KR100236863B1 - 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄을 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄으로 이성체화시키는 방법 - Google Patents
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Abstract
1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄(A123a)을 180℃∼400℃범위의 온도에서 AlF3와 접촉시켜, 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄(A123a)을 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄(A123)으로 이성체화 한다. 이는 퍼클로로에틸렌의 플루오르화 수소화에 의한 A123의 제조로 부터 나오는 A123a의 A123 및/또는 기타 클로로플루오로카본과의 혼합물로써 수행되는 것이 바람직하다.
Description
본 발명은 일반적으로 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄(이후, A123a 라 칭한다)을 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄(이후, A123 이라 칭한다)으로 이성체화시키는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 A123a를 A123으로 이성체화시킴으로써 A123a를 그것과 A123 및 임의의 다른 클로로플루오로카본의 혼합물로 부터 제거하는 것에 관한 것이다.
가능한 한 A123a가 없는 A123을 제조하기 위한 유용한 공업적 공정의 필요가 인식되고 있다.
이러한 요구는 발포제로서 사용되는 A123의 제조에 있어서, 폴리우레탄 기포체의 제조업자들에 의해 특별히 인식되고 있다. 이러한 경우에, 거기에 함유된 A123a는 분해되어 HCl을 형성하고, 이것이 공장의 금속회로를 부식시킨다.
A123 제조방법중 산업적으로 가장 관심을 끄는 것은, 적절한 촉매의 존재하에 테트라클로로에틸렌을 기체상에서 히드로플루오르화 하는 것을 기초로 한다.
이러한 방법은 예를 들면 미합중국 특허 제4,766,260호에 기재되어 있다.
상기 제조방법은 반응조건에 따라 항상 5~20%범위의 양의 A123a를 생성한다. 그 생성물은 A123으로 부터 증류 제거하기 어렵다.
A123a의 형성을 극소화하기 위한 조건하에, 예를 들면 높은 온도(약 360℃)에서 반응을 수행하는 것이 원리적으로 가능하나, 이러한 조건하에서는 A123에 대한 공정의 선택성이 너무 낮은 한편 허용될 수 없을 만한 양의 부산물이 생성되므로 상기 방법은 실질적인 관심에서 거의 제외된다.
A123과 A123a의 혼합물을 그 제조당시에 사용한 것과 같은 촉매의 존재하에 무수 HF로 처리함으로써 A123a를 1,1,1,2-테트라플루오로-2-클로로에탄(A124)으로 선택적 플루오르화시켜 최종 반응 생성물중 A123a 함량을 감소시키는 것도 가능하다.
그러나, 상기 반응의 선택성은 충분히 높지 못하므로, 상당량의 A123의 플루오르화가 또한 일어난다.
본 발명자들은, A123a를 단독으로, 또는 A123 및/또는 다른 클로로플루오로카본과의 혼합물 형태로, 기체상에서 삼플루오르화 알루미늄(AlF3) 으로 구성된 촉매와 180℃~400℃ 범위, 바람직하게는 220℃~320℃ 범위의 온도에서 접촉시킴으로써 A123a를 A123으로 변환시키는 본 발명의 목적을 구성하는 방법을 놀랍게도 이제 발견하였다.
여기에서 촉매로서 사용되는 삼플루오르화 알루미늄은 일반적으로 β, Δ 및/또는 γ 의 결정학적 형태로 존재한다. 그러나, 소량의 다른 결정형태가 존재해도 유해하지는 않다.
언급된 AlF3는 알루미나(Al2O3)를 무수 HF 또는 다른 플루오르화제로 플루오르화시킴으로써 수득될 수 있다. 그렇지 않으면, Na3AlF6의 열분해와 같은 당업계의 다른 방법에 준하여 제조될 수도 있다.
Al2O3의 플루오르화의 경우에, 수득된 AlF3는 15∼30m2/g의 표면적 및 20~200μ(평균 80μ)의 과립크기를 갖는다.
AlF3의 표면적은 본 발명 방법의 결정적인 요소는 아니지만, 예를들면 15~30m2/g 범위의 높은 표면적을 갖는 AlF3가 바람직하다.
상기 AlF3가 Al2O3를 무수 HF로 플루오르화하여 수득되는 경우에는 거기에 함유된 알루미나의 90%이상이 플루오르화된 상태로 존재하는 것이 절대적으로 필요한 것은 아니지만 바람직하다.
본 발명의 방법에서 촉매로서 사용되는 AlF3는 그 활성을 증가시키기 위해 소량-촉매 기준으로 환산할때 1중량% 이하-의 전이금속, 바람직하게는 Fe, Ni, Co, Mn을 가하여 개질될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 방법은 테트라클로로에틸렌을 기체상에서 HF로 플루오르화하는 공정에서 수득된, 주로 A123과 임의의 다른 클로로플루오로카본과의 혼합물중의 A123a의 이성체화에 사용된다.
사실상, 상기 반응으로부터 수득된 기체상 혼합물중 이성체 A123a 및 A123 이외의 생성물, 예컨대 A124(CF3CHClF)가 존재하는 것은 A123a의 이성체화를 방해하지 않는다. 이는 이성체화 반응에 앞서 이러한 생성물의 정확한 증류를 수행할 필요를 없애주므로 실질적으로 매우 유리하다. 한편, 반응 혼합물이 직접 이성체화 반응기로 유입된다는 사실이, 상기 이성체와 다르며 반응 혼합물에 존재하는 생성물의 함량을 상당히 변화시키지 않으며, 이 생성물은 그뒤에 그대로 회수되거나 A123의 제조에 재순환된다.
본 발명의 방법을 위해 A123a의 촉매와의 접촉시간은 특히 결정적인 것은 아니다. 일반적으로, 이는 5~100초간, 바람직하게는 20∼50초간 유지된다.
또한, 압력도 특히 결정적인 값을 나타내지 않는다. 압력은 대기압 또는 그보다 높은 압력일 수 있다.
이하의 실시예는 단지 본 발명을 설명하기 위한 것이지, 그 범위를 제한하려는 것은 아니다.
[실시예 1]
소결된 인코넬(Inconel) 600의 다공성 바닥이 구비되어 있고 가열장치에 의해 가열된 내경 5cm길이 80cm의 인코넬600(R)으로 된 튜브상 반응기에, 비표면 약 20m2/g의 AlF3300cc(340g)를 도입한다. 상기 AlF3는 Al2O3를 무수 HF로 Al2O3의 플루오르화가 90%를 넘도록 플루오르화 시킴으로써 제조된 것이다.
촉매를 무수 HF로 250℃에서 2시간 동안 처리하여 보관시 흡수되었던 습기를 제거한다.
A123a 14.5몰%, A123 63.9몰% 및 기타 유기 클로로플루오로카본, 주로 A124 21.6몰%를 함유하는 혼합물 약 100g/h를 240℃의 온도에서 공급한다.
반응기에서 나오는 기체를 수중에서 버블링하여 산성물질을 제거하고, 건조시킨 다음 차가운 트랩에서 응축시키고, 이어서 기체 크로마토그래피(G.C)로 분석한다.
수득된 결과를 표 1a에 나타낸다.
60~65시간 작동후, 촉매는 소모 현상을 나타내지만, 활성(A123으로 이성체화된 A123a 분율로 표시됨)은 온도를 270℃로 올림으로써, 표 1b에 나타낸 바와 같이 선택성(공급된 A123(이성체들의 합)과 회수된 A123사이의 비율로 표시됨)에 영향을 주지 않고 회복될 수 있다.
온도를 더 올림으로써(표 1c)촉매가 소모되어도 활성을 유지하는 것이 가능하며, 이때 선택성의 상실은 무시할 수 있을 정도에 불과하다.
마지막으로 430℃의 공기로 촉매를 처리한 다음 무수 HF로 300℃에서 재플루오르화 함으로써 촉매를 재생하여, 초기의 활성을 완전히 회복시킨다(표 1d).
[실시예 2]
실시예 1과 같은 반응기에 실시예 1의 것과 같은 특성을 갖는 AlF3300cc를 넣는다.
촉매에 어떠한 플루오르화수소화 전처리도 하지 않고 반응 혼합물을 공급한다. 실시예 1에서와 같은 방식으로 실행하여, 표 2에 나타난 결과를 수득한다.
[실시예 3]
실시예 1에서와 같은 반응기에 같은 AlF3310cc를 넣고, 이를 400℃에서 공기 중 3시간 동안 처리한 다음, 400℃에서 무수 HF로 2시간 동안 플루오르화 한다.
실시예 1에서와 같은 방식으로 실행하여, 표 3에 나타난 결과를 수득한다.
[실시예 4]
실시예 1에서와 같은 반응기에 Fe2O3형태의 철을 0.12중량% 함유하는 플루오르화 알루미늄 310cc를 넣고, 이를 300℃에서 2시간 동안 무수 HF로 처리한다.
실시예 1에서와 같이 실행하여, 표 4에 나타낸 결과를 수득하고, 이로부터 활성이 훨씬 높다는 것이 명백하다.
[표 1a]
[표 1b]
[표 1c]
[표 1d]
[표 2]
[표 3]
[표 4]
Claims (4)
1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄을, 증기상에서, AlF3및 1중량% 이하의 Fe를 함유하는 AlF3로부터 선택된 촉매와 200℃∼400℃의 온도에서 접촉시키는 것으로 이루어지는, 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄의 1,1,1-트리플루오로-1,2-디클로로에탄으로의 이성체화 방법.
제1항에 있어서, 온도가 220℃~320℃ 범위인 방법.
제1 또는 제2항에 있어서, 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄이 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄과의 혼합물 상태인 방법.
제1 또는 제2항에 있어서, 1,1,2-트리플루오로-1,2-디클로로에탄이, 퍼클로로에틸렌의 플루오르화 수소화를 통한 1,1,1-트리플루오로-2,2-디클로로에탄의 제조에서 수득된 반응 혼합물에 포함되어 있는 것인 방법.
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| AU2003294000A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-07-29 | Solvay Solexis S.P.A. | Aluminium fluoride |
| EP1502906A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-02 | Solvay Solexis S.p.A. | Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons |
| MX344006B (es) * | 2011-09-30 | 2016-12-02 | Honeywell Int Inc | Proceso para producir 2,3,3,3 - tetrafluoropropeno. |
| JP5790438B2 (ja) * | 2011-11-21 | 2015-10-07 | セントラル硝子株式会社 | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0450467A2 (en) * | 1990-03-31 | 1991-10-09 | Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. | Process for isomerization of hydrochlorofluorocarbons |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53121710A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-24 | Daikin Ind Ltd | Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne |
| IT1202652B (it) * | 1987-03-09 | 1989-02-09 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori |
| US4766260A (en) * | 1987-07-07 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas-phase fluorination process |
| JPH0788326B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1995-09-27 | 旭硝子株式会社 | １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
| JPH01258630A (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | 水素含有クロロフルオロ炭化水素の異性化方法 |
| US4902838A (en) * | 1988-12-28 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of saturated fluorohydrocarbons |
| US4925993A (en) * | 1989-06-14 | 1990-05-15 | Dixie Chemical Company | Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trichloride catalyst and products resulting therefrom |
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