галогенированы иным галогеном, чем фтор" используется для обозначения заместителей со структурой, в которой оставшиеся атом или атомы водорода частично фторированной алкильной или алкенильной группы частично или полностью замещены атомом или атомами галогена, иными, чем атомы фтора.
Примерами заместителей, изображаемых R1, R2 и R3, являются линейные или разветвленные насыщенные фторалкильные группы, линейные или разветвленные ненасыщенные фторалкенильные группы и т.п.
Среди соединений формулы (I) (которые далее могут упоминаться как "соединения (I)") соединения, содержащие в качестве заместителей R1, R2 и R3 фторалкильные или фторалкенильные группы, имеющие соотношение фтор/углерод, по крайней мере, 0,6, предпочтительно, по крайней мере, 1, предпочтительнее, по крайней мере, 1,5, являются подходящими для применения в качестве рефрижераторных масел и в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Конкретные примеры заместителей, изображаемых R1, R2 и R3, приводятся ниже. Эти заместители являются предпочтительными, потому что исходные вещества являются легко доступными при коммерческом производстве. Однако изобретение ими не ограничивается.
F- ,
CF3(CF2)n - (n = целому числу от 0 до 2),
(CF3)2CF(CF2)m - (m = целому числу от 0 до 2),
R4 в формуле (I) представляет собой алкильную или алкенильную группу с линейной или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно - от 5 до 25 атомов углерода, предпочтительнее - от 10 до 20 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована), или простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 500 атомов углерода, предпочтительно - от 20 до 200 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована).
Термин "которая может быть частично галогенирована" используется здесь для того, чтобы включить заместители со структурой, в которой атомы водорода алкильной, алкенильной или простой полиэфирной группы частично замещены атомами галогена. Заместители, изображаемые R4, включают заместители, в которых атомы водорода алкильной, алкенильной или простой полиэфирной группы частично замещены заместителем (заместителями) иными, чем атомы галогена. Примерами заместителей иных, чем атомы галогена, являются гидроксил, тиол, алкоксигруппа, нитрильная группа, нитрогруппа, простая эфирная группа, тиоэфирная группа, сложноэфирная группа, карбонил, сульфонил, сульфинил, карбоксил, карбоксилат, аминогруппа, тиокарбаматная группа, амидная группа, имидная группа, фосфин, сложная фосфороэфирная группа и т.д.
Полиалкиленгликоль, окончание молекулы которого модифицировано алкоксигруппой, может быть использован в качестве исходного вещества (предшественника), подходящего для формирования простой полиэфирной группы (полиалкиленгликолевой группы) как заместителя R4. Подходящими полиалкиленгликолями для применения в качестве исходного вещества являются полиалкиленгликоли, имеющие кинематическую вязкость при 40oC от 1 до 500 сст, предпочтительно - от 3 до 350 сст, препочтительнее - от 5 до 200 сст.
Конкретные примеры заместителей, изображаемых R4, приводятся ниже. Эти группы являются предпочтительными, потому что исходные материалы являются легко доступными для коммерческого производства. Однако настоящее изобретение ими не ограничивается.
CnH2n+1 - (n = целое число 10 - 30),
CmH2m-1 - (m = целое число 10 - 30),
ChH2h-3 - (h = целое число 10 - 30),
CH3(OCH2CH2)l - (l = целое число 1 - 100),
Figure 00000007

Figure 00000008

X в формуле (I) представляет собой атом кислорода или атом серы.
Способ получения соединений (I)
Соединения (I) настоящего изобретения могут быть получены различными способами, как правило, по реакции, изображаемой следующей реакционной схемой.
Схема реакции (A)
Figure 00000009

Здесь R1, R2, R3, R4 и X имеют те же значения, что и в формуле (I), и определяются так же, как сделано выше для формулы (I).
Исходное соединение (VI) может быть выбрано в соответствии с сочетанием заместителей, изображаемых R1, R2 и R3, в целевом соединении (I). Конкретные примеры приводятся ниже. Эти соединения, упоминаемые в качестве примеров, являются легко доступными, и, таким образом, являются предпочтительными, но не ограничивают изобретение.
CF3CF=CF2 (гексафторпропен),
(CF3)2CFCF=CFCF3 (димер гексафторпропена, D-1),
(CF3)2C=CFCF2CF3 (димер гексафторпропена, D-2),
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3 (тример гексафторпропена, T-1),
((CF3)2CF)2)C=CFCF3 (тример гексафторпропена, T-1).
Исходное соединение (VII) может быть выбрано в соответствии с сочетанием заместителей, изображаемых R4 и X, в целевом соединении (I). Конкретные примеры приводятся ниже. Эти соединения, упоминаемые в качестве примеров, являются легко доступными и, таким образом, предпочтительными. Изобретение, однако, не ограничивается этими примерами.
Высшие спирты с линейными или разветвленными цепями:
н-C10-20H21-41OH;
изо-C10-20H21-41OH и т.п.
(Эти примеры включают как чистые соединения одного вида, так и смеси соединений, которые отличаются друг от друга по числу атомов углерода).
Высшие линейные или разветвленные алкенилспирты:
н-C10-20H19-39OH;
изо-C10-20H19-39OH;
н-C10-20H17-37OH;
изо-C10-20H17-37OH и т.п.
(Эти примеры включают чистые продукты одного вида и смеси соединений, которые отличаются друг от друга по числу атомов углерода.)
Кокосовые алкилспирты.
Линейные или разветвленные высшие тиолы:
н-C10-20H21-41SH;
изо-C10-20H21-41SH и т.п.
(Эти примеры включают чистые продукты одного определенного вида и смеси соединений, которые отличаются друг от друга по числу атомов углерода.)
Модифицированный по концам полиэтиленгликоль.
Модифицированный по концам полипропиленгликоль.
Модифицированный по концам полибутиленгликоль.
Реакция может быть осуществлена в присутствии или в отсутствии растворителя. Количество используемого растворителя составляет от 0,1 до 100 крат, предпочтительно - от 0,5 до 10 крат, предпочтительнее - от 1 до 5 крат, от общего количества - по объему - исходного соединения (VI) и исходного соединения (VII). Примерами подходящих растворителей являются апротонные полярные растворители, такие как метилэтилкетон, ацетон, ДМФА, ДМСО, NMP, сульфолан, диглим, триглим, эфир, ТГФ, хлороформ, дихлорметан и т.п.
В реакции в качестве катализатора или в качестве акцептора для удаления HF, образующейся как побочный продукт, может быть применен основной катализатор. Основной катализатор используют в количестве, составляющем от 0,001 до 10 эквивалентов, предпочтительно - от 0,01 до 5 эквивалентов, предпочтительнее - от 0,1 до 2 эквивалентов, по отношению к любому из исходных соединений (VI) и (VII). Примерами основных катализаторов являются неорганические основания, такие как КОН, NaOH, K2CO3, Na2CO3 и т.п., и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин и т.п.
Температура реакции составляет от -10 до 200oC, предпочтительно - от 0 до 150oC, предпочтительнее - от 0 до 100oC. Давление при реакции составляет от 0 до 50 кг/см2• G, предпочтительно - от 0 до 20 кг/см2 • G, предпочтительнее - от 0 до 10 кг/см2 • G. Время реакции составляет от 30 минут до 100 часов, предпочтительно - от 2 до 50 часов.
Соотношение исходного соединения (VI) и исходного соединения (VII), которое применяют в реакции, а именно - эквивалентное отношение (VI)/(VII), составляет 0,1 - 20, предпочтительно - 0,5 - 10, предпочтительнее - 0,5 - 3.
Исходные соединения могут быть загружены в реакцию одновременно или одно из исходных соединений может быть добавлено к другому по каплям, или соединения могут быть загружены путем вдувания одного соединения к другому.
Не существует конкретных ограничений по способу обработки, которую осуществляют после завершения реакции, т.е. по способу извлечения соединения (I) из реакционной смеси. Соединение может быть очищено обычными способами. Конкретнее, реакционную смесь гасят (прерывают реакцию) большим количеством воды и экстрагируют несмешивающимся с водой растворителем (таким как CFC-113 (далее - S-3), дихлорметан, хлороформ и т.п.). Экстракт промывают кислотой, щелочью, насыщенным водным раствором хлористого натрия или подобным, сушат над безводным сульфатом натрия или над безводным сульфатом магния. После фильтрации растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении, в результате чего может быть извлечено соединение (I). Когда требуется, полученный продукт может быть очищен перегонкой в вакууме, колоночной хроматографией или подобными способами.
Соединение формулы (II)
Символ d в формуле (II) соответствует 1 или 2.
R5 в формуле (II) представляет собой частично или полностью фторированную, линейную или разветвленную алкильную, алкенильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно - от 1 до 35 атомов углерода, предпочтительнее - от 2 до 26 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор, и может содержать в своей структуре от 1 до 3 групп OH), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 700 атомов углерода, предпочтительно - от 3 до 300 атомов углерода, предпочтительнее - от 5 до 150 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор, может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может включать простую эфирную связь или связи в боковой цепи).
Термин "частично или полностью фторированный", который здесь используется, относится к (i) заместителям со структурой, в которой атомы водорода алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или полностью замещены атомом или атомами фтора, или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей, по крайней мере, один атом фтора в молекуле. Термин "который может быть частично галогенирован галогеном иным, чем фтор", который здесь используется, относится к (i) заместителям со структурой, в которой оставшиеся атомы водорода частично фторированной алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или все замещены атомом или атомами галогена иного, чем фтор, или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей в молекуле, по крайней мере, один атом галогена иного, чем фтор, и термин "который может содержать в своей структуре от 1 до 3 групп OH", используемый здесь, относится к структуре, в которой от 1 до 3 атомов водорода замещены группами OH. Термин "который может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в структуре используется здесь для включения ненасыщенной простой фторполиэфирной группы, содержащей от 1 до 3 углерод-углеродных двойных связей и тройных связей в целом на заместитель в структуре, также как и насыщенной простой фторполиэфирной группы (не содержащей углерод-углеродной двойной связи или тройной связи). Термин "который может содержать простую эфирную связь или связи в боковой цепи" используется здесь для включения простой фторполиэфирной группы, содержащей эфирную связь или связи в боковой цепи, так же как и группы, содержащей простую эфирную связь или связи в основной цепи.
Примерами заместителей, изображаемых R5, являются линейные или разветвленные фторалкильные группы или гидроксифторалкильные группы, имеющие насыщенную структуру, или линейные или разветвленные фторалкенильные группы или гидроксифторалкенильные группы, имеющие ненасыщенную структуру, и т.п.
Среди соединений формулы (II) соединения, содержащие в качестве заместителя R5 фторалкильную, фторалкенильную, фторалкоксиалкильную или простую фторполиэфирную группу, имеющие атомное соотношение фтор/углерод, по крайней мере, 0,6, предпочтительно, по крайней мере 1, предпочтительнее, по крайней мере 1,5, являются подходящими для применения в качестве рефрижераторных масел и в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Характерные примеры заместителей, изображаемых R5, приводятся ниже. Эти заместители являются предпочтительными, так как исходные соединения являются легко доступными в коммерческом производстве. Однако настоящее изобретение ими не ограничивается.
(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2 CH2OCH2CH(OH)CH2- (n = целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)mCH2 CH2OCH2CH(OH)CH2- (m = целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)lCH2 CH2CH(OH)CH2- (l = целое число 0 - 10),
(CF3)2)CF(CF2CF2)kCH2 CH(OH)CH2- (k = целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)jCH2CH(OH)CH2- (j = целое число 0 - 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2- (a = целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)bCH2CH2- (b = целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)cCH2- (c = целое число 0 - 10),
HCF2CF2-,
HCClFCF2-,
HCF2CClF-,
Figure 00000010

(i = целое число 1 - 20)
Figure 00000011

где x, y, z, v и w, каждый, представляют собой целые числа от 0 до 100 при условии, что они одновременно не могут быть равными нулю, и R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), или
R8 (CF(CF3(CF2O)p(CF2 CF2O)q(CF2O)rCFHCF2-,
где p, q и r, каждый, представляют собой целые числа от 0 до 100 при условии, что они одновременно не могут быть нулями, и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
Простая фторполиэфирная группа, изображаемая R5, может быть получена с использованием в качестве исходного вещества (предшественника) простого фторполиэфира, содержащего в основной цепи соответствующий простой перфторполиэфир, не полностью фторированный простой полиэфир, галогенированный простой фторполиэфир, частично замещенный атомом другого галогена, или подобное. Характерные примеры простых фторполиэфиров, применимых в качестве исходных веществ (их производители и торговые наименования) приводятся ниже. Эти упоминаемые в качестве примеров материалы являются желательными для применения, поскольку они представляют собой коммерческие продукты и являются легко доступными. Но изобретение ими не ограничивается.
"Demnam" (продукт Daikin Industries Ltd.);
"Krytox" (продукт E.I. du Pont de Nemours & Co., Inc.);
"Fomblin Y" (продукт Montefluos Co., Ltd.);
"Fomblin Z" (продукт Montefluos Co., Ltd.);
"Fomblin K" (продукт Montefluos Co., Ltd.);
"Barierta" (продукт NOK).
Предпочтительными простыми фторполиэфирами, пригодными в качестве исходных соединений, являются фторполиэфиры, имеющие атомное соотношение фтор/углерод, по крайней мере, 0,6, предпочтительно - по крайней мере 1,0, предпочтительнее - по крайней мере 1,5.
Когда d в формуле (II) представляет собой 1, R6 представляет собой монофункциональную группу, конкретно - линейную или разветвленную алкильную группу или алкенильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно - от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительнее - от 1 до 5 атомов углерода, которая может быть частично галогенирована, или простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 500 атомов углерода, предпочтительно - от 10 до 300 атомов углерода, предпочтительнее - от 20 до 200 атомов углерода, которая может быть частично галогенирована.
Заместители, изображаемые R6, включают заместители со структурой, в которой группа замещается заместителем иным, чем атом галогена. Примерами заместителей, отличных от атома галогена, являются гидроксил, тиол, алкоксигруппа, нитрильная группа, простая нитроэфирная группа, простая тиоэфирная группа, сложноэфирная группа, карбонильная группа, сульфонил, сульфинил, карбоксил, карбоксилатная группа, аминогруппа, тиокарбаматная группа, амидная группа, имидная группа, фосфин, сложная фосфорэфирная группа и т.п.
Когда d в формуле (II) равен 1, полиалкиленгликоль, окончание молекулы которого модифицировано алкоксигруппой, может быть использован в качестве исходного вещества (предшественника) для формирования простой полиэфирной группы (полиалкиленгликолевой группы) как заместителя R6. Подходящими полиалкиленгликолями для применения в качестве исходных веществ являются полиалкиленгликоли, имеющие кинематическую вязкость при 40oC от 1 до 500 сст, предпочтительно - от 3 до 350 сст, предпочтительнее - от 5 до 200 сст.
Конкретные примеры монофункциональных групп, изображаемых R5, приводятся ниже. Эти группы являются предпочтительными, потому что исходные материалы являются легко доступными при коммерческом производстве. Однако настоящее изобретение ими не ограничивается.
CnH2n+1 - (n = целое число 10 - 30),
CmH2m-1 - (m = целое число 10 - 30),
ChH2h-3 - (h = целое число 10 - 30),
ClClH2l - (l = целое число 10 - 30),
Cl(CH2)7CH = CH(CH2)8 -,
CH3(OCH2CH2)k - (k = целое число 1 - 100),
Figure 00000012

(j = целое число 1 - 100),
Figure 00000013

(i = целое число 1 - 100),
Figure 00000014

(p = целое число 1 - 100),
Figure 00000015

(q = целое число 1 - 100 и r = целое число 1 - 10),
Figure 00000016

(s = целое число 1 - 100).
Когда d в формуле (II) равен 2, R6 представляет собой бифункциональную группу, конкретно - линейную или разветвленную бифункциональную алкильную группу или бифункциональную алкенильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или бифункциональную простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 500 атомов углерода, предпочтительно - от 10 до 300 атомов углерода, предпочтительнее - от 20 до 200 атомов углерода. Заместители, обозначаемые R6, включают бифункциональные группы со структурой, в которой атомы водорода частично замещены атомом или атомами галогена, и бифункциональные группы со структурой, в которой атомы водорода частично замещены другими, отличными от атома галогена, заместителями. Примерами заместителей, отличных от атомов галогена, являются гидроксил, тиол, алкоксигруппа, нитрильная группа, нитрогруппа, простая эфирная группа, простая тиоэфирная группа, сложноэфирная группа, карбонил, сульфонил, сульфинил, карбоксил, карбоксилатная группа, аминогруппа, тиокарбаматная группа, амидная группа, имидная группа, фосфин, сложная фосфороэфирная группа и т.п.
Когда d в формуле (II) равен 2, полиалкиленгликоль с молекулами, модифицированными на концах алкоксигруппой, может быть использован в качестве исходного вещества (предшественника), пригодного для формирования бифункциональной простой полиэфирной группы (бифункциональной полиалкиленгликолевой группы) как заместителя R6. Подходящими полиалкиленгликолями для применения в качестве исходных соединений являются полиалкиленгликоли с кинематической вязкостью при 40oC от 1 до 500 сст, предпочтительно - от 3 до 350 сст, предпочтительнее - от 5 до 200 сст.
Конкретные примеры бифункциональных групп, обозначаемых R6, приводятся ниже. Эти группы являются предпочтительными, потому что исходные материалы являются легко доступными при коммерческом производстве. Однако настоящее изобретение ими не ограничивается.
-(ChH2h)-
(h - целое число от 0 до 10),
Figure 00000017

(t - целое число от 1 до 100).
Способ получения соединений (II)
Соединения (II) могут быть получены разными способами.
Например, когда R5 в формуле (II) представляет собой любой из заместителей, приведенных ниже
HCF2CF2-, HCClFCF2-, HCF2CClF-,
CF3CFHCF2-, CF3CF = CF-,
CF2 = CFCF2-, CH3CF2-,
(CF3)2CHCF2-, HOC(CF3)2-,
Figure 00000018

R7(CF2CF2CF2O)x (CFHCF2CF2O)y (CH2CF2CF2O)z (CCl2CF2CF2O)v (CClFCF2CF2O)wCFHCF2 - Cl(CF2CClF)iCFHCClF - (i = целое число 1 - 20).
Figure 00000019

в которых каждый из x, y, z, v и w представляет собой целое число от 0 до 100 при условии, что они не могут одновременно быть равными нулям, R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), или R8(CF(CF3)CF2O)p (CF2CF2O)q(CF2O)rCFHCF2-, где p, q и r, каждый, представляют собой целые числа от 0 до 100 при условии, что они не могут быть одновременно равны нулям, R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), и когда d в формуле (II) равен 1, а R5 представляет собой любой из следующих заместителей:
CnH2n+1 - (n = 10 - 30),
CmH2m-1 - (m = 10 - 30),
ChH2h-3 - (h = 10 - 30),
ClClH2l - (l = целое число 1 - 10),
Cl(CH2)7CH = CH(CH2)8-,
CH3(OCH2CH2)k - (k = целое число 1 - 100),
Figure 00000020

(j = целое число 1 - 100),
Figure 00000021

(i = целое число 1 - 100),
Figure 00000022

(p = целое число 1 - 100),
Figure 00000023

(q = целое число 1 - 100) или
Figure 00000024

в которых s является целым числом от 1 до 100 и r является целым числом от 0 до 10 или когда d в формуле (II) равен 2, а R6 представляет собой заместитель
-(ChH2h)- (h - целое число от 1 до 10), соответствующее соединение (II) может быть, как правило, получено по реакционной схеме (B) или по реакционной схеме (C), приведенным ниже.
Реакционная схема (B)
(d = 1, и R6 - монофункциональная группа)
Figure 00000025

Реакционная схема (C)
(d = 2, и R6 = бифункциональная группа)
Figure 00000026

Исходное соединение [VIII] , изображаемое R5′ , включает, например, фторолефины и фторкетоны, примеры которых приводятся ниже.
CF2 = CF2,
CClF = CF2,
CF3CF = CF2,
CH2 = CF2,
(CF3)2C = CF2,
(CF3)2C = O,
Cl(CF2CClF)iCF = CClF (i = целое число 1 - 20),
(CF3)2CFCF=CFCF3,
(CF3)2C=CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C=CFCF3,
(CF3)2C=C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x (CFHCF2CF2O)y (CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2 CF2O)v (CClFCF2CF2O)wCF=CF2
В этих соединениях x, y, z, v и w, каждый, являются целыми числами от 0 до 100 при условии, что они одновременно не могут равняться нулям, и R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), или R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q (CF2O)rCF= CF3, где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100, при условии, что они одновременно не могут быть нулями, R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), и R5 и R6 имеют значения, установленные выше.
Исходное соединение (VIII) может быть выбрано в соответствии с заместителями, обозначенными R5′, в целевом соединении (II). Многие соединения могут быть названы в качестве примеров, и конкретные примеры включают фторолефины и фторкетоны, перечисленные ниже. Эти соединения являются предпочтительными, потому что они являются легко доступными. Но изобретение этими соединениями не ограничивается.
CF2=CF2 (тетрафторэтилен)
CClF=CF2 (хлортрифторэтилен)
CF3CF=CF2 (гексафторпропен)
CH2=CF2 (винилиденфторид)
(CF3)2C=CF2 (октафторизобутен)
(CF3)2C=O (гексафторацетон)
Cl(CF2CClF)1-20CF=CClF
(CF3)2CFCF=CFCF3 (димер гексафторпропена, D-1)
(CF3)2C=CFCF2CF3 (димер гексафторпропена, D-2)
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3 (тример гексафторпропена, T-1)
((CF3)2CF)2C=CFCF3 (тример гексафторпропена, T-2)
C3F7OCF=CF2
C3F7OCF(CF3)CF2OCF=CF2
C3F7O(CF(CF3)CF2O)2CF=CF2.
Исходное соединение (IX) и исходное соединение (IX') могут быть выбраны в соответствии с заместителями, обозначенными R6, в целевом соединении (II). Типичные примеры приводятся ниже.
Соединение (IX)
Высшие разветвленные спирты:
н-C10-20H21-41OH,
изо-C10-20H21-41OH и т.п.
(Примеры включают чистые продукты одного вида и смеси соединений, которые отличаются друг от друга по числу атомов углерода).
Высшие алкенилспирты с разветвленными цепями:
н-C10-20H19-39OH;
изо-C10-20H19-39OH;
н-С10-20H17-37OH;
изо-C10-20H17-37OH, и т.п.
(Примеры включают чистые продукты одного определенного вида и смеси соединений, которые отличаются друг от друга по числу атомов углерода.)
Кокосовые алкилспирты
ClC2H4OH;
Cl(CH2)7CH=CH(CH2)8OH и т.п.
Соединение (IX')
Модифицированный по окончаниям полиэтиленгликоль.
Модифицированный по окончаниям полипропиленгликоль.
Модифицированный по окончаниям полибутиленгликоль.
Figure 00000027

(p = целое число от 1 до 100);
Figure 00000028

(q - целое число от 1 до 100),
r - целое число от 1 до 10);
Figure 00000029

(s - целое число от 1 до 100).
Эти реакции могут проводиться в присутствии или в отсутствии растворителя. Количество используемого растворителя составляет от 0,1 до 100 крат, предпочтительно - от 0,5 до 10 крат, предпочтительнее - от 1 до 5 крат, от общего объема исходного соединения (VIII) и исходного соединения (IX) или исходного соединения (IX'). Примерами пригодных растворителей являются апротонные полярные растворители, такие как метилэтилкетон, ацетон, ДМФА, ДМСО, NMP, сульфолан, диглим, триглим, эфир, ТГФ, хлороформ, дихлорметан и т.п.
В этих реакциях в качестве катализатора или акцептора для удаления HF, образовавшейся как побочный продукт, может быть использован основной катализатор. Основной катализатор применяют в количестве от 0,001 до 10 эквивалентов, предпочтительно от 0,01 до 5 эквивалентов, предпочтительнее - от 0,1 до 2 эквивалентов, по отношению к любому из исходных соединений (VIII), (IX) и (IX'). Примерами основных катализаторов являются неорганические основания, такие как KOH, NaOH, K2CO3, Na2CO3 и т.п., и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин и т.п.
Температура упомянутых реакций составляет от -10 до 200oC, предпочтительно - от 0 до 150oC, предпочтительнее - от 10 до 100oC. Давление при реакциях составляет от 0 до 50 кг/см2 •G, предпочтительно - от 0 до 20 кг/см2•G, предпочтительнее - от 0 до 10 кг/см2•G. Время реакции составляет от 30 минут до 100 часов, предпочтительно - от 2 до 50 часов.
Соотношение исходного соединения (VIII) и исходного соединения (IX) или исходного соединения (IX'), а именно эквивалентное отношение (VIII)/(IX) или эквивалентное отношение (VIII))/(IX'), которые используют в реакциях, составляет 0,01 - 20, предпочтительно - 0,5 - 10, предпочтительнее - 0,5 - 3.
В упомянутых реакциях исходные соединения могут загружаться одновременно или могут подаваться путем добавления по каплям одного соединения к другому исходному соединению, или путем вдувания одного соединения к другому. В этом отношении изобретение не ограничивается.
Не существует конкретных ограничений по способу обработки, которую осуществляют после завершения реакции, а именно по способу извлечения соединения (II) из реакционной смеси. Соединение может быть очищено обычными способами. Конкретнее, реакционную смесь гасят в большом количестве воды и экстрагируют несмешивающимся с водой растворителем (таким как S-3, дихлорметан, хлороформ и т.п.). Экстракт промывают кислотой, щелочью, насыщенным водным раствором хлорида натрия или подобным раствором и сушат над безводным сульфатом натрия или над безводным сульфатом магния. После фильтрации растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении, посредством чего извлекают соединение (II). Когда требуется, полученный продукт может быть очищен вакуумной перегонкой, колоночной хроматографией или подобными способами.
Например, когда R5 в формуле (II) имеет значения, установленные выше, d в формуле (II) равен 1, и R6 представляет собой любой из следующих заместителей:
(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2OCH2 CH(OH)CH2- (n=целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)mCH2CH2OCH2 CH(OH)CH2- (m = целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)lCH2CH2CH(OH)CH2- (l = целое число 0 - 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)kCH2CH(OH)CH2- (k = 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)jCH2CH(OH)CH3- (j = целое число 0 - 10),
(CF3)2)2CF(CF2CF2)aCH2 CH2- (a = целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)bCH2CH2- (b = целое число 0 - 10) или
H(CF2CF2)cCH2- (c = целое число 0 - 10)
или когда d в формуле (II) равен 2, а R6′ представляет собой заместитель
Figure 00000030

где t представляет собой целое число от 1 до 100, соответствующее соединение (II) может быть получено, вообще, реакцией, изображаемой реакционной схемой (D) или (E), показанными ниже.
Реакционная схема (D)
(d = 1, и R6 = монофункциональной группе)
Figure 00000031

Реакционная схема (E)
(d = 2, и R6 = бифункциональной группе)
Figure 00000032

В реакциях в формулах R5 означает следующие заместители:
(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2- (a = целое число 0 - 10),
CH3CF2(CF2CF2)bCH2CH2- (b = целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)cCH2- (c = целое число 0 - 10),
R5″ представляет:
(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2O- (n = целое число 0 - 10),
CH3CF2(CF2CF2)mCH2CH2O- (m = целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)lCH2- (l = целое число 0 - 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)k- (k = целое число 0 - 10),
CF3CF2(CF2CF2)j- (j = целое число 0 - 10),
R6 имеет установленные выше значения, и R6″ представляет собой
Figure 00000033
(t = целому числу от 0 до 100).
Определение исходному соединению (IX) такое же, какое приводится выше.
Конкретные примеры исходного соединения (X) приводятся ниже. Эти соединения являются предпочтительными вследствие их доступности, но не ограничивают изобретение.
Figure 00000034

(n = целое число 0 - 10)
Figure 00000035

(m = целое число 0 -10)
Figure 00000036

(l = целое число 0 - 10)
Figure 00000037

(k = целое число 0 - 10)
Figure 00000038

(j = целое число 0 - 10)
Конкретные примеры исходных соединений (XI) приводятся ниже. Эти соединения являются предпочтительными вследствие их доступности, но они не ограничивают изобретение.
(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2OH (a - целое число от 0 до 10),
CH3CF2(CF2CF2)bCH2CH2OH (b - целое число от 0 до 10),
H(CF2CF2)cCH2OH (c - целое число от 0 до 10).
Конкретные примеры исходного соединения (XII) включают
Figure 00000039

где t является целым числом от 0 до 100. Такие соединения являются предпочтительными вследствие их доступности, но не ограничивают изобретение.
Эти реакции могут проводиться в присутствии или в отсутствии растворителя. Количество используемого растворителя составляет от 0,1 до 100 крат, предпочтительно - от 0,5 до 10 крат, предпочтительнее - от 1 до 5 крат, от общего объема исходного соединения (X) и исходного соединения (IX), или исходного соединения (XI) и исходного соединения (XII). Примерами пригодных растворителей являются апротонные полярные растворители, такие как метилэтилкетон, ацетон, ДМФА, ДМСО, NMP, сульфолан, диглим, триглим, эфир, ТГФ, хлороформ, дихлорметан и т.п.
В этих реакциях в качестве катализаторов могут быть использованы кислоты Льюиса. Кислоту Льюиса в качестве катализатора применяют в количестве от 0,001 до 10 эквивалентов, предпочтительно - от 0,01 до 5 эквивалентов, предпочтительнее - от 0,1 до 2 эквивалентов, по отношению к общему количеству используемых исходных соединений. Конкретными примерами таких катализаторов являются трифторид бора, аддукты трифторида бора с эфиром и т.п.
Температура реакции в этих реакциях составляет от -10 до 200oC, предпочтительно - от 0 до 150oC, предпочтительнее - от 10 до 100oC. Давление в реакции составляет от 0 до 10 кг/см2•G, предпочтительно - от 0 до 5 кг/см2•G, предпочтительнее - от 0 до 2 кг/см2•G. Время составляет от 30 минут до 100 часов, предпочтительно - от 2 до 50 часов.
Соотношение используемых в реакции исходных соединений (X) и (IX) или соотношение используемых в реакции исходных соединений (XI) и (XII), а именно эквивалентное отношение (X)/(IX) или эквивалентное отношение (XI)/(XII), составляет 0,01 - 20, предпочтительно - 0,5 - 10, предпочтительнее - 0,5 - 3.
В этих реакциях исходные соединения могут загружаться одновременно, или могут подаваться путем добавления по каплям одного из исходных соединений к другому, или путем вдувания одного соединения к другому. В этом отношении изобретение не ставит ограничений.
Отсутствуют конкретные ограничения в отношении способа обработки, которую осуществляют после реакции, а именно в отношении способа извлечения соединения (II) из реакционной смеси. Соединение может быть очищено обычными способами. Конкретнее, реакционную смесь гасят в большом количестве воды и экстрагируют несмешивающимся с водой растворителем (таким как S-3, дихлорметан, хлороформ и т.п.). Экстракт промывают кислотой, щелочью, насыщенным водным раствором хлорида натрия или подобным и сушат над безводным сульфатом натрия или над безводным сульфатом магния. После фильтрации растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении, в результате чего извлекают соединение (II). Когда требуется, полученный продукт может быть очищен вакуумной перегонкой, колоночной хроматографией или подобными способами.
Соединение настоящего изобретения формулы (III)
Символ n в формуле (III) представляет собой целое число от 0 до 2, m является целым числом от 1 до 4 и 1 ≤ n + m ≤ 4.
R10 в формуле (III) представляет собой атом водорода, частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную, алкенильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 35 атомов углерода, предпочтительнее от 2 до 26 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована другим галогеном - не фтором, и может содержать от 1 до 3 групп OH в своей структуре), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 700 атомов углерода, предпочтительно - от 3 до 300 атомов углерода, предпочтительнее - от 5 до 150 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор, и может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в структуре, и может иметь простую эфирную связь или связи в боковой цепи).
Термин "частично или полностью фторированный", используемый здесь, относится к (i) заместителям со структурой, в которой атомы водорода алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или все замещены атомом или атомами фтора, или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей, по крайней мере, один атом фтора в структуре. Термин "которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор", который здесь используется, относится к (i) заместителям со структурой, в которой оставшиеся атомы водорода частично фторированной алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или все замещаются атомом или атомами галогена иного, чем фтор, или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей, по крайней мере, один атом галогена иного, чем фтор, в своей структуре, и термин "которая может содержать от 1 до 3 групп OH в своей структуре", который здесь используется, относится к структуре, в которой от 1 до 3 атомов водорода замещаются группами OH. Термин "которая может содержать в своей структуре от 1 до 3 ненасыщенных связей" используется здесь для включения простой ненасыщенной фторполиэфирной группы, содержащей от 1 до 3 углерод-углеродных двойных связей и тройных связей на заместитель, так же, как и насыщенной простой фторполиэфирной группы (не содержащей двойной или тройной углерод-углеродной связи). Термин "которая может иметь простую эфирную связь или связи в боковой цепи" используется здесь для включения простой фторполиэфирной группы, содержащей простую эфирную связь или связи в боковой цепи, а также имеющей простую эфирную связь или связи в основной цепи.
Примерами заместителей, изображаемых R10, являются линейные или разветвленные фторалкильные группы или гидроксифторалкильные группы, имеющие насыщенную структуру, линейные или разветвленные фторалкенильные группы или гидроксиалкенильные группы, имеющие ненасыщенную структуру и т.п.
Среди соединений формулы (III) соединения, имеющие в качестве заместителя R10 фторалкильную группу, фторалкенильную группу, фторалкоксиалкильную группу или простую фторполиэфирную группу, при атомном соотношении фтор/углерод, по крайней мере, 0,6, предпочтительно, по крайней мере, 1,0, предпочтительнее, по крайней мере, 1,5, являются подходящими для применения в качестве рефрижераторных масел и в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Конкретные примеры заместителей, изображаемых R10, приводятся ниже. Такие заместители являются желательными, поскольку они легко достигаются при коммерческом производстве, но они не ограничивают изобретение.
H-,
HCF2CF2-,
HCClFCF2-,
HCF2CClF-,
CF3CFHCF2-,
CF3CF=CF-,
CF2=CFCF2-,
CH3CF2-,
(CF3)2CHCF2-,
HOC(CF3)2-,
Cl(CF2CClF)iCFHCClF-,
(i = целое число 1 - 20)
Figure 00000040

Figure 00000041

Figure 00000042

Способ получения соединений (III)
Соединения (III) могут быть получены различными способами, как правило, посредством 2-стадийной реакции, представленной реакционной схемой (F).
Реакционная схема (F)
Первая реакция
Figure 00000043

Вторая реакция
Figure 00000044

В формулах реакции (F) n представляет собой целое число от 0 до 2, m является целым числом от 1 до 4, и 1 ≤ n + m ≤ 4.
R10, R11 и R12 имеют установленные выше значения.
Исходное соединение (XIV), изображаемое R11′, может быть выбрано в соответствии с заместителями, изображаемыми R11, в целевом соединении (III), и исходное соединение (XVI), изображаемое R10′, может быть выбрано в соответствии с заместителями, изображаемыми R10, в целевом соединении (III). Конкретные примеры включают фторолефины и фторкетоны, примеры которых приводятся ниже. Эти соединения являются предпочтительными, принимая во внимание их доступность, но они не ограничивают изобретение.
CF2=CF2,
CClF=CF2,
CF3CF=CF2,
CH2=CF2,
(CF3)2C=CF2,
(CF3)2C=O,
Cl(CF2CClF)iCF=CClF (i= целое число 1 - 20),
CF3CF=CF2,
(CF3)2CFCF=CFCF3,
(CF3)2C=CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C=CFCF3(CF3)2 C=C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x (CFHCF2CF2O)y (CH2CF2CF2O)z(CCl2 CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)w CF=CF2,
где x, y, z, v и w, каждый, представляют собой целые числа от 0 до 100 при условии, что они не могут одновременно равняться нулям, R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, которая может быть частично или полностью фторирована, или R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q (CH2O)rCF=CF2,
где p, q и r, каждый, являются целыми числами от 0 до 100, при условии, что они не могут быть нулями одновременно, и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, которая может быть частично или полностью фторирована.
Исходные соединения (XIII) включают различные соединения, отличающиеся друг от друга по величине m и n, такие как так называемые несвободные (hindered) спирты. Они являются предпочтительными по причине их доступности, но они не ограничивают изобретение. Конкретные примеры соединений (XIII) приводятся ниже:
(HOCH2)4C, (HOCH2)3CCH3, (HOCH2)3CCH2CH3, (HOCH2)2, C(CH3)2OHCH2C(CH3)3 и т.п.
Как упоминалось выше, многие соединения являются подходящими для применения в качестве исходных соединений (XIV) и (XVI). Конкретные примеры включают фторолефины и фторкетоны, приведенные ниже. Эти соединения являются предпочтительными ввиду их доступности, но они не ограничивают изобретение.
CF2=CF2 (тетрафторэтилен),
CClF=CF2 (хлортрифторэтилен),
CF3CF=CF2 (гексафторпропен),
CH2=CF2 (винилиденфторид),
(CF3)2C=CF2 (октафторизобутен),
(CF3)2C=O (гексафторацетон),
Cl(CF2CClF)1-20CF=CClF,
(CF3)2CFCF=CFCF3 (гексафторпропен - димер D-1),
(CF3)2C=CFCF2CF3 (димер гексафторпропена D-2),
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3 (тример гексафторпропена T-1),
((CF3)2CF)2C=CFCF3 (тример гексафторпропена (T-2),
C3F7OCF=CF2,
C3F7OCF(CF3)CF2OCF=CF2,
C3F7O(CF(CF3)CF2O)8CF=CF2.
Когда соотношение исходных соединений (XIV) и (XIII), которые используют в первой реакции, а именно эквивалентное отношение (XIV)/(XIII), меньше 1, или когда время реакции укорачивают, чтобы оборвать реакцию раньше ее полного прекращения, можно получить соединение (XV), при этом R10 в формуле (III) представляет собой атом водорода.
Соединение (III), в котором заместитель R10 отличается по строению от заместителя R11, может быть получено с использованием в качестве исходного соединения (XVI) во второй реакции фторолефина, отличающегося по строению от исходного соединения (IV) в первой реакции.
Соединение (III), в которой заместитель R10 отличается по строению от заместителя R11, также может быть получено посредством обрыва реакции на единственной первой станции, а именно путем осуществления только первой реакции, до полного реагирования гидроксильной группы исходного соединения (XIII), или путем проведения реакции, когда нельзя различить первую и вторую реакции, используя один и тот же фторолефин как в качестве исходного соединения (XIV) в первой реакции, так и в качестве исходного соединения (XVI) во второй реакции, до полного реагирования гидроксильной группы исходного соединения (XIII).
В действительности трудно осуществить реакции с полным разделением, и продукт реакции, полученный в виде смеси соединений, обычно не вызывает особых проблем. Полученные соединения (III), которые применяют в качестве рефрижераторных масел, предпочтительно, представляют собой соединения, имеющие высокое удельное объемное сопротивление и низкую гигроскопичность, точнее, имеющие гидроксильное число 80 или меньше, предпочтительно - 50 или меньше, предпочтительнее - 30 или меньше.
Условия первой и второй реакции могут быть в основном одинаковыми. Эти реакции могут проводиться в присутствии или в отсутствии растворителя. Количество используемого растворителя составляет от 0,1 до 100 крат, предпочтительно - от 0,5 до 10 крат, предпочтительнее - от 1 до 5 крат, от общего объема используемых исходных соединений. Примерами пригодных растворителей являются апротонные полярные растворители, такие как метилэтилкетон, ацетон, ДМФА, ДМСО, NMP, сульфолан, диглим, триглим, эфир, ТГФ, хлороформ, дихлорметан и т.п.
В этих реакциях в качестве катализатора или акцептора для удаления HF, образовавшейся как побочный продукт, может быть использован основной катализатор. Основной катализатор применяют в количестве от 0,001 до 10 эквивалентов, предпочтительно - от 0,01 до 5 эквивалентов, предпочтительнее - от 0,1 до 2 эквивалентов, по отношению к любому из используемых исходных соединений. Примерами основных катализаторов являются неорганические основания, такие как КОН, NaOH, K2CO3, Na2CO3 и т.п., и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин и т.п.
Температура реакции для этих реакций составляет от -10oC до 200oC, предпочтительно - от 0 до 150oC, предпочтительнее - от 10 до 100oC. Давление при реакции составляет от 0 до 50 кг/см2 G, предпочтительно - от 0 до 20 кг/см2 G, предпочтительнее - от 0 до 10 кг/см2. Время реакции составляет от 30 минут до 100 часов, предпочтительно - от 2 до 50 часов.
Соотношения исходных соединений, которые используют в этих реакциях, т. е. каждое из эквивалентных отношений (XIV)/(XIII) и (XVI)/(XV), составляет 0,01 - 20, предпочтительно - 0,5 - 10, предпочтительнее - 0,5 - 3.
Когда соединение (III), в котором заместитель R10 представляет собой атом водорода, получают только по первой реакции, и когда соединение (III), в котором заместитель R10 по строению отличается от заместителя R11, получают с помощью первой и второй реакции, эквивалентное отношение (XIV)/(XIII) составляет, предпочтительно от 0,5 до 1. Когда получают соединение (III), в котором заместитель R10 по строению идентичен заместителю R11, эквивалентное отношение (XIV)/(XIII) составляет, предпочтительно, от 1 до 3, и желательно, чтобы реакция полностью заканчивалась только на первой реакции.
При осуществлении любой из реакций исходные соединения могут загружаться одновременно или могут поставляться путем добавления по каплям одного из исходных соединений к другому, или путем вдувания одного соединения к другому. В этом отношении изобретение не имеет ограничений.
Не существует определенных ограничений по способу обработки, которую проводят после реакции, т.е. по способу извлечения соединения (III) из реакционной смеси. Соединение может быть очищено обычными способами. Говоря конкретнее, реакционную смесь гасят в большом количестве воды и экстрагируют несмешивающимся с водой растворителем (таким как S-3, дихлорметан, хлороформ и т. п.). Экстракт промывают кислотой, щелочью, насыщенным водным раствором хлорида натрия или подобным и сушат над безводным сульфатом натрия или над безводным сульфатом магния. После фильтрации растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении, посредством чего можно извлечь соединение (III). При необходимости полученный продукт может быть очищен вакуумной перегонкой, колоночной хроматографией или подобными способами.
Соединение формулы (IV)
Символ m в формуле (IV) является целым числом от 2 до 5, n и n', каждый являются целыми числами от 1 до 30, и 1 ≤ n + n' ≤ 30.
Каждый из R16 и R17 в формуле (IV) представляет собой атом водорода или частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную, алкенильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно - от 1 до 35 атомов углерода, предпочтительнее - от 2 до 26 атомов углерода (которая может быть частично или полностью галогенирована иным галогеном, чем фтор, и может содержать от 1 до 3 групп OH в своей структуре), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 700 атомов углерода, предпочтительно - от 3 до 300 атомов углерода, предпочтительнее - от 5 до 150 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор, может иметь от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может иметь простую эфирную связь или связи в боковой цепи).
Термин "частично или полностью фторированный", который здесь используется, относится к (i) заместителям со структурой, в которой атомы водорода алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или полностью замещены атомом или атомами фтора, или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей, по крайней мере, один атом фтора в своей структуре. Термин "которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор", который здесь используется, относится к (i) заместителям со структурой, в которой оставшиеся атом или атомы водорода частично фторированной алкильной, алкенильной или алкоксиалкильной группы частично или все замещены атомом или атомами галогена, иного, чем фтор или к (ii) простой фторполиэфирной группе, содержащей, по крайней мере, один атом галогена иного, чем фтор, в своей структуре, и термин "которая может иметь от 1 до 3 групп OH в своей структуре", который здесь используется, относится к структуре, в которой от 1 до 3 атомов водорода замещены группами OH.
Примерами заместителей, изображаемых R16 и R17, являются линейные или разветвленные фторалкильные группы или фторалкилгидроксидные группы, имеющие насыщенную структуру, линейные или разветвленные фторалкенильные группы или фторалкенилгидроксидные группы, имеющие ненасыщенную структуру, и т.п.
Среди соединений формулы (IV) соединения, содержащие в качестве заместителей R16 и R17 фторалкильные группы, фторалкенильные группы, фторалкоксиалкильные группы или простые фторполиэфирные группы, имеющие атомное отношение фтор/углерод, по крайней мере, 0,6, предпочтительно - по крайней мере 1, предпочтительнее - по крайней мере 1,5, являются подходящими для применения в качестве рефрижераторных масел и в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Конкретные примеры заместителей, изображаемых R16 и R17, приводятся ниже. Такие заместители желательны вследствие их доступности при коммерческом применении, и они не ограничивают настоящее изобретение.
H-,
HCF2CF2-,
HCClFCF2-,
HCF2CClF-,
CF3CFHCF2-,
CF3CF=CF-,
CF2=CFCF2-,
CH3CF2-,
(CF3)2CHCF2-,
HOC(CF3)2-,
Cl(CF2CClF)iCFHCClF- (i= целое число 1 - 20),
Figure 00000045

R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2 CF2O)y(CH2CF2CF2O)z (CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wCFHCF2-.
В этих группах каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут быть равными нулям одновременно, и R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), или R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2 O)q(CF2O)rCFHCF3-, где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут быть нулями одновременно, и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть полностью или частично фторирована).
Простая фторполиэфирная группа, изображаемая R16 или R17, может быть сформирована, например, при использовании в качестве исходного вещества (предшественника) простого фторполиэфира, имеющего в структуре основной цепи соответствующий простой перфторполиэфир, не полностью фторированный простой фторполиэфир или галогенированный простой фторполиэфир, частично замещенный атомом или атомами галогена, иного чем фтор. Конкретные примеры простых фторполиэфиров, пригодных для применения в качестве исходного вещества, приводятся ниже (изготовители и торговые наименования). Эти упоминаемые в качестве примеров соединения являются желательными для применения, поскольку они являются коммерческими продуктами и легко доступны. Однако изобретение ими не ограничивается.
"Demnam" (продукт Daikin Industries Ltd.)
"Krytox" (продукт E.I. du Pont de Nemours & Co., Inc.)
"Fomblin Y" (продукт Montefluos Co., Ltd.)
"Fomblin Z" (продукт Montefluos Co., Ltd.)
"Fomblin K" (продукт Montefluos Co., Ltd.)
"Barierta" (продукт NOK Kluva Co., Ltd.)
R19 и R18 представляют те же группы, что и R16 и R17, за исключением того, что атом водорода входит в сферу последней группы, но не первой.
Способ получения соединений (IV)
Соединения (IV) настоящего изобретения могут быть получены различными способами, но, как правило, - 4-стадийной реакцией, изображаемой следующей далее реакционной схемой (G).
Реакционная схема G
Первая реакция
Figure 00000046

Вторая реакция
Figure 00000047

Figure 00000048

Третья реакция
Figure 00000049

Figure 00000050

Четвертая реакция
Figure 00000051

Figure 00000052

В реакционной схеме (G) m представляет собой целое число от 2 до 5, n и n', каждый, являются целыми числами от 1 до 30, и 1 ≤ n + n' ≤ 30. R16, R17, R18 и R19 имеют установленные выше значения.
Приведенные ниже соединения представляют собой фторолефины и фторкетоны, полезные в качестве исходных соединений (XXIV), (XXII), (XX) и (XVIII), обозначаемых R16′, R17′, R18′и R19′ соответственно.
CF2=CF2,
CClF=CF2,
CF3CF=CF2,
CH2=CF2,
(CF3)2C=CF2,
(CF3)2=O,
Cl(CF2CClF)iCF=CClF (i = целое число 1 - 20),
CF3CF=CF2,
(CF3)2CFCF=CFCF3,
(CF3)2C=CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C=CFCF3,
(CF3)2C=C(CF2CF3)CF (CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2 CF2O)y(CH2CF2CF2O)z- (CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2 O)wCF=CF2.
В этих соединениях каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут быть нулями одновременно, и R7 представляет собой атом галогена или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована), или R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2 O)q(CH2O)rCF=CF2, где p, q и r, каждый, являются целыми числами от 0 до 100 при условии, что они не могут быть нулями одновременно, и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
Исходные соединения (XVII) включают различные соединения, отличающиеся по значению m, такие как так называемые полиглицерины. Конкретные примеры включают
Figure 00000053

Многие соединения пригодны для применения в качестве исходных соединений (XVIII), (XX), (XXII) и (XXIV), примеры которых приводились выше. Типичные примеры приводятся и ниже. Эти фторолефины и фторкетоны являются предпочтительными ввиду их доступности, но они не ограничивают изобретение.
CF2=CF2 (тетрафторэтилен),
CClF=CF2 (хлортрифторэтилен),
CF3CF=CF2 (гексафторпропен),
CH2=CF2 (винилиденфторид),
(CF3)2C=CF2 (октафторизобутен),
(CF3)2C=O (гексафторацетон),
Cl(CF2CClF)1-20CF=CClF,
(CF3)2CFCF=CFCF3 (димер гексафторпропена, D-1),
(CF3)2C=CFCF2CF3 (димер гексафторпропена, D-2),
(CF3)2CFCF=C(CF3)CF2CF2 CF3 (тример гексафторпропена, T-1),
((CF3)2CF)2C=CFCF3 (тример гексафторпропена, T-2),
C3F7OCF=CF2,
C3F7OCF(CF3)CF2OCF=CF2,
C3F7O(CF(CF3)CF2O)2CF=CF2.
Когда соотношение исходных соединений, используемых во второй и третьей реакциях, после первой реакции, а именно, каждое из эквивалентных отношений (XX)/(XIX) и (XXI)/(XXII), меньше 1, или когда время реакции сокращают, чтобы оборвать реакцию до (раньше) ее полного прекращения, могут быть получены соединения (XXI) и (XXIII), при этом каждый из R16, R17 и R18 в соединении (IV) представляет собой атом водорода. Когда реакции осуществляют, используя в качестве исходных соединений (XVIII), (XX), (XXII) и (XXIV) разные фторолефины, может быть получено соединение (IV), в котором заместители R16, R17 и R18 по сравнению отличаются друг от друга.
Соединение (IV), в котором заместители R16, R17, R18 и R19 являются идентичными друг другу по строению, может быть получено путем осуществления реакции, когда стадии не различаются, с использованием одного и того же фторолефина в качестве исходных соединений (XVIII), (XX), (XXII) и (XXIV), до полного реагирования гидроксильной группы исходного соединения (XVIII). В действительности возникают трудности при проведении реакции по полностью разделенным стадиям, а продукт реакции, полученный в виде смеси соединений, обычно не вызывает особых проблем. Полученные соединения, которые используют в качестве рефрижераторных масел, представляют собой, предпочтительно, соединения, имеющие высокое удельное объемное сопротивление и низкую гигроскопичность, точнее - имеющие гидроксильное число 80 или менее, предпочтительно - 50 или менее, предпочтительнее - 30 или менее.
Первая, вторая, третья и четвертая реакции могут быть осуществлены в основном при одних и тех же условиях. Эти реакции могут выполняться в присутствии или в отсутствии растворителя. Количество используемого растворителя составляет от 0,1 до 100 крат, предпочтительно - от 0,5 до 10 крат, предпочтительнее - от 1 до 5 крат, по отношению к общему объему используемых исходных соединений. Примерами подходящих растворителей являются апротонные полярные растворители, такие как метилэтилкетон, ацетон, ДМФА, ДМСО, NMP, сульфолан, диглим, триглим, эфир, ТГФ, хлороформ, дихлорметан и т.д.
В этих реакциях в качестве катализатора или в качестве акцептора для удаления HF, образовавшейся как побочный продукт, может быть использован основной катализатор. Основной катализатор применяют в количестве от 0,001 до 10 эквивалентов, предпочтительно - от 0,01 до 5 эквивалентов, предпочтительнее - от 0,1 до 2 эквивалентов, по отношению к любому из используемых исходных соединений. Примерами основных катализаторов являются неорганические основания, такие как KOH, NaOH, K2CO3, Na2CO3 и т.п., и органические основания, такие как триэтиламин, трибутиламин и т.п.
Температура реакции для этих реакций составляет от -10 до 200oC, предпочтительно - от 0 до 150oC, предпочтительнее - от 10 до 100oC. Давление при реакции составляет от 0 до 50 кг/см2, предпочтительно - от 0 до 20 кг/см2 G, предпочтительнее - от 0 до 10 кг/см2 G. Время реакции составляет от 30 минут до 100 часов, предпочтительно - от 2 до 50 часов.
Соотношение соединений, которые используют в этих реакциях в качестве исходных соединений, а именно эквивалентное отношение (XVIII)/(XVII), эквивалентное отношение (XX)/(XIX), эквивалентное отношение (XXII)/(XXI) и эквивалентное отношение (XXIV)/(XXIII), каждое, составляет от 0,01 - 20, предпочтительно - 0,5 - 10, предпочтительнее - 0,5 - 3. Когда получают соединение (III), в котором заместители R16, R17 и R18, каждый представляют собой атомы водорода, и когда получают соединение (III), в котором заместители R16, R17, R18 и R19 отличаются один от другого по строению, осуществляя первую, вторую, третью и четвертую реакции, эквивалентное отношение (XVIII)/(XVII), эквивалентное отношение (XX)/(XIX) и эквивалентное отношение (XXII)/(XXI), каждое составляет, предпочтительно 0,5 - 1. Когда получают соединение (III), в котором заместители R16, R17, R18 и R19 идентичны один другому по строению, эквивалентное отношение (XVIII)/(XVII), эквивалентное отношение (XX)/(XIX) и эквивалентное отношение (XXII)/(XXI), каждое, составляет, предпочтительно, 1 - 3, и желательно полностью завершить реакцию путем осуществления одной первой стадии.
В любом случае исходные соединения могут загружаться одновременно или могут подаваться путем добавления по каплям одного из исходных соединений к другому или путем вдувания одного соединения к другому. В этом отношении изобретение не ограничивается.
Отсутствуют определенные ограничения в отношении способа извлечения соединения из реакционной смеси. Соединение может быть очищено обычными способами. Конкретнее, реакционную смесь гасят в большом количестве воды и экстрагируют несмешивающимся с водой растворителем (таким как S-3, дихлорметан, хлороформ и т.п.). Экстракт промывают кислотой, щелочью, насыщенным водным раствором хлорида натрия или подобным и сушат над безводным сульфатом натрия или над безводным сульфатом магния. После фильтрации растворитель отгоняют из фильтрата, и в результате извлекают соединение (IV). При необходимости полученный продукт может быть очищен перегонкой в вакууме, колоночной хроматографией или подобными способами.
Соединения формулы (V) и способ их получения
R16, R17, R18 и R19 в формуле (V) имеют те же значения, которые установлены выше для формулы (IV). То есть соединение (V) является таким же, как и соединение (IV), за исключением того, что в соединении (V) основной скелет повторяющихся звеньев, составляющих основную цепь, представляет собой полиглицериновую структуру, изображаемую
Figure 00000054

Соединения (V) могут быть получены теми способами, что и соединения (IV), за исключением того, что в качестве вещества для формирования основной цепи используют полиглицерин, содержащий повторяющиеся звенья, имеющие вид
Figure 00000055

Соединения изобретения являются превосходными маслами (рефрижераторными маслами) для холодильных машин, которые используют в качестве хладагента водородсодержащий галогенированный углеводород. Водородсодержащие галогенированные углеводороды, которые здесь упоминаются, специально не ограничиваются, и включают, например, водородсодержащие фторированные углеводороды (HFC), водородсодержащие хлорированные фторированные углеводороды (HCFC) и т.п. Они используются по одному или в смеси друг с другом. Аббревиатура HFC, которая здесь используется, применяется для свободных от хлора водородсодержащих фторированных углеводородов.
Конкретные примеры HFC приводятся ниже.
CHF3 (HFC23),
CH2F2 (HFC32),
CH3F (HFC41),
CHF2CF3 (HFC125),
CHF2CHF2 (HFC134),
CF3CH2F (HFC134a),
CHF2CH2F (HFC143),
CF3CH3 (HFC143a),
CH2FCH2F (HFC152),
CHF2CH3 (HFC152a),
CH2FCH3 (HFC161),
CHF2CF2CF3 (HFC227ca),
CH2FCF2CF3 (HFC236cb),
CH3CF2CF3 (HFC245cb),
CH3CF2CHF2 (HFC254cb),
CH3CH2CF3 (HFC263fb),
CF3CHFCF3 (HFC227ea).
Соединения настоящего изобретения являются подходящими для применения их в качестве масел для холодильных машин, использующих из числа вышеперечисленных хладагентов HFC23, HFC32, HFC125, HFC134a, HFC143a, HFC152a, HFC227ca, HFC227ea, и т. п., HFC-ы могут применяться по одному или в виде смесей. Ниже приводятся примеры смесей двух или большего числа HFC.
Смеси из двух HFC
HFC32/HFC134a
HFC125/HFC134a
HFC125/HFC143a
Смеси из трех HFC
HFC32/HFC125/HFC134a
HFC23/HFC32/HFC134a
HFC125/HFC143a/HFC134a
HFC32/HFC125/HFC143a
Ниже приводятся конкретные примеры HCFC.
CHClF2 (HCFC22)
CHCl2CF3 (HCFC123)
CHClFCClF2 (HCFC123a)
CHF2CClF (HCFC123b)
CHClFCF3 (HCFC124)
CHF2CClF2 (HCFC124a)
CHClFCHF2 (HCFC133)
CH2ClCF3 (HCFC133a)
CClF2CH2F (HCFC133b)
CHCl2CH2F (HCFC141a)
CCl2FCH3 (HCFC141b)
CHF2CH2Cl (HCFC142)
CHClFCH2F (HCFC142a)
CClF2CH3 (HCFC142b)
CHClFCF2CF3 (HCFC226ca)
CH2ClCF2CF3 (HCFC235cb)
CH3CF2CClCF2 (HCFC244cc)
CH3CHClCF3 (HCFC253db)
CH3CH2CClF2 (HCFC262fc)
Когда в холодильных машинах в качестве хладагента используют из числа упомянутых примеров HCFC22, HCFC124, HCFC123, HCFC141b, HCFC142b или HCFC235cb, соединения настоящего изобретения особенно пригодны для применения в упомянутых машинах. HCFC могут использоваться по одному или в смеси.
Когда используют смесь HFC или HCFC, соотношение компонентов специально не ограничивается и может быть выбрано в интервале соотношений, при которых холодильная машина может проявить свои наивысшие возможности.
Для применения в качестве рефрижераторного масла соединение настоящего изобретения может быть смешано с обычными рефрижераторными маслами, которые не оказывают вредного влияния на действие соединения изобретения как рефрижераторного масла. Применение таких смесей может снизить стоимость рефрижераторных масел и придать субстрату большую смачиваемость. При смешивании в подходящем соотношении такие масла, несмешивающиеся друг с другом, могут быть, что неожиданно, эмульгированы и могут образовывать слои, весьма устойчивые и однородные в широком температурном интервале. Ввиду этого преимущества смесь может обнаружить нужные свойства рефрижераторного масла, когда используется в сочетании с определенным хладагентом. Примерами обычных рефрижераторных масел, которые можно использовать, являются минеральные масла, такие как парафиновые масла, нафтеновые масла и т.п., алкилбензолы, полибутены, олигомеры α-олефины, полиалкиленгликоли, сложные диэфиры, сложные эфиры полиолов, эфиры фосфорной кислоты, эфиры кремниевой кислоты, силиконы, простые полифенилэфиры и т.п.
Вследствие хорошей совместимости с водородсодержащими галогенированными углеводородами соединения настоящего изобретения являются подходящими для применения в качестве масел для холодильных машин, использующих в качестве хладагента водородсодержащий галогенированный углеводород. При применении в рефрижераторах вместе с водородсодержащим галогенированным углеводородом (хладагент) соединение настоящего изобретения сравнимо, или превосходит, по хладопроизводительности и коэффициенту полезного действия обычные сочетания R-12 и рефрижераторных масел на основе минерального масла.
Соединения настоящего изобретения также демонстрируют высокую прочность, коррозионную стойкость и износоустойчивость при применении в качестве смазок для магнитных регистрирующих сред.
Примеры
Ниже приводятся рабочие и сравнительные примеры для сравнения и подробного пояснения изобретения.
Получение рефрижераторного (фторсодержащего) масла
Пример 1 (Перфторноненилфениловый эфир)
В реактор загружают 800 г (1,78 моль) тримера 6F, 139 г (1,48 моль) фенола и 500 г ДМФА (диметилфтормамида). Добавляют по каплям в течение 30 минут раствор 150 г (1,48 моль) триэтиламина в 100 г ДМФА, поддерживая температуру реакционной смеси в 25oC или ниже. После завершения добавления реакционную смесь оставляют для протекания реакции при 25oC на 2,5 часа.
После завершения реакции полученную в результате реакционную смесь добавляют по каплям к 1N разбавленной соляной кислоте и жидкость подвергают сепарации. Нижний слой (масляный слой) промывают 500 мл воды три раза и сушат над сульфатом магния в течение ночи. Полученный таким образом продукт подвергают вакуумной перегонке и получают 550 г (выход 71%) целевого соединения, имеющего температуру кипения 52,5 - 53,5oC при 2 мм рт. ст.
Полученное таким образом соединение изображается следующей структурной формулой I:
Figure 00000056

Строение соединения подтверждается данными 1H ЯМР, 19F ЯМР и хромато-масс-спектрометрии (ХМС, GC-MS).
Исходное соединение - тример 6F - синтезируют методом, описанным в литературе ("Nobuo IshiKawa, A Kira SeKiya, Nippon KagaKu Kaishi, 1972, 2214").
Пример 2 (п-Перфторноненилоксибензилхлорид)
В реактор загружают 150 г (0,29 моль) перфторноненилфенилового эфира и 34,6 г (0,43 моль) хлорметилметилового эфира. При охлаждении смеси до 15oC или более низкой температуры добавляют по каплям в течение 30 минут 18,3 г (0,23 моль) дымящей серной кислоты (содержание SO3 30%). После завершения добавления реакцию оставляют при 15oC на 5 часов.
После завершения реакции полученную в результате реакционную смесь выливают в воду и отделяют нерастворимую в воде жидкость. Полученный таким образом сырой продукт подвергают вакуумной перегонке и получают 117 г (выход 71%) целевого соединения, имеющего температуру кипения 86,5 - 87,0oC при 1,3 мм рт. ст.
Полученное таким образом соединение изображается следующей структурной формулой 2:
Figure 00000057

Строение соединения подтверждается данными 1H ЯМР, 19F ЯМР и ХМС.
Пример 3 (Этил-п-перфторноненилоксибензилфосфонат)
В реактор загружают 10 г (17,5 ммоль) п-перфторноненилоксибензилхлорида и 3,5 г (21 ммоль) триэтилфосфата. Реакция протекает при перемешивании при 150oC в течение 30 часов. Завершение реакции подтверждается по исчезновению пика исходного соединения при газохроматографическом анализе.
После завершения реакции полученную в результате реакционную смесь выливают в воду, отделяют нерастворимую жидкость и получают 9,9 г (выход 84%) целевого соединения.
Полученное таким образом соединение изображается следующей структурной формулой 3:
Figure 00000058

Структура соединения подтверждается данными 1H ЯМР, 19F ЯМР и ХМС.
Пример 4 (Фторсодержащее циклическое соединение)
В реактор загружают 450 г (0,17 моль) тримера 6F, синтезированного таким же способом, как в примере 1. Добавляют по каплям в течение 30 минут раствор 25 г (0,25 моль) триэтиламина и 17 г (0,27 моль) этиленгликоля в 50 мл ацетонитрила, поддерживая температуру реакционной смеси 5oC или ниже. После завершения добавления реакцию оставляют при 25oC на 4 часа.
После завершения реакции полученную в результате реакционную смесь добавляют по каплям к разбавленной 1N соляной кислоте и жидкость подвергают сепарации. Нижний слой (масляный слой) промывают 200 мл воды три раза и сушат над сульфатом магния в течение ночи. Полученный таким образом сырой продукт подвергают вакуумной перегонке и получают 51 г (выход 64%) целевого продукта.
Полученное таким образом соединение изображается следующей структурной формулой 4:
Figure 00000059

Структура соединения подтверждается данными анализов 1H ЯМР, 19F ЯМР и ХМС.
[Проверка растворимости хладагентов]
Примеры 5 - 12 и примеры для сравнения 1 - 5
Определяют температурный интервал взаимного растворения смешанных хладагентов и рефрижераторных масел, используя смеси хладагентов и рефрижераторных масел, указанные в таблице 1. В смешанном хладагенте HFC134a/HFC32 соотношение составляет 70:30 (по весу). В смешанном хладагенте HFC125/HFC32 соотношение составляет 40:60 (по массе).
Температурный интервал растворения определяют следующим образом. Рефрижераторные масла (0,3 - 0,5 г), т.е. масла, полученные в примерах 1 - 4 или коммерческие рефрижераторные масла (1,2 - 2,0 г), указанные в таблице 1, запаивают под вакуумом в стеклянную трубку высокого давления при соотношении (массовом) масло: хладагент 1:4. Трубку охлаждают или нагревают и отмечают визуально состояние растворения масел и хладагентов, чтобы определить нижний предел (нижнюю температуру) и верхний предел (верхнюю температуру) температуры, при которой вещества становятся совместимыми.
Способы получения смазок (соединений фторированных углеводородов) настоящего изобретения
Способы получения смазок по настоящему изобретению можно грубо разделить на два типа в зависимости от фторсодержащего соединения и углеводорода, которые используют в качестве исходных соединений, а именно от того, какое соединение обладает нуклеофильностью.
Соединения, обладающие нуклеофильностью, включают спирты и амины. Фторсодержащие соединения, обладающие нуклеофильностью, включают соединения формулы 1: R-CH2OH, в которых R- представляет собой CF3-, CF3CF2(CF2CF2)n-,
Figure 00000060
или H(CF2CF2)m-, в которых n представляет собой целое число от 0 до 10, m представляет собой целое число от 1 до 10, и соединения формулы 2: R-CH2NH2, в которых R- представляет собой CF3-, CF3CF2(CF2CF2)n-,
Figure 00000061
или H(CF2CF2)m-, где n представляет собой целое число от 0 до 10 и m представляет собой целое число от 1 до 10. Углеводородные соединения, обладающие нуклеофильностью, включают соединения формулы 3: R-CH2OH, в которой R- представляет собой H-, C1-20-алкильную группу или C6-50-ароматическую группу, или соединения формулы 4: R-CH2NH2, где R- представляет собой H-, C1-20-алкильную группу или C6-50 ароматическую группу. Подходящим для применения в качестве фторсодержащего спирта является R(CF2)n-(CH2)n-OH, в котором R представляет собой H или F, и n означает целое число от 1 до 10.
Когда используют фторсодержащее нуклеофильное соединение, используют углеводород, чувствительный к нуклеофильной реакции. С другой стороны, когда используют углеводородное нуклеофильное соединение, используют фторсодержащее соединение, чувствительное к нуклеофильной реакции.
Соединения, чувствительные к нуклеофильной реакции, включают олефины и эпоксисоединения. Углеводородные соединения, чувствительные к нуклеофильной реакции, включают соединения формулы 5:
Figure 00000062

в которой -A- представляет собой
Figure 00000063
-(CH2CH2CH2CH2O)n- или
Figure 00000064
R- представляет собой H-, C1-20-алкильную группу или C6-50-ароматическую группу, и где n представляет собой целое число от 1 до 1000, а R1 - представляет собой H- или C1-12-алкильную группу. Фторсодержащие соединения, чувствительные к нуклеофильной реакции, включают соединения формулы 6:
Figure 00000065

в которой R- представляет собой CF3-, CF3CF2 (CF2CF2)n-,
Figure 00000066
или H(CF2CF2)m-, где n представляет собой целое число от 0 до 0, и m представляет собой целое число от 1 до 10. Перфторолефины являются подходящими для применения в качестве фторсодержащих олефинов. Среди них предпочтительными являются CF2=CF2, CF3CF=CF2, (CF3)2C=CF2 или их олигомеры, и более предпочтительными являются димер или тример CF3CF=CF2.
Какое соединение не было бы нуклеофильным - фторсодержащее соединение или углеводородное соединение, - подходящим углеводородом является углеводород, содержащий простую эфирную связь. Конкретные примеры включают соединения, содержащие одно из следующих повторяющихся звеньев 1-5: повторяющееся звено 1
Figure 00000067
повторяющееся звено 2 -
Figure 00000068
повторяющееся звено
Figure 00000069
повторяющееся звено 4
Figure 00000070
и повторяющееся звено 5 -(CH2CH2CH2CH2O)-.
В соответствии со способом настоящего изобретения нуклеофильная реакция может быть либо гомогенной, либо гетерогенной и либо газофазной, либо жидкофазной реакцией. Кроме того, реакция осуществима с или без растворителя.
Нет необходимости использовать в реакции катализатор, но он может и использоваться. Предпочтительно применять катализатор реакции для увеличения реакционной способности, например, неорганические щелочи, такие как KOH и NaOH, органические основания, такие как триэтиламин, катализаторы - кислоты Льюиса, такие как BF3OEt2 (где Et означает этильную группу) и AlCl3 и т.п. Реакцию осуществляют при температуре от 0 - 200oC, предпочтительно - при 40 - 140oC. В этом случае время реакции составляет от 30 минут до 48 часов, предпочтительно - от 1 до 24 часов.
Ниже приводятся конкретные примеры нуклеофильных реакций, которые проводят по способу изобретения, и которые представлены реакционными схемами 1-12.
Реакционная схема 1
Figure 00000071

Здесь R1 представляет CF3-, CF3CF2(CF2CF2)n-,
Figure 00000072
или H(CF2CF2)m-; A представляет собой
Figure 00000073
-(CH2CH2CH2CH2O)l или
Figure 00000074
; R2 представляет собой H-, C1-20-алкильную группу или C6-50-ароматическую группу; n представляет собой целое число от 0 до 10; m представляет собой целое число от 1 до 10; l представляет собой целое число от 1 до 1000; и R3 представляет собой H-, CH3- или CH2CH3-.
Реакционная схема 2
Figure 00000075

Здесь R1 представляет CF3-, CF3CF2(CF2CF2)n-,
Figure 00000076
или H(CF2CF2)m-; R2 представляет собой H-, CH3- или CH2CH3-; и n представляет собой целое число от 0 до 1000.
Реакционная схема 3
Figure 00000077

Здесь A представляет собой O, C1-20-алкильную группу, C6-50-ароматическую группу,
Figure 00000078
Figure 00000079
или [(CH2)mO] , где m представляет собой целое число от 1 до 5, l представляет собой целое число от 1 до 1000; и R2 представляет собой H или C1-5-алкильную группу; и R1 представляет собой H, C1-20-алкильную группу, Cl, Br, I,
Figure 00000080
или F(CF2CF2CF2CF2O)nCF2CF2CH2-, где R3 представляет собой C1-20-алкильную группу, M1 представляет собой одновалентный металл, M2 представляет собой двухвалентный металл, и n является целым числом от 1 до 100.
Реакционная схема 4
Figure 00000081

Здесь A и R1 имеют те же значения, что и в реакционной схеме 3.
Реакционная схема 5
Figure 00000082

Здесь n представляет собой целое число от 1 до 100.
Реакционная схема 6
Figure 00000083

Здесь n представляет собой целое число от 1 до 100.
Реакционная схема 7
Figure 00000084

Здесь n представляет собой целое число от 1 до 100.
Реакционная схема 8
Figure 00000085

Здесь n представляет собой целое число от 1 до 100.
Реакционная схема 9
Figure 00000086

Здесь R1 представляет собой
Figure 00000087
или CH2CH2CH2CH2O-, где R3 представляет собой H или C1-12-алкильную группу; и R2 представляет собой H, C1-20-алкильную группу, C5-60-ароматическую группу; и n представляет собой целое число от 1 до 1000.
Реакционная схема 10
Figure 00000088

Здесь R1, R2 и n имеют те же значения, что и в реакционной схеме 9.
Реакционная схема 11
Figure 00000089

Здесь R1 имеет те же значения, что и в реакционной схеме 3; R2 представляет собой
Figure 00000090
CH2CH2CH2CH2- или
Figure 00000091
; и R3 представляет собой H, C1-20-алкильную группу или C6-50-ароматическую группу; n является целым числом от 0 до 6; и m представляет собой целое число от 1 до 1000; а R4 представляет собой H или C1-12-алкильную группу.
Реакционная схема 12
Figure 00000092

Здесь R1, R2 и R3 имеют те же значения, что и в реакционной схеме 11; n представляет собой целое число от 0 до 6; m представляет собой целое число от 0 до 6; и l представляет собой целое число от 1 до 1000.
Смазки по настоящему изобретению включают фторсодержащее масло, полученное путем введения упомянутого фторсодержащего соединения и упомянутого углеводорода в нуклеофильную реакцию. Примеры таких фторсодержащих масел включают продукты реакций, полученные по способам, представленным реакционными схемами 1-12. Смазки по изобретению не имеют определенных ограничений, но подходящими смазками являются смазки, имеющие среднюю молекулярную массу 200 - 100000, предпочтительно - 300 - 20000.
Пример 13
В 4-х-горлую колбу загружают 6,8 г стеарилового спирта, 9 г Et3N и 100 см3 МЭК. При перемешивании смеси при предварительно установленной температуре добавляют по каплям 40 г тримера (T-1/T-2 = 35/65). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 35,6 г маслянистого соединения / (источник T-1)/(источник T-2) = 35/65/.
Пример 14
В 4-х-горлую колбу загружают 20,8 г изостеарилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 270, 8,9 г Et3N и 100 см3 МЭК. При перемешивании смеси при предварительно установленной температуре добавляют по каплям 50 г тримера гексафторпропилена (T-1/T-2 = 35/65). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получая 47,5 г соединения в виде масла / (источник T-1)/(источник T-2) = 35/65/.
Пример 15
В 4-х-горлую колбу загружают 20,8 г изостеарилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 270, 8,9 г Et3N и 100 см3 МЭК. При перемешивании смеси при предварительно определенной температуре добавляют по каплям 45 г тримера гексафторпропилена (T-1/T-2 = 15/85). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 52 г соединения в виде масла / (источник T-1)/(источник T-2) = 15/85/.
Пример 16
В 4-х-горлую колбу загружают 12 г полипропиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 1004, 3,3 г K2CO3 и 600 см3 МЭК. При перемешивании смеси при предварительно установленной температуре добавляют по каплям 10 г тримера гексафторпропилена (T-1/T-2 = 35/65). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 16 г соединения маслянистого соединения.
Пример 17
В автоклав емкостью 200 см3 загружают 10 г пентаэритрита, 16,4 г KOH и 80 см3 ДМСО. После насыщения азотом при пониженном давлении добавляют 34,1 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с повышением температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 37 г маслянистого соединения.
Пример 18
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 50 г пентаэритрита, 48 г KOH и 150 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 150 г тетрафторэтилена. Пока тетрафторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с повышением температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 180 г маслянистого соединения.
Пример 19
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г триметилолпропана, 44,3 г KOH и 150 г ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 68 г тетрафторэтилена. Пока тетрафторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с повышением температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 95 г маслянистого соединения.
Пример 20
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г триметилолэтана, 49,3 г KOH и 150 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 75 г тетрафторэтилена. Пока тетрафторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с повышением температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 100 г маслянистого соединения.
Пример 21
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г неопентилгликоля, 4,7 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 57,6 г тетрафторэтилена. Пока тетрафторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с повышением температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 85,3 г маслянистого соединения.
Пример 22
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г неопентилгликоля, 9,5 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 67 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 96,3 г маслянистого соединения.
Пример 23
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г неопентилового спирта, 2,2 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 40 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 66,3 г маслянистого соединения.
Пример 24
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г гександиола, 1,6 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 59,2 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры реакции. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 85,8 г маслянистого соединения.
Пример 25
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г глицерина, 21,5 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 113,8 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры реакции. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 135 г маслянистого соединения.
Пример 26
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г неопентилгликоля, 4,7 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 86 г гексафторпропена. Пока гексафторпропен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры реакции. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 100,0 г маслянистого соединения.
Пример 27
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г пентаэритрита, 0,9 г NaOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 132 г гексафторпропана. Пока гексафторпропан непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 150 г маслянистого соединения.
Пример 28
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 50 г диглицерина, 5,8 г KOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 140,2 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 175,6 г маслянистого соединения.
Пример 29
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г триметилолпропана, 2 г NaOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 78 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры реакции. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 74 г маслянистого соединения.
Пример 30
В автоклав емкостью 500 см3 загружают 30 г триметилолэтана, 2,1 г NaOH и 200 см3 ДМСО. После замещения азотом при пониженном давлении добавляют 96 г хлортрифторэтилена. Пока хлортрифторэтилен непрерывно подают для пополнения реакция протекает в соответствии с возрастанием температуры реакции. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают водой, 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 83 г маслянистого соединения.
Пример 31
Раствор 50 г перфтороктиэтанола в 50 см3 триглима и 4,5 см3 BF3OEt2 помещают в колбу и перемешивают при 50oC. Затем добавляют по каплям 21 г полипропиленэпоксигликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 195,8. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают насыщенным водным раствором NaHCO3 и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 65,5 г маслянистого соединения.
Пример 32
В 4-х-горлую колбу загружают 10 г глицерина, 40 г Et3N и 150 см3 МЭК. При перемешивании смеси при комнатной температуре добавляют по каплям 175 г тримера гексафторпропилена (T-1/T-2 = 35/65). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3, промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaCl. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 140,3 г маслянистого соединения /(источник T-1)/(источник T-2) = 35/65/.
Пример 33
В 4-х-горлую колбу загружают 26,85 г олеилового спирта и 1,5 мл BF3OEt. При перемешивании смеси при 75oC добавляют по каплям 47,6 г 3-перфтороктил-1,2-эпоксипропана и затем перемешивают смесь при 80oC. После завершения реакции добавляют воду и затем реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над MgSO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 70,5 г маслянистого соединения.
Пример 34
В 4-х-горлую колбу загружают 46,4 г 3-перфтороктил-1-этанола и 1,5 мл BF3OEt. При перемешивании смеси при 75oC добавляют по каплям 18,5 г эпихлоргидрина, и затем смесь перемешивают при 80oC. После завершения реакции добавляют воду и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над MgSO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 62,5 г маслянистого соединения.
Пример 35
В 4-х-горлую колбу загружают 46,4 г 3-перфтороктил-1-этанола и 1,5 мл BF3OEt. При перемешивании смеси при 75oC добавляют по каплям 526 г 3-перфтор(7-метилоктил)-1,2-эпоксипропана, затем смесь перемешивают при 80oC. После завершения реакции добавляют воду и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над MgSO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 565 г маслянистого соединения.
Пример 36
В 4-х-горлую колбу загружают 46,4 г 3-перфтороктил-1-этанола и 1,5 мл BF3OEt. При перемешивании смеси при 75oC добавляют по каплям 39 г 3-н-бутилокси-1,2-эпоксипропана, затем смесь перемешивают при 80oC. После завершения реакции добавляют воду и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над MgSO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получая 79 г маслянистого соединения.
Пример 37
В 4-х-горлую колбу загружают 8,5 г 2-хлор-1-этанола и 1,5 мл BF3OEt. При перемешивании смеси при 75oC добавляют по каплям 52,6 г 3-перфтор(7-метилоктил)-1,2-эпоксипропана, затем смесь перемешивают при 80oC. После завершения реакции добавляют воду и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой сушат над MgSO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 60 г маслянистого соединения.
Пример 38
В колбу емкостью 500 мл загружают 100 г изостеарилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 270, 100 мл хлороформа и 0,5 мл эфирата BF3. Смесь перемешивают и нагревают до 60oC, кипятят с обратным холодильником и через капельную воронку медленно, по каплям добавляют 194,6 г (0,37 моль) перфторэпоксидного соединения (CF3)2CF(CF2 6CH2C2H3O. Нагревание и перемешивание продолжают в течение 12 часов. После завершения реакции реакционную смесь промывают 10% раствором NaHCO3 и сушат над безводным сульфатом магния, растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 281 г соединения в виде светло-желтого масла.
Пример 39
В колбу емкостью 500 мл загружают 50 г изомиристилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 214, 100 мл хлороформа и 0,5 мл эфирата BF3. Смесь нагревают до 60oC и при кипячении с обратным холодильником через капельную воронку медленно, по каплям, добавляют 158,8 г (0,30 моль) перфторэпоксидного соединения (CF3)2CF(CF2 6CH2C2H3O. Нагревание и перемешивание продолжают в течение 12 часов. После завершения реакции реакционную смесь промывают 10% раствором NaHCO3 и сушат над безводным сульфатом магния, растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 207,7 г соединения в виде бесцветного масла.
Пример 40
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 56,2 г полиглицерина (OH-число 1045 мг/г), 300 мл диметилсульфоксида и 10,0 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют тетрафторэтилен (далее называемый для краткости TFE) при давлении 5 кг/см2. При экзотермической реакции температура реакции повышается до 50oC.
После перемешивания в течение 2,5 часов непрореагировавший TFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 113,2 г соединения в виде бесцветного масла.
Пример 41
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 57,2 г полиглицерина (OH-число 969 мг/г), 300 мл диметилсульфоксида и 10,3 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют TFE при давлении 5 кг/см2 • G. Экзотермическая реакция повышает температуру реакции до 52oC.
После перемешивания в течение 6 часов непрореагировавший TFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и водой, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 124,7 г соединения в виде бесцветного масла.
Пример 42
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 49,7 г полиглицерина (OH-число 1045 мг/г), 300 мл ацетонитрила и 10,0 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют хлортрифторэтилен (далее для краткости называемый CTFE) при давлении 4 кг/см2 • G.
После перемешивания в течение 6 часов непрореагировавший CTFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 103,4 г соединения в виде бесцветного масла.
Пример 43
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 50,1 г полиглицерина (OH-число 1045 мг/г), 300 мл диметилсульфоксида и 10,5 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют CTFE при давлении 4 кг/см2 • G.
После перемешивания в течение 4 часов непрореагировавший CTFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 136,9 г соединения в виде желтого масла.
Пример 44
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 50,7 г полиглицерина (OH-число 969 мг/г), 300 мл диметилсульфоксида и 10,2 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют CTFE при давлении 4 кг/см2 • G.
После перемешивания в течение 4 часов непрореагировавший CTFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 115,4 г соединения в виде коричневого масла.
Пример 45
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 57,8 г полиглицерина (OH-число 882 мг/г), 300 мл диметилсульфоксида и 10,5 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют TFE при давлении 4 кг/см2 • G.
После перемешивания в течение 4 часов непрореагировавший TFE удаляют продувкой, и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 100,9 г соединения в виде коричневого масла.
Пример 46
В автоклав SUS 316 емкостью 500 мл загружают 55,4 г диглицерина, 300 мл диметилсульфоксида и 10,0 г KOH. При перемешивании смеси при комнатной температуре к жидкой фазе добавляют TFE при давлении 4 кг/см2 • G.
После перемешивания в течение 10 часов непрореагировавший TFE удаляют продувкой и добавляют 100 мл хлороформа. Реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl и 10% раствором NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 138,0 г соединения в виде желтого масла.
Пример 47
В колбу емкостью 500 мл загружают 100,8 г димера гексафторпропилена (94% перфторгексена D-1 и 6% D-2), 82,8 г изоэйкозилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 298 и 300 мл метилэтилкетона. При перемешивании смеси при комнатной температуре добавляют по каплям 29,3 г триэтиламина.
После перемешивания в течение 2 суток реакционную смесь промывают 5% водным раствором HCl, 10% раствором NaHCO3 и насыщенным водным раствором NaCl, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют. Растворитель из фильтрата отгоняют при пониженном давлении и получают 119,5 г соединения в виде коричневого масла.
Пример 48
В колбу емкостью 50 мл загружают 20,0 г изопальмитилового спирта, имеющего среднюю молекулярную массу 249. При перемешивании спирта при комнатной температуре в колбу постепенно вдувают 20 г гексафторацетона. Через два часа непрореагировавший газ отгоняют при пониженном давлении и получают 33,1 г соединения в виде желтого масла.
Пример 49
В 4-х-горлой колбе растворяют 59,1 г 1,6-гександиола в 600 см3 CH3CN и добавляют K2CO3. Затем добавляют по каплям 300 г димера гексафторпропилена (94% перфторгексена D-1 и 6% D-2) при 5-10oC и смесь перемешивают в течение 18 часов. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют и промывают водой пять раз. Органический слой отделяют, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют, получают 461 г соединения в виде масла.
Пример 50
В 4-х-горлой колбе растворяют 200 г полипропиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 1055, в 200 см3 CH3Cl2 и добавляют 0,03 мл BF3OEt. Затем добавляют 150 г изоперфтороктилпропоксида, который нагрет и прокипячен с обратным холодильником. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют CH2Cl2 и промывают насыщенным раствором NaHCO3 и чистой водой. Органический слой отделяют, сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 280 г соединения в виде масла.
Пример 51
В 4-х-горлой колбе растворяют 60 г эпоксисоединения
Figure 00000093
и 163 г полипропиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 1055, в 200 см3 CH2Cl2 и при нагревании и кипячении с обратным холодильником добавляют по каплям 0,3 мл BF3OEt. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют CH2Cl2 и промывают насыщенным раствором NaHCO3 и чистой водой. Органический слой отделяют, сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 120 г соединения в виде масла.
Пример 52
В колбу емкостью 20 мл загружают 10,75 г (50 ммоль) изомиристилового спирта приведенной далее формулы (1), 11 г хлороформа и 8 г комплекса трифторида бора с эфиром.
Эпоксисоединение (26,3 г, 50 мл) приведенной далее формулы (2) добавляют по каплям при 65oC в течение 50 минут, смесь перемешивают с нагреванием при 65oC в течение 6 часов.
После завершения реакции реакционную смесь промывают 30 мл хлороформа и 100 мл 5% водного раствора NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния и фильтруют, фильтрат концентрируют и получают 28 г (выход 74%) целевого соединения.
Figure 00000094

Figure 00000095

Пример 53
В 4-х-горлую колбу загружают 100 г полибутиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 1358, 101 г Et3N и 200 см3 МЭК. При перемешивании смеси при предварительно установленной температуре добавляют по каплям 80 г тримера гексафторпропилена (T-1/T-2 = 35/65). После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют S-3 и промывают 1N водным раствором HCl и насыщенным водным раствором NaHCO3. Органический слой сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 115 г маслянистого соединения /(источник T-1)/(источник T-2) = 35/65/.
Пример 54
В 4-х-горлую колбу загружают 58 г эпоксисоединения
Figure 00000096
и 150 г полибутиленгликоля, имеющего среднюю молекулярную массу 1358, повышают температуру и добавляют по каплям 0,3 мл BF3OEt. После завершения реакции реакционную смесь экстрагируют CH2Cl2 и промывают насыщенным раствором NaHCO3 и чистой водой. Органический слой отделяют, сушат над Na2SO4, фильтруют и концентрируют при пониженном давлении при 50oC, получают 200 г соединения в виде масла.
Пример 55
В автоклав емкостью 500 мл загружают 73,1 г изогексанола, 300 мл диметилсульфоксида и 10 г 85% KOH в таблетках. При перемешивании смеси при 60oC в автоклав нагнетают тетрафторэтилен под давлением 5 кг/см2•G. После перемешивания в течение 20 часов реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом, промывают 5% водным раствором HCl и 5% раствором NaHCO3 и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и получают 80,8 г (выход 88%) целевого соединения.
Пример 56
В автоклав емкостью 500 мл загружают 100 г изомиристилового спирта, 300 мл диметилсульфоксида и 10 г 85% KOH в таблетках. При перемешивании смеси при 60oC в автоклав нагнетают тетрафторэтилен под давлением 5 кг/см2 • G. После перемешивания в течение 20 часов реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом и промывают 5% HCl и 5% NaHCO3, сушат над безводным сульфатом магния, отгоняют растворитель при пониженном давлении и получают 120,3 г (выход 82%) целевого соединения.
Пример 57
В автоклав емкостью 500 мл загружают 100 г изоэйкозилового спирта, 300 мл диметилсульфоксида и 10 г 85% KOH в таблетках. При перемешивании смеси при 60oC в автоклав нагнетают тетрафторэтилен под давлением 5 кг/см2 • G. После перемешивания в течение 20 часов смесь выливают в воду, экстрагируют хлороформом, промывают 5% HCl и 5% NaHCO3 и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и получают 113,5 г (выход 85,96%) целевого соединения.
Физические свойства соединений
В таблице 2 приводятся структурные формулы и физические свойства соединений, полученных в примерах 13 - 53.
Определение совместимости 1
Проверяют соединения, полученные в примерах, на совместимость с HFC134a.
Соединения (масла), полученные в примерах, помещают в пирексовые пробирки с внутренним диаметром 8 мм и высотой 200 мм. Пробирки откачивают, охлаждают жидким азотом и в них загружают 1 г хладагента HFC134a (соотношение масло/хладагент - 20/80 мас.%). Пробирки затем запаивают и помещают в термостат с регулируемой температурой. После достижения температурного равновесия контролируют визуально совместимость соединений с хладагентом и определяют температуру фазового разделения при низких температурах. В таблице 3 приводятся температуры фазового разделения при низких температурах.
После определения совместимости соединения, полученные в примерах 49, 50 и 51, охлаждают до еще более низких температур, чтобы определить нижнюю температуру фазового разделения, но не удается наблюдать разделения на фазы даже при -50oC.
Определение совместимости 2
Полученные в примерах соединения проверяют на совместимость со смесью HFC134a/HFC32.
Полученные в примерах соединения (масла) помещают в пирексовые пробирки с внутренним диаметром 8 мм и высотой 200 мм. Пробирки откачивают, охлаждают жидким азотом и загружают в них 1 г хладагента HFC134a/HFC32 (70/30 мас.%) (соотношение масло/хладагент - 20/80 мас. %). Пробирки затем запаивают и помещают в термостат с регулируемой температурой. После достижения температурного равновесия соединения визуально проверяют на совместимость с хладагентом и определяют температуру фазового разделения при низких температурах.
В таблице 3 приводятся температуры фазового разделения в низкотемпературной области.
Определение совместимости 3
Полученные в примерах соединения проверяют на совместимость со смесью HFC134a/HFC32/HFC/125.
Полученные в примерах соединения (масла) помещают в пирексовые пробирки с внутренним диаметром 8 мм и высотой 200 мм. Пробирки откачивают, охлаждают жидким азотом и загружают в них 1 г хладагента HFC134a/HFC32/HFC 125 (40/30/30 мас.%) (соотношение масло/хладагент - 20/80 мас.%). Пробирки затем запаивают и помещают в термостат с регулируемой температурой. После достижения температурного равновесия соединения визуально проверяют на совместимость с хладагентом и определяют температуру фазового разделения при низких температурах.
В таблице 3 приводятся температуры фазового разделения в области низких температур.
Определение совместимости 4
Полученные в примерах соединения проверяют на совместимость со смесью HFC134a/HFC32/HFC23.
Полученные в примерах соединения (масла) помещают в пирексовые пробирки с внутренним диаметром 8 мм и высотой 200 мм. Пробирки откачивают, охлаждают жидким азотом и загружают в них 1 г хладагента HFC134a/HFC32/HFC23 (70/25/5 мас.%) (соотношение масло/хладагент - 20/80 мас.%). Пробирки затем запаивают и помещают в термостат с регулируемой температурой. После достижения температурного равновесия соединения визуально проверяют на совместимость с хладагентом и определяют температуру фазового разделения при низких температурах.
В таблице 3 приводятся температуры фазового разделения в области низких температур.
Определение совместимости 5
Проверяют растворимость соединений, полученных в примерах 17, 42 и 53 - 55 (см. таблицу 2) в различных обычных растворителях, т.е. в метилэтилкетоне (MIBK), н-гексане, толуоле, метиленхлориде и изопропаноле (IPA).
Результаты приводятся в таблице 4. Проверяют также для сравнения (пример для сравнения 7) растворимость известного фторсодержащего простого полиэфира F(CF2CF2CF2O)nCF2CF3 (средняя молекулярная масса 4500) и результаты также приводятся в таблице 4.
Проверка свойств ленты
Готовят магнитные кроющие композиции приведенного ниже состава, используя в качестве смазки соединения примеров 17, 42 и 53 - 55. Полученные таким образом композиции наносят на полиэтилентерефталатную пленку толщиной в 14 мкм, на высушенную досуха сухую основу, до толщины 4 мкм, а затем проводят каландрование и обработку при 50oC в течение 80 часов. Полученную таким образом магнитную ленту режут на полосы шириной 8 мм, чтобы получить 8-мм ленту для видеозаписи.
Состав магнитной кроющей композиции, мас. ч.:
Co-содержащий игольчатый γ-оксид железа - 100
Полиол (1) - 10
Сополимер винилхлорида с винилацетатом (2) - 10
Смазка - 10
Полиизоцианат (3) - 5
MIBK - 100
Толуол - 100
Примечания: (1) Nipporan 2304, продукт Nippon Urethane Co., Ltd.
(2) VAGH, продукт UCC Co., Ltd.
(3) Coronate продукт Nippon Urethane Co., Ltd.
Определяют коэффициент трения μ полученных таким образом магнитных лент при нагрузке, когда ленту помещают под углом 90o с нагрузкой на одном конце 10 г, а другой конец ленты тянут со скоростью 10 см/сек, используя стальной барабан ISO R468/R0 = 25 мкм, диаметр 100 мм, V = 5 см/сек.
Результаты приводятся ниже. Также испытывают в качестве смазки известный фторсодержащий сложный полиэфир F(CF2CF2CF2O)nCF2CF3 /средняя молекулярная масса 4500/ и результаты приводятся как результаты примера для сравнения 8.
Смазка - Коэффициент трения
Пример 17 - 0,23
Пример 42 - 0,22
Пример 53 - 0,30
Пример 54 - 0,25
Пример 55 - 0,35
Пример для сравнения 8 - 0,40
Приведенные выше результаты указывают, что сопротивление истиранию магнитной регистрирующей среды возрастает, когда в качестве смазок используют соединения настоящего изобретения.

Claims (16)

1. Фторированный углеводород, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, формулы I
Figure 00000097

где каждый из R1, R2 и R3 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода;
R4 представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, или простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода.
2. Фторированный углеводород формулы I по п.1, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, где R4 представляет собой
CH3(OCH2CH2)l
l - целое число от 1 до 100,
Figure 00000098

k - целое число от 1 до 100
или
Figure 00000099

j - целое число от 1 до 100.
3. Фторированный углеводород формулы II, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода и изображаемый формулой II или простую фторполиэфирную группу, содержащую 2 - 100 атомов углерода и изображаемую формулой
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wR9, где каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100, при условии, что они не могут равняться нулю одновременно,
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rR9-,
где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100, при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
каждый из R7 и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована);
R5OR6,
где R5 представляет собой
(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2OCH2CH(OH)CH2 - (n - целое число от 0 до 10),
CF3CF2(CF2CF2)mCH2CH2OCH2CH(OH)CH2 - (m - целое число от 0 до 10),
H(CF2CF2)lCH2CH2CH(OH)CH2 - (l - целое число от 0 до 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)kCH2CH(OH)CH2 - (k - целое число от 0 до 10),
CF3CF2(CF2CF2)jCH2CH(OH)CH2 - (j - целое число от 0 до 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)aCH2CH2 - (a - целое число от 0 до 10),
CF3CF2(CF2CF2)bCH2CH2 - (b - целое число от 0 до 10),
H(CF2CF2)cCH2 - (c - целое число от 0 до 10),
HCF2CF2-, HCClFCF2-, HCF2CClF-, CF3CFHCF2-, CF3CF= CF-, CF2=CFCF2-, CH3CF2-, (CF3)2CHCF2-, HOC(CF3)2-, Cl(CF2CClF)iCFHCClF- (i - целое число от 1 до 20),
Figure 00000100
Figure 00000101
Figure 00000102
Figure 00000103
Figure 00000104
Figure 00000105

R9 представляет собой бифункциональную алкильную группу, бифункциональную алкенильную группу, бифункциональную простую алкилэфирную группу или бифункциональную алкилспиртовую группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована);
R6 представляет линейную или разветвленную алкильную группу или алкенильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована), или простую полиэфирную группу, содержащую от 2 до 500 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована).
4. Фторированный углеводород, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода и изображаемый формулой II'
R50OR60,
где R50 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную, алкенильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, и может содержать в своей структуре от 1 до 3 групп ОН), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может содержать простую эфирную связь или связи в боковой цепи);
R60 представляет собой
CnH2n+1- (n - целое число от 10 до 30),
CmH2m-1- (m - целое число от 10 до 30),
ChH2h-3- (h - целое число от 10 до 30),
ClC1H2l- (l - целое число от 1 до 10),
Cl(CH2)7CH=CH(CH2)8-,
CH3(OCH2CH2)k- (k - целое число от 1 до 100),
Figure 00000106

(j - целое число от 1 до 100),
Figure 00000107

(i - целое число от 1 до 100),
Figure 00000108

(p - целое число от 1 до 100),
Figure 00000109

(q - целое число от 1 до 100, r - целое число от 0 до 10),
Figure 00000110

(s - целое число от 1 до 100).
5. Фторированный углеводород, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, изображаемый формулой III
(R10OCH2)nR12(CH2OR11)m,
где n - целое число от 0 до 2;
m - целое число от 1 до 4 и 1 ≤ n + m ≤ 4;
R10 представляет собой атом водорода, частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована иным галогеном, чем фтор, и может содержать в своей структуре от 1 до 3 групп ОН), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может содержать простую эфирную связь или связь в боковой цепи);
R11 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкильную или алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована и может содержать от 1 до 3 групп ОН в своей структуре), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована и может содержать простую эфирную связь или связи в боковой цепи);
R12 представляет собой
=С=, когда n + m = 4;
R13C=, когда n + m = 3;
(R13)(R14)C=, когда n + m = 2; и
(R13)(R14)(R15)С-, когда n + m = 1, при условии, что каждый из R13, R14, R15 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода, которая может быть галогенирована.
6. Фторированный углеводород формулы III по п.5, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, где R10 представляет собой H-, HCF2CF2-, HCClFCF2-, HCF2CClF-, CF3CFHCF2-, CH3CF2-, (CF3)2CHCF2-, HOC(CF3)2-, Cl(CF2CClF)lCFHCClF (l - целое число от 1 до 20).
7. Фторированный углеводород формулы III по п.5, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, где R10 представляет собой
Figure 00000111

Figure 00000112

Figure 00000113

Figure 00000114

Figure 00000115

Figure 00000116

или
Figure 00000117

8. Фторированный углеводород формулы III по п.5, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, где R10 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, и может содержать от 1 до 3 групп ОН в своей структуре), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может содержать простую эфирную связь или связи в боковой цепи), изображаемую формулой
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFHCF2CF2O)wR9-, где каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут равняться нулю одновременно,
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rR9-,
где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
каждый из R7 и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована);
R9 представляет собой бифункциональную алкильную группу, бифункциональную алкенильную группу, бифункциональную простую алкилэфирную группу или бифункциональную алкилспиртовую группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
9. Фторированный углеводород формулы III по п.5, содержащий в молекуле, по крайней мере, один атом кислорода, где R11 представляет собой частично или полностью фторированную линейную или разветвленную алкоксиалкильную группу, содержащую от 1 до 50 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, и может содержать от 1 до 3 групп ОН в своей структуре), или частично или полностью фторированную простую фторполиэфирную группу, содержащую от 2 до 100 атомов углерода (которая может быть частично галогенирована галогеном иным, чем фтор, может содержать от 1 до 3 ненасыщенных связей в своей структуре и может содержать простую эфирную связь или связи в боковой цепи), изображаемую формулой
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wR9-, где каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100, при условии, что они не могут равняться нулю одновременно,
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rR9-,
где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут являться нулями одновременно;
каждый из R7 и R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована);
R9 представляет собой бифункциональную алкильную группу, бифункциональную алкенильную группу, бифункциональную простую алкилэфирную группу или бифункциональную алкилспиртовую группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
10. Фторированный углеводород, содержащий, по крайней мере, три атома кислорода в молекуле, и изображаемый формулой Va
Figure 00000118

где каждый из n и n' - целое число от 0 до 15, 1≤n + n'≤15;
R16 и R17 представляют собой H-, HCF2CF2-, HCClFCF2-, HCF2CClF-, CF3CFHCF2-, CH3CF2-, (CF3)2CHCF2-, HOC(CF3)2- или Cl(CF2CClF)iCFHCClF-, где i - целое число от 1 до 20;
R18 и R19 представляют собой HCF2CF2-, HCClFCF2-, HCF2CClF-, CF3CFHCF2-, CH3CF2-, (CF3)2CHCF2-, HOC(CF3)2- или Cl(CF2CClF)iCFHCClF-, где i - целое число от 1 до 20, при условии, что когда n равен 1, группы, представленные R16, R17 и R18, не могут одновременно являться HCF2CF2-.
11. Способ получения фторированного углеводорода, отличающийся тем, что включает взаимодействие, по крайней мере, одного фторолефина или фторкетона, выбираемого из группы, состоящей из
CF2 = CF2, CClF = CF2, CF3CF = CF2,
CH2 = CF2, (CF3)2C = CF2, (CF3)2C = O,
Cl(CF2CClF)iCF = CClF, (i - целое число 1 - 20),
(CF3)2CFCF = CFCF3,
(CF3)2C = CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF = C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C = CFCF3,
(CF3)2C = C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wCF = CF2,
где каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована),
или
R8(CF(CF3CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF=CF2,
где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована);
со спиртом формулы IX
R6OH,
где R6 представляет собой один из следующих заместителей:
CnH2n-1- (n - целое число 10 - 30),
CmH2m-1- (m - целое число 10 - 30),
ChH2h-3- (h - целое число 10 - 30),
ClClH2l- (l - целое число 1 - 10),
Cl(CH2)7CH=CH(CH2)8-
CH3(OCH2CH2)k- (k - целое число 1 - 100),
Figure 00000119

(j - целое число 1 - 100),
Figure 00000120

(i - целое число 1 - 100),
Figure 00000121

(p - целое число 1 - 100),
Figure 00000122
(q - целое число 1 - 100) или
Figure 00000123

где s - целое число от 1 до 100;
r является целым числом от 0 до 10.
12. Способ получения фторированного углеводорода, отличающийся тем, что включает взаимодействие, по крайней мере, одного фторолефина или фторкетона, выбираемого из группы, состоящей из
CF2 = CF2, CClF = CF2, CF3CF = CF2,
CH2 = CF2, (CF3)2C = CF2, (CF3)2C = O,
Cl(CF2CClF)iCF = CClF, (i - целое число 1 - 20),
(CF3)2CFCF = CFCF3,
(CF3)2C = CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF = C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C = CFCF3,
(CF3)2C = C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wCF = CF2,
где каждый из x, y, z, v и w является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована),
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF=CF2,
где каждый из p, q и r является целым числом от 0 до 100 при условии, что они не могут быть нулями одновременно;
R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована),
со спиртом формулы IX
HOR6OH,
в которой R6 представляет собой - (ChH2h)- (где h - целое число от 1 до 10).
13. Способ получения соединения фторированного углеводорода, отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения формулы X
Figure 00000124

где R5″ представляет собой
(CF3)2CF(CF2CF2)nCH2CH2O- - (n - целое число 0 - 10),
CH3CF2(CF2CF2)mCH2CH2O - (m - целое число 0 - 10),
H(CF2CF2)lCH2 - (l - целое число 0 - 10),
(CF3)2CF(CF2CF2)k - (k - целое число 0 - 10) или
CF3CF2(CF2CF2)j - (j - целое число 0 - 10)
со спиртом формулы IX
R6OH,
где R6 представляет собой один из следующих заместителей:
CnH2n+1- (n - целое число 10 - 30),
CmH2m-1- (m - целое число 10 - 30),
ChH2h-3- (h - целое число 10 - 30),
ClClH2l- (l - целое число 1 - 10),
Cl(CH2)7CH=CH(CH2)8-
CH3(OCH2CH2)k- (k - целое число 1 - 100),
Figure 00000125
(j - целое число 1 - 100),
Figure 00000126
(i - целое число 1 - 100),
Figure 00000127
(p - целое число 1 - 100),
Figure 00000128
(q - целое число 1 - 100 и r - целое число 1 - 10) или
Figure 00000129
(s - целое число 1 - 100).
14. Способ получения фторированного углеводорода, отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения формулы XIII
(HOCH2)n+mR12,
где n - целое число от 0 до 1;
m - целое число от 1 до 4 и 1≤n+m≤4;
R12 представляет собой следующие значения:
=С=, когда n + m = 4,
R13C ≡, когда n + m = 3,
(R13)(R14)C=, когда n + m = 2;
(R13)(R14)(R15)C-, когда n + m = 1,
при условии, что каждый R13, R14 и R15 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода, которая может быть галогенирована,
с одним фторолефином или фторкетоном в общей массе, или, по крайней мере, с двумя фторолефинами или фторкетонами в общей массе, или разделенными, по крайней мере, на две части, причем упомянутый фторолефин или фторкетон выбирают из группы, состоящей из
CF2 = CF2, CClF = CF2, CF3CF = CF2,
CH2 = CF2, (CF3)2C = CF2, (CF3)2C = O,
Cl(CF2CClF)iCF = CClF (i - целое число 1 - 20),
(CF3)2CFCF = CFCF3,
(CF3)2C = CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF = C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C = CFCF3,
(CF3)2C = C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wCF = CF2,
где x, y, z, v и w каждый является целыми числами от 0 до 100, при условии, что они не могут быть нулем одновременно;
R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована),
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF=CF2,
где p, q и r каждый является целыми числами от 0 до 100, при условии, что они не могут равняться нулю одновременно;
R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
15. Способ получения соединения фторированного углеводорода, отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения
Figure 00000130

в которой n является целым числом от 1 до 30,
с одним фторолефином или фторкетоном в общей массе, или по крайней мере, с двумя фторолефинами или фторкетонами в общей массе, или разделенными, по крайней мере, на две части, причем упомянутый фторолефин или фторкетон выбирают из группы, состоящей из
CF2 = CF2, CClF = CF2, CF3CF = CF2,
CH2 = CF2, (CF3)2C = CF2, (CF3)2C = O,
Cl(CF2CClF)iCF = CClF (i - целое число 1 - 20),
(CF3)2CFCF = CFCF3,
(CF3)2C = CFCF2CF3,
(CF3)2CFCF = C(CF3)CF2CF2CF3,
((CF3)2CF)2C = CFCF3,
(CF3)2C = C(CF2CF3)CF(CF3)2,
R7(CF2CF2CF2O)x(CFHCF2CF2O)y(CH2CF2CF2O)z(CCl2CF2CF2O)v(CClFCF2CF2O)wCF = CF2,
где x, y, z, v и w каждый является целыми числами от 0 до 100, при условии, что они не могут являться нулями одновременно;
R7 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована),
или
R8(CF(CF3)CF2O)p(CF2CF2O)q(CF2O)rCF=CF2,
где каждый p, q и r является целым числом от 0 до 100, при условии, что они не могут являться нулями одновременно;
R8 представляет собой атом галогена или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода (которая может быть частично или полностью фторирована).
16. Смазка для холодильных машин, содержащая галогенуглеводород в качестве хладоагента и масло, отличающаяся тем, что в качестве масла содержит, по крайней мере, одно соединение, выбранное из группы соединений, охарактеризованных формулой II по п.3, формулой II' по п.4, формулой III по п.5 и формулой Va по п.10.
17. Смазка для магнитной регистрирующей среды, содержащая органический растворитель и масло, отличающаяся тем, что в качестве масла содержит, по крайней мере, одно соединение, выбранное из группы соединений, охарактеризованных формулой II по п.3, формулой II' по п.4, формулой III по п.5 и формулой Va по п.10.
RU95117102A 1993-01-22 1994-01-21 Фторированные углеводороды, способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды RU2145592C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP903593 1993-01-22
JP5/9035 1993-01-22
PCT/JP1994/000084 WO1994017023A1 (en) 1993-01-22 1994-01-21 Fluorinated hydrocarbon compound, process for producing the same, and refrigerator oil and magnetic recording medium lubricant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2145592C1 true RU2145592C1 (ru) 2000-02-20

Family

ID=11709402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95117102A RU2145592C1 (ru) 1993-01-22 1994-01-21 Фторированные углеводороды, способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6019909A (ru)
EP (2) EP0911312B1 (ru)
JP (1) JP3324117B2 (ru)
KR (1) KR100293395B1 (ru)
AT (2) ATE280749T1 (ru)
AU (1) AU688300B2 (ru)
BR (1) BR9406760A (ru)
DE (2) DE69434101T2 (ru)
RU (1) RU2145592C1 (ru)
WO (1) WO1994017023A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2509072C2 (ru) * 2008-04-30 2014-03-10 Дзе ДжиТиБиИ КОМПАНИ НВ Способ получения глицериновых алкильных эфиров

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6663971B1 (en) * 1997-12-05 2003-12-16 Seagate Technology Llc Branched perfluoro polyethylene glycol (PF-PEG) high performance thin film disk lubricants
IT1313597B1 (it) 1999-08-04 2002-09-09 Ausimont Spa Lubrificanti perfluoropolieterei contenenti gruppi solfonilfluoruro
EP1307422B1 (en) * 2000-08-02 2016-09-21 MJ Research & Development, L.P. of which MJRD, LLC is a General Partner Transesterified fatty esters for lubricant and refrigerant oil system
EP1427694A4 (en) * 2001-06-18 2005-06-22 Honeywell Int Inc FLUORINE-CONTAINING COMPOUNDS AND POLYMERS DERIVED THEREFROM
US20050037932A1 (en) * 2003-08-15 2005-02-17 Jianwei Liu Ultra-thin lubricant film for advanced tribological performance of magnetic storage media
CN1878849B (zh) * 2003-11-13 2014-12-24 纳幕尔杜邦公司 用于降低易燃致冷剂的火灾危害性的组合物和方法
CN1733675A (zh) * 2005-08-26 2006-02-15 山东新时代药业有限公司 一氟代甲基醚的制备方法
JP5525728B2 (ja) * 2006-05-19 2014-06-18 東レ・ダウコーニング株式会社 ポリエーテル類およびその製造方法
US8486295B2 (en) * 2010-07-09 2013-07-16 E I Du Pont De Nemours And Company Alkyl perfluoroalkene ethers and uses thereof
US9962662B2 (en) * 2014-06-30 2018-05-08 Pall Corporation Fluorinated polymer and use thereof in the preparation of hydrophilic membranes (vi)
US9394407B2 (en) 2014-06-30 2016-07-19 Pall Corporation Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (I)
US9718924B2 (en) 2014-06-30 2017-08-01 Pall Corporation Hydrophilic block copolymers and membranes prepared therefrom (II)
JP6971253B2 (ja) 2017-03-21 2021-11-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 熱伝達流体及び同流体の使用方法
KR102672413B1 (ko) * 2018-05-15 2024-06-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 퍼플루오로아미노올레핀 및 이의 제조 및 사용 방법
JP6450896B1 (ja) * 2018-06-13 2019-01-09 日立ジョンソンコントロールズ空調株式会社 冷媒組成物及びこれを用いた冷凍サイクル装置

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2409274A (en) * 1943-04-23 1946-10-15 Du Pont Polyfluoro organic ethers and their preparation
US2973389A (en) * 1957-07-24 1961-02-28 Hoechst Ag Fluorinated organic ethers
US3278615A (en) * 1963-04-08 1966-10-11 Dow Chemical Co Stabilization of haloalkanes with fluoroethers of the type
US3897502A (en) * 1971-10-22 1975-07-29 Airco Inc Process for making fluorinated ethers
US3976788A (en) * 1973-06-25 1976-08-24 Baxter Laboratories, Inc. Antipsychotic agents
US4357282A (en) * 1979-08-31 1982-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of fluorocarbonyl compounds
US4526948A (en) * 1983-12-27 1985-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated vinyl ethers, copolymers thereof, and precursors thereto
JPS62106036A (ja) * 1985-11-01 1987-05-16 Nippon Mektron Ltd ヘキサフルオロイソブテニルメチルエーテルの製造法
EP0293864A3 (en) * 1987-06-02 1990-07-18 Daikin Industries, Limited Halogen-containing polyether and its use
JPH0796509B2 (ja) * 1987-12-18 1995-10-18 ダイキン工業株式会社 含フッ素エーテル化合物の製造法
JPH01216947A (ja) * 1988-02-25 1989-08-30 Daikin Ind Ltd 新規含フッ素化合物およびそれを含有する合成樹脂フィルム
JP2563960B2 (ja) * 1988-03-05 1996-12-18 株式会社トクヤマ 含フッ素エーテル化合物及びその製造方法
US5154846A (en) * 1988-12-27 1992-10-13 Allied-Signal Inc. Fluorinated butylene oxide based refrigerant lubricants
US4975212A (en) * 1988-12-27 1990-12-04 Allied-Signal Inc. Fluorinated lubricating compositions
JPH03100097A (ja) * 1989-09-14 1991-04-25 Asahi Chem Ind Co Ltd 冷凍機用の潤滑油
DE4134290A1 (de) * 1991-10-17 1993-09-23 Herberts Gmbh Verfahren zur mehrschichtlackierung
DE4227130A1 (de) * 1992-08-17 1994-02-24 Solvay Fluor & Derivate Zusammensetzungen aus 1-Chlor-2,2,2-trifluorethyldifluormethylether und partiell fluorierten Alkanolen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2509072C2 (ru) * 2008-04-30 2014-03-10 Дзе ДжиТиБиИ КОМПАНИ НВ Способ получения глицериновых алкильных эфиров

Also Published As

Publication number Publication date
BR9406760A (pt) 1996-03-05
KR100293395B1 (ko) 2001-09-17
ATE251104T1 (de) 2003-10-15
EP0677504A4 (en) 1997-01-22
DE69434101D1 (de) 2004-12-02
EP0677504A1 (en) 1995-10-18
AU5865894A (en) 1994-08-15
DE69433203T2 (de) 2004-07-29
US6019909A (en) 2000-02-01
EP0911312A1 (en) 1999-04-28
EP0677504B1 (en) 2003-10-01
JP3324117B2 (ja) 2002-09-17
AU688300B2 (en) 1998-03-12
WO1994017023A1 (en) 1994-08-04
ATE280749T1 (de) 2004-11-15
DE69433203D1 (de) 2003-11-06
DE69434101T2 (de) 2006-02-02
EP0911312B1 (en) 2004-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2145592C1 (ru) Фторированные углеводороды, способы их получения, смазка для холодильных машин и смазка для магнитной регистрирующей среды
TWI823842B (zh) 全氟聚醚聚合物
JP6831326B2 (ja) 複数の（ペル）フルオロポリエーテルセグメントを含む、一官能性、二官能性および非官能性フッ素化ポリマーの混合物
JP6214566B2 (ja) ビ−またはター−フェニル末端基を有する（パー）フルオロポリエーテル
JP6720171B2 (ja) 複数の（ペル）フルオロポリエーテルセグメントを含む二官能性フッ素化ポリマー
JPH0649473A (ja) 冷媒組成物
CA1339144C (en) Fluorination of epoxides
EP0528043B1 (en) Refrigerant composition comprising fluoroalkane refrigerant and fluoroaromatic lubricant having high compatibility with said refrigerant
JP2771539B2 (ja) フロン冷媒用潤滑油
JP2019509377A (ja) フッ素化ポリマーの製造方法及びそれらから得られるポリマー
CA2154453C (en) Fluorinated hydrocarbon compound, process for producing the same, and refrigerator oil and magnetic recording medium lubricant
JPH06313180A (ja) 冷凍機用潤滑剤組成物
JP3249858B2 (ja) 冷凍機油添加剤及び冷凍機油組成物
JPH08109372A (ja) 含フッ素潤滑剤よりなる冷媒組成物
JPH0657275A (ja) フッ化アルカン系冷媒との相溶性に優れた潤滑油
JPH10168475A (ja) 潤滑油組成物
EP4067407A1 (en) (per)fluoropolyether polymers and use thereof as lubricants
JPH0840964A (ja) 潤滑油
JPH0967291A (ja) 含フッ素化合物、及び潤滑油組成物
JPH0649472A (ja) 含フッ素芳香族系潤滑剤
JPH0726279A (ja) 冷凍機用潤滑油及びこれを含有する冷凍機用の作動流体
JPH0841475A (ja) 新規冷媒組成物
JPH08209164A (ja) アンモニア冷媒組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080122