RU2116336C1 - Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение (варианты), способы их получения, композиция, их содержащая - Google Patents

Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение (варианты), способы их получения, композиция, их содержащая Download PDF

Info

Publication number
RU2116336C1
RU2116336C1 RU96119949A RU96119949A RU2116336C1 RU 2116336 C1 RU2116336 C1 RU 2116336C1 RU 96119949 A RU96119949 A RU 96119949A RU 96119949 A RU96119949 A RU 96119949A RU 2116336 C1 RU2116336 C1 RU 2116336C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
particles
chelating agent
alkali metal
particles according
cooh
Prior art date
Application number
RU96119949A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96119949A (ru
Inventor
Лагнемо Ханс
Йигстам Моника
Original Assignee
ЕКА Кемикалс АБ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from SE9400653A external-priority patent/SE9400653D0/xx
Priority claimed from SE9403408A external-priority patent/SE9403408D0/xx
Application filed by ЕКА Кемикалс АБ filed Critical ЕКА Кемикалс АБ
Application granted granted Critical
Publication of RU2116336C1 publication Critical patent/RU2116336C1/ru
Publication of RU96119949A publication Critical patent/RU96119949A/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/005—Stabilisation of the solid compounds subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к частицам отбеливателя и может быть использовано в производстве моющих средств. Частицы содержат сердцевину и покрытие. Основой частиц является перекись водорода или пероксикислоты, которые выделяются в водных растворах. Сердцевина и покрытие могут содержать одновременно либо по отдельности хелатирующий агент, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты формулы RCnHm(OH)nCOOH, в которой R является CH2OH или COOH, n равно 2-6 и m равно 0-n. Хелатирующий агент при этом состоит в покрытии от около 0,1 до около 15 мас.% частиц. Способ получения частиц заключается в смешении компонентов, гранулировании и нанесении покрытия. Указанные частицы проявляют повышенную стабильность и их использование дает возможность значительно повысить активность пероксисоединения. 5 с. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к частицам, имеющим сердцевину из пероксисоединения, обладающего способностью выделять в водных растворах перекись водорода или надкислоты, и покрытие, содержащее хелатообразователь, выбранный из солей оксикарбоновых кислот, а также относится к получению и применению частиц.
Кроме того, изобретение относится к составу, содержащему такие покрытые частицы.
Порошковые моющие средства в качестве отбеливателей часто содержат пероксисоединения, которые выделяют в водных растворах перекись водорода или надкислоты. Однако многие пероксисоединения неустойчивы при хранении. Предполагают, что их разложение катализируется катионами металла, движущимися сравнительно свободно в воде, обычно присутствующей в моющих средствах, при этом ему также способствует щелочное значение pH (обычно от около 8 до около 12) и другие компоненты, обычно присутствующие в моющих средствах, например цеолиты или активаторы отбеливания, такие, как TAED (тетраацетилэтилендиамин), TAGU (тетраацетилглюколурил) или PAG (пентаацетилглюкоза).
Для того, чтобы сделать моющие средства более благоприятными для окружающей среды, желательно применять в качестве отбеливателя пергидрат карбоната щелочного металла, известный как перкарбонат. Однако активность перкарбоната в моющем средстве быстро уменьшается за счет разложения, если моющее средство хранят при обычной комнатной температуре и влажности.
Было сделано много попыток для стабилизации перкарбоната, например посредством смешивания со стабилизирующими веществами или покрытия стабилизирующими веществами, например боратами, силикатами или органическими веществами. Такие способы стабилизации описаны в патентной литературе (например, патент Великобритании (GB)1575792, Европейский патент (EP)459625, патент США (US)3975280, Европейском патент (EP)573731).
Предлагалось также смешать перкарбонат с хелатообразователями, например цитратом щелочного металла [1] или фосфоновыми кислотами (WO 91/15423).
В патенте Швейцарии (CH) 659082 описана добавка к моющему средству, включающая смесь пероксида, неорганического карбоната и кислоты или ее соли. Добавки облегчают растворение отбеливателя.
Известен способ получения перкарбоната натрия из карбоната и перекиси водорода, этот способ включает добавление соединения из группы: сульфат натрия, сульфат калия, пирофосфат натрия, пирофосфат калия, метасиликат натрия, дисиликат натрия, цитрат натрия, глюкогептонат натрия, перборат натрия, безводный карбонат натрия, карбонат калия и смесь карбонатов натрия и калия [2]. Однако этот способ не направлен на стабилизацию предварительно полученного перкарбоната натрия или на ингибирование других составляющих моющих составов, содержащих перкарбонат.
Основной целью изобретения является обеспечение частиц, содержащих пероксисоединение, в частности перкарбонат щелочного металла, с повышенной устойчивостью при хранении, в особенности в моющих составах. Другой целью изобретения является обеспечение частиц, включающих пероксисоединение, содержащих только благоприятные для окружающей среды составляющие.
В изобретении эти задачи выполняют путем обеспечения частиц, имеющих сердцевину из пероксисоединения, обладающего способностью выделять в водных растворах, в особенности щелочных растворах, перекись водорода или надкислоты. Частицы имеют покрытие, содержащее хелатообразователь, выбранный из солей щелочного металла или щелочноземельного металла оксикарбоновых кислот, удовлетворяющих формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
где R - CH2OH или COOH; n = 2-6; m = 0-n.
Было найдено, что оксикарбоновые кислоты в соответствии с вышеприведенной формулой дают превосходную устойчивость при хранении по сравнению с общепринятыми хелатообразователями, например фосфоновыми кислотами, цитратами или EDTA (этилендиаминтетрауксусной кислотой), в то же самое время поскольку они являются легко биоразлагаемыми, они благоприятны для окружающей среды. Предпочтительно, чтобы хелатообразователи, которые не являются легко разлагаемыми, например фосфоновые кислоты, фосфонаты и EDTA, не включали в частицы. Кроме того, было найдено, что хелатообразователи являются гораздо более эффективными, когда их применяют как покрытие, к тому же, если его вмешивают в сердцевину. Однако наиболее эффективная стабилизация происходит тогда, когда сердцевина содержит хелатообразователь в соответствии с вышеприведенной формулой.
Изобретение является в особенности выгодным, если пероксисоединением является перкарбонат щелочного металла, но могут быть стабилизованы также другие пероксисоединения, например соли щелочного металла, пербораты, пероксисульфаты, пероксифосфаты или пероксисиликаты, пероксикарбоновые кислоты или соединения, выделяющие пероксикарбоновую кислоту, например диацилированные дипероксикарбоновые кислоты (WO 91/17143). Частицы предпочтительно содержат от около 10 до около 99 мас.%, наиболее предпочтительно от около 50 до около 95 мас.% пероксисоединения и от около 0,1 до около 20 мас.%, наиболее предпочтительно от около 0,5 до дне, около 15 мас.% хелатообразователя. В особенности предпочтительно, чтобы хелатообразователь в покрытии составлял от около 0,1 до около 15 мас.%, наиболее предпочтительно от около 0,5 до около 10 мас. % относительно массы частицы, и чтобы необязательный хелатообразователь составлял в сердцевине от около 0,1 до около 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,2 до около 5 мас.% относительно массы частицы. Предпочтительно от около 50 до около 100 мас.% от общего количества хелатообразователя находится в покрытии частицы.
Щелочные металлы в хелатообразователе выбирают предпочтительно из натрия, калия или их смесей. Щелочноземельные металлы выбирают предпочтительно из кальция, магния или их смесей. Предпочтительными хелатообразователями являются соли щелочного металла оксикарбоновых кислот, соответствующих вышеприведенной формуле. R предпочтительно является CH2OH. Предпочтительно также, чтобы n было равно 4 или 5. Предпочтительно m равно n или n-2, таким образом углеродная цепь является насыщенной или содержащей одну двойную связь. В особенности предпочтительным хелатообразователем является глюкогептонат щелочного металла, который представляет соль щелочного металла соединения в соответствии с вышеприведенной формулой, когда R - CH2OH и n = 5. Другими предпочтительными хелатообразователями являются глюконат щелочного металла (R - CH2OH, n и m = 4) и аксорбат щелочного металла (R - CH2OH, n = 4 и m = 2). Другие пригодные хелатообразователи включают, например, соли триоксиглутаровой кислоты, винной кислоты или сахарной кислоты. Понятно, что частицы могут включать два или несколько различных хелатообразователей вышеприведенной формулы. Частицы могут также включать другие хелатообразователи, приемлемые для окружающей среды.
К удивлению было найдено, что синергический эффект в отношении устойчивости при хранении наблюдается, когда частицы содержат хелатообразователь вышеприведенной формулы и силикат щелочного металла. Было найдено, что эффект стабилизации является в особенности значительным, если молярное отношение SiO2: M2O, где M является щелочным металлом, составляет 1-3, главным образом 1,5-2,5. Щелочным металлом является предпочтительно натрий, калий или их смеси. Сердцевина частиц содержит предпочтительно по крайней мере силикат щелочного металла, подходяще от около 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от около 0,5 до около 7 мас.% относительно массы частицы. В особенности предпочтительно, чтобы сердцевина содержала как силикат щелочного металла, так и хелатообразователь. Наиболее предпочтительно, чтобы покрытие также содержало силикат щелочного металла в количестве от около 0,1 до около 10 мас.%, предпочтительно от около 0,5 до около 5 мас.% относительно массы частицы.
Частицы могут включать один или несколько слоев, содержащих хелатообразователь и не обязательно силикат щелочного металла. Частицы могут также включать дополнительные слои, не содержащие хелатообразователи или силикат щелочного металла.
Синергический эффект в отношении устойчивости при хранении был также найден между хелатообразователями в соответствии с изобретением и безводным карбонатом щелочного металла. Таким образом, устойчивость повышается, если сердцевина частиц содержит безводный карбонат щелочного металла, в частности карбонат натрия (обычно известный как кальцинированная сода) от около 1 до около 50 мас. %, предпочтительно от около 5 до около 30 мас.% относительно массы частицы. Можно также включить другие, по существу инертные вещества, например сульфаты или фосфаты щелочных металлов.
Является подходящим, чтобы частицы имели средний диаметр от около 50 до около 3000 мкм, предпочтительно от около 100 до около 1250 мкм. Предпочтительная плотность составляет от около 600 до около 1500 г/л, в особенности от около 800 до около 1100 г/л. Было найдено, что высокая плотность, а также большой средний размер частиц повышают устойчивость при хранении.
Изобретение касается также способа получения частиц в соответствии с изобретением, который включает стадии нанесения покрытия на частицы, включающие пероксисоединение, обладающее способностью выделять в водных растворах перекись водорода или надкислоты, при этом покрытие содержит хелатообразователь, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
где R - CH2OH или COOH, n = 2-6; m = 0-n. Покрытие предпочтительно также содержит силикат щелочного металла. Частицы, включающие пероксисоединение, предпочтительно также содержат хелатообразователь в соответствии с вышеприведенной формулой и силикат щелочного металла. Такие частицы могут быть, например, получены из тонкодисперсных частиц, состоящих главным образом из пероксисоединения, предпочтительно с диаметром частиц менее чем около 200 мкм, при добавлении хелатообразователя, и/или силиката щелочного металлами/или других необязательных ингредиентов и грануляции смеси для получения частиц соответствующего размера, которые затем можно покрыть. Хелатообразователь, силикат щелочного металла и другие необязательные ингредиенты можно также включить непосредственно, когда, например, из карбоната щелочного металла и перекиси водорода получают перкарбонат щелочного металла. Силикат щелочного металла добавляют предпочтительно в виде водного раствора и хелатообразователь смешивают с ним перед добавлением пероксисоединения.
Что касается предпочтительных пероксисоединений, хелатообразователей, силиката щелочного металла и других компонентов, а также их подходящих количеств, необходимо обращаться к вышеприведенному описанию частиц в соответствии с изобретением.
Грануляцию можно осуществлять общепринятыми методами, хорошо известными специалистам в данной области, например прессованием, экструзией, агломерацией в барабане или на диске, грануляцией в псевдоожиженном слое, гранулированием, отверждением капелек, или в различного вида смесителях. Покрытие можно также осуществлять общепринятыми методами, например путем распыления в барабанах или псевдоокисленных слоях.
Изобретение, кроме того, касается применения описанных частиц, включающих в качестве отбеливателя пероксисоединение и хелатообразователь, предпочтительно в связи со стиркой текстильных изделий или мытьем посуды. Воду для стирки или мытья посуды можно подавать с частицами в соответствии с изобретением, включенными в моющий состав, или в виде отдельного отбеливающего порошка. Воду для стирки или мытья посуды подают предпочтительно с частицами в таком количестве, чтобы получить от около 0,001 до около 1 г активного кислорода на 1 л, что соответствует, например, от около 0,01 до около 6 г перкарбоната натрия.
Изобретение также касается состава, содержащего инертный наполнитель и/или одно или несколько веществ, активных при стирке или мытье, указанный состав, кроме того, содержит частицы, включающие пероксисоединение и хелатообразователь в соответствии с изобретением, например в количестве от около 1 до почти около 100 мас.%. Состав может включать смесь частиц, содержащих различные виды пероксисоединений. Вещества, активные при стирке или мытье, могут включать моющие модифицирующие добавки, поверхностно-активные вещества, вещества, генерирующие щелочь, активаторы отбеливания или любые другие вещества, обычно используемые в моющих составах. Моющая модифицирующая добавка может быть, например, выбрана из фосфатов, цеолитов, поликарбоксилатов, цитратов, кристаллических дисиликатов, аморфных дисиликатов, аморфных дисиликатов (например, BritesilTM ) или их смесей. Поверхностно-активные вещества выбирают предпочтительно из анионогенных поверхностно-активных веществ, неионогенных поверхностно-активных веществ, мыл и их смесей. Анионогенные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны, например, из линейных алкилбензолсульфонатов, вторичных алкансульфонатов, этоксисульфатов или альфаолефинсульфонатов. Неионогенные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны, например, из алкилсилированных соединений, например жирных спиртов, алкилфенолов и алкиламинов. Мыла могут быть выбраны, например, из натриевых или калиевых солей твердого жира. Могут быть также использованы катионогенные поверхностно-активные вещества, например соединения четвертичного аммония или имидазолиниевые соли, а также амфолитные поверхностно-активные вещества. Вещества, генерирующие щелочь, могут быть выбраны, например, из карбонатов, силикатов, фосфатов или их смесей. Активаторы отбеливания могут быть выбраны, например, из TAED, TAGU, SNOBS (натрийноноилбензолсульфоната), PAG (пентаацетилглюкозы) или диацилированных дипероксикарбоновых кислот (WO 91/17143). Наполнитель может включать любое инертное вещество, например сульфат натрия. Указанный состав может входить в состав законченного моющего средства или порошок для отбеливания добавляют при стирке отдельно.
Законченное моющее средство для стирки текстильных изделий содержит от около 1 до около 30 мас.%, предпочтительно от около 10 до около 20 мас.% частиц в соответствии с изобретением. Кроме того, моющее средство подходяще содержит моющую модифицирующую добавку, например, в количестве от около 5 до около 50 мас. %, поверхностно-активные вещества, например в количестве от около 5 до около 35 мас., и вещество, генерирующее щелочь, например в количестве от около 5 до около 20 мас.%. Моющее средство содержит предпочтительно от около 5 до около 20 мас.% анионогенных поверхностно-активных веществ, от около 2 до около 15 мас.% неионогенных поверхностно-активных веществ и от около 0,1 до 5 мас.% мыл. Моющее средство может также содержать активаторы отбеливания, например в количестве от около 1 до около 10 мас.%, и наполнители, такие как сульфат натрия, например в количестве от около 5 до около 50 мас.%. Хотя это является непредпочтительным с точки зрения охраны окружающей среды, можно включить хелатообразователи, такие как фосфонаты или EDTA, например в количестве от около 0,1 до около 1 мас.%. Моющее средство может дополнительно содержать общепринятые компоненты, такие как жидкое стекло, карбоксиметилцеллюлозу, ферменты, регуляторы пены, отдушки, окрашивающие вещества, оптические отбеливатели и воду. Моющее средство может быть получено общепринятыми способами, такими как смешивание в сухом состоянии, агломерация или распылительная сушка. Если получение включает распылительную сушку, к высушенному материалу следует добавить любой, чувствительный к температуре компонент, например частицы, включающие пероксисоединения, ферменты и отдушки.
Отдельный отбеливающий порошок может включать почти до 100 мас.% частиц, содержащих пероксисоединения в соответствии с изобретением, но предпочтительно содержание составляет от около 5 до около 90 мас.%. Отбеливающий порошок может включать только одно пероксисоединение или смесь частиц, содержащих различные виды пероксисоединений. Выгодно, если вещество, генерирующее перекись водорода, такое как перкарбонат, используют, например, в количестве от около 10 до около 75 мас.%, в сочетании с активатором отбеливания, таким, как TAED или TAGU, взятым например в количестве от около 2 до около 25 мас.%. Хотя могут быть использованы также другие активаторы отбеливания, такие как диацилированная диперкарбоновая кислота, например в количестве от около 2 до около 25 мас.%. Отбеливающий порошок может содержать также моющие модифицирующие добавки, например в количестве от около 5 до около 90 мас.%, поверхностно-активные вещества, например в количестве до около 10 мас.%, ферменты, например до 2 мас.%, или наполнители, например от около 5 до около 90 мас.%. Предпочтительный отбеливающий порошок состоит по существу из частиц, содержащих перкарбонат в количестве от около 30 до около 75 мас.%, активатор отбеливания в количестве 10-25 мас.%, остальным предпочтительно являются по существу моющие модифицирующие добавки, наполнители, поверхностно-активные вещества, вода или их смеси.
Моющее средство для мытья посуды может быть в виде средства с низкощелочным значением pH (pH воды для мытья 10-11), содержащего от около 2 до около 15 мас.% отбеливателя, включающего покрытые частицы в соответствии с изобретением, например покрытого перкарбоната натрия, от около 5 до около 50 мас. % дисиликата щелочного металла, от 0 до около 40 мас.% карбоната щелочного металла, от около 15 до около 50 мас.% модифицирующих добавок, например цитрата натрия и поликарбоксилатов или натрийтриполифосфатов (STPP), от около 0,5 до около 5 мас.% неионогенных поверхностно-активных веществ с низким пенообразованием, от около 0,5 до около 5 мас.% ферментов и от около 1 до около 6 мас. % активаторов отбеливания, например TAED. Моющее средство для мытья посуды может быть также высокощелочным средством (pH воды для мытья составляет 11-12), имеющим такой же состав, как и низкощелочное моющее средство, однако дисиликат в нем замещен на метасиликат щелочного металла в количестве от около 20 до около 80%, а модифицирующая добавка состоит предпочтительно по существу из STPP.
Изобретение дает возможность получить устойчивые отбеливатели, содержащие пероксисоединения, в частности перкарбонат, которые могут быть использованы в моющих средствах, включающих цеолиты, например цеолит 4A. Изобретение дает возможность уменьшить или исключить применение в моющих средствах других хелатообразователей, например обычно используемых EDTA или фосфонатов, которые являются менее подходящими с точки зрения окружающей среды.
Далее изобретение будет описано посредством последующих примеров, которыми, однако, не ограничивается изобретение. Если не указано иным образом, все содержания и процентные концентрации относятся к содержанию и мас.%.
Примеру 1. Частицы перкарбоната натрия диаметром около 315-1250 мкм и плотностью около 1000 г/л покрыли различными хелатообразователями и необязательно водным раствором дисиликата натрия посредством разбрызгивания во вращающемся барабане и сушки в псевдоожиженном слое. Частицы в соответствии с изобретением были получены путем покрытия глюкогептонатом натрия и глюконатом натрия. Частицы для сравнения получили путем покрытия цитратом натрия, Dequest® 2016 (1-гидроксиэтилидентетранатриевой солью 1,1-дифосфоновой кислоты) и динатриевой солью EDTA. Для того, чтобы испытать устойчивость перкарбоната при хранении, полученные частицы, а также непокрытые частицы, включили в стандартное моющее средство 1EC-Z (Хенкель), состоящее из, %: 9,7 линейного алкилбензолсульфоната (Cсредн. 11,5); 5,2 этоксилированного C12-18 спирта (EO7); 3,6 натриевого мыла; 32,5 цеолита A; 13 карбоната натрия; 5,2 натриевой соли сополимера акриловой и малеиновой кислоты (CP5); 3,9 натриевого жидкого стекла (отношение 3,3); 1,3 карбоксиметилцеллюлозы; 0,3 EDTA; 0,3 оптического отбеливателя (типа стильбена); 24,4 сульфата натрия, воды и регулятора пены; 0,6 фермента, протеазы в виде гранул (активность 300,00). Пробы получили из 64 г 1EC-Z, 12 г частиц перкарбоната и 4 г TAED. Определили показатель быстрой устойчивости (QSI) для каждой пробы путем измерения количества кислорода, образованного в течение 24 ч хранения при 40oC, и деления выделенного количества кислорода на относительное содержание (%) активного кислорода в первоначальном перкарбонате. Таким образом, низкое значение QSI означает высокую устойчивость. Результаты показаны в табл. 1, в которой содержание различных составляющих относится к мас.% относительно общей массы частицы. Использованы следующие сокращения: PC = перкарбонат натрия; S1 = дисиликат натрия; C = цитрат натрия; D = Dequest® 2016; E = динатриевая соль EDTA; CH = глюкогептонат натрия; C = глюконат натрия; AO = активный кислород; QS1 = показатель быстрой устойчивости (см. табл. 1).
Пример 2. Частицы перкарбоната натрия диаметром около 315-1250 мкм и плотностью около 900 г/л получили путем грануляции тонкодисперсных частиц перкарбоната во вращающемся барабане Эйриха вместе с водным раствором дисиликата натрия и/или глюкогептоната натрия и/или безводным карбонатом натрия (кальцинированная сода). Затем частицы сушили в псевдоожиженном слое и потом (необязательно) покрывали глюкогептонатом натрия и/или водным раствором дисиликата натрия тем же самым способом, который приведен в примере 1. Все добавки перед добавлением к перкарбонату предварительно смешали. Определили устойчивость перкарбоната в стандартном моющем средстве тем же самым способом, что и в примере 1. Результаты показаны в табл. 2. В случае, когда содержание ингредиента указано двумя числами, первое относится к содержанию в сердцевине, а второе - к содержанию в покрытии. Как и в примере 1, все содержания приведены в мас.% относительно общей массы частицы. Использованы те же самые сокращения, что и в примере 1. Дополнительно S означает кальцинированную соду (см. табл. 2)е

Claims (29)

1. Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение, способное выделять перекись водорода или пероксикислоты в водных растворах, отличающиеся тем, что частицы имеют покрытие, содержащее хелатирующий агент, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
в которой R - CH2OH или COOH;
n = 2 - 6;
m = 0 - n,
а указанный хелатирующий агент в покрытии составляет около 0,1 - 15 мас. % частиц.
2. Частицы по п.1, отличающиеся тем, что сердцевина частиц содержит хелатирующий агент, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
в которой R - CH2OH или COOH,
n = 2 - 6;
m = 0 - n.
3. Частицы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является соль щелочного металла оксикарбоновой кислоты приведенной выше формулы.
4. Частицы по одному из пп.1 -3, отличающиеся тем, что R - CH2OH.
5. Частицы по одному из пп.1 - 4, отличающиеся тем, что n = 4 или 5.
6. Частицы по одному из пп.1 - 5, отличающиеся тем, что m = n или n - 2.
7. Частицы по одному из пп.1 - 6, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является глюкогептонат щелочного металла.
8. Частицы по одному из пп.1 - 6, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является аскорбат щелочного металла.
9. Частицы по одному из пп.1 - 8, отличающиеся тем, что пероксисоединением является перкарбонат щелочного металла.
10. Частицы по одному из пп.1 - 9, отличающиеся тем, что сердцевина частиц содержит силикат щелочного металла.
11. Частицы по одному из пп.1 - 10, отличающиеся тем, что покрытие содержит силикат щелочного металла.
12. Частицы по одному из пп.10 - 11, отличающиеся тем, что в силикате щелочного металла молярное отношение SiO2 : M2O, где M - щелочной металл, составляет от 1 до около 2,5.
13. Частицы по одному из пп.1 - 12, отличающиеся тем, что сердцевина частиц содержит безводный карбонат щелочного металла.
14. Способ получения частиц по одному из пп.1 - 13, отличающийся тем, что способ включает стадии нанесения покрытия на частицы, содержащие пероксисоединение, способное выделять перекись водорода в водных растворах, при этом покрытие содержит хелатирующий агент, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
в которой R - CH2OH или COOH;
n = 2 - 6;
m = 0 - n,
а указанный хелатирующий агент в покрытии наносят в количестве около 0,1 - 15 мас.% полученных частиц.
15. Частицы, включающие пероксисоединение, способное выделять перекись водорода или надкислоты в водных растворах, отличающиеся тем, что сердцевина частиц содержит около 0,1 - 10 мас.% силиката щелочного металла и около 0,1 - 10 мас.% хелатирующего агента, выбранного из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
в которой R - CH2OH или COOH;
n = 2 - 6;
m = 0 - n.
16. Частицы по п.15, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является соль щелочного металла оксикарбоновой кислоты приведенной выше формулы.
17. Частицы по п.15 или 16, отличающиеся тем, что R - CH2OH.
18. Частицы по одному из пп.15 - 17, отличающиеся тем, что n = 4 или 5.
19. Частицы по одному из пп.15 - 18, отличающиеся тем, что m = n или n - 2.
20. Частицы по одному из пп.15 - 19, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является глюкогептонат щелочного металла.
21. Частицы по п.20, отличающиеся тем, что хелатирующим агентом является глюкогептонат натрия.
22. Частицы по одному из пп.15 - 21, отличающиеся тем, что пероксисоединением является перкарбонат натрия.
23. Способ получения частиц по одному из пп.15 - 22, отличающийся тем, что пероксисоединение, способное выделять перекись водорода или надкислоты в водных растворах, силикат щелочного металла и хелатирующий агент, выбранный из солей щелочного или щелочноземельного металла оксикарбоновой кислоты, удовлетворяющей формуле
RCnHm(OH)nCOOH,
в которой R - CH2OH или COOH;
n = 2 - 6;
m = 0 - n,
смешивают и гранулируют с образованием частиц, в котором силикат щелочного металла в сердцевине добавляют в количестве около 0,1 - 10 мас.% частиц и хелатирующий агент в сердцевине добавляют в количестве около 0,1 - 10 мас. % частиц.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что хелатирующим агентом является соль щелочного металла оксикарбоновой кислоты и тем, что R - CH2OH; n = 4 или 5 и m = n или n - 2.
25. Способ по п.23, отличающийся тем, что хелатирующим агентом является глюкогептонат щелочного металла.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что хелатирующим агентом является глюкогептонат натрия.
27. Способ по одному из пп.23 - 26, отличающийся тем, что пероксисоединением является перкарбонат натрия.
28. Композиция, содержащая инертный наполнитель и/или одно или несколько веществ, активных при стирке, отличающаяся тем, что содержит также около 1 - 100 мас.% частиц по одному из пп.1 - 13 или 15 - 22.
Приоритет по пунктам:
25.02.94 по пп.1 - 7 и 9 - 28.
07.10.94 - по п.8.
RU96119949A 1994-02-25 1995-01-30 Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение (варианты), способы их получения, композиция, их содержащая RU2116336C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9400653-3 1994-02-25
SE9400653A SE9400653D0 (sv) 1994-02-25 1994-02-25 Blekmedel
SE9403408A SE9403408D0 (sv) 1994-10-07 1994-10-07 Blekmedel
SE9403408-9 1994-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2116336C1 true RU2116336C1 (ru) 1998-07-27
RU96119949A RU96119949A (ru) 1998-12-20

Family

ID=26661974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96119949A RU2116336C1 (ru) 1994-02-25 1995-01-30 Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение (варианты), способы их получения, композиция, их содержащая

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5846922A (ru)
EP (2) EP0745664B1 (ru)
JP (1) JP2829888B2 (ru)
KR (1) KR100203891B1 (ru)
AT (2) ATE166103T1 (ru)
AU (1) AU1904895A (ru)
BR (1) BR9506871A (ru)
CA (1) CA2183749C (ru)
CZ (1) CZ284031B6 (ru)
DE (2) DE69501951T2 (ru)
DK (2) DK0745664T3 (ru)
ES (2) ES2117413T3 (ru)
FI (1) FI963240A0 (ru)
HU (1) HUT75294A (ru)
NO (1) NO963533L (ru)
PL (2) PL182778B1 (ru)
RU (1) RU2116336C1 (ru)
SK (1) SK280611B6 (ru)
WO (1) WO1995023210A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703238C2 (ru) * 2014-12-17 2019-10-15 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Порошкообразная смесь, содержащая органический пероксид

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2746386B1 (fr) 1996-03-19 1998-04-24 Atochem Elf Sa Nouveau percarbonate de sodium et son procede d'obtention
DE19801086C1 (de) * 1998-01-14 1998-12-17 Henkel Kgaa Wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform
WO2000022080A1 (en) * 1998-10-09 2000-04-20 Akzo Nobel N.V. Bleaching agent
EP0992575A1 (en) * 1998-10-09 2000-04-12 Akzo Nobel N.V. Bleaching agent
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
AU2003295627A1 (en) * 2002-11-18 2004-06-15 Saudi Arabian Oil Company Method using particulate chelates to stimulate production of petroleum in carbonate formations
DE10339164A1 (de) * 2003-08-26 2005-03-31 Henkel Kgaa Stabilisierung von Wasserstoffperoxid während der Auflösung alkalisierend wirkender Feststoffe in wasserstoffperoxidhaltigen Systemen
US8206215B2 (en) * 2006-08-31 2012-06-26 Igt Gaming machine systems and methods with memory efficient historical video re-creation
US8034759B2 (en) * 2008-10-31 2011-10-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced stability peracid compositions
MX2012005266A (es) * 2009-11-06 2012-06-19 Procter & Gamble Particula de alta eficacia que comprende un agente benefico.
CN103874758A (zh) * 2011-09-13 2014-06-18 宝洁公司 包封物
FR2994648B1 (fr) * 2012-08-23 2014-08-29 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme comprimee comprenant deux couches
JP6675476B2 (ja) 2016-04-22 2020-04-01 四国化成工業株式会社 固形漂白剤含有物及び洗浄剤組成物
DE102018123454A1 (de) * 2018-09-24 2020-03-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner
DE102018123526A1 (de) * 2018-09-25 2020-03-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2413561A1 (de) * 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
JPS53960B2 (ru) * 1974-03-23 1978-01-13
FR2323631A1 (fr) * 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
DE2622458C3 (de) * 1976-05-20 1985-04-25 Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth Verfahren zur Stabilisierung von Natriumpercarbonat
JPS53959A (en) * 1976-06-25 1978-01-07 Toshiba Corp A-d converter
DE2712138A1 (de) * 1977-03-19 1978-09-21 Degussa Natriumpercarbonat-partikel
GB1575792A (en) * 1978-01-10 1980-10-01 Interox Peroxygen compounds
FR2419974A1 (fr) * 1978-03-14 1979-10-12 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent sequestrant pour compositions lessivielles a base d'un compose gluco-heptonique de magnesium
JPS5874508A (ja) * 1981-10-24 1983-05-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過炭酸ソ−ダの製法
CH659082A5 (en) * 1984-04-09 1986-12-31 Ciba Geigy Ag Detergent powder additives in the form of speckles
JPH0198699A (ja) * 1987-10-12 1989-04-17 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 溶剤組成物
GB8904007D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Procter & Gamble Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions
JP2841211B2 (ja) * 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
JPH0662998B2 (ja) * 1990-04-06 1994-08-17 エフ エム シー コーポレーション 過酸素洗濯用漂白剤
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法
GB9126296D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Unilever Plc Sodium percarbonate
EP0550077A1 (en) * 1992-01-03 1993-07-07 The Procter & Gamble Company Granular laundry bleaching composition
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
DE4408359A1 (de) * 1994-03-14 1995-09-21 Henkel Kgaa Lagerstabil fixiertes Wasserstoffperoxid enthaltende Mehrstoffgemische in Feststofform, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЕП, 546815 А1, 16.06.93. ЕП, 407189 А1, 09.01.91. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703238C2 (ru) * 2014-12-17 2019-10-15 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Порошкообразная смесь, содержащая органический пероксид

Also Published As

Publication number Publication date
PL182778B1 (pl) 2002-02-28
ATE166103T1 (de) 1998-05-15
US5846922A (en) 1998-12-08
ATE164625T1 (de) 1998-04-15
DE69501951T2 (de) 1998-09-24
NO963533L (no) 1996-08-23
JPH09509445A (ja) 1997-09-22
PL182371B1 (pl) 2001-12-31
AU1904895A (en) 1995-09-11
EP0746602B1 (en) 1998-04-01
JP2829888B2 (ja) 1998-12-02
CA2183749C (en) 2000-10-17
DK0745664T3 (da) 1999-03-08
WO1995023210A1 (en) 1995-08-31
HUT75294A (en) 1997-05-28
DE69501951D1 (de) 1998-05-07
SK280611B6 (sk) 2000-05-16
FI963240A (fi) 1996-08-19
HU9602338D0 (en) 1996-10-28
DE69502484D1 (de) 1998-06-18
DK0746602T3 (da) 1999-01-04
EP0745664B1 (en) 1998-05-13
ES2117468T3 (es) 1998-08-01
ES2117413T3 (es) 1998-08-01
BR9506871A (pt) 1997-09-09
PL315943A1 (en) 1996-12-09
CA2183749A1 (en) 1995-08-31
EP0745664A1 (en) 1996-12-04
DE69502484T2 (de) 1998-09-24
FI963240A0 (fi) 1996-08-19
KR100203891B1 (ko) 1999-06-15
EP0746602A1 (en) 1996-12-11
CZ284031B6 (cs) 1998-07-15
CZ246796A3 (en) 1996-12-11
SK109896A3 (en) 1997-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2116336C1 (ru) Частицы, имеющие сердцевину, содержащие пероксисоединение (варианты), способы их получения, композиция, их содержащая
RU2137822C1 (ru) Частицы, отбеливающий агент, отбеливающая и моющая композиции на их основе
RU2128215C1 (ru) Частицы с сердцевиной из пероксисоединения, способ их получения, композиция для мытья посуды, отбеливатель
JP2983062B2 (ja) 漂白剤
RU2140971C1 (ru) Частицы для отбеливания, отбеливающая и моющая композиции

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050131