RU2092513C1 - Состав для поглощения кислорода из газовой среды и однослойный и многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды - Google Patents
Состав для поглощения кислорода из газовой среды и однослойный и многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды Download PDFInfo
- Publication number
- RU2092513C1 RU2092513C1 SU5011782A RU2092513C1 RU 2092513 C1 RU2092513 C1 RU 2092513C1 SU 5011782 A SU5011782 A SU 5011782A RU 2092513 C1 RU2092513 C1 RU 2092513C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxygen
- ethylenically unsaturated
- unsaturated hydrocarbon
- material according
- transition metal
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
- A23L3/3436—Oxygen absorbent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
- B32B2311/22—Nickel or cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/012—Additives improving oxygen scavenging properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/92—Fire or heat protection feature
- Y10S428/921—Fire or flameproofing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
- Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Packages (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Golf Clubs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Devices For Executing Special Programs (AREA)
- Two-Way Televisions, Distribution Of Moving Picture Or The Like (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Error Detection And Correction (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Использование: в производстве материалов и изделий для упаковки подверженных окислению пищевых продуктов. Сущность изобретения: состав для поглощения кислорода из газовой среды содержит, мас.%: один или несколько незамещенных или замещенных этиленненасыщенных углеводородов с молекулярной массой не менее 100 99,000-99,999 и соль переходного металла 0,001-1,000. В качестве этиленненасыщенного углеводорода состав содержит гомо- или сополимер изопрена или бутадиена, сквален или дегидратированное касторовое масло. В качестве соли переходного металла он содержит неодеканоат или 2-этилгексаноат кобальта и карбоксилат марганца. На основе такого состава получают однослойный или многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды. Свойства: содержание кислорода в колбе в присутствии образца пленки, содержащей состав по изобретению, через 6 дней 0,-0,01 мас.%. 3 с. и 23 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к композициям и многослойным материалам для поглощения кислорода в газовых средах, содержащих продукты, чувствительные к окислению, в частности пищевые продукты и напитки. Как очевидно из представленного ниже описания изобретения, термин "акцептор кислорода" (или "поглотитель кислорода") относится к композициям, изделиям и т.п. которые способны потреблять, выводить или уменьшить количество кислорода из данной среды.
Хорошо известно, что регулирование воздействия кислорода на продукты, подверженные окислению, способствует сохранению и улучшению качества продукта и повышению его "устойчивости при хранении". Например, ограничение воздействия кислорода на подверженные к окислению пищевые продукты в системах упаковки позволяет сохранять качество этих пищевых продуктов и предохранять их от порчи. Кроме того, такая упаковка позволяет хранить большее количество продуктов, что снижает их стоимость за счет уменьшения отходов и возможности пополнять запасы продовольствия. В производстве упаковочных материалов для пищевых продуктов уже разработано несколько средств, позволяющих регулировать воздействие кислорода на продукты. Такими средствами являются модифицированные упаковки с воздушной средой и упаковки, изготавливаемые из противокислородных защитных пленок.
Одним из способов, используемых в настоящее время для упаковывания пищевых продуктов, является так называемое "активное упаковывание", при котором в целях регулирования доступа кислорода к пищевому продукту упаковка для этого продукта соответствующим образом модифицируется.(См. например, Labuza and Breene, Application of "active packaging" for Improvement of Shelf Life and Nutritional Quality of Frech and Extended Shelf-Life Foods, Journal of Fjjd Processing and Preservation, t. 13 стр. 1-69 (1989).) Одной из форм указанного активного упаковывания является введение акцепторов кислорода внутрь упаковки. Обычно такими акцепторами кислорода являются средства типа саше, содержащие композицию, способную поглощать кислород посредством реакций окисления. Одно из таких саше может включать в себя композиции на основе железа, которые окисляются до соединения, содержащего трехвалентное железо. Саше другого типа может содержать соли ненасыщенных жирных кислот на зернистом адсорбенте. (См. например, патент США 4908151). Еще один тип саше включает в себя комплексное соединение металла и полиамида, например [2]
Однако одним из недостатков вышеуказанных саше является необходимость дополнительных операций по введению данного саше в каждую упаковку. Другой недостаток железосодержащих саше заключается в том, что для обеспечения адекватной скорости поглощения кислорода в данной упаковке необходимо наличие определенных атмосферных условий (например, высокая степень влажности, низкий уровень CO2).
Однако одним из недостатков вышеуказанных саше является необходимость дополнительных операций по введению данного саше в каждую упаковку. Другой недостаток железосодержащих саше заключается в том, что для обеспечения адекватной скорости поглощения кислорода в данной упаковке необходимо наличие определенных атмосферных условий (например, высокая степень влажности, низкий уровень CO2).
Другое средство регулирования воздействия кислорода на продукт предусматривает введение акцептора кислорода в саму структуру упаковки. Благодаря введению кислородакцепторного материала в саму структуру упаковки (а не просто добавлению отдельного акцептора, например саше, в упаковку) можно добиться эффекта однородного поглощения по всей поверхности упаковки. Это особенно важно, если внутри упаковки имеется ограничение для циркуляции воздуха. Более того это средство обеспечивает как бы перехватывание и поглощение кислорода фактически во время его прохождения через оболочку упаковки (именуемой далее "активным противокислородным барьером"), поддерживая тем самым наиболее низкий по возможности уровень кислорода в упаковке.
Другая попытка получения кислородакцепторной стенки была предпринята посредством введения неорганических порошков и/или солей, [3, 4, 5, 6] Однако введение указанных порошков и/или солей вызывает ухудшение прозрачности стенки и ее механических свойств, например таких, как прочность на разрыв. Кроме того, указанные соединения могут повлечь за собой определенные трудности при обработке, особенно при изготовлении тонких пленок. Более того скорость поглощения кислорода оболочками упаковки, содержащими указанные соединения, оказывается недостаточной, что делает их непригодными для промышленного применения в качестве акцепторов кислорода, например, когда используются вышеупомянутые саше.
Другие попытки получения кислород-поглощающего слоя были проиллюстрированы в [9] [7] а также в [2] и [9] где раскрываются кислородакцепторные системы. В этих патентных заявках описывается введение в оболочку упаковки кислородакцепторной системы, содержащей окисляющееся органическое вещество (полиамид) и соль переходного металла в качестве катализатора окисления. Благодаря каталитическому окислению полиамида оболочка упаковки регулирует количество кислорода, поступающего внутрь упаковки (активного противокислородного барьера), и обеспечивает способность к поглощению кислорода, достигающую приблизительно до 5 см3 кислорода на 1 м2 день в условиях окружающей среды. Однако указанная система имеет ряд существенных недостатков.
Одним из таких недостатков использования полиамид/каталитического комплекса является ограниченная скорость поглощения кислорода.
Согласно примеру 7 заявки [9] трубочки объемом 60 см3 были заполнены 25 г материала на основе кобальт-полиамид. В этих трубочках даже через 38 дней при повышенной температуре (55oC) был обнаружен кислород в количестве по меньшей мере 5 об. Это свидетельствует о том, что добавление указанных материалов в высоконепроницаемую упаковку, содержащую воздух, не позволяет получить упаковку, способную обеспечить содержание кислорода внутри упаковки менее чем 0,1% (исходя из воздуха) за период, составляющий 4 недели, или при температуре ниже комнатной, которое обычно требуется при осуществлении удаления кислорода из свободного пространства в упаковке. См. например, статью под названием "AGELESS- A New Age in Food Preservation", Mitsubishi Gas Chemical Company (дата неизвестна).
Кроме того, в отношении введения системы "полиамид-катализатор" в оболочку упаковки следует отметить, что полиамиды обычно несовместимы с термопластичными полимерами, например сополимерами этилена и винилацетата и полиэтиленами низкой плотности, которые в основном используются для изготовления эластичных оболочек упаковки. Более того использование самих полиамидов для изготовления эластичных оболочек упаковки может привести к получению нежелательной жесткой структуры. Полиамиды также трудно поддаются обработке, что повышает стоимость их изготовления по сравнению со стоимостью термопластичных полимеров, обычно используемых для получения эластичных упаковок. Кроме того, указанные полиамиды иногда трудно поддаются тепловой сварке. Поэтому все указанные выше факторы следует иметь в виду при выборе материалов для упаковок, особенно для эластичных упаковок, и при выборе систем, предназначенных для снижения воздействия кислорода на продукты в упаковке.
Задачей изобретения является разработка композиции, являющейся эффективной в качестве акцептора кислорода и пригодной для введения в материал, используемый при изготовлении изделий, предназначенных для упаковки продуктов, подверженных окислению.
Другой задачей изобретения является разработка кислородакцепторной композиции, которая является совместимой с однослойными и многослойными материалами, обычно используемыми для изготовления указанных изделий, предназначенных для упаковки.
Задачей изобретения является также получение композиций для поглощения кислорода, которые могут быть использованы при изготовлении эластичной оболочки многослойной упаковки, предназначенной для продуктов, подверженных окислению.
Кроме того, задачей изобретения является получение новой композиции, предназначенной для использования в упаковках для пищевых продуктов и напитков.
Вышеупомянутые задачи изобретения достигаются путем получения композиции, содержащей
а) этиленненасыщенный углеводород; и
б) катализатор на основе соли переходного металла.
а) этиленненасыщенный углеводород; и
б) катализатор на основе соли переходного металла.
Посредством введения указанной композиции в определенный слой, например такой как пленка, могут быть изготовлены новые изделия для упаковки продуктов, подверженных окислению, и тем самым получен новый способ ограничения доступа кислорода к указанным продуктам. Изделия, используемые в указанном способе, ограничивают доступ кислорода, действуя в качестве активного противокислородного барьера и/или в качестве средства для поглощения кислорода внутри изделия.
Все описанные выше, а также другие задачи изобретения подробно проиллюстрированы ниже.
Изобретение может быть использовано в упаковочных изделиях различных форм. Примерами таких изделий являются жесткая тара, эластичные пакеты или их комбинации, но могут быть использованы и другие виды упаковок. Типичными жесткими или полужесткими изделиями являются пластмассовые, бумажные или картонные коробки или бутылки, например тара для соков или безалкогольных напитков, а также поддоны или чашки, сформованные из листовых термопластов и имеющие оболочки толщиной в пределах от 100 до 1000 мк. Типичными эластичными изделиями являются пакеты, обычно используемые для упаковки пищевых продуктов и имеющие толщину от 5 до 250 мк. Кроме того, оболочки таких изделий часто состоят из нескольких слоев. Изобретение может быть использовано в одном, нескольких или во всех этих слоях.
Хотя с точки зрения удобства упаковки и/или эффективности поглощения кислорода предпочтительно использовать изобретение как составную часть оболочки упаковки, однако оно может быть также использовано как отдельный компонент упаковки, например в виде покрытий, прокладок для колпачка бутылки, адгезивных или неадгезивных пластинчатых вкладышей, герметизирующих уплотняющих вставок или вставок в виде волокнистых подушечек.
Помимо получения упаковочных изделий для пищевых продуктов и напитков изобретение может быть также с успехом использовано при изготовлении упаковок для других продуктов, подверженных окислению. Такими продуктами являются фармацевтические или лекарственные средства, подверженные окислению, корродируемые металлы, или такие товары, как электронные приборы и тому подобное.
В качестве указанного выше этиленненасыщенного углеводорода (а) может быть использован один или несколько замещенных либо незамещенных этиленненасыщенных углеводородов с молекулярной массой не менее 100. Как показано ниже, незамещенный этиленненасыщенный углеводород представляет собой любое соединение, обладающее по крайней мере одной алифатической углерод-углеродной двойной связью и состоящее из 100 мас. углерода и водорода. Замещенный этиленовый ненасыщенный углеводород представляет собой соединение, обладающее по крайней мере одной алифатической углеродуглеродной двойной связью и состоящее приблизительно из 50-90 мас. углерода и водорода. Предпочтительные замещенные или незамещенные этиленненасыщенные углеводороды имеют две или несколько этиленненасыщенных групп на молекулу. Более предпочтительным является соединение, имеющее три или более этиленненасыщенных групп и молекулярную массу, равную или превышающую средневесовую мол.м. 1000.
Предпочтительными примерами незамещенных этиленненасыщенных углеводородов являются (но не ограничиваются ими) диеновые полимеры, такие как полиизопрен (например, транс-полиизопрен), полибутадиен (в частности, 1,2-полибутадиены, имеющие 1,2-микроструктуру на 50% или более), и их сополимеры, например стирола и бутадиена. Такими углеводородами являются также полимерные соединения, например полипентенамер, полиоктенамер и другие полимеры, полученные путем олефинового метатезиса; диеновые олигомеры, такие как сквален; и полимеры или сополимеры, происходящие от дициклопентадиена, норборнадиена, 5-этилиден-2-норборнена, или других мономеров, содержащих более, чем одну углерод-углеродную двойную связь (сопряженную или несопряженную). Кроме того, подходящими углеводородами являются каротеноиды, такие как β-каротин.
Предпочтительными замещенными этиленненасыщенными углеводородами являются углеводороды с кислородсодержащими составляющими, такими как сложные эфиры, карбоновые кислоты, альдегиды, простые эфиры, кетоны, спирты, пероксиды и/или гидроперекиси. Конкретными примерами таких углеводородов являются конденсационные полимеры, такие как сложные полиэфиры, происходящие из мономеров, содержащих углерод-углеродные двойные связи; ненасыщенные жирные кислоты, такие как олеиновая, рицинолеиновая, дегидрированная рицинолеиновая и линолевая кислоты и их производные, например сложные эфиры; и т.п. Указанными углеводородами могут быть также полимеры или сополимеры, происходящие от (мета)аллил(мет)акрилатов.
Композиция изобретения может также состоять из смеси двух или более замещенных или незамещенных этиленненасыщенных углеводородов, описанных выше.
Как будет показано ниже, для поглощения кислорода в упаковочных изделиях, описанных выше, предпочтительно использовать этиленненасыщенные углеводороды, которые являются пригодными для формирования твердых прозрачных пленок при комнатной температуре. В большинстве случаев, где такая прозрачность является необходимой, приемлемый для использования слой должен пропускать по крайней мере 50% видимого света.
При изготовлении прозрачных кислородакцепторных слоев изобретения особенно предпочтительно в качестве компонента (а) использовать 1,2-полибутадиен. Например, 1,2-полибутадиен обладает прозрачностью, механическими и технологическими свойствами, не уступающими аналогичным свойствам полиэтилена. И, кроме того, было установлено, что указанный полимер сохраняет прозрачность и механическую целостность даже после того, как он израсходует полностью или большую часть своей способности к поглощению кислорода. Более того 1,2-полибутадиен обладает относительно высокой кислородной поглощаемостью и с самого начала поглощения он обнаруживает также относительно высокую скорость потребления кислорода.
Как было упомянуто выше, компонентом (б) композиции настоящего изобретения является катализатор на основе переходного металла. При этом следует отметить, не претендуя, однако, на какую-либо конкретную теорию, что подходящим металлическим катализатором является такой катализатор, который способен к легкому взаимообмену между по крайней мере двумя окислительными состояниями. См. Sheldon R.A. Kochi J.K."Metal-Catalyzed Oxidations of Organic Compound", Academic Press, Нью-Йорк, 1981.
Предпочтительно, если (б) присутствует в виде соли переходного металла, его выбирают из первого, второго или третьего переходного ряда Периодической таблицы. Подходящими металлами являются марганец(II) или (III), железо(II) или (III), кобальт(II) или (III), никель(II) или (III), медь(I) или (II), родий(II), (III) или (IV) и рутений. Окисленное состояние металла при введении необязательно является состоянием активной формы.
Предпочтительными металлами являются железо, никель или медь, более предпочтительным металлом является марганец и наиболее предпочтительным - кобальт. Приемлемыми противоионами для металлов являются хлорид, ацетат, стеарат, пальмитат, 2-этилгексаноат, неодеканоат или нафтенат. Особенно предпочтительными солями являются 2-этилгексаноат кобальта(II) и неодеканоат кобальта(II). Металлическая соль может быть также иономером в случае, когда используется полимерный противоион. Такие иономеры хорошо известны специалистам.
При изготовлении слоев, таких как пленочные слои из композиций, в которых компонентом (а) является полимерное соединение, такое как полибутадиен, полиизопрен или их сополимеры, или полипентенамер и т.п. этот слой может быть получен непосредственно из (а). С другой стороны, соединение (а) и катализатор на основе переходного металла (б) могут быть также использованы в сочетании с одним или несколькими полимерными разбавителями, такими как термопластичные полимеры, которые обычно используются для формования пленочных слоев в пластиковых упаковочных изделиях. Даже в том случае, когда компонентом (а) является термопластичный полимер, например полибутадиен, иногда предпочтительно использовать один или более дополнительных полимерных разбавителей. При изготовлении некоторых упаковочных изделий в качестве полимерного разбавителя могут быть также использованы термоотверждающиеся полимеры.
Подбор комбинаций разбавителя и компонента (а) зависит от свойств, которые желательно получить. Полимерами, которые могут быть использованы в качестве разбавителей, могут быть полиэтилентерефталат (PET), полиэтилен, полиэтилен низкой или очень низкой плотности, полиэтилен сверхнизкой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол и этиленовые сополимеры, такие как сополимеры этилена и винилацетата, этилена и алкил (мет) акрилата, этилена и (мет)акриловой кислоты, и этилена и иономеров (мет)акриловой кислоты и другие. В жестких упаковочных изделиях, таких как тара для напитков, часто используется PET. См. например[9] Могут быть также использованы смеси различных разбавителей. Однако, как указывалось выше, выбор полимерного разбавителя в значительной степени зависит от изготовляемого изделия и цели его использования. Указанные факторы отбора хорошо известны.
Если используется полимерный разбавитель, например термопласт, то при выборе такого полимера необходимо учитывать его совместимость с этиленненасыщенным углеводородом, используемым в качестве компонента (а).
В некоторых случаях смесь, содержащая полимер, несовместимый с компонентом (а), может неблагоприятным образом повлиять на прозрачность, чистоту, эффективность в качестве акцепторов кислорода, барьерные свойства, механические свойства и/или фактуру изделий. Например, было обнаружено, что, если компонентом (а) является дегидратированное касторовое масло, то менее "жирная" пленка получается из смеси с сополимером этилена и акриловой кислоты, чем с сополимером этилена и винилацетата.
В целях придания нужных свойств конкретно изготавливаемым изделиям в используемые композиции могут быть также введены различные добавки. Такими добавками могут быть, например, наполнители, пигменты, красители, антиоксиданты, стабилизаторы, технологические добавки, пластификаторы, ингибиторы горения, средство, предотвращающее помутнение и т.п.
Смешивание компонентов, перечисленных выше, осуществляют предпочтительно посредством смешивания в расплаве при 50-300oC. В качестве альтернативы может быть также использован растворитель с последующим выпариванием. Смешивание может быть осуществлено непосредственно перед формованием конечного изделия или заготовки, либо перед получением сырьевого материала или маточной смеси для их дальнейшего использования в изготовлении готовых упаковочных изделий. При изготовлении пленок или изделий из кислородакцепторных композиций обычно после смешивания осуществляют экструзию, формование в растворителе, литьевое формование, выдувное формование с вытяжкой, ориентацию, термоформование, покрытие, наносимое методом экструзии; покрытие и отверждение, нанесение слоев, или комбинацию указанных операций.
Количества компонентов (а) и (б) и необязательных компонентов, таких как полимерные разбавители и добавки, используемые для изготовления упаковочных изделий, могут варьироваться в зависимости от типа желаемых изделий и цели их использования. Эти количества также зависят от желаемого объема поглощения кислорода, желаемой скорости поглощения кислорода и конкретно выбранных материалов.
Например, основная функция компонента (а) заключается в необратимой реакции с кислородом во время процесса поглощения, а основной функцией компонента (б) является облегчение указанного процесса. Так, например, количество (а) будет в основном влиять на способность композиции к поглощению кислорода, то есть на количество кислорода, которое данная композиция в состоянии поглотить; а количество (б) будет влиять на скорость потребления кислорода. Отсюда следует, что выбор количества (а) следует проводить в соответствии с нужным объемом поглощения кислорода в каждом конкретном случае, а количество (б) следует выбирать в соответствии с необходимой скоростью поглощения кислорода. В основном количество (а) может варьироваться от 1 до 99% а предпочтительно от 10 до 99% по массе композиции или слоя, в котором присутствуют оба компонента (а) и (б), именуемые далее "акцепторным компонентом", например в совместно экструдируемой пленке акцепторный компонент будет включать в себя конкретный слой (или слои), в котором присутствуют оба компонента (а) и (б). Количество (б) может присутствовать в основном в пределах от 0,001 до 1% (10-10000 частей на миллион) от акцепторного компонента в расчете лишь на содержание металла (исключая лиганды, противоионы и т.п.). В случае, если количество (б) составляет около 0,5% или менее, то из этого следует, что вся композиция в основном состоит из компонента (а) и/или разбавителя.
Если используется один или более полимерных разбавителей, то эти полимеры могут содержать в целом до 99 мас. акцепторного компонента.
Любые из используемых добавок обычно не содержат более чем 10% акцепторного компонента, причем предпочтительное количество акцепторного компонента составляет мене 5 мас.
Как указывалось выше, кислородакцепторная композиция может быть использована в эластичном или жестком однослойном или многослойном изделии. Слои, содержащие указанную композицию, могут иметь несколько форм. Они могут быть в виде пленочной основы, включая "ориентированные" или "термоусадочные" пленки, из которых затем изготавливают пакеты и т.п. Указанные слои могут быть также в виде пластинчатых вкладышей, предназначенных для введения их внутрь упаковки. В жестких изделиях, таких как тара для напитков, поддоны и чашки, полученные термоформованием, слой может находиться внутри стенок тары. Более того этот слой может быть также в виде вкладыша, помещенного вместе с крышкой или колпачком или внутрь крышки или колпачки тары. Этот слой может быть также нанесен поверх любого из указанных выше изделий.
В многослойных изделиях кислородакцепторный слой может присутствовать наряду с другими слоями, такими как "кислородозащитные барьеры", то есть слои материалов, имеющие скорость пропускания кислорода, равную или менее 500 см3 на м2 (см3/м2) в день в атмосфере при комнатной температуре, то есть при 25oC. Типичные противокислородные барьеры содержат поли (этиленвиниловый) спирт, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поли(винилидендихлорид), полиэтилентерефталат, кремнезем и полиамиды. Могут быть также использованы сополимеры из некоторых указанных выше материалов и слои из металлической фольги.
Дополнительные слои могут также включать один или более слоев, которые являются кислородпроницаемыми. В предпочтительном варианте осуществления изобретения, в частности при изготовлении эластичных упаковок для пищевых продуктов, слои располагаются в следующем порядке (начиная от самого внешнего слоя и кончая последним внутренним слоем упаковки): (I) противокислородный защитный (или барьерный) слой; (II) слой, содержащий композицию изобретения, то есть акцепторный компонент, определенный выше; и необязательно (III) кислородопроницаемый слой. Регулирование свойств противокислородного барьерного слоя (I) позволяет регулировать срок поглощения кислорода в упаковке благодаря ограничению дозы поступления кислорода в слой, содержащий акцепторный компонент (II), и тем самым ограничению потребительской нормы указанного слоя. Регулирование кислородопроницаемости слоя (III) позволяет установить верхний предел на норму поглощения кислорода для всей структуры независимо от состава акцепторного компонента (II). Это необходимо для удлинения срока службы пленки при ее нахождении на воздухе до того, как будет герметизирована упаковка. Кроме того, слой (III) может обеспечивать защиту от миграции (а), (б), других добавок или побочных продуктов, образующихся при поглощении внутри упаковки. Более того, слой (III) может также способствовать улучшению термогерметизации, прозрачности и/или устойчивости к слипанию многослойной пленки.
Многослойные изделия могут быть получены посредством совместной экструзии, покрытия и/или ламинирования. В дополнение к противокислородному защитному слою и кислородпроницаемому слою к любому из них могут быть присоединены и другие слои, например такие как адгезивные слои. Соответствующие составы для таких адгезивных слоев хорошо известны специалистам, например такие как ангидрид-функциональные полиолефины.
Для определения способности к поглощению кислорода изделий настоящего изобретения доза поглощения кислорода может быть вычислена путем измерения времени, за которое в герметизированной упаковке уменьшится определенное количество кислорода благодаря данному изделию. Например, пленка, содержащая акцепторный компонент, может быть помещена в воздухонепроницаемый, герметично закрытый контейнер, содержащий воздух с определенным количеством кислорода (обычно воздух содержит 20,6 об. кислорода). Затем на протяжении какого-либо периода времени из контейнера берут образцы воздуха для определения процентного содержания кислорода в нем.
При необходимости активной противокислородной защиты уже достаточно эффективной является скорость поглощения 0,05 см3 кислорода (O2) на грамм (а) в акцепторном компоненте в день в воздухе при 25oC и давлении 1 атм. Однако композиция изобретения способна показывать скорость поглощения, равную или превышающую 0,5 см3 кислорода на грамм (а) в день, что позволяет с успехом использовать данную композицию в упаковке в целях активной противокислородной защиты. Указанная композиция способна давать скорость поглощения, даже равную или превышающую 5,0 см3 O2 на грамм (а) в день.
Обычно пленочные слои, подходящие для использования в качестве активных противокислородных барьеров, могут иметь скорость поглощения до 1 см3O2/м2 в день при измерении в воздухе при 25oC и 1 атм. Однако слой согласно изобретению способен обеспечить скорость поглощения кислорода более 10 см3/м2 в день, а предпочтительно равную или превышающую около 25 см3/м2 в день при тех же условиях, что дает возможность с успехом использовать данную композицию внутри упаковки в целях активной противокислородной защиты. При различных температурных или атмосферных условиях скорости поглощения кислорода композициями и слоями изобретения будут различными. Измерения скоростей проводили при комнатной температуре и атмосферном давлении, потому что именно при этих условиях очевидно будет использоваться настоящее изобретение.
При использовании активной противокислородной защиты предпочтительно, чтобы комбинация противокислородных барьеров и активность поглощения кислорода давали в целом скорость пропускания кислорода менее, чем 1,0 см3/м2 в день при 25oC и атмосферном давлении. Предпочтительно также, чтобы способность к поглощению кислорода была такой, чтобы скорость пропускания не превышала указанную выше, по крайней мере в течение двух дней (см. [9]). Другие факторы приемлемого поглощения кислорода были определены исходя из конкретных испытаний упаковок. Фактически требования к кислородакцепторной скорости в значительной степени зависят от воздуха внутри упаковки, содержимого упаковки и температуры хранения. При практическом использовании было установлено, что скорость поглощения кислородакцепторного изделия или упаковки должна быть достаточной для установления уровня кислорода внутри упаковки менее чем 0,1% за менее чем 4 недели. См. например, выше ссылку на работу Mitsubishi.
В упаковочном изделии изобретения акцепторная способность изделия в первую очередь зависит от количества и природы компонентов (а) и (б) и, во вторую очередь, от количества и природы других добавок (например, полимерного разбавителя, антиоксидантов и т.п.), которые присутствуют в акцепторном компоненте, а также от типа изготовляемой упаковки, например от отношения площади поверхности к объему.
Кислородакцепторная способность изделия, содержащего композицию изобретения, может быть измерена путем определения количества кислорода, поглощаемого до тех пор, пока данное изделие будет неэффективным как ацептор. Акцепторная способность упаковки, в первую очередь, зависит от количества и природы компонента (а), присутствующего в акцепторном компоненте.
В практическом использовании требования к кислородакцепторной способности изделия в значительной степени зависит от трех параметров каждого конкретного применения:
1) количества кислорода, первоначально присутствующего в упаковке;
2) скорости поступления кислорода в упаковку при отсутствии акцепторных свойств; и
3) предполагаемого срока службы упаковки.
1) количества кислорода, первоначально присутствующего в упаковке;
2) скорости поступления кислорода в упаковку при отсутствии акцепторных свойств; и
3) предполагаемого срока службы упаковки.
Акцепторная способность композиции поглощения кислорода может составлять до 1 см3/г, но предпочтительно по крайней мере 10 см3/г, а более предпочтительно по крайней мере 50 см3/г. Если указанные композиции используются в виде слоя, то кислородакцепторная способность этого слоя будет предпочтительно составлять по крайней мере 250 см3 кислорода на 1 м2 при толщине 1 мил (0,025 мм), а более предпочтительно по меньшей мере 1200 см3 кислорода на 1 м2 при толщине 1 мил.
На кислородакцепторную способность могут влиять также и другие факторы, которые должны учитываться при выборе акцепторных композиций. Такими факторами могут быть температура, относительная влажность, воздушная среда в упаковке и др. (cм. примеры 9-18, представленные ниже).
Как показано в примерах, некоторые композиции изобретения перед поглощением кислорода проходят "индукционный период". Очевидно антиоксиданты, присутствующие в используемых коммерческих материалах, способствуют увеличению индукционного периода. Например, сравнения примеров 25 и 26, 20 и 28, 21 и 27, и 29 и 30 иллюстрируют увеличенные индукционные периоды. Для уменьшения влияния указанных антиоксидантов и тем самым снижения индукционного периода могут быть добавлены пероксиды. Другие способы нейтрализации действия антиоксидантов заключаются в том, что перед изготовлением изделия их экстрагируют (см. пример 25). Кроме того, для осуществления изобретения могут быть выбраны материалы, не содержащие антиоксидантов.
Для лучшего понимания изобретения ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие осуществление и преимущества изобретения. Однако эти примеры никоим образом не должны рассматриваться как ограничение объема защиты.
Сравнительный пример. Пленку из поли(этиленвинилацетата) получали и испытывали следующим образом. Получали раствор 2,0 гELVAX поли(этиленвинилацетата), имеющего 28 мас. винилацетата (EVA-28) (от Du Pont), в 20 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и 5 мл толуола при нагревании. Затем добавляли достаточное количество NOURY-DRY раствора кобальта (от Akzo Chtmical) до получения загрузки 470 ч.на миллион. Полученный состав разливали в виде раствора в атмосфере 10 азота на поверхность, покрытую TEFLON, не прилипающим покрытием. После этого осушенную пленку удаляли и помещали в 125-мл колбу, которую затем закрывали резиновой пробкой. Количество кислорода в колбе контролировали путем удаления 4 см3 образцов из колбы с помощью газонепроницаемого шприца в различные интервалы времени и полученные образцы анализировали, используя кислородный анализатор MOKON модели LC 700 F. Удаленные газовые образцы заменяли азотом для сохранения атмосферного давления внутри колбы. В результате были получены следующие данные:
День Кислород,
0 20,6
3 20,3
4 20,1
6 19,7
10 19,7
13 19,3
Эти результаты показывают, что использование описанного метода испытаний не дает заметного уменьшения содержания кислорода. Наблюдаемое небольшое снижение уровня кислорода, по-видимому, полностью обусловлено процедурой изъятия образцов, которая предусматривает замену взятого из колбы воздуха чистым азотом.
День Кислород,
0 20,6
3 20,3
4 20,1
6 19,7
10 19,7
13 19,3
Эти результаты показывают, что использование описанного метода испытаний не дает заметного уменьшения содержания кислорода. Наблюдаемое небольшое снижение уровня кислорода, по-видимому, полностью обусловлено процедурой изъятия образцов, которая предусматривает замену взятого из колбы воздуха чистым азотом.
Пример 1. Получали раствор 2,16 г транс-поли(изопрена) (от Aldrich) в 65 мл тетрагидрофурана (ТГФ) при нагревании. Используемый ТГФ содержал 1000- 2000 ч. на миллион пероксидов, как показали измерения с помощью ЕМ QUANT® испытательного раствора для выделения пероксидов (от EM Sciences, Inc.). Затем добавляли достаточное количество NOUPY-DRY® раствора кобальта (от Akzo Chtmical) для получения 4400 ч. на миллион кобальта (в расчете на чистый металл). После этого из полученного раствора в атмосфере азота отливали пленку толщиной 3 мм (в мокром состоянии). Затем отвержденную пленку помещали в 125-мл колбу Эрленмейера и плотно 10 закрывали ее резиновой пробкой. Уровень кислорода в атмосфере колбы определяли способом, аналогичным способу, описанному в сравнительном примере.
Время, дни Кислород,
0 20,6
1 20,3
4 19,8
7 19,1
11 0,60
13 0,25
15 0,15
19 0,08
Пример 2. Раствор 2,0 г поли(этиленвинилацетата) (28% винилацетата, EVA-28) получали, нагревая в 20 мл ТГФ, содержащего пероксиды, аналогично тому, как описано в примере 1, и 5 мл толуола. Затем добавляли сквален (от Aldrich) до получения (в целом) уровня 15 мас. и NOURY-DRY® раствора кобальта, достаточного для получения 500 ч. на миллион кобальта (в виде металла). После этого отливали пленку толщиной 1,6 мм, отверждали ее и анализировали в соответствии с описанием, приведенным в примере 1.
0 20,6
1 20,3
4 19,8
7 19,1
11 0,60
13 0,25
15 0,15
19 0,08
Пример 2. Раствор 2,0 г поли(этиленвинилацетата) (28% винилацетата, EVA-28) получали, нагревая в 20 мл ТГФ, содержащего пероксиды, аналогично тому, как описано в примере 1, и 5 мл толуола. Затем добавляли сквален (от Aldrich) до получения (в целом) уровня 15 мас. и NOURY-DRY® раствора кобальта, достаточного для получения 500 ч. на миллион кобальта (в виде металла). После этого отливали пленку толщиной 1,6 мм, отверждали ее и анализировали в соответствии с описанием, приведенным в примере 1.
Время, дни Кислород,
0 20,6
1 20,3
2 19,0
5 0,32
6 0,01
Пример 3. Получали пленку способом, аналогичным описанному в примере 2, за исключением того, что вместо сквалена использовали CASTUNG® 103 GH дегидратированного касторового масла от Caschem. Содержание касторового масла составляло 15 маc. а кобальтового катализатора 500 ч. на миллион.
0 20,6
1 20,3
2 19,0
5 0,32
6 0,01
Пример 3. Получали пленку способом, аналогичным описанному в примере 2, за исключением того, что вместо сквалена использовали CASTUNG® 103 GH дегидратированного касторового масла от Caschem. Содержание касторового масла составляло 15 маc. а кобальтового катализатора 500 ч. на миллион.
Время, дни Кислород,
0 20,5
1 0,02
4 0,03
5 0,02
Пример 4. Повторяли процедуру, описанную в примере 3, за исключением того, что содержание катализатора составляло 400 ч. на миллион, а содержание касторового масла -25 мас.
0 20,5
1 0,02
4 0,03
5 0,02
Пример 4. Повторяли процедуру, описанную в примере 3, за исключением того, что содержание катализатора составляло 400 ч. на миллион, а содержание касторового масла -25 мас.
Время, дни Кислород,
0 20,6
1 0,04
2 0,01
3 0,00
Примеры 5-8. Для этих примеров получали составы с использованием камеры для смешивания BRABENDER. Пленки изготавливали путем прессования в нагретом лабораторном прессе CARVER®. Испытуемые пленки имели вес 2-4 г и толщину 8-15 мил (0,2-0,375 мм). Эти пленки герметизировали в защитных пакетах, в которые накачивали 130 см3 воздуха. Воздух вводили с помощью иглы через адгезивную резиновую полоску, через которую также брали пробы газа в количестве 4 см3. При этом уменьшения объема не допускалось.
0 20,6
1 0,04
2 0,01
3 0,00
Примеры 5-8. Для этих примеров получали составы с использованием камеры для смешивания BRABENDER. Пленки изготавливали путем прессования в нагретом лабораторном прессе CARVER®. Испытуемые пленки имели вес 2-4 г и толщину 8-15 мил (0,2-0,375 мм). Эти пленки герметизировали в защитных пакетах, в которые накачивали 130 см3 воздуха. Воздух вводили с помощью иглы через адгезивную резиновую полоску, через которую также брали пробы газа в количестве 4 см3. При этом уменьшения объема не допускалось.
Испытуемыми полимерами были LOTRYL 3600 этиленбутилакрилат, содержащий 30 мас. бутилакрилата, и 3610 этиленметилакрилат, содержащий 29% метилакрилата, от Sartomer-Atochem Co. PRIMACOR® 5980 сополимер этилена и акриловой кислоты, имеющий 20% акриловой кислоты, от Dow Chtmicfl; и 1,2-полибутадиен (от Scientific Polymers Productus, Inc.). Все испытуемые образцы содержали 15 мас. CASTUNG 103 GH дегидратированного касторового масла от Caschem Co. и содержание кобальта (раствор NOURY-DRY) составляло 500 ч. на миллион. В табл. 1 индукционный период представляет собой время (в днях), которое проходит до того, как пленка начнет проявлять свои кислородакцепторные свойства. В этой таблице также представлено время (в днях), за которое происходит поглощение всего количества кислорода (0,000), и период времени (в днях), в течение которого проводилось испытание.
К табл.1 дается следующее примечание:
a процентное содержание по полной массе
Ь в ppm
c уровень кислорода при 0,43%
d уровень кислорода при 2,38%
Примеры 9-18. Условия, влияющие на поглощение кислорода.
a процентное содержание по полной массе
Ь в ppm
c уровень кислорода при 0,43%
d уровень кислорода при 2,38%
Примеры 9-18. Условия, влияющие на поглощение кислорода.
Были проведены испытания, в которых варьировали атмосферные условия, при которых происходит поглощение кислорода, при имитации упаковки влажных и сухих продуктов, а также при модификации упаковки с воздушной средой (МАР). См. примечания (Ь) и (с) следующей таблицы. В этом эксперименте температуру также варьировали.
Испытания проводили с использованием 130 см3 в атмосферных условиях, представленных ниже. В данных примерах использовали способ, описанный в примерах 5-8. Все композиции содержали 500 ppm кобальта в растворе NOURYDRY и как указано ниже все образцы, кроме образцов в примерах 17-18, содержали этиленвинилацетат, то есть EVA-9 и EVA-28. В примерах 17-18 проиллюстрированы пленки, содержащие LOTRYL 3610 этиленметилакрилат и 3600 этиленбутилакрилат. Все образцы содержали либо 15% либо 25 мас. CASTUNG 103 GH дегидратированного касторового масла. В табл. 2 также указаны индукционный период, время, за которое происходит полное поглощение кислорода, и период времени, в течение которого проводили испытание пленки.
Полученные результаты показали, что различные уровни влажности не оказывают значительного влияния на поглощение кислорода (см. примеры 9- 12). Кроме того, низкое содержание кислорода также не влияет существенным образом на поглощение кислорода (см. примеры 13-16). Более того, присутствие двуокиси углерода аналогичным образом не влияет на указанное поглощение (см. примеры 15 и 16). Сравнение примеров 17 и 18 и примера 5 в предыдущей таблице показало, что низкие температуры также не оказывают существенного влияния на поглощение кислорода.
Примеры 19-26. Пленки, проиллюстрированные в этих примерах (за исключением примера 26), были получены методом литья в растворе, описанном в примерах 1-4, и подвергнуты испытанию способами, описанными в примерах 5-8. В примере 19 показано, что литье пленки с использованием растворителя, такого как метиленхлорид, дает в основном такие же результаты, что и получение пленки путем смешивания в расплаве (см. сравнение с примерами 9-12).
Результаты этих примеров дают основание также предположить, что присутствие антиоксидантов оказывает влияние на индукционный период и что для снижения этого влияния может быть использовано добавление пероксидов. Пример 24 иллюстрирует влияние, которое оказывает 2,6-ди-трет.-бутил-4- метилфенол (ВНТ) на индукционный период (сравнить с примером 23). Примеры 20-22 иллюстрируют снижение влияния антиоксидантов путем использования пероксидов, поскольку очевидно, что полимеры, используемые в примерах 20-22, содержат антиоксиданты, обычно присутствующие в этих полимерах. Пример 25 иллюстрирует действие антиоксидантов посредством измерения индукционного периода композиции, из которой были удалены антиоксиданты (сравнить с примером 26). В примере 21 "c/t" означает цис/транс.
Пример 27. С использованием смесительной камеры BRABENDER® была получена следующая композиция: 30 г полиэтилена низкой плотности от Union Carbide, 10 г цис/транс-1,4-полибутадиена от Scientific Polymer Products, Inc. и достаточное количество раствора NOURY-DRY® для получения 500 ppm кобальта. Композицию размешивали 15 мин при 130oC. Полученную пленку весом 2-4 г прессовали в соответствии с описанием в примерах 5-8.
Время, дни Кислород,
0 20,6
3 20,6
7 20,6
10 20,0
11 17,5
12 12,7
17 0,000
21 0,000
48 0,000
70 0,000
Пример 28. В соответствии с описанием в примере, получали и испытывали пленку, имеющую вес 2-4 г и следующий состав: 35,9 г полиэтилена низкой плотности; 8,9 г транс-полиизопрена и достаточное количество раствора NOURY-DRY® получения 500 ppm кобальта.
0 20,6
3 20,6
7 20,6
10 20,0
11 17,5
12 12,7
17 0,000
21 0,000
48 0,000
70 0,000
Пример 28. В соответствии с описанием в примере, получали и испытывали пленку, имеющую вес 2-4 г и следующий состав: 35,9 г полиэтилена низкой плотности; 8,9 г транс-полиизопрена и достаточное количество раствора NOURY-DRY® получения 500 ppm кобальта.
Время, дни Кислород,
0 20,6
4 20,6
14 20,4
21 20,4
28 18,5
35 1,66
39 0,000
59 0,000
Пример 29. В 50-мл сосуд добавляли 2,06 г этиленвинилацетата EVA-28 (28% винилацетата) и 20 мл ТГФ, содержащего пероксиды. Нагревая эту смесь, получали гомогенный раствор. Затем к раствору добавляли 0,517 г дегидратированного касторового масла CASTUNG® 103 GH (от Caschem) и достаточное количество раствора карбоксилата марганца (от Mooney Chemical) для получения содержания марганца 500 ppm по отношению к полной массе объединенных твердых веществ. После этого отливали в атмосфере азота пленку, имеющую толщину 1,6 мм во влажном состоянии. Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, содержащий 130 см3 воздуха, и этот пакет герметично закрывали. Содержание кислорода в пакете периодически анализировали способом, описанным в предыдущих примерах.
0 20,6
4 20,6
14 20,4
21 20,4
28 18,5
35 1,66
39 0,000
59 0,000
Пример 29. В 50-мл сосуд добавляли 2,06 г этиленвинилацетата EVA-28 (28% винилацетата) и 20 мл ТГФ, содержащего пероксиды. Нагревая эту смесь, получали гомогенный раствор. Затем к раствору добавляли 0,517 г дегидратированного касторового масла CASTUNG® 103 GH (от Caschem) и достаточное количество раствора карбоксилата марганца (от Mooney Chemical) для получения содержания марганца 500 ppm по отношению к полной массе объединенных твердых веществ. После этого отливали в атмосфере азота пленку, имеющую толщину 1,6 мм во влажном состоянии. Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, содержащий 130 см3 воздуха, и этот пакет герметично закрывали. Содержание кислорода в пакете периодически анализировали способом, описанным в предыдущих примерах.
Дни Кислород,
0 20,6
1 4,9
2 0,58
3 0,000
35 0,000
Пример 30. В 50-мл сосуд добавляли 2,08 г этиленвинилацетата EVA-40 от Polysciences Inc. и 25 мл метиленхлорида. Нагревая эту смесь, получали гомогенный раствор. Затем к этому раствору добавляли также 0,096 г касторового масла CASTUNG® 103 GH, и достаточное количество раствора карбоксилата марганца от Mooney Chimical до получения содержания марганца 500 ppm по отношению к полной массе композиции. Затем в соответствии с описанием в примере 29 получали пленку, имеющую толщину 1,6 мм во влажном состоянии. Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, содержащий 130 см3 воздуха, и этот пакет герметично закрывали. Содержание кислорода в пакете периодически анализировали способом, описанным в предыдущих примерах.
0 20,6
1 4,9
2 0,58
3 0,000
35 0,000
Пример 30. В 50-мл сосуд добавляли 2,08 г этиленвинилацетата EVA-40 от Polysciences Inc. и 25 мл метиленхлорида. Нагревая эту смесь, получали гомогенный раствор. Затем к этому раствору добавляли также 0,096 г касторового масла CASTUNG® 103 GH, и достаточное количество раствора карбоксилата марганца от Mooney Chimical до получения содержания марганца 500 ppm по отношению к полной массе композиции. Затем в соответствии с описанием в примере 29 получали пленку, имеющую толщину 1,6 мм во влажном состоянии. Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, содержащий 130 см3 воздуха, и этот пакет герметично закрывали. Содержание кислорода в пакете периодически анализировали способом, описанным в предыдущих примерах.
Дни Кислород,
0 20,6
1 20,5
7 20,0
13 19,5
15 7,00
18 0,000
31 0,000
Пример 31. В 50-мл сосуд добавляли 2,07 г 1,2-полибутадиена, из которого удаляли антиоксидант (как в примере 25), используя лабораторный экстрактор Сосклета, а также добавляли 20 мл метиленхлорида и 13 мл толуола. Полученную смесь нагревали до тех пор, пока не получали гомогенный раствор. После этого добавляли карбоксилат марганца от Mooney Chemical в количестве, достаточном для получения 500 ppm металлического Mn. Затем в атмосфере азота формовали пленку, имеющую толщину 1,6 мм (в мокром состоянии). Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, наполненный воздухом в количестве 390 см3. Уровень кислорода в этом пакете определяли способом, описанным выше.
0 20,6
1 20,5
7 20,0
13 19,5
15 7,00
18 0,000
31 0,000
Пример 31. В 50-мл сосуд добавляли 2,07 г 1,2-полибутадиена, из которого удаляли антиоксидант (как в примере 25), используя лабораторный экстрактор Сосклета, а также добавляли 20 мл метиленхлорида и 13 мл толуола. Полученную смесь нагревали до тех пор, пока не получали гомогенный раствор. После этого добавляли карбоксилат марганца от Mooney Chemical в количестве, достаточном для получения 500 ppm металлического Mn. Затем в атмосфере азота формовали пленку, имеющую толщину 1,6 мм (в мокром состоянии). Отвержденную пленку помещали в защитный пакет, наполненный воздухом в количестве 390 см3. Уровень кислорода в этом пакете определяли способом, описанным выше.
Дни Кислород,
0 20,6
1 20,6
8 20,6
12 4,8
13 2,8
14 1,12
16 0,013
20 0,000
26 0,000
Пример 32. Маточную смесь, содержащую кобальт, получали путем непрерывного компаундирования и гранулирования. Так, например, сухую смесь полиэтиленвинилацетата (EVA-9), 9% винилацетата, содержащую 2,3 мас. гранулированного кобальтового катализатора TEN-CEM® (22,5 мас. кобальта) от Mooney Chemical, помещали в бункер двухшнекового экструдера, вытесняющего действия со шнеками, находящимися в зацеплении, и с противотоком, который снабжен нитевой экструзионной головкой BRABENDE-R. Этот экструдер поддерживали при 120oC, а головку при 110oC. Полученную нить пропускали через водяную баню для охлаждения и осушали воздушным шабером. После этого нить подавали в гранулятор.
0 20,6
1 20,6
8 20,6
12 4,8
13 2,8
14 1,12
16 0,013
20 0,000
26 0,000
Пример 32. Маточную смесь, содержащую кобальт, получали путем непрерывного компаундирования и гранулирования. Так, например, сухую смесь полиэтиленвинилацетата (EVA-9), 9% винилацетата, содержащую 2,3 мас. гранулированного кобальтового катализатора TEN-CEM® (22,5 мас. кобальта) от Mooney Chemical, помещали в бункер двухшнекового экструдера, вытесняющего действия со шнеками, находящимися в зацеплении, и с противотоком, который снабжен нитевой экструзионной головкой BRABENDE-R. Этот экструдер поддерживали при 120oC, а головку при 110oC. Полученную нить пропускали через водяную баню для охлаждения и осушали воздушным шабером. После этого нить подавали в гранулятор.
Пример 33. В соответствии с описанием, приведенным в примере 27, получали прессованную пленку, имеющую вес 2-4 г и следующий состав: 26,0 г полиэтилена низкой плотности; 10,0 г полистиролбутадиена (23% стирола) от Scientific Polymer Products и 4 г маточной смеси, полученной согласно описанию, приведенному в примере 32. Пленку испытывали способом, описанным в примерах 5-8, за исключением того, что в данном случае использовали 390 см3 воздуха.
Время, дни Кислород,
0 20,6
3 19,7
4 18,7
5 16,8
7 12,3
11 5,9
14 3,3
17 2,11
19 1,89
21 1,11
24 0,79
27 0,53
31 0,38
Хотя изобретение описано на предпочтительных примерах его осуществления, необходимо иметь в виду, что в него могут быть внесены различные изменения и модификации, не выходящие, однако, за рамки существа и объема нижеследующей формулы изобретения.
0 20,6
3 19,7
4 18,7
5 16,8
7 12,3
11 5,9
14 3,3
17 2,11
19 1,89
21 1,11
24 0,79
27 0,53
31 0,38
Хотя изобретение описано на предпочтительных примерах его осуществления, необходимо иметь в виду, что в него могут быть внесены различные изменения и модификации, не выходящие, однако, за рамки существа и объема нижеследующей формулы изобретения.
Claims (25)
1. Состав для поглощения кислорода из газовой среды, содержащий окисляющееся органическое вещество и соль переходного металла в качестве катализатора окисления, отличающийся тем, что он содержит в качестве окисляющегося органического вещества один или несколько незамещенных или замещенных этиленненасыщенных углеводородов с мол.м. не менее 100 при следующем соотношении компонентов, мас.
Один или несколько незамещенных или замещенных этиленненасыщенных углеводородов с мол. м. не менее 100 99,000 99,999
Соль переходного металла 0,001 1,000
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве замещенного этиленненасыщенного углеводорода этиленненасыщенный углеводород, замещенный кислородсодержащим заместителем, выбранным из группы, включающей простую или сложноэфирную группу, карбоксильную, карбонильную, гидроксильную и перокси группы.
Соль переходного металла 0,001 1,000
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве замещенного этиленненасыщенного углеводорода этиленненасыщенный углеводород, замещенный кислородсодержащим заместителем, выбранным из группы, включающей простую или сложноэфирную группу, карбоксильную, карбонильную, гидроксильную и перокси группы.
3. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве незамещенного этиленненасыщенного углеводорода гомо- или сополимер изопрена или бутадиена.
4. Состав по п.3, отличающийся тем, что он содержит в качестве незамещенного этиленненасыщенного углеводорода 1,2- полибутадиен.
5. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве этиленненасыщенного углеводорода сквален.
6. Состав по п.2, отличающийся тем, что он содержит в качестве замещенного этиленненасыщенного углеводорода дегидрированное касторовое масло.
7. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли переходного металла соль кобальта или марганца.
8. Состав по п.7, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли кобальта неодеканоат или 2-этилгексаноат кобальта.
9. Состав по п.7, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли марганца карбоксилат марганца.
10. Однослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды, содержащий окисляющееся органическое вещество и соль переходного металла в качестве катализатора окисления, отличающийся тем, что он содержит в качестве окисляющегося органического вещества незамещенный или замещенный этиленненасыщенный углеводород с мол.м. не менее 100 при массовом соотношении указанный этиленненасыщенный углеводород: соль переходного металла соответственно 99,000 99,999 0,001 1,000.
11. Материал по п.10, отличающийся тем, что он содержит в качестве замещенного этиленненасыщенного углеводорода этиленненасыщенный углеводород, замещенный кислородсодержащим заместителем, выбранным из группы, включающей простую или сложноэфирную, карбоксильную, карбонильную, гидроксильную и перокси- группы.
12. Материал по п.10, отличающийся тем, что он содержит в качестве незамещенного этиленненасыщенного углеводорода гомо- или сополимер изопрена или бутадиена.
13. Материал по п.10, отличающийся тем, что он содержит в качестве незамещенного этиленненасыщенного углеводорода 1,2-полибутадиен.
14. Материал по п.10, отличающийся тем, что он содержит в качестве незамещенного этиленненасыщенного углеводорода сквален.
15. Материал по п.11, отличающийся тем, что он содержит в качестве этиленненасыщенного углеводорода дегидратированное касторовое масло.
16. Материал по п.10, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли переходного металла соль кобальта или марганца.
17. Материал по п.16, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли кобальта неодеканоат или 2-этилгексаноат кобальта.
18. Материал по п.16, отличающийся тем, что он содержит в качестве соли переходного металла карбоксилат марганца.
19. Материал по п.10, отличающийся тем, что он дополнительно содержит в качестве разбавителя термопластичный полимер в количестве до 99 мас.
20. Материал по п.19, отличающийся тем,что он содержит в качестве разбавителя термопластичный полимер, выбранный из группы, включающей гомо- или сополимер этилена, гомо- или сополимер пропилена и гомо- или сополимер стирола.
21. Многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды, содержащий один или несколько слоев, содержащих окисляющееся органическое вещество и соль переходного металла в качестве окислителя, смежных по отношению к одному или нескольким дополнительным слоям, отличающийся тем, что он содержит в качестве окисляющегося органического вещества незамещенный или замещенный этиленненасыщенный углеводород с мол.м. не менее 100 при массовом соотношении указанный этиленненасыщенный углеводород соль переходного металла соответственно 99,000 99,999 0,001 1,000.
22. Материал по п.21, отличающийся тем, что в качестве одного иди нескольких дополнительных слоев он содержит защитный противокислородный слой.
23. Материал по п.22, отличающийся тем, что защитный противокислородный слой выполнен из вещества, выбранного из группы, включающей сополимер этилена с виниловым спиртом, полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полиамид, полиэтилентерефталат, двуокись кремния и металлическая фольга.
24. Материал по п.21, отличающийся тем, что он содержит этиленненасыщенный углеводород с мол.м. не менее 100, замещенный кислородсодержащим заместителем, выбранным из группы, включающей простую или сложноэфирную карбоксильную, карбонильную, спиртовую и перокси-группы.
25. Материал по п.21, отличающийся тем, что он является эластичным материалом.
26. Материал по п.21, отличающийся тем, что он является прозрачным материалом.
Приоритет по пунктам
02.04.91 по пп. 1 10, 12 23, 25 и 26;
22.07.91 по пп.11 и 24.
02.04.91 по пп. 1 10, 12 23, 25 и 26;
22.07.91 по пп.11 и 24.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US67941991A | 1991-04-02 | 1991-04-02 | |
US679,419 | 1991-04-02 | ||
US73390191A | 1991-07-22 | 1991-07-22 | |
US733,901 | 1991-07-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2092513C1 true RU2092513C1 (ru) | 1997-10-10 |
Family
ID=27102229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5011782 RU2092513C1 (ru) | 1991-04-02 | 1992-03-31 | Состав для поглощения кислорода из газовой среды и однослойный и многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5350622A (ru) |
EP (1) | EP0507207B1 (ru) |
JP (1) | JP3183704B2 (ru) |
AT (1) | ATE193717T1 (ru) |
AU (1) | AU657728B2 (ru) |
BR (1) | BR9201126A (ru) |
CA (1) | CA2062083C (ru) |
CS (1) | CS100092A3 (ru) |
DE (1) | DE69231138T2 (ru) |
DK (1) | DK0507207T3 (ru) |
ES (1) | ES2148157T3 (ru) |
FI (1) | FI921425A (ru) |
HU (1) | HUT67219A (ru) |
IE (1) | IE921035A1 (ru) |
IL (1) | IL101161A (ru) |
MX (1) | MX9201379A (ru) |
NO (1) | NO307302B1 (ru) |
NZ (1) | NZ241802A (ru) |
PL (2) | PL171849B1 (ru) |
RU (1) | RU2092513C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2453438C2 (ru) * | 2007-08-28 | 2012-06-20 | Криовак, Инк. | Многослойная пленка, имеющая активный противокислородный барьерный слой и поглощающий кислород слой на основе железа |
RU2516268C2 (ru) * | 2007-12-21 | 2014-05-20 | Басф Се | Смеси, акцептирующие кислород |
RU2531170C2 (ru) * | 2009-04-09 | 2014-10-20 | Колорматрикс Холдингс, Инк. | Состав для поглощения кислорода, тара, упаковка и укупорочное средство, содержащее указанный состав |
Families Citing this family (280)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2207439B (en) * | 1987-07-27 | 1992-02-12 | Metal Box Plc | Improvements in and relating to packaging |
CA2062083C (en) * | 1991-04-02 | 2002-03-26 | Drew Ve Speer | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
ZA921914B (en) * | 1991-04-02 | 1993-09-16 | Grace W R & Co | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
US5211875A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for oxygen scavenging |
US5310497A (en) * | 1992-10-01 | 1994-05-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oxygen scavenging compositions for low temperature use |
US5399289A (en) * | 1992-10-01 | 1995-03-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties |
US5736616A (en) | 1993-07-13 | 1998-04-07 | Chevron Chemical Company | Compositions having ethylenic backbone and benzylic allylic or ether-containing side-chains oxygen scavenging compositions containing same and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt |
AU7476294A (en) * | 1993-08-06 | 1995-02-28 | Chevron Research And Technology Company | Oxygen scavenging thermoplastics |
AUPO868497A0 (en) * | 1997-08-21 | 1997-09-11 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | New uses for oxygen scavenging compositions |
US5741385A (en) * | 1994-05-25 | 1998-04-21 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Method of storing active films |
US5482769A (en) * | 1994-06-01 | 1996-01-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cross-linked film |
NZ272738A (en) | 1994-08-23 | 1998-01-26 | Grace W R & Co | Meat package comprising a peelable barrier package with an oxygen scavenging component |
NZ272780A (en) * | 1994-08-23 | 1998-02-26 | Grace W R & Co | Food package comprising an oxygen-sensitive article enclosed in polymeric film |
DE4438527C2 (de) * | 1994-10-31 | 2002-05-23 | Lohmann Therapie Syst Lts | Verwendung eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials zur Herstellung einer Verpackung für Wirkstoffpflaster mit kindersicherer Aufreißfestigkeit |
US5759653A (en) * | 1994-12-14 | 1998-06-02 | Continental Pet Technologies, Inc. | Oxygen scavenging composition for multilayer preform and container |
DK0797627T3 (da) * | 1994-12-14 | 2003-08-11 | Continental Pet Technologies | Transparent emballage med en alifatisk keton som oxygenfjerner |
CA2166947C (en) | 1995-01-11 | 2007-03-13 | Patrick N. Kocher | Package with shrink film lidstock |
US5776361A (en) * | 1995-02-15 | 1998-07-07 | Chevron Chemical Company | Multi-component oxygen scavenging composition |
US5660761A (en) * | 1995-02-15 | 1997-08-26 | Chevron Chemical Company | Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging |
US5744181A (en) * | 1995-03-01 | 1998-04-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Packaging method using thermoplastic materials and package obtained thereby |
US6623821B1 (en) * | 1995-03-31 | 2003-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-shrinkable, heat-sealable polyester film for packaging |
JP3086479B2 (ja) * | 1995-06-07 | 2000-09-11 | シェブロン ケミカル カンパニー | エチレン系主鎖及びベンジル、アリル、又はエーテル−含有側鎖を有する組成物、それを含有する酸素捕捉性組成物、及びそれら組成物を重合体溶融物のエステル化又はエステル交換により製造する方法 |
US5899238A (en) * | 1995-08-08 | 1999-05-04 | International Business Machines Corporation | Polyfluoroorgano composites and method for making |
US5712006A (en) * | 1995-09-13 | 1998-01-27 | International Paper Company | Non-foil polymer coated carton for packaging food and non-food products |
WO1997032924A1 (en) | 1996-03-07 | 1997-09-12 | Cryovac, Inc. | Zeolite in packaging film |
US5942297A (en) | 1996-03-07 | 1999-08-24 | Cryovac, Inc. | By-product absorbers for oxygen scavenging systems |
NZ331427A (en) * | 1996-03-07 | 2000-02-28 | Cryovac Inc | Functional barrier in oxygen scavenging film comprising polyethylene terephthate glycol or amphorous nylon |
ES2162255T3 (es) * | 1996-03-07 | 2001-12-16 | Cryovac Inc | La zeolita en el film de envasado. |
US6057013A (en) * | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
US5993922A (en) * | 1996-03-29 | 1999-11-30 | Cryovac, Inc. | Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom |
US5698250A (en) | 1996-04-03 | 1997-12-16 | Tenneco Packaging Inc. | Modifield atmosphere package for cut of raw meat |
ES2208781T3 (es) * | 1996-04-25 | 2004-06-16 | Alfelder Kunststoffwerke Herm. Meyer Gmbh | Disco de obturacion y combinacion de laminas para un cierre de envase. |
US6071626A (en) * | 1996-04-29 | 2000-06-06 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Multilayer, high barrier laminate |
US5830545A (en) * | 1996-04-29 | 1998-11-03 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Multilayer, high barrier laminate |
ATE219740T1 (de) | 1996-08-02 | 2002-07-15 | Cryovac Inc | System zum aktivieren sauerstoffabsorbierender filme |
DE69710738T2 (de) * | 1996-08-02 | 2002-09-12 | Cryovac Inc | Verpackungssystem |
PT915930E (pt) | 1996-08-02 | 2003-03-31 | Cryovac Inc | Metodo para iniciar uma composicao eliminadora de oxigenio por meio de impulsos de luz |
US5928560A (en) | 1996-08-08 | 1999-07-27 | Tenneco Packaging Inc. | Oxygen scavenger accelerator |
US6395195B1 (en) | 1996-08-08 | 2002-05-28 | Pactiv Corporation | Oxygen scavenger accelerator |
US6908652B1 (en) | 1996-09-18 | 2005-06-21 | Cryovac, Inc. | Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article |
US6863988B2 (en) | 1996-09-23 | 2005-03-08 | Bp Corporation North America Inc. | Oxygen scavenging monolayer bottles |
AU744389B2 (en) * | 1996-09-23 | 2002-02-21 | Bp Amoco Corporation | Active oxygen scavenger compositions and their use in packaging articles |
US5804236A (en) * | 1996-09-26 | 1998-09-08 | Frisk; Peter | Oxygen scavenging container |
US5806681A (en) * | 1996-10-09 | 1998-09-15 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Article for scavenging oxygen from a container |
SG125044A1 (en) * | 1996-10-14 | 2006-09-29 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Oxygen absorption composition |
US6686006B1 (en) | 1997-05-16 | 2004-02-03 | Cyrovac, Inc. | Amorphous silica in packaging film |
US6254802B1 (en) | 1997-05-16 | 2001-07-03 | Cryovac, Inc. | Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions |
US6139770A (en) | 1997-05-16 | 2000-10-31 | Chevron Chemical Company Llc | Photoinitiators and oxygen scavenging compositions |
AUPO684097A0 (en) * | 1997-05-16 | 1997-06-12 | Vector Europe Nv | Multilayer barrier packaging film |
US6706389B1 (en) | 1997-06-30 | 2004-03-16 | Cryovac, Inc. | Fog-resistant packaging film |
US6194042B1 (en) * | 1997-07-10 | 2001-02-27 | Tri-Seal Holdings, Inc. | High barrier closure liner with oxygen absorbing capabilities |
US6139931A (en) * | 1997-07-10 | 2000-10-31 | Tri-Seal Holdings, Inc. | High barrier closure liner for carbonated beverage containers and the like |
EP0999759B1 (en) * | 1997-07-30 | 2004-02-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic process for removing oxygen from sealed packages |
US6233907B1 (en) | 1997-07-30 | 2001-05-22 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container |
US6287481B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-11 | Cryovac, Inc. | Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films |
US6037022A (en) * | 1997-09-16 | 2000-03-14 | International Paper Company | Oxygen-scavenging filled polymer blend for food packaging applications |
CA2306038C (en) * | 1997-09-22 | 2006-10-31 | Bp Amoco Corporation | Copolyamide active-passive oxygen barrier resins |
US5981676A (en) * | 1997-10-01 | 1999-11-09 | Cryovac, Inc. | Methods and compositions for improved oxygen scavenging |
US5911910A (en) * | 1997-10-29 | 1999-06-15 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for triggering an article containing an oxidizable organic compound |
US5904960A (en) | 1997-10-29 | 1999-05-18 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for treating an article containing an oxidizable organic compound |
FR2770848A1 (fr) * | 1997-11-10 | 1999-05-14 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comportant comme activateur d'oxydation un sel de fer |
FR2770757B1 (fr) | 1997-11-13 | 2000-01-07 | Pierre Rimbert | Brosse a dents a tete interchangeable |
AU752002B2 (en) * | 1997-12-16 | 2002-09-05 | Cryovac, Inc. | Method for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container |
US20020037377A1 (en) | 1998-02-03 | 2002-03-28 | Schmidt Steven L. | Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom |
WO1999038914A2 (en) * | 1998-02-03 | 1999-08-05 | Continental Pet Technologies, Inc. | Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom |
US7097890B1 (en) | 1998-07-31 | 2006-08-29 | Chevron Phillips Chemical Co. Lp | Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging |
US6054153A (en) | 1998-04-03 | 2000-04-25 | Tenneco Packaging Inc. | Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment |
US6214254B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-04-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging composition and method of using the same |
US6946175B2 (en) * | 1998-07-31 | 2005-09-20 | Chevron Phillips Chemical Co., Lp | Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures |
US6333087B1 (en) | 1998-08-27 | 2001-12-25 | Chevron Chemical Company Llc | Oxygen scavenging packaging |
US6203923B1 (en) * | 1998-09-29 | 2001-03-20 | Cryovac, Inc. | Regio-regular functionalized polymeric packaging material |
US6231905B1 (en) | 1998-10-08 | 2001-05-15 | Delduca Gary R. | System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat |
US6524672B1 (en) | 1999-02-12 | 2003-02-25 | Plastipak Packaging, Inc. | Multilayer preform and container with co-extruded liner |
JP4503768B2 (ja) * | 1999-03-03 | 2010-07-14 | 株式会社クラレ | ガスバリア性樹脂組成物 |
CA2299934C (en) | 1999-03-03 | 2006-09-19 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen absorptive resin composition |
US6454965B1 (en) | 1999-03-24 | 2002-09-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers |
US6531197B2 (en) | 1999-04-26 | 2003-03-11 | Illinois Tool Works | Desiccant barrier container |
US6258883B1 (en) | 1999-05-06 | 2001-07-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging system and compositions |
AU764231B2 (en) | 1999-05-07 | 2003-08-14 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber-based product, method for producing same, tyre made from said product to reduce said tyre rolling resistance |
DE60029593T2 (de) * | 1999-05-20 | 2007-07-12 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Filmstrukturen mit sauerstofffängern und methode zu deren auftragung |
US6321509B1 (en) | 1999-06-11 | 2001-11-27 | Pactiv Corporation | Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package |
JP5158661B2 (ja) * | 1999-07-08 | 2013-03-06 | 株式会社クラレ | 熱可塑性樹脂組成物および該組成物を用いた多層容器 |
CA2313399C (en) | 1999-07-08 | 2005-02-15 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and multilayered container using the same |
US6255248B1 (en) | 1999-07-09 | 2001-07-03 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging composition with improved properties and method of using same |
JP2003511020A (ja) | 1999-10-01 | 2003-03-25 | パクティヴ・コーポレーション | 活性剤を用いる迅速な酸素吸収 |
GB9926601D0 (en) | 1999-11-11 | 2000-01-12 | Crown Cork & Seal Tech Corp | Polyester containers |
US6664320B1 (en) | 2000-02-22 | 2003-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Using solventless metal oleate in making metal masterbatch |
US6468732B1 (en) * | 2000-04-04 | 2002-10-22 | Bayer Corporation | Method and long-term stable bicarbonate-containing diluent composition, and storage means therefor, for reducing or reversing aeration induced cell shrinkage and storage induced cell swelling of a whole blood sample |
US6423776B1 (en) * | 2000-05-02 | 2002-07-23 | Honeywell International Inc. | Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications |
US6410807B1 (en) | 2000-05-10 | 2002-06-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Synthesis of cyclohexene dimethanol compounds |
US7026417B2 (en) * | 2000-05-19 | 2006-04-11 | Chevron Phillips Chemical Co., Lp | Enhanced oxygen barrier performance from modification of vinyl alcohol polymers (PVOH) or ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH) |
US7186464B2 (en) * | 2000-05-19 | 2007-03-06 | Chevron Phillips Chemical Co. Lp | Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers |
US20020022144A1 (en) | 2000-05-19 | 2002-02-21 | Hu Yang | Enhanced oxygen barrier performance from modification of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH) |
US6525123B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-02-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers |
US7247390B1 (en) | 2000-05-19 | 2007-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers |
US6447892B1 (en) * | 2000-05-23 | 2002-09-10 | Honeywell International Inc. | Lidding film for modified atmosphere packaging |
US7101624B2 (en) | 2000-06-22 | 2006-09-05 | Cello-Foil Products, Inc. | Laminate antioxidant film |
WO2002012067A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-02-14 | International Paper Company | Process for activating oxygen scavenger components during a gable-top carton filling process |
JP4781507B2 (ja) * | 2000-09-01 | 2011-09-28 | 株式会社クラレ | 多層構造体 |
KR100615843B1 (ko) * | 2000-09-01 | 2006-08-25 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리비닐 알콜계 수지 조성물 및 다층 용기 |
JP5143321B2 (ja) * | 2000-09-01 | 2013-02-13 | 株式会社クラレ | ガスバリア性を有する樹脂組成物 |
JP5143322B2 (ja) * | 2000-09-01 | 2013-02-13 | 株式会社クラレ | ガスバリア性に優れた樹脂組成物 |
US6822031B2 (en) * | 2000-09-01 | 2004-11-23 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and a multilayered container |
US6437086B1 (en) | 2000-10-05 | 2002-08-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Non-extractable polymeric metal salt useful in catalyzing oxygen scavenging |
US6610215B1 (en) | 2000-10-16 | 2003-08-26 | Chevron Phillips Chemical Co., Lp | Oxygen scavenging compositions suitable for heat triggering |
US6517776B1 (en) | 2000-11-03 | 2003-02-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | UV oxygen scavenging initiation in angular preformed packaging articles |
US6572783B1 (en) | 2000-11-27 | 2003-06-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Vinyl crosslinked oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same |
US6527976B1 (en) | 2000-11-27 | 2003-03-04 | Chenron Phillips Chemical Company Lp | Epoxy-, melamine- and isocyanate cured oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same |
US6818150B2 (en) * | 2000-12-22 | 2004-11-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide |
US20020142168A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-10-03 | Speer Drew V. | Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package |
US20020119295A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-08-29 | Speer Drew V. | Radiation triggerable oxygen scavenging article with a radiation curable coating |
US6875400B2 (en) | 2000-12-22 | 2005-04-05 | Cryovac, Inc. | Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article |
US6559205B2 (en) | 2001-01-16 | 2003-05-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging polymer blends and emulsion-based methods for preparing same |
US6515067B2 (en) | 2001-01-16 | 2003-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging polymer emulsion suitable as a coating, an adhesive, or a sealant |
US6682791B2 (en) * | 2001-02-07 | 2004-01-27 | Sonoco Development, Inc. | Packages and methods for differential oxygen scavenging |
US6410156B1 (en) | 2001-03-06 | 2002-06-25 | Honeywell International Inc. | Oxygen scavenging polyamide compositions suitable for pet bottle applications |
US6793994B2 (en) | 2001-03-07 | 2004-09-21 | Honeywell International Inc. | Oxygen scavenging polymer compositions containing ethylene vinyl alcohol copolymers |
US6479160B1 (en) | 2001-03-09 | 2002-11-12 | Honeywell International Inc. | Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom |
GB0106285D0 (en) * | 2001-03-14 | 2001-05-02 | Unilever Plc | Air bleaching catalysts with moderating agent |
WO2002072746A1 (en) * | 2001-03-14 | 2002-09-19 | Unilever Plc | Bleaching catalysts with unsaturated surfactant and antioxidants |
DE60232620D1 (de) * | 2001-04-26 | 2009-07-30 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Sauerstoffabsobierende Harz-Zusammensetzung und Mehrschichtbehälter mit wenigstens einer Schicht daraus |
US20050019208A1 (en) * | 2001-05-18 | 2005-01-27 | Speer Drew V. | Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package |
US6689438B2 (en) | 2001-06-06 | 2004-02-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen detection system for a solid article |
JP2005506932A (ja) | 2001-10-24 | 2005-03-10 | ペシニー・アンバラージュ・フレクシブル・ウーロプ | ポリプロピレン容器およびその作成方法 |
US6818151B2 (en) * | 2001-11-30 | 2004-11-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen barrier copolymer |
US6607795B1 (en) | 2001-12-19 | 2003-08-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers |
ES2347773T3 (es) | 2001-12-19 | 2010-11-04 | Cryovac, Inc. | Envase que tiene un bastidor inflado. |
WO2003064267A2 (en) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Invista North America S.A.R.L. | Opaque polyester containers |
US6746622B2 (en) * | 2002-02-08 | 2004-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from tetrahydrofurfuryl monomers |
US7022258B2 (en) * | 2002-02-14 | 2006-04-04 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers |
US20030183801A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-02 | Hu Yang | Porous oxygen scavenging material |
US7219362B2 (en) * | 2002-07-12 | 2007-05-15 | Cryovac, Inc. | Packaging for limited lifetime optical data storage media |
DE60332244D1 (de) * | 2002-08-05 | 2010-06-02 | Cryovac Inc | Folie mit hohem freien schrumpf, hohem modul, niederiger schrumpfspannung und elastischer rückstellung |
JP4314637B2 (ja) | 2002-08-23 | 2009-08-19 | 東洋製罐株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物及び積層体 |
DE60329310D1 (de) * | 2002-10-15 | 2009-10-29 | Cryovac Inc | Verfahren zum auslösen, lagern und abgeben eines sauerstoffaufnehmers sowie gelagerter sauerstoffaufnehmer |
US7238300B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-07-03 | Solis James A | Process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger |
US7368153B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-05-06 | Cryovac, Inc. | Oxygen detection system for a rigid container |
CN100475520C (zh) * | 2002-12-06 | 2009-04-08 | 克里奥瓦克公司 | 硬质容器的氧气检测*** |
US20040234791A1 (en) * | 2003-05-19 | 2004-11-25 | Ching Ta Yen | Polypropylene-graft-acrylic acid or polypropylene-graft-maleic anhydride in oxygen scavenging tie layers |
US20040234797A1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-11-25 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with antifog properties |
WO2004106426A1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Continental Pet Technologies, Inc. | Oxygen barrier formulations |
JP4726625B2 (ja) | 2003-07-24 | 2011-07-20 | 株式会社クラレ | 酸素吸収体およびその製造方法ならびにそれを用いた包装材 |
US6872451B2 (en) * | 2003-08-28 | 2005-03-29 | Cryovac, Inc. | Ionomeric oxygen scavenger compositions |
WO2005026020A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Oxygen scavenging packaging |
US7491359B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-02-17 | Graham Packaging Pet Technologies Inc. | Delamination-resistant multilayer container, preform, article and method of manufacture |
US7052628B2 (en) | 2003-11-19 | 2006-05-30 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging |
JP4304147B2 (ja) * | 2003-12-03 | 2009-07-29 | 株式会社クラレ | 酸素吸収性樹脂組成物 |
CA2488485C (en) | 2003-12-03 | 2010-02-23 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen absorption resin composition |
JP4569270B2 (ja) * | 2003-12-04 | 2010-10-27 | 日本ゼオン株式会社 | 酸素吸収剤 |
US7153891B2 (en) * | 2003-12-24 | 2006-12-26 | Cryovac, Inc. | Photoinitiator blends for high speed triggering |
US7318524B2 (en) * | 2003-12-24 | 2008-01-15 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging form/fill/seal package for limited lifetime optical data storage media |
US20050159526A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-21 | Bernard Linda G. | Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
CN103121318B (zh) | 2004-02-19 | 2016-03-02 | 东洋制罐株式会社 | 塑料多层结构 |
WO2005079607A1 (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | 酸素吸収剤およびその製造方法ならびにそれを用いた酸素吸収性組成物および包装材 |
JP4335049B2 (ja) * | 2004-03-29 | 2009-09-30 | 中本パックス株式会社 | 輸液バッグ用積層フイルム |
JP4678584B2 (ja) * | 2004-04-08 | 2011-04-27 | 共同薬品株式会社 | 酸素吸収性組成物の製造方法 |
US20050239200A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-10-27 | Beckwith Scott W | Devices for culturing anaerobic microorganisms and methods of using the same |
US7258930B2 (en) * | 2004-04-28 | 2007-08-21 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with cyclic olefin copolymer |
EP1749847B1 (en) | 2004-04-30 | 2016-04-13 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Oxygen absorbing resin, oxygen absorbing resin composition and oxygen absorbing container |
DE102004062204A1 (de) * | 2004-05-03 | 2005-12-01 | Süd-Chemie AG | Schichtförmiges Material, insbesondere zur Verpackung von sauerstoffempfindlichen Produkten |
US7807111B2 (en) * | 2004-05-21 | 2010-10-05 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions |
TW200607459A (en) * | 2004-06-18 | 2006-03-01 | Kuraray Co | Oxygen-absorbing composition and packaging material |
US7241481B2 (en) * | 2004-06-25 | 2007-07-10 | Cryovac, Inc. | Method of removing sulfur odors from packages |
US8075966B2 (en) * | 2004-07-22 | 2011-12-13 | Graham Packaging Company, Ltd. | Delamination-resistant multilayer container, preform, article and method with oxygen barrier formulations |
US20060029822A1 (en) * | 2004-08-04 | 2006-02-09 | Brown Michael J | Containers incorporating polyester-containing multilayer structures |
WO2006016480A1 (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-16 | Jsr Corporation | 樹脂組成物及びその成形品 |
US20060032568A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-16 | Annette Lechtenboehmer | Tire with oxygen scavenging barrier |
US20060069197A1 (en) | 2004-09-27 | 2006-03-30 | Tammaji Kulkarny S | Oxygen scavenging composition |
US20060076536A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Barshied Scott R | Oxygen scavenging pharmaceutical package and methods for making same |
US20060099362A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Pepsico, Inc. | Enhanced barrier packaging for oxygen sensitive foods |
US20060099436A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Cryovac, Inc. | Reduced antifog level in oxygen scavenging film with antifog properties |
JP5019248B2 (ja) | 2004-11-24 | 2012-09-05 | 東洋製罐株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
US7473473B2 (en) * | 2004-12-01 | 2009-01-06 | Cryovac, Inc. | Tear resistant shrink film |
US20060115613A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | Cryovac, Inc. | Patch bag and barrier bag |
US7534615B2 (en) * | 2004-12-03 | 2009-05-19 | Cryovac, Inc. | Process for detecting leaks in sealed packages |
AU2005314117A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Constar International Inc. | Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt |
BRPI0518849A2 (pt) * | 2004-12-06 | 2008-12-09 | Eastman Chem Co | concentrado sàlido, processos para a produÇço de uma prÉ-forma, e para a secagem de partÍculas, e, concentrado de polÍmero de poliÉster |
US7514152B2 (en) * | 2005-02-10 | 2009-04-07 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging film with good interply adhesion |
CA2600852A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-08 | Firestone Polymers, Llc | Oxygen scavenging polyesters with reduced recycle color |
JPWO2006095640A1 (ja) * | 2005-03-07 | 2008-08-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 粉状酸素吸収材及びその製造法 |
US8003751B2 (en) | 2005-03-08 | 2011-08-23 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen scavenging polymers |
JP4934286B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-05-16 | 東洋製罐株式会社 | 吸着捕捉ゼオライト及びこれを含有する吸着捕捉樹脂組成物 |
JP5082848B2 (ja) * | 2005-05-31 | 2012-11-28 | 日本ゼオン株式会社 | 酸素吸収剤、酸素吸収性フィルム及び包装容器 |
JP2006335809A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Kuraray Co Ltd | 酸素吸収性樹脂組成物、成形体および酸素吸収法 |
US7517569B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-04-14 | Cryovac, Inc. | Shrink packaging barrier film |
US7504045B2 (en) * | 2005-06-07 | 2009-03-17 | Cryovac, Inc. | Method of triggering a film containing an oxygen scavenger |
JP5268014B2 (ja) * | 2005-07-19 | 2013-08-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物用ペレット及び酸素吸収性樹脂組成物 |
US7935301B2 (en) * | 2005-08-01 | 2011-05-03 | Cryovac, Inc. | Method of thermoforming |
US7854973B2 (en) * | 2005-08-09 | 2010-12-21 | Sonoco Development, Inc. | Container and method for making container for oxygen-sensitive products |
JP4993405B2 (ja) * | 2005-08-19 | 2012-08-08 | 東洋製罐株式会社 | 酸素吸収性樹脂物品形成用ペレット及びその製造方法 |
JP5424558B2 (ja) * | 2005-09-27 | 2014-02-26 | キョーラク株式会社 | 多層包装体及び多層容器 |
CA2622192A1 (en) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen absorbing composition and containers made by using the same |
US8026493B2 (en) * | 2005-10-26 | 2011-09-27 | Cryovac, Inc. | Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade |
US20090117389A1 (en) * | 2005-11-07 | 2009-05-07 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung | Coating Materials with Oxygen Scavenger and/or Oxygen Indicator Function for Coating or Bonding and Products Produced Therewith |
WO2007058313A1 (ja) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 酸素吸収性樹脂、酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性容器 |
US20070141366A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-21 | Janet Rivett | Multilayer film with hot tack property |
US20070218304A1 (en) * | 2006-03-20 | 2007-09-20 | Graham Packaging Company, Lp | Active oxygen barrier compositions of poly(hydroxyalkanoates) and articles made thereof |
EP2036936B1 (en) | 2006-04-12 | 2018-06-06 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Oxygen-absorbing resin, oxygen-absorbing resin compositions and oxygen-absorbing containers |
WO2007126157A1 (ja) | 2006-04-28 | 2007-11-08 | Kuraray Co., Ltd. | 酸素吸収性樹脂組成物 |
US20080003388A1 (en) * | 2006-05-25 | 2008-01-03 | Graham Packaging Company, L.P. | Multilayer barrier container wall |
US20100051861A1 (en) | 2006-09-12 | 2010-03-04 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen-absorbing resin composition |
US20080161529A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging |
US20080161465A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Jason Christopher Jenkins | Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging |
US7521523B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-04-21 | Eastman Chemical Company | Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging |
PL2114790T3 (pl) | 2007-01-24 | 2014-02-28 | Colormatrix Holdings Inc | Pochłanianie tlenu |
US7645801B2 (en) * | 2007-01-29 | 2010-01-12 | Alaven Pharmaceutical Llc | Reduced irritant enema for treatment of inflammatory bowel disease (IBD) |
JP5382618B2 (ja) | 2007-02-19 | 2014-01-08 | 東洋製罐株式会社 | 熱可塑性樹脂ペレット及びその製造方法 |
US8110261B2 (en) * | 2007-03-29 | 2012-02-07 | Multisorb Technologies, Inc. | Oxygen absorbing plastic structure |
US8758644B2 (en) * | 2007-04-10 | 2014-06-24 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom |
US20080255280A1 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-16 | Susan Sims | Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging |
WO2009029615A1 (en) * | 2007-08-27 | 2009-03-05 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen scavenging composition |
CN101796161A (zh) * | 2007-08-27 | 2010-08-04 | 威士伯采购公司 | 氧清除组合物 |
US8815360B2 (en) * | 2007-08-28 | 2014-08-26 | Cryovac, Inc. | Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers |
US20090117399A1 (en) * | 2007-11-01 | 2009-05-07 | Next Generation Films, Inc. | Multi-layer polymer nanocomposite packaging films |
US20090283541A1 (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-19 | Sealed Air Corporation | System and apparatus for dispensing pumpable products |
JP5472109B2 (ja) * | 2008-08-26 | 2014-04-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脱酸素性多層体 |
US8308976B2 (en) | 2008-10-10 | 2012-11-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom |
WO2010042122A1 (en) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen-scavenging composition and article formed therefrom |
CN102271915B (zh) * | 2008-11-04 | 2014-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 复合箔作为氧化敏感性聚合物的包装材料的用途,包装氧化敏感性聚合物的方法以及含有所述复合箔的包装 |
ES2394040T3 (es) | 2008-12-16 | 2013-01-16 | La Seda De Barcelona S.A. | Material polimérico para fabricar un artículo de envasado que tiene propiedades de barrera al oxígeno y propiedades de baja transmisión de luz |
US20100282633A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-11-11 | Mulstisorb Technologies, Inc. | Laminated and thermoformed articles containing oxygen scavenger |
US20100255231A1 (en) * | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Multisorb Technologies, Inc. | Oxygen scavenging films |
US20110217430A1 (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-08 | Chieh-Chun Chau | Thermoplastic and biodegradable polymer foams containing oxygen scavenger |
JP5093182B2 (ja) * | 2009-04-14 | 2012-12-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
KR101464813B1 (ko) * | 2009-05-18 | 2014-11-24 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 탈산소성 다층체 |
EP2443169B1 (en) | 2009-06-19 | 2015-08-12 | PolyOne Corporation | Oxygen scavenging terpolymers |
CN102471531A (zh) * | 2009-08-17 | 2012-05-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 非离子表面活性剂在提高官能化聚烯烃膜的氧清除剂活性中的用途 |
US8226850B1 (en) | 2009-09-22 | 2012-07-24 | Clemson University Research Foundation | Thermally enhanced oxygen scavengers including a transition metal and a free radical scavenger |
US8697160B2 (en) | 2009-10-06 | 2014-04-15 | Cryovac, Inc. | Suspension packaging with on-demand oxygen exposure |
CN102762636B (zh) | 2009-12-28 | 2014-02-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰胺化合物 |
US9517611B2 (en) | 2010-02-26 | 2016-12-13 | Coveris Flexibles Us Llc | Multi-layer low temperature shrink film |
KR20130075728A (ko) | 2010-04-20 | 2013-07-05 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 폴리아미드 화합물 |
WO2011145550A1 (ja) | 2010-05-17 | 2011-11-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物及びこれを用いた包装体の製造方法 |
EP2397419B9 (en) | 2010-06-18 | 2015-07-22 | La Seda de Barcelona S.A. | Hydrogen generating, oxygen scavenging closure cap |
US20110311688A1 (en) | 2010-06-22 | 2011-12-22 | Cryovac, Inc. | Package comprising on-demand collapsible support member |
WO2012002000A1 (ja) | 2010-06-29 | 2012-01-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド化合物 |
PL2402396T3 (pl) * | 2010-06-30 | 2015-09-30 | Clariant Masterbatches Italia S P A | Materiał tworzywowy wychwytujący tlen |
EP2404753A1 (en) | 2010-07-06 | 2012-01-11 | La Seda de Barcelona S.A. | Seal capable of generating molecular hydrogen and suitable for closing a container and for scavenging oxygen |
JP5679508B2 (ja) * | 2010-08-04 | 2015-03-04 | 住友ベークライト株式会社 | 積層フィルムおよび包装体 |
JP2012056593A (ja) * | 2010-09-08 | 2012-03-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 包装体 |
KR20130090324A (ko) * | 2010-07-16 | 2013-08-13 | 스미또모 베이크라이트 가부시키가이샤 | 적층 필름 및 포장체 |
JP5679507B2 (ja) * | 2010-07-16 | 2015-03-04 | 住友ベークライト株式会社 | 積層フィルムおよび包装体 |
ES2426958T3 (es) | 2010-08-20 | 2013-10-28 | Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg | Preparaciones de un polímero espumable y composiciones con unas propiedades de sorción mejoradas |
US8357414B2 (en) * | 2010-08-25 | 2013-01-22 | Cryovac, Inc. | Package with on-demand product elevation |
FR2966384A1 (fr) | 2010-10-22 | 2012-04-27 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comportant une zone tampon entre l'armature de carcasse et l'armature de sommet |
EP2660292B1 (en) | 2010-12-27 | 2017-06-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide composition |
EP2724859B1 (en) | 2011-06-27 | 2019-06-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multilayer injection-molded body |
US9731482B2 (en) | 2011-06-27 | 2017-08-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multilayer injection-molded body |
US9718955B2 (en) | 2011-06-27 | 2017-08-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Injection-molded body |
CN103764259B (zh) | 2011-09-01 | 2017-07-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体 |
PT2784120T (pt) | 2011-11-25 | 2017-08-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Composição de resina absorvente de oxigénio, corpo moldado absorvente de oxigénio utilizando a mesma, e corpo de multicamadas, contentor, corpo moldado por injeção e contentor médico usando cada um a composição de resina absorvente de oxigénio ou o corpo moldado absorvente de oxigénio |
EP2604128B1 (en) | 2011-12-15 | 2014-04-02 | La Seda de Barcelona S.A. | Packaging method and packaging comprising a closed oxygen-scavenging container containing an oxygen-sensitive substance |
KR20140107257A (ko) | 2011-12-16 | 2014-09-04 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 산소 흡수성 수지 조성물, 및 이를 이용한 다층체, 용기, 인젝션 성형체 및 의료용 용기 |
KR20140132337A (ko) | 2012-02-08 | 2014-11-17 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 산소 흡수성 수지 조성물 및 이를 이용한 산소 흡수성 다층체, 및 이들을 이용한 성형체 및 의료용 용기 |
JP6024495B2 (ja) * | 2013-02-04 | 2016-11-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性ptp包装体 |
EP2848301B1 (en) | 2012-05-11 | 2017-11-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen absorbent composition |
WO2013177266A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Polyone Corporation | Oxygen scavenging copolymers made from cyclic aliphatic monomers |
IN2015DN00464A (ru) | 2012-07-10 | 2015-06-26 | Mitsubishi Gas Chemical Co | |
WO2014034800A1 (ja) | 2012-08-29 | 2014-03-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収剤組成物及び酸素吸収剤包装体 |
CN104520381A (zh) | 2012-08-31 | 2015-04-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰胺树脂组合物及其制造方法 |
EP2708574A1 (en) | 2012-09-18 | 2014-03-19 | Clariant International Ltd. | Oxygen scavenging plastic material |
EP2907848B1 (en) | 2012-10-10 | 2017-01-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing resin composition |
WO2014100265A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films of fdca-based polyesters |
JP6245457B2 (ja) | 2013-03-05 | 2017-12-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収性樹脂組成物 |
EP2965907B1 (en) | 2013-03-06 | 2017-04-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing medical multiwall container and biopharmaceutical storage method |
EP2965808B1 (en) | 2013-03-06 | 2019-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen absorbing composition |
US10035640B2 (en) | 2013-03-06 | 2018-07-31 | Mitsubishi Has Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing multilayer body, oxygen-absorbing container, oxygen-absorbing airtight container, oxygen-absorbing push-through pack, and storage method using same |
CN105008040B (zh) | 2013-03-06 | 2017-07-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 氧吸收剂组合物以及使用其的成型体和包装体 |
EP2966126B1 (en) | 2013-03-06 | 2017-08-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen-absorbing resin composition, oxygen-absorbing multilayer-injection-molded body using same, and oxygen-absorbing multiwall container using said oxygen-absorbing resin composition |
US10232593B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-03-19 | The Sherwin-Williams Company | Oxygen-scavenging composition and articles thereof |
DE102013225703A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Evonik Industries Ag | Epoxyterminiertes Polybutadien als Sauerstoff-Fänger |
EP2915842A1 (en) | 2014-03-08 | 2015-09-09 | Clariant International Ltd. | Oxygen scavenging composition for plastic material |
WO2016071875A1 (es) * | 2014-11-06 | 2016-05-12 | Universidad Nacional De Colombia | Empaque polimérico que retarda el proceso de maduración y senescencia de productos vegetales frescos |
EP3288851B1 (en) | 2015-04-30 | 2019-06-12 | Cryovac, LLC | Package, packaged product, method of releasing at least one agent into a chamber portion of a package, and process of packaging |
EP3302960B1 (en) | 2015-05-29 | 2021-12-08 | Cryovac, LLC | Oxygen scavenging films |
US10889422B2 (en) | 2017-11-06 | 2021-01-12 | Frito-Lay North America, Inc. | Resealable package and associated materials, methods and systems for its manufacture |
FR3087155B1 (fr) | 2018-10-10 | 2020-09-11 | Michelin & Cie | Pneumatique dont la zone du bourrelet est allegee |
US20200123352A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Food Industry Research And Development Institute | Oxygen scavenging formulation and method of scavenging oxygen |
JP2023516056A (ja) | 2020-03-06 | 2023-04-17 | シーエスピー テクノロジーズ,インコーポレイティド | 酸素調整包装のための茶系組成物 |
EP4114750A2 (en) | 2020-03-06 | 2023-01-11 | CSP Technologies, Inc. | Daucus-based compositions for oxygen modified packaging |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE789277A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-03-26 | Union Carbide Corp | Composition de polymere d'ethylene degradable sous l'action desintemperies |
US4051308A (en) * | 1974-07-25 | 1977-09-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for polymerizing butadiene with cobalt complex, AlR3 and CS2 |
US4886618A (en) * | 1984-07-19 | 1989-12-12 | Rohm And Haas Company | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
JPS61285234A (ja) * | 1985-06-13 | 1986-12-16 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
JPH0716600B2 (ja) * | 1986-04-16 | 1995-03-01 | 博文 梶原 | 脱酸素剤 |
US4908151A (en) * | 1987-02-14 | 1990-03-13 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Oxygen absorbent |
GB8712009D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Folk Drive Eng Ltd | Degradable plastics |
BR8807141A (pt) * | 1987-07-27 | 1989-10-31 | Metal Box Plc | Parede para uma embalagem,composicao para uso em embalagens,processo para fazer-se uma parede,processo para fazer uma composicao,embalagens,garrafa de bebida e recipiente de comida |
US5049624A (en) * | 1988-03-12 | 1991-09-17 | Cmb Foodcan Plc | Packaging |
JPH01242145A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Hitachi Ltd | 酸素吸着剤及びそのシート |
US5153038A (en) * | 1988-04-30 | 1992-10-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Plastic multi-layer vessel |
JP2782727B2 (ja) * | 1988-09-08 | 1998-08-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | フィルム状脱酸素剤 |
JP2576646B2 (ja) * | 1988-11-24 | 1997-01-29 | 住友化学工業株式会社 | 酸素吸収シート |
DE68914102T2 (de) * | 1988-11-24 | 1994-07-07 | Sumitomo Chemical Co | Sauerstoffabsorbierende thermoplastische Kunstharzfolie. |
US5091262A (en) * | 1990-08-27 | 1992-02-25 | Rexene Products Company | Starch filled coextruded degradable polyethylene film |
CA2062083C (en) * | 1991-04-02 | 2002-03-26 | Drew Ve Speer | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen |
US5211875A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for oxygen scavenging |
-
1992
- 1992-02-28 CA CA 2062083 patent/CA2062083C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-02 NZ NZ241802A patent/NZ241802A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-03-04 AU AU11410/92A patent/AU657728B2/en not_active Expired
- 1992-03-06 IL IL10116192A patent/IL101161A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-03-26 DE DE1992631138 patent/DE69231138T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-26 ES ES92105170T patent/ES2148157T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-26 AT AT92105170T patent/ATE193717T1/de active
- 1992-03-26 EP EP19920105170 patent/EP0507207B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-26 JP JP9856692A patent/JP3183704B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-26 DK DK92105170T patent/DK0507207T3/da active
- 1992-03-27 MX MX9201379A patent/MX9201379A/es unknown
- 1992-03-31 RU SU5011782 patent/RU2092513C1/ru active
- 1992-03-31 BR BR9201126A patent/BR9201126A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-03-31 PL PL92294050A patent/PL171849B1/pl unknown
- 1992-03-31 PL PL92315246A patent/PL172483B1/pl unknown
- 1992-04-01 NO NO921268A patent/NO307302B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-04-01 FI FI921425A patent/FI921425A/fi unknown
- 1992-04-01 IE IE103592A patent/IE921035A1/en unknown
- 1992-04-01 HU HU9201092A patent/HUT67219A/hu unknown
- 1992-04-02 CS CS921000A patent/CS100092A3/cs unknown
- 1992-10-01 US US07/955,099 patent/US5350622A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-04-23 US US08/052,851 patent/US5346644A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-15 US US08/276,125 patent/US5529833A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
US, патент, 4908151, кл. 252-188.28, 1990. РСТ, заявка, 90/005578, кл. C 08 L 77/00, 1990. EP, заявка, 367835, кл. B 32 B 27/18, 1990. EP, заявка, 366254, кл. A 23 L 3/34, 1990. EP, заявка, 367390, кл. A 23 L 3/3436, 1990. EP, заявка, 370802, кл. B 65 D 81/24, 1990. EP, заявка, 380319, кл. B 65 D 81/24, 1990. РСТ, заявка, W0 90/00504, кл. B 65 D 81/24, 1990. EP, заявка, 301719, кл. C 08 K 5/00, 1989. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2453438C2 (ru) * | 2007-08-28 | 2012-06-20 | Криовак, Инк. | Многослойная пленка, имеющая активный противокислородный барьерный слой и поглощающий кислород слой на основе железа |
RU2516268C2 (ru) * | 2007-12-21 | 2014-05-20 | Басф Се | Смеси, акцептирующие кислород |
RU2531170C2 (ru) * | 2009-04-09 | 2014-10-20 | Колорматрикс Холдингс, Инк. | Состав для поглощения кислорода, тара, упаковка и укупорочное средство, содержащее указанный состав |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5529833A (en) | 1996-06-25 |
PL172483B1 (pl) | 1997-09-30 |
NO921268D0 (no) | 1992-04-01 |
NO307302B1 (no) | 2000-03-13 |
DK0507207T3 (da) | 2000-08-07 |
EP0507207A2 (en) | 1992-10-07 |
BR9201126A (pt) | 1992-11-24 |
HU9201092D0 (en) | 1992-06-29 |
IL101161A0 (en) | 1992-11-15 |
DE69231138D1 (de) | 2000-07-13 |
CA2062083A1 (en) | 1992-10-03 |
DE69231138T2 (de) | 2000-10-19 |
ES2148157T3 (es) | 2000-10-16 |
US5346644A (en) | 1994-09-13 |
MX9201379A (es) | 1992-10-01 |
NZ241802A (en) | 1994-12-22 |
PL294050A1 (en) | 1992-11-30 |
EP0507207A3 (ru) | 1994-02-23 |
NO921268L (no) | 1992-10-05 |
HUT67219A (en) | 1995-03-28 |
IL101161A (en) | 1996-05-14 |
JPH05115776A (ja) | 1993-05-14 |
JP3183704B2 (ja) | 2001-07-09 |
AU1141092A (en) | 1992-10-08 |
ATE193717T1 (de) | 2000-06-15 |
AU657728B2 (en) | 1995-03-23 |
CA2062083C (en) | 2002-03-26 |
FI921425A0 (fi) | 1992-04-01 |
IE921035A1 (en) | 1992-10-07 |
US5350622A (en) | 1994-09-27 |
FI921425A (fi) | 1992-10-03 |
EP0507207B1 (en) | 2000-06-07 |
CS100092A3 (en) | 1992-10-14 |
PL171849B1 (en) | 1997-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2092513C1 (ru) | Состав для поглощения кислорода из газовой среды и однослойный и многослойный материал для поглощения кислорода из газовой среды | |
US5700554A (en) | Packaging articles suitable for scavenging oxygen | |
AU677240B2 (en) | Improved oxygen scavenging compositions for low temperature use | |
CA2146133C (en) | Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties | |
AU699663B2 (en) | Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging | |
EP1107672B1 (en) | Oxygen scavenging packaging | |
JP3766352B2 (ja) | 酸素捕捉フィルムにおける機能性バリア | |
CA2265755C (en) | Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article | |
CA2168976A1 (en) | Oxygen scavenging thermoplastics | |
CA2146026C (en) | Improved oxygen scavenging compositions for low temperature use |