RU2024474C1 - Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена - Google Patents

Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена

Info

Publication number
RU2024474C1
RU2024474C1 SU904743890A SU4743890A RU2024474C1 RU 2024474 C1 RU2024474 C1 RU 2024474C1 SU 904743890 A SU904743890 A SU 904743890A SU 4743890 A SU4743890 A SU 4743890A RU 2024474 C1 RU2024474 C1 RU 2024474C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dichloroethylene
dichloro
fluoroethane
hydrogen fluoride
catalyst
Prior art date
Application number
SU904743890A
Other languages
English (en)
Inventor
Генри Свиринджен Стивен
Фрэнсис Вехнер Джон
Грайер Ридли Марлин
Original Assignee
Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2024474C1 publication Critical patent/RU2024474C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
    • C07C19/12—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine having two carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: 1,1-дихлор-1-фторэтан является растворителем с низкой озоноразрушающей способностью. Условия синтеза: присоединением фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену в присутствии катализатора гидрофторирования с получением продукта с низким содержанием 1,1-дихлорэтилена в 2 стадии. Катализатор-фторид А1, полученный обработкой хлорида или оксида А1 газообразным фтористым водородом при повышенной температуре. Описан способ понижения содержания 1,1-дихлорэтилена в его смеси с 1,1-дихлор-1-фторэтаном путем гидрофторирования в присутствии катализатора. 2 с.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к промышленному способу получения 1,1-дихлор-1-фторэтана присоединением фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену в присутствии катализатора гидрофторирования с получением 1,1-дихлор-1-фторэтана с высокими выходами и пониженным содержанием 1,1-дихлорэтилена.
В настоящее время имеется необходимость создания водородсодержащих хлорфторуглеводородов (HCFC), которые, как полагают, обладают незначительным или вообще не обладают потенциалом по разрушению озона.
Одним таким альтернативным HCFC, который может быть использован в качестве растворителя, например для чистки печатных электронных схем, в качестве пенообразующего средства в производстве полимерных пен, в качестве аэрозольного пропеллента и т.п., и который, как ожидается, будет незначительно влиять на стратосферный озонный слой, является 1,1-дихлор-1-фторэтан (СН3CCl2F, HCFC-141b) - соединение с температурой кипения при атмосферном давлении 329оС.
1,1-Дихлор-1-фторэтан является известным соединением, получаемым многими способами. Один из способов заключается в реакции галоидного обмена 1,1,1-трихлорэтана с фтористым водородом в присутствии катализатора галоидного обмена. Реакция может быть представлена уравнением I
CH3CCl3+HF
Figure 00000001
CH3CCl2F+HCl
Хотя представленная уравнением (I) реакция протекает очень легко, при ее осуществлении в промышленных масштабах наблюдается ряд недостатков. Один из них заключается в том, что на каждую образующуюся молекулу 1,1-дихлор-1-фторэтана также образуется одна молекула хлористого водорода, который необходимо выделить и ликвидировать.
Еще одна реакция получения 1,1-дихлор-1-фторэтана заключается в присоединении фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену (винилиденхлориду) согласно уравнению II
CH2= CCl2+HF_______→ CH3CCl2F
Представленная уравнением (II) реакция, видимо, идеальна для получения 1,1-дихлор-1-фторэтана, т. к. протекает с высокими выходами 1,1-дихлор-1-фторэтана и эффективным использованием винилиденхлорида. В реакции не образуется хлористый водород. Высокая степень превращения винилиденхлорида необходима потому, что как 1,1-дихлор-1-фторэтан, так и винилиденхлорид кипят около 32оС, и разделение обоих соединений обычными способами, такими как разгонка, почти невозможно.
Известна парофазная реакция винилиденхлорида с фтористым водородом в присутствии в качестве катализатора обработанной водяным паром окиси хрома. Реакцию проводят при 70-80оС и 45% фторированных продуктов приходится на 1,1-дихлор-1-дифторэтан, а остальное количество на более высокофторированные соединения, а именно 1-хлор-1,1-дифторэтан и 1,1,1-трифторэтан. Указано, что при температуре реакции 90-100оС 1,1-дихлор-1-фторэтан не образуется.
Известно также получение в качестве катализатора фторида алюминия с большой площадью поверхности путем смешивания окиси бора с окисью алюминия, формованием смеси и последующей обработкой сформованного катализатора фтористым водородом. Полученный таким способом катализатор проявляет высокую активность в катализе присоединения фтористого водорода к соединениям с двойной или тройной связью. Известные катализаторы особенно активны в присоединении фтористого водорода к олефинам, содержащим один или несколько атомов фтора, таких как винилфторид, винилиденфторид или тетрафторэтилен, реакция начинается в отсутствие внешнего источника нагрева и при 40-100оС достигается 100% -ная степень превращения в гидрофторированные соединения. Однако для олефинов, содержащих хлор или бром, таких как трихлорэтилен, 1,1-дихлорэтилен, трибромэтилен и 1,1-дибромэтилен необходима температура реакции в 150-500оС. В то время как реакция фтористого водорода с винилфторидом, винилиденфторидом или тетрафторэтиленом протекает с 100%-ной степенью превращения олефинов при 55-60оС, присоединение фтористого водорода к винилхлориду требует температуры в 175оС, при этом степень превращения винилхлорида только 28%.
Известен катализатор гидрофторирования, полученный пропиткой высушенной в вакууме окиси алюминия раствором соли хрома с последующей активацией потоком фтористого водорода при 250оС. Препаративные реакции ведут с избытком фтористого водорода при 140-400оС. Применение данного катализатора в парофазной реакции винилиденхлорида с фтористым водородом при 198оС приводит к продукту, состоящему на 98 об. % из 1,1,1-трифторэтана и только на 0,2 об. % из 1,1-дихлор-1-фторэтана.
Также известен катализатор гидрофторирования, полученный указанным способом, за тем исключением, что перед обработкой фтористым водородом окись алюминия пропитывают раствором соли висмута. Этот катализатор используют в парофазной реакции фтористого водорода с винилиденхлоридом при температуре реакции 198-210оС. Полученный продукт состоит на 99,7 об. % из CH3CF3, 0,2 об. % CH3CCl2F и 0,1 об. % непрореагировавшего СН2=CCl2. Наличие 1,1-дихлор-1-фторэтана не отмечено.
Известна парофазная реакция водного фтористого водорода с винилиденхлоридом в присутствии в качестве катализатора смеси фторидов металлов, включающей фторид алюминия, фторид хрома и фторид никеля при 250-415оС, при этом степень превращения винилиденхлорида во фторированные продукты чрезвычайно низка: 2% при 250оС и 13,5% при 415оС. Образования 1,1-дихлор-1-фторэтана в качестве одного из продуктов реакции нет.
Цель изобретения заключается в создании промышленного способа получения 1,1-дихлор-1-фторэтана, в создании способа получения 1,1-дихлор-1-фторэтана присоединением фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену при условии получения 1,1-дихлор-1-фторэтана с высокими выходами, в создании способа получения 1,1-дихлор-1-фторэтана присоединением фтористого водорода к 1,1-дифторэтилену в присутствии алюмофтористого катализатора с получением высоких выходов 1,1-дихлор-1-фторэтана и по существу без примеси 1,1-дихлорэтилена, а также снижение содержания 1,1-дихлорэтилена в его смесях с 1,1-дихлор-1-фторэтаном.
Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана, включающий следующие стадии:
а) контактирование парофазной смеси 1,1-дихлорэтилена и по существу безводного фтористого водорода с катализатором гидрофторирования с получением первого потока продукта, содержащего 1,1-дихлор-1-фторэтан и 1,1-дихлорэтилен;
б) контактирование первого потока продукта с по существу безводным фтористым водородом при эффективных температуре и давлении, причем по меньшей мере часть первого потока продукта находится в жидком состоянии, с получением второго потока продукта;
в) выделение из второго потока продукта 1,1-дихлор-1-фторэтана с низким содержанием 1,1-дихлорэтилена.
Первая стадия контактирования может быть осуществлена при температуре 25-150оС и давлении от атмосферного до 160 psig (11,2 кг/см2), вторая стадия контактирования может быть осуществлена при 5-75оС и давлении от атмосферного до 80 psig (5,6 кг/см2).
Кроме того, открыт способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена в его смеси с 1,1-дихлор-1-фторэтаном, заключающийся в контактировании смеси с по существу безводным фтористым водородом при эффективных температуре и давлении, причем по меньшей мере часть смеси находится в жидком состоянии с образованием потока продукта, выделении из потока продукта 1,1-дихлор-1-фторэтана с пониженным содержанием 1,1-дихлорэтилена.
Предлагаемый способ приводит к высоким выходам 1,1-дихлор-1-фторэтана с минимальным образованием полифто- рированных продуктов, высококипящих соединений или смолистых продуктов при высокой степени превращения 1,1-ди- хлорэтилена. Высокая степень превращения 1,1-дихлорэтилен крайне важна, поскольку 1,1-дихлор-1-фторэтан и 1,1-дихлорэтилен имеют почти одинаковую температуру кипения (температура кипения при атмосферном давлении 32оС), вследствие чего практически невозможно их разделить обычными способами, такими как перегонка.
Применяемый в предлагаемом способе катализатор относится к катализаторам гидрофторирования. Под катализатором гидрофторирования имеется в виду любое соединение, промотирующее присоединение фтористого водорода к исходному олефину предлагаемого способа. Такие соединения могут относится к любому классу фторидов металла в чистом виде или нанесенные пропиткой на приемлемый субстрат, в том числе фториды алюминия, цинка, олова, железа, кобальта, марганца, циркония, никеля и т.д.
Рекомендуется, чтобы катализатором гидрофторирования был алюмофтористый катализатор. Под алюмофтористым катализатором имеется в виду фторид алюминия, который может быть использован в реакциях присоединения фтористого водорода к ненасыщенным соединениям при реакциях галоидного обмена галоидуглеродов с фтористым водородом. Катализатор может быть получен обработкой любого содержащего алюминий соединения, способного превращаться в фторид алюминия, путем контактирования соединения с парообразным фторсодержащим соединением, таким как HF, SF4, CCl3F, CCl2F2, CHF3 или CCl2FCClF2. Под парообразным фторсодержащим соединением имеется в виду соединение, которое при пропускании над содержащими алюминий будет превращать его во фторид алюминия. Рекомендуется, чтобы парообразным фторсодержащим соединением был фтористый водород.
Например, применяемый в практике предлагаемого способа катализатор может быть получен обработкой хлорида алюминия, бромида алюминия или окиси алюминия фтористым водородом, пока эти соединения не будут превращены в фторид алюминия. Общепризнано, что в результате такой обработки превращение обычно не бывает полным, т.е. может оставаться какое-то количество хлорида или бромида при получении фторида алюминия из хлорида алюминия или бромида алюминия, а при его получении из окиси алюминия возможно присутствие оксифторидов или гидроксифторидов. Обычная методика приготовления алюмофтористого катализатора заключается в обработке хлорида алюминия, бромида алюминия или окиси алюминия фтористым водородом, первоначально разбавленным сухим инертным газом, таким как азот, с последующим повышением концентрации фтористого водорода вплоть до применения 100%-ного фтористого водорода. Для ускорения превращения температура может быть повышена, например до 500оС. Хлорид алюминия и бромид алюминия обычно превращаются в фторид алюминия довольно легко, поэтому для их превращения высоких температур не требуется, в случае хлорида алюминия из-за его склонности к сублимации применение высоких температур нежелательно. Алюмофтористый катализатор может также включать небольшое количество фторидов других металлов, таких как никель, хром, кобальт и т.п. Такой фторид алюминия с примесью фторидов других металлов обычно получают пропиткой окиси алюминия растворами соответствующих солей металлов с последующим высушиванием и обработкой фтористым водородом приведенным способом. Термин "алюмофтористый катализатор" в применяемом здесь и в формуле изобретения значении включает обычный фторид алюминия, который может содержать некоторое количество хлорфторидов, бромфторидов, оксифторидов, гидроксифторидов, а также небольшие количества фторидов других металлов.
В обычной методике предлагаемого способа смесь фтористого водорода и 1,1-дихлорэтилена в паровой фазе вводят на первую стадию контактирования с пропусканием над или через алюмофтористый катализатор, который может работать или быть образован insitu в реакторе приведенными способами. Поток продукта (первый поток продукта) с первой стадии контактирования, затем обрабатывают на второй стадии контактирования и также с алюмофтористым катализатором. Второй поток продукта (с второй стадии контактирования) обычно представляет собой 1,1-дихлор-1-фторэтан, образуемый с очень высоким выходом и чистотой до 99,5%, с небольшим количеством 1-хлор-1,1-дифторэтана и минимальным количеством 1,1-дихлорэтилена порядка нескольких сотен на миллион.
Вторая стадия контактирования должна проводиться при эффективных температуре и давлении, таких чтобы по меньшей мере часть первого потока продукта находилась в жидком состоянии. Под эффективными температурой и давлением имеется в виду такое сочетание температуры и давления на второй стадии контактирования, которое приводит к по меньшей мере частичному превращению первого потока продукта в жидкое состояние на второй стадии контактирования с образованием второго потока продукта. Первая и вторая стадии контактирования могут происходить в одном и том же или различных реакторах или в перекрывающих друг друга реакторах.
На первой стадии контактирования реакция 1,1-дихлорэтилена с фтористым водородом в присутствии алюмофтористого катализатора может быть проведена при температуре 25-150оС, предпочтительно 50-100оС, более предпочтительно 55-95оС. Поскольку реакция между 1,1-дихлорэтиленом и фтористым водородом в присутствии алюмофтористого катализатора протекает с выделением тепла, реактор может быть снабжен любыми хорошо известными средствами регулирования температуры. Давление на первой стадии контактирования решающей роли не играет и может быть атмосферным или выше атмосферного, но для удобства используют давление от атмосферного до 160 psig (11,2 кг/см2), предпочтительно от атмосферного до 500 psig (3,5 кг/см2). Поток продукта с первой стадии контактирования представляет собой смесь органических соединений, включающую обычно 90-95% 1,1-дихлор-1-фторэтана, 0,01-1% 1-хлор-1,1-дифторэтана и 0,1-8% 1,1-дихлорэтилена, которую подают на вторую стадию контактирования с целью контактирования с по существу безводным фтористым водородом и алюмофтористым катализатором.
Температура реакции на второй стадии контактирования может быть 5-75оС, предпочтительно 25-75оС и давление может быть от атмосферного до 80 psig (5,6 кг/см2), предпочтительно 35-50 psig (2,5-3,5 кг/см2). Могут быть использованы и более высокие давления, но это может привести к удорожанию без особых выгод. Температуру реакции и давление на второй стадии контактирования выбирают такими, что по меньшей мере часть потока продукта на второй стадии контактирования находится в жидком состоянии. Так как 1,1-дихлор-1-фторэтан и 1,1-дихлорэтилен имеют температуру кипения при атмосферном давлении 32оС любая температура реакции ниже 32оС приведет к переходу по меньшей мере части реагентов в жидкое состояние. Аналогично, при давлении в реакторе 45 psig (3,2 кг/см2) любая температура реакции ниже 65оС приведен к переходу реагентов в жидкое состояние. Рекомендуемыми сочетаниями температуры и давления являются температуры в интервале 55-75оС и давления в интервале 30-75 psig (2,1-5,3 кг/см2).
Температура на стадиях контактирования может быть повсюду одинаковой или может меняться по мере прохождения потока продукта через стадии контактирования. Давления на первой стадии контактирования и на второй стадии контактирования могут быть одинаковыми или различными при условии, что температура реакции и давление на первой стадии контактирования таковы, что реагенты находятся первоначально в паровой фазе, а на второй стадии контактирования таковы, что по меньшей мере часть реагентов на второй стадии контактирования находятся в жидком состоянии.
Количество фтористого водорода относительно количества 1,1-дихлорэтилена в реакционной смеси на первой стадии контактирования решающей роли не играет, но для повышения активности катализатора оно должно быть по меньшей мере стехиометрическим, т.е. 1 моль фтористого водорода на 1 моль 1,1-дихлорэтилена. Для повышения степени превращения рекомендуется использовать более высокие отношения фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену, например 1-15, более предпочтительно 1,3-8, наиболее предпочтительно 1,3-2,5 моль фтористого водорода на 1 моль 1,1-дихлорэтилена. Кроме того при желании, особенно при использовании на первой стадии контактирования сравнительно низких отношений фтористого водорода к 1,1-дихлорэтилену, например (2-2,5): 1, на второй стадии контактирования вместе с потоком продукта с первой стадии контактирования может быть введено дополнительное количество фтористого водорода. Используемый в предлагаемом способе фтористый водород может быть продажным безводным фтористым водородом.
При осуществлении предлагаемого способа алюмофтористый катализатор может быть получен предварительно или предпочтительно получен in citu приведенными методами. Фтористый водород и 1,1-дихлорэтилен рекомендуется предварительно смешивать в паровой фазе и вводить на первую стадию контактирования пропусканием над или через алюмофтористый катализатор при выбранных температуре и давлении. Смесь фтористого водорода и 1,1-дихлорэтилена при желании может включать некоторое количество инертного газа, такого как азот. В зависимости от температуры и давления на первой стадии контактирования отходящий с первой стадии поток продукта может находиться в парообразном состоянии или может содержать некоторое количество жидкой фазы. Поток продукта в первую очередь состоит на 1,1-дихлор-1-фторэтана, непрореагировавшего 1,1-дихлорэтилена и избытка фтористого водорода. Первый поток продукта с первой стадии контактирования подают на вторую стадию контактирования вместе при желании с каким-то дополнительным количеством фтористого водорода, пропускаемыми над или через алюмофтористый катализатор. Поскольку условия реакции, выбранные для второй стадии контактирования таковы, что по меньшей мере часть первого потока продукта находится в жидком состоянии, отходящий с второй стадии контактирования второй поток продукт может быть жидким или смесью жидкости и пара, куда входят 99,5% 1,1-дихлор-1-фторэтана, 0,5% 1-хлор-1,1-дифторэтана и несколько сотен частей на миллион 1,1-дихлорэтилена. Известно, что фтористый водород может быть выделен из органических продуктов фракционной дистилляцией или охлаждением и фазовым разделением.
Хотя полученный приведенным способом 1,1-дихлор-1-фторэтан удовлетворителен для многих целей, если хотят получить чистый 1,1-дихлор-1-фторэтан, второй поток продукта после удаления фтористого водорода может быть обработан с целью удаления небольших количеств присутствующего 1,1-дихлорэтилена окислением водными растворами перманганата или бромированием 1,1-дихлорэтилена бромом с его превращением в более высококипящее дибромпроизводное. При желании 1-хлор-1,1-дифторэтан может быть легко отделен от 1,1-дихлор-1-фторэтана перегонкой.
Предлагаемый способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана дает высокие выходы и высокую степень превращения в 1,1-дихлор-1-фторэтан при значительном снижении содержания трудно отделимого 1,1-дихлорэтилена.
Кроме того, содержание 1,1-дихлорэтилена в его смеси с 1,1-дихлор-1-фторэтаном может быть снижено контактированием смеси возможно в присутствии катализатора гидрофторирования при эффективной температуре и давлении, причем по меньшей мере часть смеси находится в жидком состоянии с образованием потока продукта и выделением из него 1,1-дихлор-1-фторэтана с пониженным содержанием 1,1-дихлорэтилена. Условия и подход к способу, которые могут быть при этом использованы, те же, что и описанные для второй стадии контактирования.
П р и м е р 1. В реактор "Inconel" с внутренним диаметром 3 дюйма (7,6 см) и длиной 5 футов (1,5 м), снабженный системой подачи газа и внешними нагревателями, загружают 10 фунтов (4,5 кг) окиси алюминия в виде 1/16" х 1/4 - 3/8" экструдата. Окись алюминия вначале при 100оС продувают сухим азотом. Подачу газа переводят на смесь из 3 фунтов в час (1,4 кг/ч) сухого воздуха и 0,1 фунта в час (0,045 кг/ч) безводного HF. Подача HF приводит к росту температуры до 200оС во всех слоях. Температуру стабилизируют и продолжением подачи смеси воздух - HF температуру повышают постадийно до 300оС и затем до 400оС. Подачу газа переключают на HF, разбавленный сухим азотом. Содержание азота в сырье постепенно понижают, пока чистый HF не подается в слои при 400-500оС. Процесс активации занимает несколько дней.
Подготовленные таким образом реакторы соединяют последовательно после регулятора давления и системы промывания щелочью. Давление в реакторе устанавливают в 45 psig (3,2 кг/см2). В первый реактор подают спесь фтористого водорода со скоростью 5 фунтов в час (2,5 кг/ч, 0,11 кг/моль/ч) и 1,1-дихлорэтилена со скоростью 12,2 фунта в час (5,5 кг/ч, 0,059 кг/моль/ч) (молярное отношение HF к 1,1-дихлорэтилену (1,98). Температура в первом реакторе 74оС в месте подачи сырья и составляет 150оС на выходе. Поток продукта из первого реактора перетекает во второй реактор. Температура во втором реакторе 70оС в месте подачи сырья и 51оС на выходе из реактора. При используемом давлении 54 psig (3,2 кг/см2) в данном примере реакционная смесь при температуре ниже 65оС в основном является жидкостью, так что более половины второго реактора заполнено жидкостью. Полученный в настоящем примере органический продукт состоит на 99,5% из 1,1-дихлор-1-фторэтана, 0,5% 1-хлор-1,1-дифторэтана и 600 ч. на миллион (ч/млн) 1,1-дихлорэтилена.
П р и м е р 2. Использование того же оборудования и по существу тех же условий, что и в примере 1, за исключением того, что максимальная температура в первом реакторе достигает 110оС, остаточное содержание 1,1-дихлорэтилена в конечном продукте понижают до 427 ч/млн.
П р и м е р 3. Использованием описанных в примере 1 реакторов и давления 40 psig (2,8 кг/см2) при скорости подачи 1,1-дихлорэтилена 2,6 фунт/ч (1,2 кг/ч, 0,012 кг/моль/ч) и скорости подачи фтористого водорода 1,5 фунт/ч (0,7 кг/ч, 0,03 кг/моль/ч) (молярное отношение HF к 1,1-дихлорэтилену 2,8), при температуре на входе в первый реактор, установленной в 150оС, на 50оС ниже перед центром реактора и еще на 25оС ниже на выходе из первого реактора, при температуре по всей длине второго реактора 36оС остаточное содержание 1,1-дихлорэтилена в конечном продукте понижают до 286 ч/млн. Хотя начальные условия на первой стадии контактирования были парофазными, тем не менее при указанных температурах и давлениях оба реактора были заполнены жидкостью.
П р и м е р 4. После замены первого реактора примера 1 реактором "Inconel" диаметром 2 дюйма (5,1 см) и длиной 8 футов (2,4 м) в системе создают давление 4 psig (2,8 кг/см2) при скорости подачи 1,1-дихлорэтилена 9,3 фунт/ч (4,2 кг/ч, 0,044 кг/моль) и скорости подачи фтористого водорода 3,8 фунт/час (1,7 кг/ч, 0,086 кг/моль) (молярное отношение HF к 1,1-дихлорэтилен 2), при максимальной температуре в первом реакторе 66оС, которая падает до 32оС на выходе из реактора, и при температуре во втором реакторе, меняющейся от 26оС на входе до 8оС на выходе. Остаточное содержание 1,1-дихлорэтилена 167 ч/млн. Начальные условия в первом реакторе парофазны. Условия на выходе из первого реактора почти полностью жидкостные. Условия во втором реакторе по существу полностью жидкостные.

Claims (2)

1. Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана путем контактирования 1,1-дихлорэтилена с практически безводным фтористым водородом в первой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора - фторида алюминия, полученного путем обработки безводного хлорида алюминия или оксида алюминия газообразным фтористым водородом при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения количества исходного 1,1-дихлорэтилена в продуктах реакции, процесс ведут в три этапа:
а) контактирование 1,1-дихлорэтилена с фтористым водородом в паровой фазе с указанным катализатором при температуре 25 - 150oС и давлении от атмосферного до 10,5 атм, с образованием первого потока продукта, содержащего смесь 1,1-дихлор-1-фторэтан и 1,1-дихлорэтилена;
в) контактирование указанного первого потока продукта с практически безводным водородом при температуре 5 - 75oС и давлении от атмосферного до 6 атм в присутствии катализатора, где по крайней мере часть первого потока продукта находится в жидком состоянии, с образованием второго потока продукта;
с) извлечение 1,1-дихлор-1-фторэтана с пониженным содержанием 1,1-дихлорэтилена, составляющим примерно 600 м.д. в расчете на 1,1-дихлор-1-фторэтан.
2. Способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена в смеси 1,1-дихлорэтилена и 1,1-дихлор-1-фторэтана путем контактирования смеси с практически безводным фтористым водородом при повышенной температуре в присутствии алюминиевого катализатора, полученного путем обработки безводного хлорида алюминия или оксида алюминия газообразным фтористым водородом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения содержания исходного 1,1-дихлорэтилена в продуктах реакции, процесс ведут в две стадии:
а) контактирование указанной смеси 1,1-дихлорэтилена и 1,1-дихлор-1-фторэтана с практически безводным фтористым водородом при температуре 5 - 75oС и давлении от атмосферного до 6 атм в присутствии указанного катализатора, где по меньшей мере часть смеси находится в жидком состоянии, с образованием потока продукта;
в) извлечение 1,1-дихлор-1-фторэтана с пониженным содержанием 1,1-дихлорэтилена, составляющим примерно 600 м.д., в расчете на 1,1-дихлор-1-фторэтан.
SU904743890A 1989-05-25 1990-05-24 Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена RU2024474C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35694989A 1989-05-25 1989-05-25
US356949 1989-05-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024474C1 true RU2024474C1 (ru) 1994-12-15

Family

ID=23403647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904743890A RU2024474C1 (ru) 1989-05-25 1990-05-24 Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0399705B1 (ru)
JP (1) JPH0320231A (ru)
KR (1) KR900017969A (ru)
CN (1) CN1047491A (ru)
AT (1) ATE99662T1 (ru)
AU (1) AU631882B2 (ru)
BR (1) BR9002428A (ru)
CA (1) CA2017345A1 (ru)
DE (1) DE69005697T2 (ru)
MX (1) MX174191B (ru)
RU (1) RU2024474C1 (ru)
ZA (1) ZA904036B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2651775B1 (fr) * 1989-09-12 1993-02-19 Atochem Purification du dichloro-1,1 fluoro-1 ethane.
JPH03284637A (ja) * 1990-03-31 1991-12-16 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ハイドロクロロフルオロカーボンの異性化方法
JPH05194287A (ja) * 1992-01-13 1993-08-03 Daikin Ind Ltd ハロゲン化ブテンおよびブタンの製造方法
US5221697A (en) * 1992-04-06 1993-06-22 Elf Atochem North America, Inc. Stabilized 14lb
JPH06157367A (ja) * 1992-11-17 1994-06-03 Daikin Ind Ltd １，１−ジクロロ−１−フルオロエタン中に含まれる塩化ビニリデンの除去方法
JP2008215629A (ja) * 2007-02-28 2008-09-18 Cleanup Corp レンジフード
CN100462344C (zh) * 2007-04-29 2009-02-18 浙江三美化工股份有限公司 一种利用氯乙烯法合成HCFC-151a的生产方法
US20100181186A1 (en) * 2007-07-20 2010-07-22 Solvay Fluor Gmbh Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
CN110092707B (zh) * 2018-01-30 2020-08-11 中昊晨光化工研究院有限公司 一种四氟乙烯生产过程中去除氟化氢的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL274475A (ru) * 1962-02-07
GB1307224A (en) * 1969-06-27 1973-02-14 Ici Ltd Chromium oxide catalyst
US4258225A (en) * 1977-08-15 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company TaF5 and NbF5 as fluorination catalysts
TW209211B (ru) * 1988-07-29 1993-07-11 Du Pont
KR920004455B1 (ko) * 1988-12-27 1992-06-05 소시에떼 아토샹 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 제조방법

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 3755477, кл. C 07C 17/08, 1973. *
Патент США N 3803241, кл. C 07C 23/08, 1974. *
Патент США N 3836479, кл. C 07C 17/08, 1974. *
Патент США N 3904701, кл. C 07C 17/08, 1975. *
Патент США N 4147733, кл. C 07C 19/08, 1981. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69005697T2 (de) 1994-07-14
ATE99662T1 (de) 1994-01-15
DE69005697D1 (de) 1994-02-17
CA2017345A1 (en) 1990-11-25
ZA904036B (en) 1992-01-29
BR9002428A (pt) 1991-08-06
MX174191B (es) 1994-04-27
KR900017969A (ko) 1990-12-20
EP0399705B1 (en) 1994-01-05
CN1047491A (zh) 1990-12-05
AU631882B2 (en) 1992-12-10
EP0399705A1 (en) 1990-11-28
AU5584890A (en) 1990-11-29
JPH0320231A (ja) 1991-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0494994B1 (en) Fluorocarbon purification process
US5675046A (en) Process for producing perfluorocarbon
EP0734366B1 (en) Production of pentafluoroethane
EP0376686A1 (en) Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
EP0298662A1 (en) Gas-phase fluorination process
US20030139634A1 (en) Catalytic equilibration to increase the relative mole fraction of CF3CHCI, CF3CHCI2, or CF3CF2H in a composition
JP3067633B2 (ja) パーフルオロカーボンの製造方法
US4145368A (en) Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane
US5714655A (en) Process of manufacturing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process of manufacturing 2,2,3-trichloro 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and process of manufacturing 2,3,3-trichloro-1,1,1-trifluoropropene
RU2024474C1 (ru) Способ получения 1,1-дихлор-1-фторэтана и способ снижения содержания 1,1-дихлорэтилена
JP2947158B2 (ja) ヘキサフルオロエタンの製造方法
EP0760808A1 (en) Single stage process for producing hydrofluorocarbons from perchloroethylene
EP1110936A1 (en) Process for producing fluoroethane
US5446216A (en) Process for manufacture of high purity 1,1-dichlorotetrafluoroethane
US5444171A (en) Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
AU616033B2 (en) Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane
EP0644867B1 (en) Production of hydrofluoroalkanes
US6479718B1 (en) Liquid phase process for HCFC-123
US5105033A (en) Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane
JP2930697B2 (ja) １，１―ジクロロテトラフルオロエタンの製造方法
US5395999A (en) Catalytic chlorofluorination process for producing CHClFCF3 and CHF2 CF3
JPH09169672A (ja) ペンタフルオロエタンの製造方法
JPH10508016A (ja) ハイドロフルオロアルカンの製造
US5051538A (en) Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane
US5672788A (en) Two-step process for manufacturing 1,1-difluoroethane