RU2089534C1 - Способ удаления 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана из смеси с 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтаном - Google Patents
Способ удаления 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана из смеси с 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтаном Download PDFInfo
- Publication number
- RU2089534C1 RU2089534C1 RU9292004355A RU92004355A RU2089534C1 RU 2089534 C1 RU2089534 C1 RU 2089534C1 RU 9292004355 A RU9292004355 A RU 9292004355A RU 92004355 A RU92004355 A RU 92004355A RU 2089534 C1 RU2089534 C1 RU 2089534C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trifluoro
- dichloroethane
- alf
- isomerization
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)Cl YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 3
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001055 inconels 600 Inorganic materials 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1,1,2, -трифтор-1,2-дихлорэтан /А123а/ изомеризуют в 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтан /А123/ взаимодействием его с AlF3 при температурах от 180o до 400oC.
Преимущественно этот способ разработан для смесей А123а с А123 и/или с другими хлорфторсодержащими углеводородами, образующимися при получении А123 присоединением фтористого водорода к перхлорэтилену. 4 з. п. ф-лы, 7 табл.
Description
Изобретение относится к способам изомеризации1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана /в дальнейшем обозначенным как А123а/ в 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтан/ в дальнейшем обозначенным как А123/. В частности, изобретение связано с удалением А123а из его смесей с А123 и возможно с другими хлорфторсодержащими углеводородами путем изомеризации А123а и А123.
Была осознана необходимость в разработке доступных промышленных способов получения А123, по возможности не содержащего А123а.
В частности, такая потребность признается, например, производителями полиуретановых пен, при получении которых в качестве пенообразующего агента используют А123. В таком случае содержащийся в нем А123а разлагается и образует HCl, который корродирует металлические коммуникации установок.
Наиболее интересные промышленные способы получения А123 основаны на гидрофторировании /присоединении фтористого водорода/ тетрахлорэтилена в газовой фазе в присутствии подходящих катализаторов.
Такой способ описан, например, в патенте США N 4766260.
Этот способ получения всегда приводит к образованию А123а в количествах 5 -20% в зависимости от условий реакции. Этот продукт трудно отгоняется из А123.
Возможно проводить реакцию при таких условиях, чтобы свести к минимуму образование А123а, например, путем использования высоких температур /около 360oC/ однако это не представляет практического интереса, поскольку при таких условиях селективность процесса относительно А123 слишком мала, в то время как побочные продукты реакции получаются в неприемлемых количествах.
Также возможно уменьшить содержание А123а в конечном продукте реакции, подвергая смесь А123 и А123а обработке безводным HF в присутствии того же самого катализатора, который используют для его получения, тем самым добиваясь предпочтительного фторирования А123а в 1,1,1,2-тетрафтор-2-хлорэтан /А123/.
Однако селективность такой реакции недостаточно велика и в результате ее также происходит фторирование значительных количеств А123.
Заявитель нашел способ, составляющий предмет данного изобретения, для превращения А123а в А123 взаимодействием А123а или в чистом виде, или в смеси с А123 и/или другими хлорфторсодержащими углеводородами, в газовой фазе при температурах 180-400oC, предпочтительно при температурах 220-320oC, с катализатором, состоящим из трифторида алюминия /AlF3/.
Используемый здесь в качестве катализатора трифторид алюминия обычно находится в кристаллографических формах бета, дельта и/или гамма. Однако небольшие количества других кристаллических форм не оказывают вредного влияния. Указанный AlF3 может быть получен фторирующими агентами; или он может быть получен другими способами, известными в данной области, такими как, например, термическим разложением Na3AlF6.
В случае фторирования Al2O3 получаемый AlF3 имеет площадь поверхности 15 30 м2/г и размер частиц 20 -200 мкм / в среднем 80 мкм /. Площадь поверхности AlF3 не является решающей составной частью способа этого изобретения, однако предпочтительным AlF3 является AlF3, имеющий высокую площадь поверхности, например, в диапазоне 15 -30 м2/г.
Если такой AlF3 получен фторированием Al2O3 безводным HF, то предпочтительно, хотя совершенно необязательно, чтобы не менее 90% окиси алюминия, содержащейся в нем, находилось во фторированном состоянии.
С целью увеличения активности AlF3, используемого в качестве катализатора в предлагаемом способе, он может быть модифицирован путем добавления небольших количеств, не превышающих 1 мас. в расчете на вес катализатора переходных металлов, предпочтительно Fe, Ni, Co, Mn.
Способ используют предпочтительно для изомеризации А123а, находящегося в смесях главным образом с А123 и возможно с другими хлорфторсодержащими углеводородами, образующимися в процессах газофазного тетрахлорэтилена HF.
Фактически, присутствие в газообразной смеси, полученной в результате такой реакции, помимо изомеров А123а и А123 других продуктов, например А124 /CF3CHClF/, не мешает изомеризации А123а. На практике это очень полезно, поскольку устраняет необходимость в проведении тщательной дистилляции таких продуктов перед реакцией изомеризации. С другой стороны, факт того, что реакционная смесь непосредственно подается в реактор для изомеризации, заметно не изменяет содержание продуктов, отличающихся от указанных изомеров и присутствующих в реакционной смеси, которые могут быть затем выделены как таковые или повторно направлены в процесс получения А123.
При осуществлении способа времена контакта А123а с катализатором не являются особенно решающими. Обычно их поддерживают 5 100 с, предпочтительно 20 50 с.
Давление также не представляет особенно решающего значения, оно может быть атмосферным или выше атмосферного.
Следующие примеры приведены лишь для иллюстрации изобретения, а не для ограничения области его притязаний.
Пример 1. В трубчатый реактор, изготовленный из Inconel 600/R/ и имеющий внутренний диаметр 5 см и длину 80 см, снабженный пористым основанием из спекшегося Inconel 600 и нагревательными элементами, помещали 300 см3 /340 г/ AlF3, имеющего удельную поверхность около 20 м2/г. Такой AlF3 получали фторированием Al2O3 безводным HF, которое проводили до тех пор, пока более 90% Al2O3 не профторируется.
Для удаления влаги, абсорбированной при хранении, катализатор обрабатывали безводным HF при 250oC в течение 2 ч.
В реактор подавали при 240oC со скоростью 100 г/ч смесь, содержащую 14,5 мол. А123а, 63,9 мол. А123 и 21,6 мол. других хлорфторсодержащих углеводородов, главным образом А124.
Газы, выходящие из реактора, барботировали через воду ля удаления следов кислоты, сушили, конденсировали в охлажденной ловушке и анализировали методом газовой хромографии /ГХ/.
Полученные результаты представлены в табл.1.
После 60 65 ч работы стали проявляться явления истощения катализатора, однако активность /выраженную как доля А123а, изомеризованная в А123/ можно было восстановить повышением температуры до 270oC без изменения селективности, выраженной как соотношение между подаваемым А123 /сумма изомеров/ и выделяемым А123, что видно из табл.2.
Путем дальнейшего повышения температуры /табл.3/ возможно сохранять активность по мере того, как катализатор истощался, потери в селективности были при этом почти незначительными.
И, наконец, первоначальная активность была полностью восстановлена /табл. 4/ путем регенерации катализатора, которую проводили посредством обработки воздухом при 430oC с последующим повторным фторированием безводным HF при 300oC
Пример 2. В тот же самый реактор, что и в примере 1, помещали 300 см3 AlF3, характеристики которого приведены в примере 1.
Пример 2. В тот же самый реактор, что и в примере 1, помещали 300 см3 AlF3, характеристики которого приведены в примере 1.
В реактор подавали смесь реагентов и проводили реакцию в присутствии катализатора, который не подвергали никакой предварительной обработке гидрофторированием. Реакцию проводили таким же образом, что и в примере 1, а полученные результаты приведены в табл.5.
Пример 3. В тот же самый реактор, что и в примере 1, помещали 310 см3 того же AlF3, который обрабатывали воздухом при 400oC в течение 3 ч, а затем фторировали при 400oC в течение 2 ч безводным HF.
Реакцию проводили таким же образом, что и в примере 1, а полученные результаты приведены в табл.6.
Пример 4. В реактор примера 1 помещали 310 см3 фторида алюминия, содержащего 0,12 мас. железа в виде Fe2O3, и обрабатывали его безводным HF при 300oC в течение 2 ч.
Реакцию проводили таким же образом, как и в примере 1, а полученные результаты приведены в табл.7, из которой очевидно, что активность этого катализатора намного выше.
Claims (5)
1. Способ удаления 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана из смеси с 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтаном, отличающийся тем, что он включает изомеризацию 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана в 1,1,1-трифтор-2, 2-дихлорэтан путем контактирования указанной смеси в паровой фазе с катализатором, по существу состоящим из AlF3 при 200 400oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют исходную указанную смесь, дополнительно содержащую 1,1,1, 2-тетрафтор-2-хлорэтан.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси, подвергаемой изомеризации, используют реакционную смесь, полученную гидрофторированием перхлорэтилена фтористым водородом.
4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что процесс ведут при 220 - 320oС.
5. Способ по пп.1 4, отличающийся тем, что используют катализатор, дополнительно содержащий один или более переходных металлов, выбранных из Fe, Mn, Co, Ni.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITM191A002765 | 1991-10-18 | ||
| ITMI912765A IT1251957B (it) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | Procedimento per isomerizzare 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano a 1,1,1- trifluoro-2,2,-dicloroetano |
| ITMI91A002765 | 1992-10-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU92004355A RU92004355A (ru) | 1995-08-20 |
| RU2089534C1 true RU2089534C1 (ru) | 1997-09-10 |
Family
ID=11360899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9292004355A RU2089534C1 (ru) | 1991-10-18 | 1992-10-16 | Способ удаления 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана из смеси с 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтаном |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5600037A (ru) |
| EP (1) | EP0537759B1 (ru) |
| JP (1) | JP3231431B2 (ru) |
| KR (1) | KR100236863B1 (ru) |
| AT (1) | ATE151403T1 (ru) |
| AU (1) | AU652080B2 (ru) |
| BR (1) | BR9203978A (ru) |
| CA (1) | CA2080894C (ru) |
| CZ (1) | CZ282004B6 (ru) |
| DE (1) | DE69218870T2 (ru) |
| ES (1) | ES2103021T3 (ru) |
| GR (1) | GR3023176T3 (ru) |
| IT (1) | IT1251957B (ru) |
| RU (1) | RU2089534C1 (ru) |
| UA (1) | UA26380C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA927873B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2700766B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-24 | Atochem Elf Sa | Procédé de fluoration de perchloréthylène ou du pentachloréthane. |
| GB9407257D0 (en) | 1993-04-22 | 1994-06-08 | Ici Plc | Vaporisation of liquids |
| US5302766A (en) * | 1993-06-03 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization process |
| IT1318489B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Processo per la produzione di chf3 (hfc-23). |
| ITMI20010287A1 (it) | 2001-02-13 | 2002-08-13 | Ausimont Spa | Procedimento per ottenere cfc 113a da cfc 113 |
| AU2003294000A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-07-29 | Solvay Solexis S.P.A. | Aluminium fluoride |
| EP1502906A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-02 | Solvay Solexis S.p.A. | Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons |
| MX344006B (es) * | 2011-09-30 | 2016-12-02 | Honeywell Int Inc | Proceso para producir 2,3,3,3 - tetrafluoropropeno. |
| JP5790438B2 (ja) * | 2011-11-21 | 2015-10-07 | セントラル硝子株式会社 | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53121710A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-24 | Daikin Ind Ltd | Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne |
| IT1202652B (it) * | 1987-03-09 | 1989-02-09 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori |
| US4766260A (en) * | 1987-07-07 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase fluorination process |
| JPH0788326B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1995-09-27 | 旭硝子株式会社 | １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
| JPH01258630A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | 水素含有クロロフルオロ炭化水素の異性化方法 |
| US4902838A (en) * | 1988-12-28 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of saturated fluorohydrocarbons |
| US4925993A (en) * | 1989-06-14 | 1990-05-15 | Dixie Chemical Company | Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trichloride catalyst and products resulting therefrom |
| JPH03284637A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-16 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | ハイドロクロロフルオロカーボンの異性化方法 |
-
1991
- 1991-10-18 IT ITMI912765A patent/IT1251957B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-10-13 ZA ZA927873A patent/ZA927873B/xx unknown
- 1992-10-13 CZ CS923110A patent/CZ282004B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-14 AU AU27038/92A patent/AU652080B2/en not_active Ceased
- 1992-10-14 BR BR929203978A patent/BR9203978A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 DE DE69218870T patent/DE69218870T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-16 KR KR1019920019080A patent/KR100236863B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 RU RU9292004355A patent/RU2089534C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 AT AT92117709T patent/ATE151403T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-10-16 EP EP92117709A patent/EP0537759B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-16 ES ES92117709T patent/ES2103021T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-19 CA CA002080894A patent/CA2080894C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-19 JP JP30603692A patent/JP3231431B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-15 UA UA93002930A patent/UA26380C2/uk unknown
-
1995
- 1995-06-07 US US08/482,740 patent/US5600037A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-18 GR GR970400835T patent/GR3023176T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US, патент N 4766260, кл. C 07 C 19/08, 1981. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2080894A1 (en) | 1993-04-19 |
| DE69218870D1 (de) | 1997-05-15 |
| CZ282004B6 (cs) | 1997-04-16 |
| EP0537759B1 (en) | 1997-04-09 |
| BR9203978A (pt) | 1993-04-27 |
| JPH06128180A (ja) | 1994-05-10 |
| CA2080894C (en) | 2005-07-26 |
| EP0537759A2 (en) | 1993-04-21 |
| KR100236863B1 (ko) | 2000-01-15 |
| KR930007876A (ko) | 1993-05-20 |
| EP0537759A3 (en) | 1993-05-12 |
| JP3231431B2 (ja) | 2001-11-19 |
| ES2103021T3 (es) | 1997-08-16 |
| UA26380C2 (uk) | 1999-08-30 |
| ZA927873B (en) | 1993-04-27 |
| ITMI912765A0 (it) | 1991-10-18 |
| AU652080B2 (en) | 1994-08-11 |
| ATE151403T1 (de) | 1997-04-15 |
| IT1251957B (it) | 1995-05-27 |
| AU2703892A (en) | 1993-04-22 |
| US5600037A (en) | 1997-02-04 |
| DE69218870T2 (de) | 1997-11-06 |
| CZ311092A3 (en) | 1993-06-16 |
| ITMI912765A1 (it) | 1993-04-18 |
| GR3023176T3 (en) | 1997-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7485598B2 (en) | High pressure catalyst activation method and catalyst produced thereby | |
| JP2578923B2 (ja) | 気相フッ素化方法 | |
| US5001287A (en) | Purification of saturated halocarbons | |
| KR970011700B1 (ko) | 지지된 Pd의 존재하에서 수소화탈할로겐화 반응에 의한 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 제조방법 | |
| JP4397687B2 (ja) | 弗素化触媒を調製する方法 | |
| EP0494994B1 (en) | Fluorocarbon purification process | |
| US7208644B2 (en) | Production and use of hexafluoroethane | |
| RU2089534C1 (ru) | Способ удаления 1,1,2-трифтор-1,2-дихлорэтана из смеси с 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтаном | |
| JPH06256234A (ja) | ペンタフルオロエタンの精製 | |
| US6274782B1 (en) | Method for purifying hexafluoroethane | |
| US5414167A (en) | Process for purifying 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane from isomer 1,1,2-trifluoro-1,2-dichloroethane | |
| JPS6127375B2 (ru) | ||
| JP2897454B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 | |
| RU2024474C1 (ru) | Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена | |
| JPH02207052A (ja) | アルケンからフッ素化アルカンを製造する方法 | |
| JPH09169672A (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| US5430205A (en) | Process for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JP3862316B2 (ja) | ペンタフルオロエタン精製方法 | |
| US5705718A (en) | Process for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| US5105033A (en) | Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| EP0592711B1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JP2000319210A (ja) | クロロテトラフルオロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの気相製造方法 | |
| JPH10330298A (ja) | Ｈｃｆｃ−１２３の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061017 |