RO122965B1 - Piridin cetone erbicide - Google Patents

Piridin cetone erbicide Download PDF

Info

Publication number
RO122965B1
RO122965B1 ROA200600863A RO200600863A RO122965B1 RO 122965 B1 RO122965 B1 RO 122965B1 RO A200600863 A ROA200600863 A RO A200600863A RO 200600863 A RO200600863 A RO 200600863A RO 122965 B1 RO122965 B1 RO 122965B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
och
formula
halogen
Prior art date
Application number
ROA200600863A
Other languages
English (en)
Other versions
RO122965B9 (ro
Inventor
Andrew Edmunds
Mesmaeker Alain De
Christoph Luthy
Jurgen Schaetzer
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of RO122965B1 publication Critical patent/RO122965B1/ro
Publication of RO122965B9 publication Critical patent/RO122965B9/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la piridin cetone cu acţiune erbicidă, la un procedeu pentru prepararea acestora, la compoziţie care conţine aceşti compuşi, precum şi la o metodă pentru inhibarea şi controlul creşterii buruienilor, în particular, în culturile de plante utile, sau pentru inhibarea creşterii plantelor. Compuşii cu acţiune erbicidă, conform invenţiei, sunt reprezentaţi prin formula generală (I): (loc formulă) semnificaţiile radicalilor fiind prezentate în descriere.

Description

Invenția se referă la piridin cetone cu acțiune erbicidă, la un procedeu pentru prepararea acestora, la compoziție care conține acești compuși, precum și la o metodă pentru inhibarea și controlul creșterii buruienilor, în particular în culturile de plante utile sau pentru inhibarea creșterii plantelor.
Piridin cetone având acțiune erbicidă sunt descrise în WO 00/15615 și în WO/0039094. Procedee de preparare a piridin cetonelor sunt descrise în WO 97/46530 sau WO 00/15615 sau WO/0039094.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în îmbunătățirea activității erbicide comparativ cu a compușilor piridinici cunoscuți.
Piridin cetonele, conform invenției, având proprietăți erbicide și de inhibare a creșterii plantelor, au formula generală I:
(I) în care p are valoarea 0 sau 1;
R3 este o catenă alchilenă C^Cg, alchenilenă C3-C6 sau aIchinilenă C3-C6 care poate fi monosau poli-substituită cu halogen sau R5, în care legăturile nesaturate ale catenei nu sunt atașate direct la substituentul X,; cu condiția ca R3 să fie diferit de gruparea metilen dacă R2 este nesubstituit cu fenil și X.( este -O(CO)-;
X, poate fi oxigen, -O(CO)-, -(CO)O-, -O(CO)O-, -N(R6)-O-, -O-NR51-, tio, sulfinil, sulfonil, SO2NR7-, -NR52SO2- sau -NR8-;
R2 este un sistem monociclic sau biciclic fuzionat cu cinci până la zece membri, care poate fi aromatic, saturat sau parțial saturat și poate conține 1 până la 4 heteroatomi selectați din grupul constând în azot, oxigen și sulf, în care sistemul ciclic este atașat direct sau printr-un grup alchilenă C^·^, alchenil C2-C4-alchilenă C^-C^ alchinil C2-C4-alchilenă 0^4, -N(R12)alchilenă -SO-alchilenă sau -SO2-alchilenă CrC4 la substituentul X! și în care fiecare sistem ciclic nu poate conține mai mult de doi atomi de oxigen și nu poate conține mai mult de doi atomi de sulf și sistemul ciclic la rândul său poate fi mono-, di- sau tri-substituit cu alchil C^-Cg, haloalchil C^Cg, alchenil C2-C6, haloalchenil C2-C6, alchinil, C2-C6, haloalchinil C2-C6, alcoxi Ο,-Cg, hidroxil, haloalcoxi Ο,-Cg, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, mercapto, alchiltio C^Cg, haloalchiltio C^Cg, alcheniltio C3-C6, haloalcheniltio C3-C6, alchiniltio C3-C6, alcoxialchiltio C2-C5, acetilalchiltio C3-C5, alcoxicarbonilalchiltio C3-C6, cianoalchiltio C2-C4, alchilsulfinil Ο,-Cg, haloalchilsulfinil Ο,-Cg, alchilsulfonil Ο,-Cg, haloalchilsulfonil C^Cg, aminosulfonil, alchilaminosulfonil C,-C2, di(alchil C^C^aminosulfonil, di(alchil amino, halogen, cian, nitro, fenil și benziltio, în care fenil și benziltio pot fi la rândul lor substituite la inelul fenil cu alchil C^Cj, haloalchil C^-Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi C^Cg, halogen, cian sau nitro, și în care substituenții la atomul de azot al inelului heterociclic sunt diferiți de halogen; R3 este haloalchil (VC3;
RO 122965 Β1
R4este hidrogen, halogen, alchil C1-C3, haloalchil C^-Cj, alcoxi C^Cj, alcoxi C^Cg-alchil C^-Cj sau alcoxi C^Cj-alcoxi C^Cg;
R5este hidroxil, alcoxi ΟΓΟ6, cicloalchiloxi C3-C6, alcoxi Ο,-Cg-alcoxi C^Cg, alcoxi C^Cg-alcoxi C^Cg-alcoxi C^Cg sau alchilsulfoniloxi C^Cgj
R6, R7, R8, Rg, R1o, R1V R12, R51 și R52 sunt, în mod independent unul de altul, hidrogen, alchil C^Cg, haloalchil C^Cg, alcoxicarbonil Ο,-Cg, alchilcarbonil Ο,-Οθ, alcoxi C^Cg-alchil C^Cg, alcoxi C-j-Cg-alchil C^Cg substituit cu alcoxi C^Cg, benzii sau fenil, în care fenilul și benzilul pot fi la rândul lor mono- sau poli-substituiți cu alchil Ο,-Οθ, haloalchil Ο,-Cg, alcoxi 0,-Cg, haloalcoxi C^Cg, halogen, ciano, hidroxil sau nitro; în care Rg și R9 nu sunt simultan hidrogen și respectiv hidrogen, alcoxicarbonil C^Cg sau alchilcarbonil C^Cg;
în care
A, este C(R14R15), NR1e sau oxigen;
A2 este C(R17R18), C(O), -C=N-O-R19i oxigen, tio, sulfinil, sulfonil, -NR20 sau etilena; cu rezerva că A, este diferit de oxigen dacă A2 este oxigen, C(O), tio, sulfinil, -C=N-O-R19, NR20 sau C(R17R18), unde R17 și R18 sunt, în mod independent unul de celălalt, alcoxi ΟΓ(34, alchiltio CrC4, alchilsulfinil C,-^, alchilsulfonil 0Γ04; și Αή este diferit de NR18 dacă A2 este tio, sulfinil sau C(R17R18), unde R17 și R18 sunt, în mod independent unul de celălalt, alcoxi C,-^, alchiltio alchilsulfinil alchilsulfonil ΟήΌ4;
R14 și R21 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil haloalchil C,-^, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alchiltio C^C^, alchilsulfinil alchilsulfonil C.|-C4, alchilsulfoniloxi C^-C^ alcoxi alcoxicarbonil CrC4 sau alchilcarbonil
R15 și R21 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil C^, haloalchil C1-C4, alchenil C3-C4 sau alchenil C3-C4;
R17 este hidrogen, alchil haloalchil C.,-C4, alcoxi alchiltio alchilsulfinil 0,-0, sau alchilsulfonil
R18 este hidrogen, alchil Ο,-Ορ haloalchil C^C,, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alcoxi 0,-(^, alchiltio C^, alchilsulfinil alchilsulfonil 0Γ04 sau dialcoxi-alchil-C^C^alchil C-j-C^; R20 este alchil C^-C^ Cicloalchil C3-C6, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alchilcarbonil 0,-0^ alchilcarboniloxi di(alchil C^CJaminocarbonil sau benzii, în care grupul fenil poate fi mono- sau poli-substituit cu alchil C^Cg, haloalchil C^-Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi 0,-Cg, halogen, cian, hidroxil sau nitro;
R19 și R16 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil C.,-C4, cicloalchil C3-C6, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, benzii sau fenil, în care fenilul și benzilul pot fi la rândul lor mono- sau poli-substituite cu alchil 0Γ06, haloalchil C^-Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi 0,-Cg, halogen, cian, hidroxil sau nitro;
R14 și R22 formează împreună o catenă alchilen C2-C3;
sau R17 și R18 împreună formează o catenă de alchilenă C2-C4 care poate fi întreruptă de oxigen și/sau carbonil și/sau sulf, cu precizarea că atomii de oxigen și sulf sunt separați cel puțin de o grupă metilen; sau R16 și R18 formează împreună o catenă alchilen C2-C4;
RO 122965 Β1
R13 este hidroxil, O'M+, unde M+ este cationul unui metal alcalin sau cationul amoniu, halogen, alchilsulfoniloxy C.,-C12, amino, alchiltio Ο,-Ο^ alchilsulfinil C^C^, alchilsulfonil ΟΓ C12, haloalchiltio 0,-0^, haloalchilsu Ifinil 0,-012, haloalchilsu Ifonil C^C^, alcoxi C,-C6-alchiltio C^Cg, alcoxi C^Cg-alchilsulfinil 0Γ06, alcoxi C^Cg-alchilsulfonil C^Cg, alcheniltio C3-C12, alchenilsulfinil C3-C12, alchenilsulfonil C3-C12, alchiniltio C3-C12, alchinilsulfinil C3-C12, alchinilsulfonil C3-C12, alcoxicarbonil C1-C4-alchiltio C^-C^, alcoxicarbonil C1-C4-alchilsulfinil C^-C^ alcoxicarbonil C^C^alchilsulfonil C^-C,,, (alcoxi Ο.,-Ο4)2Ρ(Ο)Ο, alchil C1-C4-(alcoxi Cr C4)P(O)O, H(alcoxi ^-0^(0)0, R23R24N, R25R26NNH, R27R28NC(O)O-, R29R30NC(O)NH-, alchilcarboniloxi C^C^, alchenilcarboniloxi C2-C18, alchinilcarboniloxi C2-C18, cicloalchilcarboniloxi C3-C6, alcoxicarboniloxi 0,-C^, alchiltiocarboniloxi CpC^, alchiltiocarbamoil C,C12, în care grupurile alchil, alchenil și alchinil pot fi substituite cu halogen, alcoxi 0,-Cg, alchiltio Ο,-Cg, alchilsulfinil C^Cg, alchilsulfonil C^Cg sau cian;
sau R13 este fenoxi, feniltio, fenilsulfinil, fenilsulfonil, fenilsulfonilamino, fenilsulfoniloxi sau benzoiloxi, în care grupurile fenil pot fi la rândul lor substituite cu unul sau mai multe grupuri halogen, nitro, cian, alchil haloalchil alcoxi sau haloalcoxi CrC4;
sau R13 este un grup Het^tio, Het2-sulfiniI, Het3-sulfonil, Het4-C(O)O sau Het5-N(R33); în care Het,, Het2, Het3, Het4 și Het5 sunt, în mod independent unul de altul, un sistem inelar monociclic sau biciclic fuzionat având între cinci și zece membri, care poate fi aromatic sau parțial saturat și poate conține 1 până la 4 heteroatomi selectați din grupul constând din azot, oxigen și sulf, și în care fiecare sistem inelar nu poate conține mai mult de doi atomi de oxigen și nu poate conține mai mult de doi atomi de sulf, și în care sistemul inelar însuși poate fi substituit cu alchil C^Cg, haloalchil C^Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi Ο,-Cg, alchiltio Cr C6, alchilsulfinil C^Cg, alchilsulfonil C^Cg, di (alchil C-j-CJaminosulfonil, di(alchil Ci-CJamino, halogen, cian, nitro sau fenil, și în care substituenții la azot din inelul heterociclic sunt diferiți de halogen;
R23, R24, R25, R26, R27i R28, R29, R30 și R33 sunt, în mod independent unul de altul, hidrogen sau alchil C^Cg;
sau R23 împreună cu R24 sau R25 împreună cu R26 sau R27 împreună cu R2B sau R29 împreună cu R30 sunt pirolidino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, care pot fi mono- sau poli-substituite cu grupări metil;
precum și sărurile/N-oxizii/izomerii/enantiomerii acestor compuși, care sunt acceptabili pentru utilizare în agronomie.
Invenția se referă de asemenea la un procedeu de preparare a compușilor cu formula generala I, în care Q este și în care Rv R2, R3, R4 și X., sunt cei definiți mai sus, care constă în:
a) reacția unui compus având formula la:
(Ia)
RO 122965 Β1 în care R2, R3, R4 și X, sunt cei definiți pentru formula I și Y1 este o grupare mobilă, de exemplu halogen sau ciano, într-un solvent organic inert în prezența unei baze, cu un compus având formula II:
în care R22, R21, A2 și Αή sunt cei definiți pentru formula I, pentru a se obține compușii având formulele lila și lllb:
lila iiib și apoi izomerizarea acestora, de exemplu în prezența unei baze și a unei cantități catalitice de dimetilaminopiridină (DMAP) sau o sursă de cianură, de exemplu ciano-hidrina de 27 acetonă; sau
b) reacția unui compus având formula lb: 29
(lb) în care Rn R2, R3, R4 și sunt cei definiți pentru formula I, cu un compus având formula II:
(II)
RO 122965 Β1 în care R22, R21, A2 și A, sunt cei definiți pentru formula I, într-un solvent organic inert în prezența unei baze și a unui agent de cuplare, pentru a se obține compușii având formulele lila și lllb
și apoi izomerizarea acestora, de exemplu așa cum s-a descris pentru calea (a).
Invenția se referă de asemenea la compoziții erbicide și de inhibare a creșterii plantelor care conțin o cantitate erbicidă eficientă dintr-un compus având formula generală I pe un purtător inert.
Prin aplicarea invenției se obțin următoarele avantaje:
- proprietăți erbicide și de inhibare a creșterii plantelor dăunătoare în culturile plantelor utile inclusiv în culturile care au devenit tolerante la alte erbicide prin încrucișări sau prin inginerie genetică;
- pot fi utilizate prin aplicarea înainte de răsărire, după răsărire, cât și prin tratament direct asupra semințelor cu eficiență foarte bună.
Grupările alchil care apar în definițiile substituenților pot fi cu catenă liniară sau ramificată și pot fi, de exemplu, metil, etil, n-propil, izopropil, n-butil, sec-butil, izobutil, fert-butil, pentil, hexil, heptil, octil, nonil, decil, undecil și dodecil, precum și izomerii ramificați ai acestora. Radicalii alcoxi, alchenil și alchinil sunt derivați din radicalii alchil menționați. Grupările alchenil și alchinil pot fi mono- sau poli-nesaturate.
Halogenul este în general fluor, clor, brom sau iod, de preferință fluor sau clor. Aceasta se aplică de asemenea, corespunzător, la halogenul aflat în combinații, cum ar fi haloalchil sau halofenil.
Grupările haloalchil au de preferință o lungime a catenei între 1 și 6 atomi de carbon. Haloalchil poate fi, de exemplu, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, clorometil, diclorometil, triclorometil, 2,2,2-trifloroetil, 2-fluoroetil, 2-cloroetil, pentafluoroetil, 1,1-difluoro-2,2,2tricloroetil, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo și 2,2,2-trocloroetil; de preferință triclorometil, difluoroclorometil, difluorometil, trifluorometil și diclorofluorometil.
Grupările haloalchenil adecvate sunt grupările alchenil care sunt mono- sau polisubstituite cu halogen, halogenul respectiv fiind fluor, clor, brom sau iod și în particular fluor sau clor, de exemplu 2,2-difluoro-1-metilvinil, 3-fluoropropenil, 3-cloropropenil, 3-bromopropenil, 2,3,3-trifluoropropenil, 2,3,3-tricloropropenil și 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-il. Dintre grupările alchenil C3-C20 mono- sau poli-substituite cu halogen, sunt preferate cele care au o lungime a catenei între 3 și 5 atomi de carbon.
RO 122965 Β1
Grupările haloalchinil adecvate sunt grupările alchinil care sunt mono- sau poli-sub- 1 stituite cu halogen, halogenul respectiv fiind fluor, clor, brom sau iod și în particular, fluor sau clor, de exemplu 3-fluoropropinil, 3-cloropropinil, 3-bromopropinil, 3,3,3-trifluoropropinil 3 și 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-il. Dintre grupările alchinil mono- sau poli-substituite cu halogen, sunt preferate cele care au o lungime a catenei între 3 și 5 atomi de carbon. 5 în contextul prezentei invenții, cationul de metal alcalin M* (de exemplu din definiția radicalului R13) este de preferință cation de sodiu sau cation de potasiu. 7
Grupările alcoxi au de preferință o lungime a catenei între 1 și 6 atomi de carbon.
Alcoxi poate fi, de exemplu, metoxi, etoxi, propoxi, /-propoxi, n-butoxi, izobutoxi, sec-butoxi 9 și ferf-butoxi și de asemenea radicalii izomerici pentiloxi și hexiloxi; de preferință metoxi și etoxi. Alchilcarbonil este de preferință acetil sau propionil. Alcoxicarbonil este, de exemplu, 11 metoxicarbonil, etoxicarbonil, propoxicarbonil, izopropoxicarbonil, n-butoxicarbonil, izobutoxicarbonil, sec-butoxicarbonil sau fert-butoxicarbonil; de preferință metoxicarbonil sau 13 etoxicarbonil. Grupările haloalcoxi au de preferință o lungime a catenei de 1 până la 8 atomi de carbon. Haloalcoxi poate fi, de exemplu, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 15
2.2.2- trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi și
2.2.2- tricloroetoxi; de preferință difluorometoxi, 2-cloroetoxi și trifluorometoxi. Grupările 17 alchiltio au de preferință o lungime a catenei de 1 până la 8 atomi de carbon. Alchiltio poate fi, de exemplu, metiltio, etiltio, propiltio, izopropiltio, n-butiltio, izobutiltio, sec-butiltio sau 19 tert-butiltio, de preferință metiltio și etiltio. Alchilsulfinil poate fi, de exemplu, metilsulfinil, etilsulfinil, propilsulfinil, izopropilsulfinil, n-butilsulfinil, izobutilsulfinil, sec-butilsulfinil, 21 tert-butilsulfinil; de preferință metilsulfinil sau etilsulfinil.
Alchilsulfonil poate fi, de exemplu, metilsulfonil, etilsulfonil, propilsulfonil, 23 izopropilsulfonil, n-butilsulfonil, izobutilsulfonil, sec-butilsulfonil sau tert-butilsulfonil; de preferință, metilsulfonil sau etilsulfonil. Grupările alcoxialcoxi au de preferință o lungime a 25 catenei de 1 până la 8 atomi de carbon. Exemple de grupări alcoxialcoxi sunt: metoximetoxi, metoxietoxi, metoxipropoxi, etoximetoxi, etoxietoxi, propoximetoxi sau butoxibutoxi. 27 Alchilamino poate fi, de exemplu, metilamino, etilamino, n-propilamino, izopropilamino sau butilaminele izomerice. Dialchilamino poate fi, de exemplu, dimetilamino, metiletilamino, 29 dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino sau diizopropilamino. Sunt preferate grupările alchilamino care au o lungime a catenei de 1 până la 4 atomi de carbon. Grupările 31 alcoxialchil au de preferință o lungime a catenei de 1 până la 6 atomi de carbon. Alcoxialchil poate fi, de exemplu, metoximetil, metoxietil, etoximetil, etoxietil, n-propoximetil, n-propoxietil, 33 izopropoximetil sau izopropoxietil. Grupările alchiltioalchil au, de preferință, 1 până la 8 atomi de carbon. Alchiltioalchil poate fi, de exemplu, metiltiometil, metiltioetil, etiltiometil, etiltioetil, 35 n-propiltiometil, n-propiltioetil, izopropiltiometil, izopropiltioetil, butiltiometil, butiltioetil sau butiltiobutil. Grupările cicloalchil au de preferință între 3 și 8 atomi de carbon în inel, de 37 exemplu ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil și ciclooctil. Fenilul, de asemenea ca parte a unui substituent cum ar fi fenoxi, benzii, benziloxi, benzoil, feniltio, 39 fenilalchil, fenoxialchil, poate fi substituit. în acest caz, substituenții pot fi în poziție orto, meta și/sau para. Pozițiile preferate ale substituenților sunt pozițiile orto și para față de punctul de 41 atașare a inelului.
Compușii având formula I pot apare în diferite forme tautomerice, de exemplu, dacă 43 R13 este hidroxil, în formulele preferate Γ și I””:
RO 122965 Β1
Invenția se referă de asemenea la sărurile pe care le pot forma compușii reprezentați prin formula I, preferabil cu amine, baze ale metalelor alcaline și metalelor alcalino-pământoase sau cu săruri cuaternare de amoniu. Formatorii de sare adecvați sunt descriși, de exemplu, în WO 98/41089.
Invenția se referă, de asemenea, la sărurile care pot fi formate de către compușii cu formula I cu amine, baze ale metalelor alcaline și metalelor alcalino-pământoase sau cu săruri cuaternare de amoniu. Printre hidroxizii metalelor alcaline și alcalino-pământoase, pot fi puși în evidență ca formatori de sare hidroxidul de litiu, hidroxidul de sodiu, hidroxidul de potasiu, hidroxidul de magneziu și hidroxidul de calciu, în particular, cei de sodiu și de potasiu.
Exemple de amine adecvate pentru formarea sărurilor de amoniu sunt atât amoniacul cât și alchilaminele C^C^, hidroxialchilaminele C^-C, și alcoxialchilaminele C2-C4, primare, secundare și terțiare, de exemplu metilamina, etilamina, n-propilamina, izopropilamina, cele patru butilamine izomerice, n-amilamina, izoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilizopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diizopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diizoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, izopropanolamina, Ν,Ν-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-butenil-2-amina, n-pentenil-2-amina, 2,3-dimetilbutenil-2-amina,
RO 122965 Β1 dibutenil-2-amina, n-hexenil-2-amina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propil- 1 amina, triizopropilamina, fri-n-butilamina, triizobutilam ina, tr/-sec-butilamina, tn-n-amilamina, metoxietilamina și etoxietilamina; amine heterociclice cum ar fi de exemplu piridina, 3 quinolina, izoquinolina, morfolina, piperidina, pirolidina, indolina, quinuclidina și azepina; arilamine primare, de exemplu aniline, metoxianiline, etoxianiline, o,m,p-toluidine, 5 fenilendiamine, benzidine, naftilamine și o,m,p-cloroaniline; dar în particular trietilamina, izopropilamină și diizopropilamină. 7
Bazele de amoniu cuaternar preferate care sunt adecvate pentru formarea de săruri corespund, de exemplu, formulei [N(RaRbRcRd)]OH, în care Ra, Rb, Rc și Rdsunt, independent 9 unul de altul, alchil C^. Alte baze de tetraalchilamoniu adecvate cu alți anioni pot fi obținute, de exemplu, prin reacții schimbătoare de anioni. 11
Sunt preferați compușii având formula I, în care p are valoarea 0.
Compușii preferați având formula I sunt cei în care Rî este -CH2-, -CH2CH2-, -CF2-,13
-CH=CHCH2-, -CH(CH3)- sau -C=CCH2-, dar este preferat în mod particular -CH2-; în fiecare caz valențele libere din stânga sunt atașate la inelul ptridină.15
Sunt preferați compușii cu formula I, în care X! este oxigen, sulfonil sau un grup NR52SO2-, în particular oxigen.17
De un interes particular, se bucură compușii cu formula I, în care R2 este un radical -CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH3j -CH2CH2SO2CH3 sau19
-CH2CH2OCH2CH2OCH3, de preferință -CH2CH2OCH3, mai ales compușii respectivi în care X.) este oxigen și R, este -CH2-.21
Din acest grup, sunt preferați compușii în care Q este și R13 este hidroxil.
Se evidențiază, în mod deosebit, compușii cu formula I, în care R2 este23
RO 122965 Β1
ι ι ι ι 1 » ii
i i » i » > t
H r.
Ϊ I ΐ 1 t
111» l 1
OH
RO 122965 Β1
Dacă, printre aceste semnificații ale radicalului R2, nu se indică o valență liberă, cum ar fi de exemplu în cazul, punctul de atașare este atomul de carbon indicat prin „CIT.
M în alt grup preferat de compuși având formula I, R3 este CF3, CF2CF3, CF2CI, CF2H sau CCI, în mod particular fiind preferabil CF3, în care R4 este de preferință hidrogen sau metil, în mod particular, fiind preferat hidrogenul.
R6, R7, R8, R9, R10, Rn, R12, R51 și R52 sunt în particular, în mod independent unul de altul, hidrogen, alchil C^C^ (alcoxi C1-C6)-(alchil C^Cg) sau (alcoxi C^CgHalchil C^Cgjcare este substituit cu alcoxi C^Cg, iar într-un grup preferat de compuși având formula I, în plus Q este Q2 și R, este metilen.
RO 122965 Β1
De preferat, în mod foarte particular, este ca Q să fie Q, și R13 să fie hidroxil sau halogen, în particular hidroxil. Din acest grup, se evidențiază acei compuși pentru care:
a) A, este C(R14R15) sau NR16 și A2 este C(R17R18), C(O) sau oxigen, sau
b) A, este C(R14R15) și A2 este C(R17R18), iar R14 și R22 formează împreună un lanț alchilenă C2-C3, de preferință un lanț etilenă, unde R15, R17, R1B și R21 sunt de preferință în mod particular hidrogen; sau
c) A2 este C(O) sau C(R17R18), A, este C(R14R15) și R14, R15, R17 și R18 sunt, în mod independent unul de altul, hidrogen, metil, etil, metoxicarbonil sau etoxicarbonil;
sau
d) R14 și R15 sau R21 și R22 formează împreună un lanț alchilenă C2 (inel ciclopropil), A2 este CH2 și R21 și R22 sau R14 și R15 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil 0,-0,, metoxicarbonil sau etoxicarbonil; sau
e) A2 este C(R17R18) și A, este C(R14R15) și R18 formează împreună cu R14 un lanț alchilenă C2-C3.
Intermediarii având formulele la, Ib, IV și VI sunt noi și au fost dezvoltați special pentru prepararea compușilor având formula I. în consecință, aceștia fac de asemenea parte din obiectul prezentei invenții. împreună, noii intermediari având formulele la, Ib, IV și VI corespund formulei XX:
(XX)
în care
Q este hidroxil, halogen, ciano sau alcoxi C,-C6 sau este o grupare având formula
sau -CH2(CO)R49; și
R,, R3, R4, R49, R50 X, și p sunt cei definiți pentru formula I iar R2 este o grupare alchil C,-C8, alchenil C3-C6 sau alchinil C3-C6, care este mono- sau poli-substituit cu halogen, hidroxil, amino, formil, nitro, ciano, mercapto, carbamoil, alcoxi C,-C6, alcoxicarbonil 0,-06, alchenil C2-C6, haloalchenil C2-C6, alchinil C2-C6, haloalchi nil C2-C6, cicloalchil C3-C6, cu cicloalchil C3C6 substituit cu halogen sau cu alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, haloalcoxi 0,-06, haloalcheniloxi C3-C6, ciano-(alcoxi C,-C6), (alcoxi C,-C6)-(alcoxi C,-C6), (alcoxi C,-Cg)-(alcoxi C,-Cg)-(alcoxi C,-C6), (alchiltio C,-C6)-(alcoxi Ο,-Cg), (alchilsulfinil C,-C6)-(alcoxi 0,-06), (alchilsulfoni I C,-Cg)-(alcoxi 0,-06), (alcoxicarbonil C1-C6)-(alcoxi C,-C6), alcoxicarbonil 0,-0Β,
RO 122965 Β1 alchi Icarbonil CȚ-Cg, alchiltio Ο,-Οθ, alchilsulfinil CȚ-Cg, alchilsulfonil Ο,-Οθ, haloalchi Itio C^-Cg, 1 haloalchilsulfiniI CȚ-Cg, haloalchiIsulfonil ΟΓΟ6, oxiranil, care la rândul său poate fi substituit cu alchil C^Cg sau cu (3-oxetanil)oxi, care la rândul său poate fi substituit cu alchil C^Cg sau 3 cu benziltio, benzilsulfinil, benzilsulfonil, alchilamino CrC6, di(alchil CȚ-Cgjamino, R9S(O)2O, R10N(R11)SO2-, tiocianato, fenil, fenoxi, feniltio, fenilsulfinil sau fenilsulfonil; în care grupările 5 conținând fenil sau benzii pot fi la rândul lor substituite cu una sau mai multe grupări alchil C^Cg, haloalchil CȚ-Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi C^Cg, halogen, ciano, hidroxil sau nitro; sau 7 R2 este fenil care poate fi mono- sau poli-substituit cu alchil C^Cg, haloalchil Ο,-Cg, alcoxi ΟήC6, haloalcoxi CȚ-Cg, halogen, ciano, hidroxil sau nitro; sau 9
R2 este cicloalchil C3-C6, cicloalchil C3-C6 substituit cu alcoxi CȚ-Cg sau cu alchil C^Cg, 3oxetanil sau 3-oxetanil substituit cu alchil C^Cgj11 sau dacă X, este -N(Re)-O-, -O-NR51, SO2NR7- sau -NR52SO2- și R6, R7, R51 și R52 sunt cei definiți 13 pentru formula I,
R2 poate fi în plus hidrogen, alchil ΟΓΟ6 nesubstituit sau15 un sistem inelar monociclic sau biciclic condensat având între cinci și zece membri, care poate fi aromatic, saturat sau parțial saturat și poate conține 1 până la 4 heteroatomi selectați17 din grupa constând din azot, oxigen și sulf, în care sistemul inelar este atașat direct sau prin intermediul unei grupări alchilenă Ο,-Ο*, (alchenil C2-C4)-(alchilenă C^CJ, (alchinil C2-C4)-19 (alchilenă C^CJ, -NR12-(alchilenă C^CJ, -SO-(alchilenă -SO2-(alchilenă C^CJ la substituentul X! și în care fiecare sistem inelar nu poate conține mai mult de doi atomi de 21 oxigen și nu poate conține mai mult de doi atomi de sulf, și în care sistemul inelar însuși poate fi mono-, di- sau tri-substituit cu alchil ΟΓΟ6, haloalchil C^Cg, alchenil C2-C6, 23 haloalchenil C2-C6, alchinil C2-C6, haloalchinil C2-C6, alcoxi CȚ-Cg, hidroxil, haloalcoxi Ο,-Οθ, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3-C6, mercapto, alchiltio C^Cg, haloalchiltio Ο,-Οβ, alcheniltio 25 C3-C6, haloalcheniltio C3-C6, alchiniltio C3-C6, alcoxialchiltio C2-C5, acetilalchiltio C3-C5, alcoxicarbonilalchiltio C3-C6, cianoalchiltio C2-C4, alchilsulfinil Ο,-Cg, haloalchilsulfinil 0,-Cg, 27 alchilsulfonil C^Cg, haloalchilsu Ifonil CȚ-Cg, aminosulfonil, alchilaminosulfonil C,-^, di(alchil CȚ-C^aminosulfonil, di(alchil C1-C4)amino, halogen, ciano, nitro, fenil și benziltio, în care 29 fenilul și benziltio pot fi la rândul lor substituiți la inelul fenil cu alchil CȚ-Cg, haloalchil CȚ-Cj, alcoxi 0,-0-,, haloalcoxi (Τ-Ο3, halogen, ciano sau nitro și în care substituenții la azot din 31 inelul heterociclic sunt diferiți de halogen;
Prepararea compușilor având formula I este ilustrată mai detaliat în Schemele de 33 reacție nr. 1 și 2 de mai jos.
RO 122965 Β1
Schema de reacție nr. 1
Calea a)
baza, de ex (CjHjJ/I solvent deex. CH2a; sau CHjCN 0-110*0
Calea b)
baza, <Je ex. (C,Hs)jN agent de cuplate, da ex.
solvent, de ex. CH,CN llia + lllb sau Ha llla + Mb sau Ha
Schema de reacție nr. 1 este utilizată de preferință pentru prepararea compușilor având formula I, conținând grupul , în care R13 este hidroxil și a compușilor având formula I, conținând grupul Q2, în care R36 este hidroxil.
RO 122965 Β1
Schema de reacție nr. 2
solvent, de ex. CH2CIj si si
Compușii având formula I, în care p are valoarea 1, adică N-oxizii corespunzători având formula I, pot fi preparați prin reacția unui compus având formula I, în care p are 41 valoarea 0, cu un agent de oxidare adecvat, de exemplu cu un produs de adiție H2O2/uree în prezența unei anhidride acide, de exemplu anhidrida trifluoroacetică. Astfel de oxidări sunt 43 cunoscute din literatură, de exemplu din J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 sau din
WO 00/15615. 45
Conform Schemei de reacție nr. 1, calea (a), derivații de acid carboxilic având formula la, în care Y1 este un grup mobil cum ar fi halogen, de exemplu iod, brom și în particularelor, N-oxiftalimidă sau Ν,Ο-dimetilhidroxilamino sau o parte a unui ester activat,
RO 122965 Β1 de exemplu
(format din diciclohexilcarbodiimidă (DCC) și acidul carboxilic corespunzător) sau
C2H5N=C-NH(CH2)3N(CH3)2
O(format din N-etil-N’-(3-dimetilaminopropil)carbodiimidă (EDC) și acidul carboxilic corespunzător) sunt utilizați ca materii prime pentru prepararea compușilor având formula I, în care Q reprezintă grupul Q, sau Q2, iar R13 și R36 sunt grupări hidroxil. Materiile prime sunt reacționate într-un solvent organic inert, cum ar fi o hidrocarbură halogenată, de exemplu diclorometan, un nitril, de exemplu acetonitril, sau o hidrocarbură aromatică, de exemplu toluen, și în prezența unei baze, cum ar fi o alchilamină, de exemplu trietilamină, o amină aromatică, de exemplu piridină sau 4-dimetilaminopiridină (DMAP) cu derivați dione având formula II sau pirazoli având formula lla, pentru a se obține enol esterii izomerici având formula lila, 11Ib sau Iile. Această esterificare poate fi realizată la temperaturi mergând de la 0 până la 110°C.
Izomerizarea derivaților ester având formulele lila, lllb și Iile la derivați având formula I (în care R13 și R36 sunt grupuri hidroxil) poate fi realizată, de exemplu, similar cu EP-A-0353187, EP-A-0316491 sau WO 97/46530, în prezența unei baze, cum ar fi o alchilamină, de exemplu trietilamină, un carbonat, de exemplu carbonat de potasiu, și a unei cantități catalitice de DMAP sau a unei surse de cianură, cum ar fi cianohidrina de acetonă sau cianura de potasiu. în particular, dacă se utilizează un compus cianură având formula la (Y1 = ciano), sau în prezența unei cantități catalitice de cianhidrină de acetonă sau cianură de potasiu, cele două etape ale reacției pot fi realizate in situfâră izolarea intermediarilor III.
Conform Schemei de reacție nr. 1, calea (b), derivații doriți având formula I (în care R13 și R36 sunt grupuri hidroxil) pot fi obținuți, de exemplu, ca în E. Haslem, Tetrahedron, 2409-2433,36,1980, prin esterificarea acizilor carboxilici având formula Ib cu derivații dione având formula II sau cu pirazolii având formula lla, într-un solvent inert, cum ar fi o hidrocarbură halogenată, de exemplu diclorometan, un nitril, de exemplu acetonitril, sau o hidrocarbură aromatică, de exemplu toluen, în prezența unei baze, cum ar fi o alchilamină, de exemplu trietilamină, și un agent de cuplare cum ar fi iodură de 2-cloro-1-metil-piridinium. în funcție de solventul utilizat, esterificarea este realizată la temperaturi între 0 și 110’C, obținându-se inițial, așa cum s-a descris pentru calea (a) esterul izomeric având formula lila, lllb sau Iile, care poate fi izomerizat așa cum s-a descris pentru calea (a), de exemplu în prezența unei baze și a unei cantități catalitice de DMAP, sau a unei surse de cianură, de exemplu cianhidrina de acetonă, pentru a se obține derivatul dorit având formula I (R13 și R36 = hidroxil). Derivații acid carboxilic activat având formula la în Schema de reacție nr. 1 (calea (a)), în care Yt este un grup mobil cum ar fi halogen, de exemplu brom, iod sau, în particular, clor), pot fi preparați prin procedee standard cunoscute, de exemplu cele descrise în C. Ferri, Reaktionen der organischen Synthese [Reacții de sinteză organică], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pag. 460 și următoarele. Astfel de reacții sunt în general cunoscute și descrise în literatură în diferite variante în ceea ce privește grupul mobil Yv
RO 122965 Β1
Prepararea compușilor având formula I, în care Q reprezintă grupul Q3, poate fi 1 realizată conform Schemei de reacție nr. 2, prin punerea în reacție a derivatului β-dicetonă având formula IV, de exemplu similar cu Synthesis 1991, 301; ibid. 1988, 793; sau 3 Tetrahedron 32, 3055, 1976, cu disulfură de carbon în prezența unei baze, cum ar fi un carbonat, de exemplu carbonat de potasiu, o hidrură metalică, de exemplu hidrura de sodiu, 5 sau fluorură de potasiu pe aluminiu și un agent de alchilare având formula V, în care Y2 este un grup mobil cum ar fi halogen, de exemplu iod, brom și, în particular, clor, CH3SO2O- sau 7
Această reacție este realizată convenabil într-un solvent cum ar fi o amidă, de exemplu Ν,Ν-dimetilformamidă (DMF), un sulfoxid, de exemplu dimetil sulfoxid (DMSO), sau 13 un nitril, de exemplu acetonitril. Ceten tioacetalul având formula VI care se formează este ciclizat cu ajutorul clorhidratului de hidroxilamină în prezența unei baze cum ar fi acetat de 15 sodiu într-un solvent cum ar fi un alcool, de exemplu etanol, sau un eter, de exemplu tetrahidrofuran, pentru a se obține compușii izomerici având formulele Ic și Id (în care n are 17 valoarea 0). Reacția de ciclizare este efectuată la temperaturi între O’C și 100’C. Dacă este necesar, compușii având formulele Ic și Id în care n are valoarea 0 pot fi oxidați în mod 19 similar cu procedeele standard cunoscute așa cum se arată, de exemplu, în H.O. House, Modern SyntheticReactions, W.A. Benjamin, Inc. MenloPark, California, 1972, pag. 334-335 21 și 353-354, pentru a se obține sulfonele și sulfoxizii corespunzători având formulele le și respectiv If (n = 1 sau 2). 23
Compușii având formula IV din Schema de reacție nr. 2 pot fi obținuți prin procedee standard, de exemplu din compușii corespunzători având formula la: 25
în care Rn R2, R3, R4 și X! sunt definiți anterior și Υή este un grup mobil, de exemplu halogen, de exemplu prin condensare Claisen, sau din compușii având formula la, prin punerea acestora în reacție cu o sare a acidului cetocarboxilic având formula VII:
000*Μ*
H2</ (VII)
COR49 în care R49 a fost definit pentru formula I și M+ este ionul unui metal alcalin (conform, de exemplu, WO 96/26192).
Compușii având formula I, în care R, este, în particular, alchil CrC2, pot fi, de exemplu, preparați de asemenea prin încălzirea unui N-oxid având formula IX în condiții de reacție cunoscute în prezența unei anhidride acide (vezi, de exemplu, Konno, K.; Hashimoto,
RO 122965 Β1
K.; Shirahama, Η.; Matsumoto, Τ.; Heterocycles 1986, 24, 2169, sau WO 00/15615) și hidroliza produsului rezultat (Ig) într-un solvent protic, de exemplu apă sau un amestec apă/metanol, dacă este necesar în prezența unei baze (de exemplu hidroxid de litiu sau hidroxid de sodiu), și apoi conversia alcoolului rezultat X în prezența unei baze, de exemplu hidrură de sodiu sau hidroxid de potasiu, dacă este necesar în prezența unui catalizator cu transfer de fază sau a unui eter coroană, și un agent de alchilare R2-Y3, în care R2 a fost definit pentru formula I și Y3 este un grup mobil, de exemplu halogen sau sulfonat de metil, într-un solvent aprotic, de exemplu tetrahidrofuran sau dimetilformamidă, în derivații corespunzători având formula Ih (în care X1 este oxigen). Compușii având formula I, în care R2 este alcoximetil C^Cg sau 2-tetrahidropiranil sau 2-tetrahidrofuril, pot fi preparați, de exemplu, prin tratarea unui alcool având formula X, cu un vinii eter având formula VE,, în care Ro3, R04 și R05 sunt alchil Ct-C6 sau R03 formează împreună cu R05 un lanț alchilenă C2C3, în prezența unui catalizator acid, de exemplu acid para-toluensulfonic, într-un solvent inert, de exemplu clorură de metilen. Astfel de reacții sunt în general cunoscute în literatură (vezi, de exemplu, Synthesis, pag. 169,1973). Cele două secvențe de reacție sunt demonstrate utilizând exemplul de mai jos:
Schema de reacție nr. 3
RO 122965 Β1
Compușii având formula I, în care R, este, în particular, alchil C-pC^ sau haloalchil C^ 1 C2, pot fi, de exemplu, preparați de asemenea prin oxidarea unui compus având formula XI, în care R13 este în particularelor, alcoxicarboniloxi CrC4 sau benzoilcarboniloxi (preparatîn 3 mod similar cu WO 00/15615 sau WO/0039094), în condiții de halogenare cunoscute utilizând, de exemplu, N-bromosuccinimidă sau N-clorosuccinimidă în prezența luminii și a 5 unui inițiator liber de radicali, cum ar fi peroxidul de benzoil, pentru a se obține compușii 1bromo sau 1-cloro, 1,1-dibromo sau 1,1 -dicloro și apoi refuncționalizarea acestor compuși 7 în derivații corespunzători având formula I, de exemplu prin reacția cu un nucleofil R2-Z, în care Z este, de exemplu, -SH, -OH, -C(O)OH, -O-N(R5i)H, -N(Rg)-OH, -SO2N(R52)H sau - 9
N(R8)H și R2, R52, R8, Rg și R51 au fost definiți pentru formula I, în prezența unei baze, de exemplu hidrură de sodiu, hidroxid de potasiu sau carbonat de potasiu, urmată de prelucrare 11 în apă. Aceste secvențe de reacție sunt demonstrate de asemenea, prin exemplul de mai jos. 13
Schema de reacție nr. 4 }
agenta» hatogenare deex.NBS.NCS (R,j diferit de OH) solvent deex. CCI
Z - S, O. W N(Rm)SOs, N^O, ON(Rsi), CKCO)
Compușii având formula I, în care Q reprezintă Q1 sau Q2 și în care R13 sau R36 sunt diferiți de hidroxil sau halogen, pot fi preparați prin procedee de conversie cunoscute în 43 general în literatură, de exemplu acilarea sau carbamoilarea cu cloruri acide adecvate ale compușilor având formula I, în care R13 sau R36 este hidroxil, în prezența unei baze adecvate, 45 sau aceștia pot fi preparați prin reacții de substituție nucleofilă ale clorurilor având formula I, în care R13 și R^ sunt clor, aceste cloruri putând fi obținute la rândul lor conform unor 47 procedee cunoscute prin reacția cu un agent de clorurare, cum ar fi fosgen, clorură de tionil
RO 122965 Β1 sau clorură de oxalil. Materialele de pornire utilizate sunt, de exemplu, amine substituite adecvate, sau direct hidroxilamine, sau alchilsulfonilamide, mercaptani, tiofenoli, fenoli, amine heterociclice sau tioli heterociclici în prezența unei baze, de exemplu 5-etil-2-metilpiridină, diizopropiletilamină, trietilamină, bicarbonat de sodiu, acetat de sodiu sau carbonat de potasiu.
Compușii având formula I, în care R13 și R36 conțin grupuri tio, pot fi oxidați în mod similar procedeelor standard cunoscute utilizând, de exemplu, peracizi, de exemplu acid meta-cloroperbenzoic (m-CPBA) sau acid peracetic, pentru a se obține sulfonele și sulfoxizii corespunzători având formula I. Gradul de oxidare a atomului de sulf (SO- sau SO2-) poate fi controlat prin cantitatea de agent oxidant.
Derivații rezultați având formula I, în care R13 și R36 sunt diferiți de hidroxil, pot apare de asemenea în diferite forme izomerice care, dacă este necesar, pot fi izolate în formă pură, în consecință, prezenta invenție se referă la toate aceste forme stereoizomerice. Exemple de astfel de forme izomerice sunt compușii cu formulele Γ, I și I’ de mai jos, în care Q este un grup
Compușii având formulele II și Ila sunt cunoscuți și pot fi preparați în mod similar așa cum se descrie, de exemplu, în WO 92/07837, JP 10265441, DE-A-3818958, EP-A-0338992, DE-A-3902818, EP-A- 0278742, WO 98/29412, JP 02059566, US-A-5089046, GB-A-2205316, WO 00/27821 sau EP-A-0384736.
Intermediarii necesari având formula Ib (sau Ik, II sau Im) sunt sintetizați în mod similar procedeelor cunoscute descrise, de exemplu, în WO 00/15615, WO/00/39094 sau WO 97/46530 sau aceștia pot fi preparați, de exemplu, conform metodelor de conversie cunoscute în general, cum ar fi reacțiile Stille (vezi, de exemplu, Angew. Chem. 1986,98(6), 504-19), Heck (vezi, de exemplu, Angew. Chem. 1994,106(23/24),2473-506), Sonogashira
RO 122965 Β1 (vezi, de exemplu, Comprehensive Organometallic Synthesis, Pergamon Verlag, Oxford, 1 Voi. 3, 1991, pag. 521 și următoarele) sau Wittig (de exemplu C. Ferri, Reaktionen der organischen Synthese, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pag. 354 și următoarele), 3 pornind de la derivați halogenați având formula XIV (preparați așa cum se descrie în
WO 00/15615 sau WO/0039094) sau XVII (preparați în mod similar celui descris în 5 EP 522392) (Schema de reacție nr. 5):
Schema de reacție nr. 5
Intermediarii având formula lb, în care Rn R2, R3, R4 și X-, sunt cei definiți pentru formula I, pot fi de asemenea preparați prin metoda corespunzătoare Schemei de reacție 41 nr. 6:
RO 122965 Β1
Schema de reacție nr. 6
Utilizând metode de oxidare cunoscute în general, cum ar fi dihidroxilarea, oxidarea Wacker, epoxidarea, hidroborurarea urmată de oxidare, pornind de la compuși vinii sau alil, având formula XVIII (preparat așa cum se descrie în WO 00/15615 sau WO/0039094), se obțin intermediari având formulele II, In, Iq și Ir, care pot fi convertiți în compuși având formula I, prin procedee de conversie cunoscute persoanelor calificate în domeniu (de exemplu activarea alcoolului, de exemplu ca sulfonat, alchilarea, de exemplu utilizând un agent de alchilare R2-Y3 sau R5-Y3, în care R2 și R5 sunt cei definiți pentru formula I și Y3 este un grup mobil, de exemplu halogen), în prezența unei baze, sau utilizând reacții nucleofile, de exemplu cu un nucleofil Z-R2, în care Z și R2 au fost definiți mai sus.
RO 122965 Β1
Intermediarii având formula Ib, în care R1 este alchil și R2, R3, R4 și X, sunt cei 1 definiți pentru formula I, pot fi preparați de asemenea prin punerea în reacție a unui compus având formula XlVa, în care R3 și R4 au fost definiți anterior pentru formula I și Y4 este 3 halogen, cu un nucleofil R2-Z, în care Z este -SH, -OH, -C(O)OH, -O-N(R51)H, -NțRJ-OH, SO2N(R52)H sau -N(R8)H și R2, R52, R8, R6, R51 sunt cei definiți anterior pentru formula I, în 5 prezența unei baze cum ar fi hidrura de sodiu sau un oxid sau carbonat al unui metal alcalino-pământos, într-un solvent inert cum ar fi dimetilformamida sau tetrahidrofuranul la 7 temperaturi între -5 și 160°C, sau, pentru a prepara derivații sulfinil sau sulfonil corespunzători având formula Iu, prin punerea în reacție cu un agent oxidant, cum ar fi acidul 9 m-cloroperbenzoic sau periodatul de sodiu, sau perboratul de sodiu, cu controlul temperaturii în funcție de gradul de oxidare, așa cum se cunoaște de către persoanele calificate în 11 domeniu (de exemplu -30 până la +50°C pentru n = 1 și respectiv -20 până la +100“Ο pentru n = 2), într-un solvent inert cum ar fi diclorometan, pentru a se obține compusul având 13 formula Iv. în Schema de reacție nr. 7 de mai jos, acest procedeu este ilustrat mai detaliat pentru cazul Z = OH, SH, SO2N(R52)H și N(R8)H: 15
Schema de reacție nr. 7
RjOH/bazawu RjO-fnieial alcalin) sare/solvent Inert LM *3
XlVa
Y4 = halogen
n = 1 sau 2 daca este necesar, oxidare la S agent da oxidare ca m.CPBA, NalO.
(O)n
F^-SH/baza sau Rj’Sfmetal alcalin)
RjSOjNtRylH/baza sau R2SO2N(R52)(metal alcalin) sare/sofvent inert LM
RO 122965 Β1
Intermediarii având formula I, în care Q reprezintă un grup OR02 (R02 = alchil C^Cg), pot fi convertiți prin hidroliză, utilizând, de exemplu, o bază, de exemplu LiOH, într-un solvent protic, de exemplu H2O sau amestecuri H2O/metanol, în compuși având formula lb.
Pentru prepararea tuturor celorlalți compuși având formula I, funcționalizați conform definițiilor radicalilor R1( R2, R3, R4 și Χυ există un mare număr de metode standard cunoscute adecvate, de exemplu alchilarea, halogenarea, acilarea, amidarea, oximarea, oxidarea și reducerea, alegerea metodei de preparare adecvate depinzând de proprietățile (reactivitatea) substituenților din intermediari.
Reacțiile de obținere a compușilor având formula I sunt realizate în mod avantajos în solvenți organici inerți aprotici. Astfel de solvenți sunt hidrocarburile precum benzen, toluen, xilen sau ciclohexan, hidrocarburile clorurate precum diclorometan, triclorometan, tetraclorometan sau clorobenzen, eteri precum dietil eter, etilen glicol dimetil eter, dietilen glicol dimetil eter, tetrahidrofuran sau dioxan, nitrili precum acetonitril sau propionitril, amide precum Ν,Ν-dimetilformamida, dietilformamida sau N-metilpirolidinona. Temperaturile de reacție se situează în mod avantajos în domeniul de la -20 la +120°C. în general, reacțiile sunt ușor exoterme și, de regulă, pot fi realizate la temperatura camerei. Pentru a scurta timpul de reacție sau pentru a iniția reacția, amestecul poate fi încălzit pentru scurt timp până la punctul de fierbere al amestecului de reacție. Timpii de reacție pot fi scurtați de asemenea prin adăugarea a câteva picături de bază cu rol de catalizatoral reacției. Baze adecvate sunt, în particular, amine terțiare precum trimetilamina, trietilamina, quinuclidina, 1,4-diazabiciclo[4.3.0]non-5-ena sau 1,5-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-ena. Pot fi utilizate totuși ca baze și baze anorganice cum ar fi hidruri, de exemplu hidrura de sodiu sau hidrura de calciu, hidroxizi, de exemplu hidroxidul de sodiu sau hidroxidul de potasiu, carbonați precum carbonatul de sodiu și carbonatul de potasiu, sau hidrocarbonați cum ar fi hidrocarbonatul de potasiu și hidrocarbonatul de sodiu. Bazele respective pot fi utilizate ca atare sau împreună cu o cantitate catalitică de catalizator cu transfer de fază, de exemplu un eter coroană, în particular 18-coroană-6 sau o sare de tetraalchilamoniu.
Compușii având formula I pot fi izolați într-o manieră uzuală prin concentrare și/sau prin evaporarea solventului și purificarea prin recristalizare sau triturarea reziduului solid în solvenți în care compușii respectivi nu se dizolvă cu ușurință, cum ar fi eteri, hidrocarburi aromatice sau hidrocarburi clorurate.
Toate metodele de aplicare utilizate în mod convențional în agricultură, de exemplu aplicarea înainte de răsărire, aplicarea după răsărire și tratamentul semințelor, ca și diferite metode și tehnici, de exemplu eliberarea controlată a ingredientelor active, sunt adecvate pentru utilizarea corespunzătoare prezentei invenții a compușilor având formula I sau a compozițiilor care îi conțin. în acest scop, ingredientul activ în soluție este aplicat purtătorilor minerali granulați sau granulelor polimerizate (uree/formaldehidă) și uscat. Dacă este necesar, se poate aplica o acoperire suplimentară (granule acoperite), care permite eliberarea ingredientului activ într-o manieră controlată pe o perioadă specificată de timp.
Compușii având formula I pot fi utilizați ca erbicide ca atare, adică așa cum au fost obținuți prin sinteză. Totuși, aceștia sunt de preferință prelucrați într-o manieră uzuală împreună cu substanțe auxiliare utilizate în mod convențional în tehnica formulării, de exemplu pentru a se obține concentrate emulsificabile, soluții pentru pulverizare directă sau pentru diluare, emulsii diluate, pulberi umectabile, pulberi solubile, prafuri, granule sau micro-capsule. Astfel de formulări sunt descrise, de exemplu, în WO 97/34485 la pag. 9 până la 13. Metodele de aplicare, precum stropirea, pulverizarea, prăfuirea, umezirea, împrăștierea sau turnarea, ca și tipul de compoziție utilizat, sunt alese pentru a corespunde scopurilor urmărite și circumstanțelor relevante.
RO 122965 Β1
Formulările, respectiv compozițiile, preparatele sau produsele care conțin ingredientul 1 activ având formula I sau cel puțin un ingredient activ având formula I și, de regulă, una sau mai multe substanțe auxiliare solide sau lichide, sunt preparate într-o manieră cunoscută, 3 de exemplu prin amestecarea intimă și/sau măcinarea ingredientelor active împreună cu substanțele auxiliare ale formulării, cum ar fi solvenți sau purtători solizi. Pe lângă acestea, 5 pot fi utilizați în plus pentru prepararea formulărilor compuși activi de suprafață (tensioactivi). Exemple de solvenți și purtători solizi sunt indicate de exemplu în WO 97/34485 la pag. 6. 7
Compușii tensioactivi adecvați sunt, în funcție de natura ingredientului activ având formula I care trebuie formulat, agenți sau amestecuri de agenți tensioactivi neionici, cationici9 și/sau anionici care au bune proprietăți de emulsificare, dispersare și umectare. Exemple de agenți tensioactivi neionici, cationici și anionici sunt enumerate, de exemplu, în WO 97/3448511 la paginile 7 și 8. Agenții tensioactivi utilizați în mod obișnuit în tehnica formulărilor, care sunt descriși, printre altele, în McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing13
Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., Tensid-Taschenbuch[SurfactantsGuide], Cari Hanser Verlag, Mtinchen/Viena, 1981 și M. și J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, Voi.15
I - III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81 și altele, sunt de asemenea adecvați pentru prepararea compozițiilor erbicide corespunzătoare prezentei invenții.17
De regulă, formulările erbicide conțin între 0,1 și 99% din greutate, în particular între
0,1 și 95% din greutate, dintr-un compus erbicid, între 1 și 99,9% din greutate, în particular 19 între 5 și 99,8% din greutate, dintr-o substanță auxiliară solidă sau lichidă pentru formulare și între 0 și 25%, în particular între 0,1 și 25% din greutate, dintr-un agent tensioactiv. în timp 21 ce compozițiile concentrate sunt mai preferate ca produse disponibile comercial, utilizatorul final folosește, de regulă, compoziții diluate. Compozițiile pot conține de asemenea și alți 23 aditivi, cum ar fi agenți stabilizatori, de exemplu uleiuri vegetale epoxidate sau ne-epoxidate (ulei de cocos, ulei de răpită sau ulei de soia epoxidate), antispumanți, de exemplu ulei 25 siliconic, conservanți, regulatori de viscozitate, lianți, agenți de creștere a aderenței și fertilizatori sau alte ingrediente active. 27
De regulă, ingredientele active având formula I sunt aplicate plantelor sau mediului acestora cu rate de 0,001 până la 4 kg/ha, în particular 0,005 până la 2 kg/ha. Dozarea 29 necesară pentru acțiunea dorită poate fi determinată experimental. Aceasta va depinde de tipul acțiunii, de stadiul de dezvoltare a plantei de cultură și a buruienii, precum și de aplicare 31 (locație, moment de timp, metodă) și poate varia între limite foarte largi datorită acestor parametri. 33
Compușii având formula I se disting prin proprietăți erbicide și de inhibare a creșterii care le permit să fie utilizați în culturile de plante utile, în particular în culturile de cereale, 35 bumbac, soia, sfeclă de zahăr, trestie de zahăr, plantații, rapiță, porumb și orez, ca și pentru controlul ne-selectiv al buruienilor. Prin culturi se înțeleg și cele care au fost făcute tolerante 37 la erbicide sau clase de erbicide prin metode de încrucișări de plante sau prin inginerie genetică. Buruienile care pot fi controlate pot fi atât monocotiledonate, cât și dicotiledonate, 39 cum ar fi Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, 41 Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola și Veronica. 43
Exemplele care urmează ilustrează prezenta invenție mai detaliat, fără a intenționa în niciun fel limitarea acesteia. 45
Exemplul H1. Prepararea 2-bromometil-6-trifluorometilnicotinatului de etil
434,4 g sau 1,866 moli de 2-metil-6-trifluorometilnicotinat de etil (preparare conform 47 Heterocycles 129, 46, 1997) și 398,5 g sau 2,239 moli de N-bromosuccinimidă în 3500 ml de tetraclorură de carbon în prezența a 30,6 g sau 0,1866 moli de α,a -aza-izobutironitril sunt 49
RO 122965 Β1 încălzite la temperatura de 75°C, cu iradiere de la o lampă de 150W. După 3 h, reacția este terminată, amestecul este răcit la temperatura de 15°C și succinimida precipitată este eliminată prin filtrare. După evaporarea solventului, reziduul este distilat la presiune redusă. Se obține astfel 2-bromometil-6-trifluorometilnicotinatul de etil sub forma unui produs uleios (260,2 g, 44,7% din cantitatea teoretică, punct de fierbere 74°C/0,04 mmHg).
Exemplul H2. Prepararea acidului 2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilnicotinic
La temperatura camerei, 177,2 g de 2-bromometil-6-trifluorometilnicotinat de etil sunt dizolvate în 3000 ml de toluen și puse în reacție cu 398 ml sau 1,704 moli dintr-o soluție etanolică de etoxid de sodiu 21%. După opt ore la temperatura camerei, se adaugă sub agitare viguroasă 1500 ml de etanol și 100 ml soluție apoasă de hidroxid de sodiu 30%, apoi amestecul de reacție este agitat la această temperatură timp de încă patru ore. Amestecul de reacție este turnat în apă și extras cu acetat de etil, iar faza apoasă este acidulată la pH = 1. După extracția cu acetat de etil, uscarea peste sulfat de sodiu, evaporarea la presiune redusă și triturarea cu hexan, se obține acid 2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilnicotinic pur, sub forma unor cristale de culoare albă, având punctul de topire la 62-63°C.
Exemplul H3. Prepararea 4-hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-onei
24.9 g sau 0,1 moli de acid 2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilnicotinic sunt dizolvate în 200 ml de clorură de metilen și 20 ml de clorură de oxalil, apoi se adaugă prin picurare 0,1 ml de dimetilformamidă. După încetarea degajării puternice de gaz, se adaugă
27,9 ml sau 0,2 moli trietilamină, 1,22 g sau 0,01 moli dimetilaminopiridină și 15,2 g sau 0,11 moli de biciclo[3.2.1]octa-2,4-dionă, la o temperatură de 0 până la 5°C. După 3 h la temperatura de 22°C, amestecul de reacție este extras cu acid clorhidric 2N. Faza clorurii de metilen este separată, spălată cu apă și apoi extrasă cu soluție apoasă de bicarbonat de sodiu 10%, după care este uscată peste sulfat de sodiu și concentrată. Aceasta conduce la obținerea a 36,9 g (100% din cantitatea teoretică) de 2-(2-metoxietoxietil)-6trifluorometilnicotinat de 4-oxobiciclo[3.2.1]oct-2-en-2-il sub forma unui ulei, care poate fi utilizat în continuare fără a mai fi purificat.
36.9 g sau 0,1 moli de 2-(2-metoxietoxietil)-6-trifluorometilnicotinat de 4-oxobiciclo[3.2.1 ]oct-2-en-2-il și 27,9 ml sau 0,2 moli de trietilamină sunt dizolvate în 400 ml de acetonitril. Se adaugă 0,92 ml sau 0,01 moli de cianhidrină de acetonă, la temperatura de 22°C. După 18 h la temperatura de 22°C, amestecul de reacție este turnat într-un amestec apă/acid clorhidric 2N și extras cu acetat de etil. Faza acetatului de etil este spălată cu apă și apoi soluție concentrată de clorură de sodiu, uscată peste sulfat de sodiu și concentrată, iar reziduul este triturat cu hexan. Prin filtrare se obțin 27,9 g (75,6% din cantitatea teoretică) de 4-hidroxi-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifIuorometilpiridin-3-carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en2-onă sub formă de cristale de culoare albă (punct de topire 55 - 56°C).
Exemplul H4. Prepararea acetatului de 3-(2-hidroxi-4-oxobiciclo[3.2.1]oct-2-en-3carbonil)-6-trifluorometilpiridin-2-ilmetil
5,0 g sau 1 mmol de 4-hidroxi-3-(2-metil-1-oxi-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil)biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-onă (preparată așa cum se descrie în WO 00/15615) sunt dizolvate în 100 ml de toluen și, în prezența a 6,9 ml sau 0,073 moli de anhidridă acetică, soluția este încălzită la temperatura de reflux timp de zece ore. Amestecul este apoi repartizat între apă și acetat de etil și faza organică este uscată peste sulfat de sodiu și concentrată la presiune redusă. Reziduul este cromatografiat pe silicagel. Uleiul vâscos obținut prin eluare cu un amestec de toluen, alcool etilic, dioxan, trietilamină și apă (100:40:20:20:5 părți, raport de volume) este dizolvat în acetat de etil și spălat succesiv cu acid clorhidric 10% și apă. Soluția organică este uscată peste sulfat de sodiu și concentrată, obținându-se 2,14 g (38%) de acetat de 3-(2-hidroxi-4-oxobiciclo[3.2.1 ]oct-2-en-3-carbonil)-6-trifluorometilpiridin-2-ilmetiI sub forma unui ulei.
RO 122965 Β1
RMN-1H (250 MHz, CDCI3): 17,06 (s), 1H; 7,67 (s), 2H; 5,27 (d, J = 12,5 Hz), 1H; 5,201 (d, J = 12,5 Hz), 1H; 3,18, (t, J = 5,0 Hz), 1H; 2,92, (t, J = 5,0 Hz), 1H; 2,29-1,98 (m), 4H; 2,00, (s), 3H; 1,81 -1,73 ppm (m), 2H.3
Exemplul H5. Prepararea 4-hidroxi-3-(2-oxiranHmetoximetil-6-trifluorometilpirÎdin-3carbonil)biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-onei5
5,0 g sau 0,013 moli de acetatde 3-(2-hidroxi-4-oxobiciclo[3.2.1]oct-2-en-3-carbonil)6-trifluorometilpiridin-2-ilmetil sunt dizolvate în 60 ml de metanol/apă (amestec 3:1), apoi se 7 adaugă câte puțin 1,4 g sau 0,046 moli de hidroxid de litiu hidrat, la o temperatură de 22°C. După 3 h la temperatura de 22°C, amestecul de reacție este turnat în acetat de etil și acid 9 clorhidric 10%, iar faza organică este spălată de trei ori cu apă, uscată peste sulfat de sodiu și concentrată. Aceasta conduce la obținerea a 4,1 g de4-hidroxi-3-(2-hidroximetil-6-trifluoro- 11 metilpiridin-3-carbonil)-biciclo [3.2.1]oct-3-en-2-onă sub forma unui ulei, care poate fi utilizat în continuare fără a mai fi purificat. 13
1,5 g de 4-hidroxi-3-(2-hidroximetil-6-trifluorometilpiridin-3-carbonil)-biciclo[3.2.1 ]oct3-en-2-onă sunt dizolvate în 15 ml de dimetilformamidă și, la temperatura camerei, sunt 15 tratate cu 0,4 g hidrură de sodiu (80% suspensie în ulei, 0,013 moli), care se adaugă câte puțin. După 15 min la temperatura de 22°C, se adaugă prin picurare 3 ml (0,036 moli) de 17 epibromhidrină, apoi amestecul de reacție este agitat timp de încă 18 h la această temperatură. Se adaugă acetat de etil, și amestecul este acidificat la pH = 3 utilizând acid clorhidric 19
10%, după care este extras cu acetat de etil. Faza organică este uscată peste sulfat de sodiu și produsul brut este purificat prin cromatografie (faza mobilă: toluen/alcool etilic/dioxan/trietil- 21 amină/apă 100:40:20:20:5 părți ca volum). Aceasta conduce la obținerea compusului din titlu (sare de trietilamină) sub forma unei rășini de culoare galbenă, care este separată similar 23 cu exemplul H4. După triturarea cu hexan se obțin 600 mg de 4-hidroxi-3-(2-oxiranilmetoximetil-6-trifluorometiIpiridin-3-carbonil)biciclo[3.2.1 ]oct-3-en-2-onă pură, având punctul 25 de topire la 54 - 56’C.
Exemplul H6. Prepararea (5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-[2-(2-metoxietoxi- 27 metil)-6-trifluorometilpiridin-3-il]metanonei
1,0 g sau 0,004 moli de acid 2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilnicotinic este 29 dizolvat în 10 ml clorură de oxalil. Se adaugă trei picături de dimetilformamidă, apoi amestecul de reacție este menținut sub agitare timp de o oră la temperatura camerei. 31 Amestecul este apoi concentrat utilizând un evaporator rotativ, iar reziduul (clorură de 2-(2metoxietoximetil)-6-trifluorometilnicotinoil) este preluat în 10 ml de clorură de metilen. La o 33 temperatură de 0°C se adaugă 0,84 ml sau 0,006 moli de trietilamină și 0,45 g sau 0,004 moli de 2,5-dimetil-2,4-dihidropirazol-3-onă. După 2 h la temperatura de 22’C, solventul este 35 îndepărtat utilizând un evaporator rotativ cu vacuum, și reziduul este dizolvat în 10 ml acetonitril și, pentru rearanjarea intermediarului (2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluoro- 37 metilnicotinat de 2,5-dimetil-2H-pirazol-3-il), amestecat cu 0,1 ml de cianohidrină de acetonă și 1,13 ml sau 0,008 moli trietilamină. Soluția de reacție este agitată la temperatura camerei 39 timp de patru ore și apoi concentrată. Siropul rămas este cromatografiat pe silicagel. Uleiul vâscos obținut prin eluarea cu un amestec de toluen, alcool etilic, dioxan, trietilamină și apă 41 (100:40:20:20:5 părți ca volum) este dizolvat în acetat de etil și spălat succesiv cu acid clorhidric 10% și apă. Soluția organică este uscată peste sulfat de sodiu și concentrată, 43 obținându-se 0,93 g de (5-hidroxi-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-il)-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpiridin-3-il]metanonă sub forma unui ulei vâscos. 45
RMN-1H (300 MHz, CDCI3, δ în ppm): 7,81, (d, J = 6 Hz), 1H; 7,74, (d, J = 6 Hz), 1H;
4,84, (s), 2H; 2H: 3,71, (s), 3H; 3,59 (t, J = 6 Hz) 2H; 3,38, (dd, J = 4,0, 3,0 Hz), 1H; 3,26, (s), 47
3H; 1,82 ppm, (s), 1H.
RO 122965 Β1
Compușii preferați având formula I și intermediarii acestora sunt listați în tabelul de mai jos.
în tabelul de mai jos, valența din stânga a radicalului este atașată la inelul piridină, dacă nu este indicată o valență liberă pentru substituentul R2, cum este cazul de exemplu, pentru
punctul de atașare este la atomul de carbon „CIT.
în tabelul de mai jos, compușii având formula I sunt reprezentați ca
poate reprezenta următorii radicali:
(A)
Radical Ri r2 R4 r3 Xi P
A1 ch2 ch3 H cf3 0 0
A2 ch2 CH2CH3 H cf3 0 0
A3 ch2 (CH3)2CH H cf3 0 0
A4 ch2 PhCH2 H cf3 0 0
A5 ch2 ch3 H cf3 s 0
A6 ch2 ch3 H cf3 so 0
A7 ch2 ch3 H cf3 so2 0
A8 ch2 ch3och2 H cf3 0 0
A9 ch2 ch3ch2och2 H cf3 0 0
A10 ch2 ch3och2ch2 H cf3 0 0
A11 ch2 ch3ch2och2ch2 H cf3 0 0
A12 ch2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0
A13 ch2 CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
A14 ch2 CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 0
A15 ch2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
A16 ch2 CH3OCH(CH3) H cf3 0 0
A17 ch2 CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical R1 r2 R4 R3 Xt P 3
A18 ch2 hc=cch2 H cf3 0 0
A19 ch2 hc=chch2 H cf3 0 0 5
A20 ch2 ch3c=cch2 H cf3 0 0
A21 ch2 o H cf3 0 0 7
A22 ch2 X H cf3 0 0 9
A23 ch2 /> H cf3 0 0 11
13
A24 ch2 A'ch H cf3 0 0
15
A25 ch2 ZXh H cf3 0 0
VJ 17
A26 ch2 H cf3 0 0 19
f CH
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
RadicalRi
A33CH^
A34CH
A35CH
A36
CH2
A37 CH2
A38 CH2
A39 CH2
A40 CH2
A41 CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
A42CH?
A43CH
A44CH
A45CH
A46CH
A47 CH2
A48
CH2
A49 ch2
R* R3 Xi p
H CF^Q 0
H CF3OO
H CF3OO
H CF3OO
H CF3OO
H CF3 OO
H CF3 O 0
H CF3 OO
A50 CH2
Tabel (continuare)
Radical
A56 ch2 —CHÎ H cf3 0 0
A57 ch2 CL [>-ch2 H cf3 0 0
A58 ch2 H cf3 0 0
A59 ch2 θ/Χ^ΟΗ2 H cf3 0 0
A60 ch2 Cr H cf3 0 0
A61 ch2 H cf3 0 0
A62 ch2 H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
Rj R< Rj Xi p
A63 CH2
A64 CH2
A65 CH2
A66 CH2
A67CH
A68CH
A69CH
A70CH
OCH3
H CF3
H CF3OO
H CF3OO
H CF3OO
H CF3
H CF3
A71 CH2
H CF3
A72 CH2
H CF3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri ~Ă73 CH?
Rî R4 R3 X1 p
W och2ch2 h cf3 o o
A74 CH2
A75 CH2
A76CK
A77CH
A7BCH
A79CH
A80 CH2
A81 CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri ~~Ă82 CH7
A83 CH2
A84 ch2
A85
CH2
A86 ch2
A87
CH2
A88
CH2
A89
CH2
A90
CH2
A91
A92
CH2CH2
CHzCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
3 Radical Ri r2 R4 r3 X1 P
A93 CH2CH2 (CH3)2CH H cf3 0 0
5 A94 CH2CH2 PhCH2 H cf3 0 0
7 A95 CH2CH2 ch3 H cf3 s 0
A96 CH2CH2 ch3 H cf3 so 0
9 A97 ch2ch2 ch3 H cf3 so2 0
11 A98 ch2ch2 (CH3)2CHCH2 H cf3 0 0
A99 CH2CH2 ch3och2 H cf3 0 0
13 A100 ch2ch2 ch3ch2och2 H cf3 0 0
15 A101 ch2ch2 ch3och2ch2 H cf3 0 0
A102 ch2ch2 ch3ch2och2ch2 H cf3 0 0
17 A103 CH2CH2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0
19 A104 ch2ch2 CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
A105 CH2CH2 CH3OCHzCH(CH3) H cf3 0 0
21 A106 ch2ch2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
A107 CH2CH2 CH3OCH(CH3) H cf3 0 0
23 A108 ch2ch2 CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0
25 A109 CH2CH2 hc=cch2 H cf3 0 0
A110 CH2CH2 hc=chch2 H cf3 0 0
27 A111 CH2CH2 CH3ChCCH2 H cf3 0 0
29 A112 ch2ch2 0 H cf3 0 0
31 A113 ch2ch2 °PCH H cf3 0 0
33 A114 CH2CH2 CCH H cf3 0 0
35 37 A115 ch2ch2 /^CH °x/ H cf3 0 0
39 A116 ch2ch2 O H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A117
A118
A119
A120
Ri ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2
CH2CH2
A121 CH2CH2
A122 CH2CH2
A123 CH2CH2
A124 CH2CH2
A125 CH2CH2
A126 CH2CH2
A127 CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Rj
R2 R< R3 Xi p
A128 CH2CH2
A129 CH2CH2
A130 CH2CH2
A131 CH2CH2
A132 CH2CH2
A133 CH2CH2
A134 CH2CH2
A135 CH2CH2
A136 CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
A137 CH2CH2
A138 CH2CH2
A139 CH2CH2
A140 CH2CH2
A141 CH2CH2
A142 CH2CH2
A143 CH2CH2
A144 CH2CH2
A145 CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A146-
A147
A148
A149
A150
A151
A152
A153
A154
A155
A156
A157
Ri ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2 ch2ch2
CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
Ri
A162
CH2CH2
A163
CH2CH2
A164
CH2CH2
A165
CH2CHz
A166
CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 p
A171 CH2CH2
A172 CH2CH2
A173 CH2CH2
A174 CH2CH2
A175 CH2CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical
Ri
R2 R4 R3 X1 p
A176 CH2CH2
A177 CH2CH2
A178 CH2CH2
A179 CH2CH2
A180 CH2CH2
A181 CH2CH2
A182 CH(OCH3)CH2 ch3 H cf3 0 0
A183 CH(OCH3)CH2 ch3ch2 H cf3 0 0
A184 CH(OCH3)CH2 (CH3)2CH H cf3 0 0
A185 CH(OCH3)CH2 PhCH2 H cf3 0 0
A186 CH(OCH3)CH2 ch3 H cf3 s 0
A187 CH(OCH3)CH2 ch3 H cf3 so 0
A188 CH(OCH3)CH2 ch3 H cf3 so2 0
A189 CH(OCH3)CH2 ch3ch2ch2 H cf3 0 0
A190 CH(OCH3)CH2 ch3och2 H cf3 0 0
A191 CH(OCH3)CH2 ch3ch2och2 H cf3 0 0
A192 CH(OCH3)CH2 ch3och2ch2 H cf3 0 0
A193 CH(OCH3)CH2 CH3CH2OCH2CH2 H cf3 0 0
R0 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri r2 R4 r3 Xi P
A194 CH(OCH3)CH2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0
A195 CH(OCH3)CHz CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
A196 CH(OCH3)CH2 CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 0
A197 CH(OCH3)CH2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
A198 CH(OCH3)CH2 CH3OCH(CH3) H cf3 0 0
A199 CH(OCH3)CH2 CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0
A200 CH(OCH3)CH2 hc=cch2 H cf3 0 0
A201 CH(OCH3)CH2 hc=chch2 H cf3 0 0
A202 CH(OCH3)CH2 ch3c=cch2 H cf3 0 0
A203 CH(OCH3)CH2 o H cf3 0 0
A204 CH(OCH3)CH2 °L> H cf3 0 0
A205 CH(OCH3)CH2 CCH H cf3 0 0
A206 CH(OCH3)CH2 □0ch H cf3 0 0
A207 CH(OCH3)CH2 OH H cf3 0 0
A208 CH(OCH3)CH2 H cf3 0 0
A209 CH(OCH3)CH2 0— H cf3 0 0
A210
CH(OCH3)CH2
A211
CH(OCH3)CH2
A212
CH(OCH3)CH2
CF3
CF3 cf3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A216 CH(OCH3)CH2
A217 CH(OCH3)CH2
A218 CH(OCH3)CH2
H CF3
H CF3
A219 CH(OCH3)CH2
H CF3
A220 CH(OCH3)CH2
A221 CH(OCH3)CH2
CH3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 Xi p
A222 CH(OCH3)CH2
A223 CH(OCH3)CH2
A224 CH(OCH3)CH2
A225 CH(OCH3)CH2
A226 CH(OCH3)CH2
A227 CH(OCH3)CH2
A228 CH(OCH3)CH2
A229 CH(OCH3)CH2
A230 CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical Ri
R2 R4 Rj Xi P
A234
CH(OCH3)CH2
A235
CH(OCH3)CH2
A236
CH(OCH3)CH2
A237
CH(OCH3)CH2
cf3 cf3 cf3 cf3
A238 CH(OCH3)CH2 O-™, H cf3 0
A239 CH(OCH3)CH2 o. !>—=H. H cf3 0
A240 CH(OCH3)CH2 H cf3 0
A241 CH(OCH3)CH2 H cf3 0
o o o o
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 P
A242 CH(OCH3)CH2
A243 CH(OCH3)CH2
A244 CH(OCH3)CH2
A245 CH(OCH3)CH2
A246 CH(OCH3)CH2
A247 CH(OCH3)CH2
A248 CH(OCH3)CH2
A249 CH(OCH3)CH2
A250 CH(OCH3)CH2
A251 CH(OCH3)CH2
A252 CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A256
CH(OCH3)CH2
A257 CH(OCH3)CH2
A258 CH(OCH3)CH2
A259 CH(OCH3)CH2
A260 CH(OCH3)CH2
A261 CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 p
A262
CH(OCH3)CH2
A263
CH(OCH3)CH2
A264
CH(OCH3)CH2
A265
CH(OCH3)CH2
A266
CH(OCH3)CH2
A267
CH(OCH3)CH2
A268
CH(OCH3)CH2
A269
CH(OCH3)CH2
A270
CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
A273 CH2CH(OCH3)CH2
A274 CH2CH(OCH3)CH2
A275 CH2CH(OCH3)CH2
A276 CHzCH(OCH3)CH2
A277 CH2CH(OCH3)CHz
A278 CH2CH(OCH3)CH2
A279 CH2CH(OCH3)CH2
A280 CH2CH(OCH3)CH2
A281 CH2CH(OCH3)CH2
A282 CH2CH(OCH3)CH2
A283 CH2CH(OCH3)CH2
A284 CH2CH(OCH3)CH2
A285 CH2CH(OCH3)CH2
A286 CH2CH(OCH3)CH2
A287 CH2CH(OCH3)CH2
A288 CH2CH(OCH3)CH2
A289 CH2CH(OCH3)CH2
A290 CH2CH(OCH3)CH2
A291 CH2CH(OCH3)CH2
A292 CH2CH(OCH3)CH2
A293 CH2CH(OCH3)CH2
A294 CH2CH(OCH3)CH2
A295 CH2CH(OCH3)CH2
ch3 H cf3 0 0
ch3ch2 H cf3 0 0
(CH3)2CH H cf3 0 0
PhCH2 H cf3 0 0
ch3 H cf3 s 0
ch3 H cf3 so 0
ch3 H cf3 so2 0
ch3ch2ch2 H cf3 0 0
CH3OCH2 H cf3 0 0
CH3CH2OCH2 H cf3 0 0
ch3och2ch2 H cf3 0 0
ch3ch2och2ch2 H cf3 0 0
CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0
CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 0
CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
CH3OCH(CH3) H cf3 0 0
CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0
HC5CCH2 H cf3 0 0
hc=chch2 H cf3 0 0
ch3c=cch2 H cf3 0 0
|>H H cf3 0 0
H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Rt r2 R4 Rs Xi P
A296 CH2CH(OCH3)CH2 Cch H cf3 0 0
A297 CH2CH(OCH3)CH2 /'xch H cf3 0 0
A298 CH2CH(OCH3)CH2 O H cf3 0 0
A299 CH2CH(OCH3)CH2 /^'CH H cf3 0 0
A300 CH2CH(OCH3)CH2 H cf3 0 0
A301 CH2CH(OCH3)CH2
A302 CH2CH(OCH3)CH2
A303 CH2CH(OCH3)CH2
A304 CH2CH(OCH3)CH2
A305 CH2CH(OCH3)CH2
A306 CH2CH(OCH3)CH2
A307 CH2CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A310 CH2CH(OCH3)CH2
A311 CH2CH(OCH3)CH2
A312 CH2CH(OCH3)CH2
A313 CH2CH(OCH3)CH2
A314 CH2CH(OCH3)CHz
H CF3
H CF3
H CF3
H CF3
A315 CH2CH(OCH3)CH2
A316 CH2CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 Xi p
A317 CH2CH(OCH3)CH2
A318 CH2CH(OCH3)CH2
och3 I H cf3 0 0
Ί
OH H cf3 0 0
A319 CH2CH(OCH3)CH2 n·
A320 CH2CH(OCH3)CH2
N
A321 CH2CH(OCH3)CH2
N
A322 CH2CH(OCH3)CH2
och3 H cf3 0 0
OH H cf3 0 0
och3 H cf3 0 0
OH H cf3 0 0
A323 CH2CH(OCH3)CH2
A324 CH2CH(OCH3)CH2
A325 CH2CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
A328 CH2CH(OCH3)CH2
A329 CH2CH(OCH3)CH2
A330 CH2CH(OCH3)CH2
A331 CH2CH(OCH3)CH2
A332 CH2CH(OCH3)CH2
A333 CH2CH(OCH3)CH2
A334 CH2CH(OCH3)CH2
A335 CH2CH(OCH3)CH2
A336 CH2CH(OCH3)CH2
A337 CH2CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 p
A338 CH2CH(OCH3)CH2
A339 CH2CH(OCH3)CH2
A340 CH2CH(OCH3)CH2
A341 CH2CH(OCH3)CH2
A342 CH2CH(OCH3)CH2
A343 CH2CH(OCH3)CH2
A344 CH2CH(OCH3)CH2
A345 CH2CH(OCH3)CH2
A346 CH2CH(OCH3)CH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 P
A347
CH2CH(OCH3)CH2
cf3
A348 CH2CH(OCH3)CH2
H CF3
A349 CH2CH(OCH3)CH2
A350 CH2CH(OCH3)CH2
A351 CH2CH(OCH3)CH2
A352 CH2CH(OCH3)CH2
H CF3
H CF3
H CF3 0 0
H cf3 0 0
A353 CH2CH(OCH3)CH2 OH rVCHi H cf3 0 0
A354 CH2CH(OCH3)CH2 OCHa H CF3 0 0
A355 CH2CH(OCH3)CH2 OH 7 H CF3 0 0
A. ^CH,
2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
Ri
R4 R3 Xi p
CH2CH(OCH3)CH2
A358
H
O
A359
CH2CH(OCH3)CH2
cf3 cf3
A360
A361
CH2CH(OCH3)CH2
CH2CH(OCH3)CH2
H
H
CF3 cf3
A362
CH2CH(OCH3)CH2
cf3
A363
CH2CH(OCH3)CH2
cf3
A364 ch=chch2 ch3 H cf3 0 0
A365 ch=chch2 CH3CH2 H cf3 0 0
A366 ch=chch2 (CH3)2CH H cf3 0 0
A367 ch=chch2 PhCH2 H cf3 0 0
A368 ch=chch2 ch3 H cf3 s 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical Ri r2 R4 R3 Xi P 3
A369 ch=chch2 ch3 H cf3 so 0
A370 ch=chch2 ch3 H cf3 so2 0 5
A371 ch=chch2 ch3ch2ch2 H cf3 0 0 7
A372 ch=chch2 ch3och2 H cf3 0 0
A373 ch=chch2 CH3CH2OCH2 H cf3 0 0 9
A374 ch=chch2 CH3OCH2CH2 H cf3 0 0
A375 ch=chch2 CH3CH2OCH2CH2 H cf3 0 0 11
A376 ch=chch2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0 13
A377 ch=chch2 CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
A378 ch=chch2 CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 0 15
A379 ch=chch2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
A380 ch=chch2 CH3OCH(CH3) H cf3 0 0 Ί f
A381 ch=chch2 CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0 19
A382 ch=chch2 HCeCCH2 H cf3 0 0
A383 ch=chch2 hc=chch2 H cf3 0 0 21
A384 ch=chch2 CH3CSCCH2 H cf3 0 0
23
A385 ch=chch2 0 H cf3 0 0
25
A386 ch=chch2 °pCH H cf3 0 0
27
A387 ch=chch2 CCH H cf3 0 0 29
A388 ch=chch2 /''''CH H cf3 0 0
°x/ 31
A389 ch=chch2 H cf3 0 0
GCH 33
A390 ch=chch2 GGh H cf3 0 0 35
37
A391 ch=chch2 H cf3 0 0
L/ch 39
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A394 CH=CHCH2
A395 CH=CHCH2
A396 CH=CHCH2
H CF3 O 0
H CF3 O 0
H CF3
A397 CH=CHCH2
A398 CH=CHCH2
A399 CH=CHCH2
A400 CH=CHCH2
A401 CH=CHCH2
H CF3
H CF3
H CF3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A404 CH=CHCHZ
A405 CH=CHCH2 ch3
H CF3 O 0
H CF3 O 0
A406 CH=CHCH2
A407 CH=CHCH2
A408 CH=CHCH2
A409 CH=CHCH2
A410 CH=CHCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 P
A411
CH=CHCH2
A412 ch=chch2
A413 ch=chch2
A414 ch=chch2
A415 ch=chch2
A416 ch=chch2
A417 ch=chch2
A418 ch=chch2
A419 ch=chch2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A420
Ri
CH=CHCHz
A421 ch=chch2
A422
CH=CHCH2
R» R3 Xi p
A423
CH=CHCH2
A424
CH=CHCH2
A425
CH=CHCH2
A426
CH=CHCH2
A427
CH=CHCH2
A428
CH=CHCH2
A429
CH=CHCH2
A430
CH=CHCH2
A431 CH=CHCH2
A432 CH=CHCH2
cf3
CF3 cf3 cf3 cf3
CF3 cf3 cf3
CF3
CF3 cf3
H cf3 0 0
H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical R-i
R2 R4 R3 X1 P
A433 CH=CHCH2
A434 CH=CHCH2
A435 CH=CHCH2
A436 CH=CHCH2
A437 CH=CHCH2
A438 CH=CHCH2
A439 CH=CHCH2
A440 CH=CHCH2
A441 CH=CHCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A445
CH=CHCH2
A446 ch=chch2
A447
CH=CHCHZ
A448 ch=chch2
A449 ch=chch2
A450 ch=chch2
CF3
CF3
CF3
CF3 cf3 cf3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
A451 CH=CHCH2
R2 R4
A452 CH=CHCH2
A453 CH=CHCH2
A454 CH=CHCH2
R3 X1 p cf? o o cf3 o o cf3 o o cf3 o o
A455 CeCCH2 ch3 H cf3 0 0
A456 c=cch2 ch3ch2 H cf3 0 0
A457 ΟξΟΟΗ2 (CH3)2CH H cf3 0 0
A458 CFCCHz PhCH2 H cf3 0 0
A459 c^cch2 ch3 H cf3 s 0
A460 c=cch2 ch3 H cf3 so 0
A461 c=cch2 ch3 H cf3 so2 0
A462 c=cch2 ch3ch2ch2 H cf3 0 0
A463 c=cch2 ch3och2 H cf3 0 0
A464 c^cch2 ch3ch2och2 H cf3 0 0
A465 c=cch2 ch3och2ch2 H cf3 0 0
A466 c=cch2 ch3ch2och2ch2 H cf3 0 0
A467 c=cch2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 0
A468 c=cch2 CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 0
A469 c=cch2 CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 0
A470 CECCH2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 0
A471 c^cch2 CH3OCH(CH3) H cf3 0 0
A472 CfCCH2 CH3OC(CH3)2 H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1 3
Radical Ri r2 Ra r3 Xi P
A473 ΟΞΟΟΗ2 hc=cch2 H cf3 0 0
A474 c=cch2 hc=chch2 H cf3 0 0 5
A475 c=cch2 ch3c=cch2 H cf3 0 0 7
A476 c=cch2 [> H cf3 0 0
9
A477 c=cch2 0. pCH H cf3 0 0
11
A478 c=cch2 CCH H cf3 0 0 13
A479 c=cch2 /'''CH H cf3 0 0
°x/ 15
A480 c=cch2 H cf3 0 0
i CH 17
A481
C=CCH2
A482
C5CCH2
A483
C=CGH2
A484 c=cch2
A485 c=cch2
A486
C=CCH2
A487
C=CCH2
cf3 cf3 cf3 cf3 cf3
CF3 cf3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 Xi P
A488 ΟξΟΟΗ2
A489 C^CCH2
A490 C=CCH2
A491 CsCCH2
A492 C^CCH2
A493 C^CCH2
A494 C=CCH2
A495 CsCCH2
A496 C=CCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A497
A498
A499
A5OO
A501
A502
A503
A5Q4
A505
Ri c=cch2 c=cch2
CSCCH2
C=CCH2 c=cch2 c=cch2 c=cch2
CECCHî c=cch2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
A506 c=cch2
A507 C^CCHz
A508 c=cch2
A509 CZCCH2
A510 c=cch2
A511 c=cch2
A512 c=cch2
A513 CsCCH2
A514 CSCCH2
A515 CSCCH?
A516 C=CCHa
A517 C5CCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
R2 R* R3 X1 p
Radical Ri
A518 C=CCHî
A519 C=CCH2
A520 C=CCH2
A521 CsCCHz
A522 C=CCH2
A523 C=CCH2
A524 C5CCH2
A525 C=CCH2
A526 C=CCH2
A527 C=CCH2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A528
A529
A53O
A531
A532
A533
A534
A535
A536
Ri C-CCII2 c=cch2 occh2
C=CCH2
CsCCHz
CsCCH2
CECCH2
C£CCH2
C=CCH2
H
R*
TT
cf3 cf3
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical R1
A537 CSCCH2
A538 C=CCHZ
A539 CSCCHz
H CFj O 0
A540
CiCCHz
A541
CBCCH2
H CF3 O 0
A542
C=CCHî
CF3
A543
CsCCH2
A544 c=cch2
A545 c=cch2
H cf3 O 0
H CFa 0 0
A546
A547
CHZ ch3
H CF2CI O 0 ch2
CHâCH2
H CF2CI
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri r2 r4 r3 X1 P
A548 ch2 (CH3)2CH H cf2ci 0 0
A549 ch2 PhCHz H cf2ci 0 0
A550 ch2 ch3 H cf2ci s 0
A551 ch2 ch3 H cf2ci so 0
A552 ch2 ch3 H cf2ci so2 0
A553 ch2 ch3ch2ch2 H cf2ci so2 0
A554 ch2 ch3och2 H cf2ci 0 0
A555 ch2 ch3ch2och2 H cf2ci 0 0
A556 ch2 ch3och2ch2 H cf2ci 0 0
A557 ch2 ch3ch2och2ch2 H cf2ci 0 0
A558 ch2 CH3OC(CH3)2CH2 H cf2ci 0 0
A559 ch2 CH3OCH(CH3)CH2 H cf2ci 0 0
A560 ch2 CH3OCH2CH(CH3) H cf2ci 0 0
A561 ch2 CH3OCH2C(CH3)2 H cf2ci 0 0
A562 ch2 CH3OCH(CH3) H cf2ci 0 0
A563 ch2 CH3OC(CH3)2 H cf2ci 0 0
A564 ch2 HCsCCH2 H cf2ci 0 0
A565 ch2 hc=chch2 H cf2ci 0 0
A566 ch2 ch3c=cch2 H cf2ci 0 0
A567 ch2 I>h H cf2ci 0 0
A568 ch2 °L>H H cf2ci 0 0
A569 ch2 H cf2ci 0 0
A570 ch2 H CF2CI 0 0
A571 ch2 O H CF2CI 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
R2 R4 R3 X1 p
Radical Ri ~Â572CH?
A573CH
A574CH
A575CH
A576CH
A577CH
A578CH
A579CH
A580CH
A581CH
A582 CH2
H CF2CI O0
H CF2CI O0
H CF2CI O0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
I ch3
A586
A587
A588
A589
A590
A591
CH2
CHj
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri ~A592 CHÎ
R2 R4 R3 X1 p
A593
CH2
A594
CH2
A595
CH2
H CF2CI O
A596
A597
A598
A599
A600
H CF2CI O cf2ci cf2ci /H2 h cf2ci o
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
Ri
R2 R4 R3 X1 P
A601
CH2
A602
A603
A604
A605
A606
A607
A608
A609
A610
A611
O.
p>—ch2
A612
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A617
A618
A619
A620
A621
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri R2 R4 R3 X1 p
A626 ch2 OH A/H; La H CF2CI 0 0
A627 ch2 och3 Λ/1 H CF2CI 0 0
A628
CH2
A629 CH2
A630 CH2
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
H CF2CI O 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
R3
R2 R4 Rj Χή p
A633
CH2
A634 ch2
A635 ch2
A636 ch2
cf2ci
CF2CI
CF2CI
CF2CI
A637 ch2 ch3 H CHF2 0 0
A638 ch2 CH3CH2 H chf2 0 0
A639 ch2 (CH3)2CH H chf2 0 0
A640 ch2 PhCH2 H chf2 0 0
A641 ch2 ch3 H chf2 s 0
A642 ch2 CH3 H chf2 80 0
A643 ch2 ch3 H chf2 so2 0
A644 ch2 ch3och2 H chf2 0 0
A645 ch2 ch3ch2och2 H chf2 0 0
A646 ch2 ch3och2ch2 H CHF2 0 0
A647 ch2 ch3ch2och2ch2 H chf2 0 0
A648 ch2 CH3OC(CH3)2CH2 H chf2 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R* R3 X1 p
A649 ch2 CH3OCH(CH3)CH2 H CHF2
A650 ch2 CH3OCH2CH(CH3) H chf2
A651 ch2 CH3OCH2C(CH3)2 H chf2
A652 ch2 CH3OGH(CH3) H chf2
A653 ch2 CH3OC(CH3)2 H chf2
A654 ch2 HCSCCH2 H chf2
A655 ch2 hc=chch2 H chf2
A656 ch2 ch3c=cch2 H chf2
A657 ch2 bCH H chf2
A658 ch2 H chf2
A559 ch2 Cch H chf2
A660 ch2 °OCH H chf2
A661 ch2 O H chf2
A662 ch2 0“ H chf2
A663 ch2 H chf2
O 0 O o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
A664
CH2
A665 CH2
A666 CH2
H CHF2 O0
H CHF2 O0
H CHF2 O0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A677
CH2
A678
CH2
A679
CH2
A680 ch2
A681
GH2
A682
CHZ
A683
CHZ
A684
CHZ
CHF2 chf2
CHF2
CHF2
CHF2 chf2 chf2
CHF2
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 Xi p
A688
A689
A690
A691
A692 CH2 —ch2 H chf2 0 0
A693 ch2 o. --CH2 H chf2 0 0
A694 ch2 ^x^ch2 H chf2 0 0
A695 ch2 /\^CH2 H chf2 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
R2 R4 R3 X1 p
Radical Ri
A696“CH?
A697CH
A698CH
A699CH
A700CH
A701CH
A702CH
A703CH
A704CH
A705CH
A706CH
och3
H CHF2 O0
H CHF2 O0
H CHF2 O0
H CHF2 O0
H CHF2 O0
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
H CHFZ O 0
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A707
A708
A709
A710
A711
A712
A713
A714
A715
Ri ch?
ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2
chf2 chf2 chf2 ch3
CHF2
chf2
Tabel (continuare)
Radical
A716
Ri
R2 ch2
A717 ch2
A718 ch2
A719 ch2
A720 ch2
A721
A722
A723
A724
R0 122965 Β1
OH
OH
OH
R4 R3 X1 P h chf2 o o
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
H CHF2 O 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
A727 ch2
A728 ch2
A729 ch2
A730 ch2
A731 ch2
A732 ch2
A733 ch2
A734 ch2
A735 ch2
A736 ch2
A737 ch2
A738 ch2
A739 ch2
A740 ch2
A741 ch2
A742 ch2
A743 ch2
A744 ch2
A745 ch2
A746 ch2
A747 ch2
A748 ch2
ch3 H cf3 0 1
ch3ch2 H cf3 0 1
(CH3)2CH H cf3 0 1
PhCHz H cf3 0 1
ch3 H cf3 s 1
ch3 H cf3 so 1
ch3 H cf3 so2 1
ch3och2 H cf3 0 1
ch3ch2och2 H cf3 0 1
ch3och2ch2 H cf3 0 1
CH3CH2OCH2CH2 H cf3 0 1
CH3OC(CH3)2CH2 H cf3 0 1
CH3OCH(CH3)CH2 H cf3 0 1
CH3OCH2CH(CH3) H cf3 0 1
CH3OCH2C(CH3)2 H cf3 0 1
CH3OCH(CH3) H cf3 0 1
CH3OC(CH3)2 H cf3 0 1
hc=cch2 H cf3 0 1
hc=chch2 H cf3 0 1
CH3CeCCH2 H cf3 0 1
H cf3 0 1
?^CH H cf3 0 1
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical Ri
A749
A750
A751
A752
A753
A754
A755
A756
A757
A758
A759
A760
CH2
CH2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2
RO 122965 Β1
Tabe/ (continuare)
Radical
A761
A762
A763
A764
A765
A766
A767
A768
A769
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
TÂ770 CHj
A771
CH2
A772
CH2
A773
CH2
A774 CH2
A775 CH2
A776
CH2
A777 CH2
A778 CHZ
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri
R2 R4 R3 X1 p
A779
CH2
A780 ch2
A781 ch2
A782
A783
A784
A785
A786
A787
A788
A789
A790
O 1
O 1
O 1
O 1
O 1
O 1
O 1
O 1
O 1 o 1 o 1 o 1
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
R2 R4 R3 X< p
Radical Ri
A791 CHÎ
A792CH
A793CH
A794CH
A795CH
A796CH
och3
A797
CH2
OH
H CF3 0 1
H CF3 0 1
H CF3 0 1
H CF3 0 1
H CF3 0 1
H cf3 0 1
H CF3
A798 CH2
A799 CH2
H CF3 0 1
H CF3 0 1
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
A801
A802
A803
A804
A805
A806
A807
A808
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical Ri
R2 R4 R3 X, p 3
A811
CH2
H CF3 0 1
A812
A813
CH2
A814 ch2
A815 ch2
A816 ch2
A817 ch2 CHîSCHîCHi H CFj 0 0
A818 ch2 CHjSOCH2CH2 H cf3 0 0
A819 ch2 CHaSOaCHzCHz H cf3 0 0
A820 CHj CHjOCHjCHa H CFaCI 0 1
A821 CHZ CH3OCH2CH2 H cf2h 0 1
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri r2 r4 r3 Xi P
A822 ch2 ch3och2ch2 F cf3 0 0
A823 ch2 ch3och2ch2 ch3 cf3 0 0
A824 ch2 ch3och2ch2 ch3 cf3 0 1
A825 ch2 ch3och2ch2 H cf3 s 0
A826 ch2 ch3och2ch2 H cf3 so 0
A827 ch2 ch3och2ch2 ch3 cf3 so2 0
A828 ch2 ch3so2ch2ch2 ch3 cf3 0 0
A829 ch2 N—N H cf3 s 0
A830 ch2 CH-,Ο. x- ΎΥ H cf3 s 0
och3
A831 ch2 ch3 cf3 s 0
u
ch3
A832 ch2 ci H ch3 cf3 s 0
A833 ch2 CH3C(O) H cf3 0 0
A834 ch2 cf3ch2 H cf3 0 0
A835 ch2 ch3och2ch2och2ch2 H cf3 0 0
A836 ch2 HCECCH2CH2 H cf3 0 0
A837 ch2 H cf3 0 0
Vo z
A838 ch2 CH3CH2C(OCH3)HOCH2CH2 H cf3 0 0
A839 ch2 (CH3)3CC(O) H cf3 0 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri r2 Ra r3 Xi P
A840 CH2 ch2=chch2och2ch2 H cf3 0 0
A841 ch2 ch3ch2ch2och2ch2 H cf3 0 0
A842 ch2 rv0 H cf3 0 0
V Γ \ '—0 x—ch2
A843 ch2 n-Heptil-C(O) H cf3 0 0
A844 ch2 Fenil-C(O) H cf3 0 0
A845 ch2 CF3CH2OCH2CH2 H cf3 0 0
A846 ch2 CH3OCH2CH2CH2 H cf3 0 0
A847 ch2 hoch2ch2ch2 H cf3 0 0
A848 ch2 H cf3 0 0
>—CH2
A849 ch2 n=cch2ch2 H cf3 0 0
A850 ch2 cich2ch2 H cf3 0 0
A851 ch2 /°~λ H cf3 0 0
( CH
CH3OCH2C(Br)HCH2
A853CH
A854CH
A855CH?
H CF3 O0
H CF3 O0
H CF3 O0
A856 CH2
A857 CH2
H CF3 O 0 hoch2ch2
H CF3 O 0
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ri r2 R4 r3 Xi P
A858 ch2 CH3(OCH2CH2)3 H cf3 0 0
A859 chz CH3CH2OC(CH3)HOCH2CH2 H cf3 0 0
A860 ch2 n-Heptil-C(O)OCH2CH2 H cf3 0 0
A861 ch2 CH3C(O)OCH2CH2 H cf3 0 0
A862 ch2 ch3so2och2ch2 H cf3 0 0
A863 ch2 Π H cf3 0 0
vk/°\Z\eu
ch2
A864 ch2 ch3 H cf3 -NCH3SO2- 0
A865 ch2 HOCH2C(OH)HCH2 H cf3 0 0
A866 ch2 Fenil-C(O)OCH2CH2 H cf3 0 0
A867 ch2 t-Butil-C(O)OCH2CH2 H cf3 0 0
A868 ch2 CH3OC(O)CH2 H cf3 0 0
în tabelul de mai jos, în cazul inelelor, punctul de atașare a inelului pentru substituenții A1 și A2 este la atomul de carbon care este marcat „C, de exemplu , în cazul structurilor având catena deschisă, “(CH3)2C” reprezintă, de exemplu, /
în formula A-Q, Q reprezintă Q3
(Qi), (CH2)„ și Q1 poate reprezenta următorii radicali B:
RO 122965 Β1
Radical Ai a2 n R21 R22 R-13
Β1 ch2 ch2 0 H Η OH 3
B2 ch2 ch2 0 CH3 Η OH ς
B3 ch2 ch2 0 ch3 ch3 OH
B4 (CH3)CH ch2 0 ch3 ch3 OH 7
B5 (CH3)2C ch2 0 CHs ch3 OH
B6 CH ch2 0 ch3 - OH 9
B7 CH2 ch2 0 ch3 ch2=chch2 OH 11
B8 ch2 ch2 0 ch3 HCBCCH2 OH
B9 ch2 ch2 0 ch3 ch3s OH 13
B1D ch2 ch2 0 ch3 ch3so OH 15
B11 ch2 ch2 0 ch3 ch3so2 OH
B12 ch2 ch2 0 ch3 ch3o OH 17
B13 ch2 ch2 0 ch3 CH30C(0) OH
19
B14 ch2 ch2 0 ch3 CH3CH2OC(O) OH
B15 ch2 (CH3)2c 0 Η H OH 21
B16 /0 CHz 0 Η H OH
V 23 25
B17 r^C CHz 0 Η H OH
27
B18 CH2 0 ch3 H OH
P 29
B19 CH2 0 ch3 CH3 OH
l/ 31
B20 O CHz 0 Η H OH 33
B21 o ch2 0 ch3 H OH 35 37
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
3 Radical Ai a2 n R21 R22 Rl3
5 B22 O ch2 0 ch3 CH3 OH
7 B23 (CH3)2C 0 0 ch3 ch3 OH
B24 ch2 0 0 ch3 ch3 OH
9 B25 ch3n 0 0 ch3 ch3 OH
11 B26 [>—N 0 0 ch3 ch3 OH
B27 ch3n ch2 0 ch3 ch3 OH
13 B28 ch3n (CH3)CH 0 H H OH
15 B29 ch3n (CH3)CH 0 ch3 H OH
B30 NH (CH3)C 0 H - OH
17 B31 NH CH 0 ch3 - OH
B32 CH3N (CH3)C 0 H - OH
19 B33 CH3N CH 0 ch3 - OH
21 B34 0 (CH3)2C 0 H - OH
B35 0 (CH3)2c 0 ch3 ch3 OH
23 B36 0 (CH3)2c 0 ch3 H OH
B37 0 (CH3)2C 0 H - OH
25 B38 0 CH 0 ch3 - OH
27 B39 (CH3)2c C=O 0 ch3 ch3 OH
B40 (CH3)2C (OH)CH 0 ch3 ch3 OH
29 B41 l> C=O 0 ch3 ch3 OH
31 B42 [> c=o 0 ch3 ch3 OH
33 B43 (CH3)2c 0 0 ch3 ch3 OH
35 O
B44 (CH3)2C ch3o 0 ch3 ch3 OH
37 CH3O
39 B45 (CH3)2C 0 Vc 0 ch3 ch3 OH
100
RO 122965 Β1
Tabel (continuare) 1
Radical Ai a2 n R21 r22 Rn 3
B46 (CH3)2C O 0 ch3 ch3 OH 5
B47 (CH3)2C ''O HON=C 0 ch3 ch3 OH 7
B48 (CH3)2C CH3ON=C 0 ch3 ch3 OH 9
B49 (CH3)2c BnON=C 0 ch3 ch3 OH
B50 CH 0 1 H ch2 OH 11
B51 CH C=O 1 H ch2 OH 13
B52 CH CH 1 H ch2 OH
B53 CH CH3N 1 H ch2 OH 15
B54 CH CH2CH2 1 H ch2 OH 17
B55 CH C=O 2 H ch2 OH
B56 CH ch2 2 H ch2 OH 19
B57 CH ch2 1 H ch2 CI
B58 CH ch2 1 H ch2 nh2 21
B59 CH ch2 1 H ch2 CH3SO2NH 23
B60 CH ch2 1 H ch2 CH3OCH2CH2S
B61 CH ch2 1 H ch2 CH3OCH2CH2SO 25
B62 CH ch2 1 H ch2 CH3OCH2CH2SO2 27
B63 CH ch2 1 H ch2 (CH3)2NC(O)NH
B64 CH ch2 1 H ch2 PhC(O)O 29
B65 CH ch2 1 H ch2 CH3OC(O)O 31
B66 CH ch2 1 H ch2 CH3(CH2)7S
B67 CH ch2 1 H ch2 CH3(CH2)7SO 33
B68 CH ch2 1 H ch2 CH3(CH2)7SO2
B69 CH ch2 1 H ch2 (CH3)2NSO2NH 35
B70 CH ch2 1 H ch2 PhS 37
B71 CH ch2 1 H ch2 PhSO
B72 CH ch2 1 H ch2 PhSO2 39
101
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical
B73
B74
Ai
CH
CH
A2 ch2
CH2 n R2i
R22
CH2
CH2
B75 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 CI
B76 (CH3)2c c=o 0 ch3 ch3 nh2
B77 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 ch3so2nh
B78 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 ch3och2ch2s
B79 (CH3)2c c=o 0 ch3 ch3 ch3och2ch2so
B80 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 ch3och2ch2so2
B81 (ch3)2c c=o 0 ch3 ch3 (CH3)2NC(O)NH
B82 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 PhC(O)O
B83 (CH3)2c c=o 0 ch3 ch3 CH3OC(O)O
B84 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 CH3(CH2)7S
B85 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 CH3(CH2)7SO
B86 (CH3)2c c=o 0 ch3 ch3 CH3(CH2)7SO2
B87 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3 (CH3)2NSO2NH
B88 (CH3)2c C-0 0 ch3 ch3 PhS
B89 (CH3)2c c=o 0 CH3 ch3 PhSO
B90 (ch3)2c c=o 0 ch3 ch3 PhSO2
B91 (ch3)2c c=o 0 ch3 ch3 <A /N s H ch3sA II*
B92 (CH3)2C c=o 0 ch3 ch3
A
B93 (CH3)2C ch2 0 H H CI
B94 (CH3)2C ch2 0 H H nh2
102
RO 122965 Β1
Tabel (continuare)
Radical Ai a2 n R21 R22 R13
B95 (CH3)2C ch2 0 H H ch3so2nh
B96 (CH3)2C ch2 0 H H ch3och2ch2s
B97 (CH3)2C ch2 0 H H ch3och2ch2so
B98 (CH3)2c ch2 0 H H ch3och2ch2so2
B99 (CH3)2c ch2 0 H H (CH3)2NC(O)NH
B100 (CH3)2c ch2 0 H H PhC(O)O
B101 (CH3)2C ch2 0 H H CH3OC(O)O
B102 (CH3)2c ch2 0 H H CH3(CH2)?S
B103 (CH3)2C ch2 0 H H CH3(CH2)7SO
B104 (CH3)2c ch2 0 H H CH3(CH2)7SO2
B105 (CH3)2C ch2 0 H H (CH3)2NSO2NH
B106 (CH3)2c CHZ 0 H H PhS
B107 (CH3)2C ch2 0 H H PhSO
B108 (CH3)2c ch2 0 H H PhSO2
B109 (CH3)2c ch2 0 H H A
/ s H
B110 (CH3)2C ch2 0 H H CH3S—χζ |I
B111 ch2 (CH3)CH 0 H H OH
B112 ch2 ch2 1 H ch2 t-Butil—C(O)O
B113 ch2 ch2 1 H ch2 t-Heptil-C(O)O
sau Q din formula A-Q reprezintă Q2
(02) și Q2 reprezintă următorii radicali C:
103
RO 122965 Β1
1 Radical Rm R35 R36
3 C1 ch3 H OH
C2 ch3 ch3 OH
5 C3 H HCbCCH2 OH
C4 H CH3SO2 OH
7 05 H ch3 OH
9 06 H PhCH2 OH
07 cf3 ch3 OH
11 08 [>H ch3 OH
13 09 CH3OCH2CH2OCH2 ch3 OH
15 C10 H ch3 CI
011 H ch3 NH2
17 C12 H ch3 ch3so2nh
19 013 H ch3 ch3och2ch2s
C14 H ch3 ch3och2ch2so
21 015 H ch3 ch3och2ch2so2
23 C16 H ch3 (CH3)2NC(O)NH
017 H ch3 PhC(O)O
25 C18 H ch3 CH3OC(O)O
019 H ch3 CH3(CH2)7S
27 C20 H ch3 CH3(CH2)7SO
29 021 H ch3 CH3(CH2)7SO2
C22 H ch3 (CH3)2NSO2NH
31 C23 H ch3 PhS
024 H ch3 PhSO
33 C25 H ch3 PhSO2
35 37 C26 H ch3 -Λ H
39 C27 H ch3 zzN-N
CHaS—A |l
41
43 C28 H ch3 CH3SO2O
45 C29 H ch3 p-Toluil-SO2O
104
RO 122965 Β1
sau Q din formula A-Q reprezintă Q3
(Q3) și Q3 reprezintă următorii radicali D (punctul de atașare al radicalului R49 la heterociclu este grupul “CH):
Radical R49 R50 n
D1 [>H ch3 0
D2 O ch3 1
Radical R49 R50 n
D3 O ch3 2
D4 O cf3 0
D5 cf3 1
D6 |>H cf3 2
D7 O Ph 0
D8 >H Ph 1
D9 O Ph 2
D10 0” PhCH2 0
D11 [>H PhCH2 1
D12 O PhCH2 2
105
RO 122965 Β1
Tabelul 1 Intermediari pentru prepararea compușilor având formula I, reprezentat! ca formula
A-Q în care Q reprezintă hidroxil:
OH OH oh OH OH OH OH OH OH OH OH OH
- - - - - - - A8 A9 A10 A11 A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A2O A21 A22 A23 A24
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
OH OH OII OH OH OH OH OH OH OH OH OH
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 Λ74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84
A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - -
- - A99 A10C A101 Al 02 A103 Al 04 A105 A106 A107 A108
A109 A110 Al 11 Al 12 A113 Al 14 Al 15 A116 ΑΗ7 Al 18 Al 19 A120
A121 A122 Al 23 A124 A125 Al 26 A127 Λ128 Λ129 A130 A131 A132
A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144
A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 Al 53 A154 A155 A156
Al 57 A158 A159 A160 A161 A162 A163 Al 64 A165 A166 A167 A168
A169 Al 70 A171 Al 72 A173 Al 74 A175 A176 Al 77 A178 A179 Al 80
A181 Al 82 Al 83 A184 Al 85 A186 A187 A188 Al 89 A190 A191 Al 92
A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216
A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252
A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 Λ275 Λ276
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A 283 A284 A285 A286 A287 A288
A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A303 A304 A3O5 A306 A3O7 A3O8 A309 A310 A311 A312
A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324
A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336
A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348
A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A36O
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384
Λ385 A386 A387 A388 A389 A390 Λ391 A392 A393 A394 A395 A 3 96
106
RO 122965 Β1
Tabelul 1 (continuare) 1
OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH 3
A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408
A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420 5
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444 7
A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456 g
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480 11
A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492 13
A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504
A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516 15
A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540 17
A541 Λ542 A543 A544 A545 - - - - - - - 19
- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576 21
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588 23
A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 Α6Π A612 25
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624 27
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636
- - - - - - - A644 A645 A646 A647 A648 29
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672 31
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 Λ684 33
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708 35
A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720 37
A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - - - -
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744 39
107
RO 122965 Β1
Tabelul 1 (continuare)
OH OH OH OH OII OH OH OH OH OH OH OH
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804
Λ8Ο5 A806 A807 A808 A809 A810 Α8Π A812 A813 A814 A815 A816
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A83O A831 A832 - - - - - - - -
Tabelul 2
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care Q reprezintă Qi și Qi reprezintă radicalul B52:
BS2 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52
Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10 AU A12
A13 A14 At5 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84
A85 A86 A87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96
A97 A98 A99 A100 A101 Al 02 A103 A104 A105 Al 06 A107 Al 08
A109 aho Al 11 Al 12 A113 A114 A115 Al 16 Al 17 Al 18 Al 19 A120
A121 A122 Λ123 A124 A125 Al 26 A127 A128 A129 A130 A131 A132
108
RO 122965 Β1
Tabelul 2 (continuare) 1
B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 3
A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144
A145 Al 46 A147 A148 A149 A150 A151 Al 52 Al 53 Al 54 A155 A156 5
Λ157 Λ158 A159 A160 A161 A162 A163 A164 Al 65 A166 A167 A168
A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 A178 A179 A180 7
A181 A182 Al 83 A184 A185 A186 A187 A188 Al 89 A190 A191 A192 9
A193 Al 94 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216 11
A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228 13
A229 A230 A23I A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252 15
A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264 17
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288 19
A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A303 A304 A3O5 A306 A307 A308 A309 A310 Α311 A312 21
A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A32O A321 A322 A323 A324 23
A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336
A337 A338 A339 A340 A341 A342 Λ343 A344 A345 A346 A347 A348 25
A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360 27
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A38O A381 A382 A383 A384 29
A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396
A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408 31
A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420 33
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444 35
A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456 37
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480 39
109
RO 122965 Β1
Tabelul 2 (continuare)
B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52 B52
O
A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492
5 A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504
7 A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516
AS 17 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
9 A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540
A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 A550 A551 A552
11 A553 A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564
13 A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588
15 A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
17 A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624
19 A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636
A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648
21 A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
23 A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684
25 A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
97 A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 Λ707 A708
A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720
29 A721 A722 A723 A724 Λ725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744
31 A745 A746 Λ747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
33 A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780
35 A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
37 A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 Λ804
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A8I4 A815 A816
39 A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
41
B52 B52 B52 B52 B52 »52 B52 B52 B52 B52 »52 B52
43 A829 A830 A831 A832 - - - - - - - -
110
RO 122965 Β1
Tabelul 3 1
Compușii având formula I, reprezentat! prin formula
A-Q 3 în care Q reprezintă Qi și Qi reprezintă radicalul B39:
B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 7
Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10 AII A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 9
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48 11
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60 13
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 Λ83 A84 15
A85 A86 A87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96 17
A97 A98 A99 A100 A101 A102 A103 A104 Al 05 A106 A107 A108
A109 A110 Alll Al 12 A113 Al 14 A115 Al 16 A1I7 A118 Al 19 A120 19
A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 Al 29 A130 A131 AL32
Al 33 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144 21
A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156 23
A157 A158 A159 A160 A161 Al 62 A163 Al 64 A165 Al 66 A167 A168
A169 A170 A171 A172 Al 73 Al 74 A175 A176 A177 A178 A179 A180 25
A181 AI82 A183 Al 84 A185 A186 A187 A188 Al 89 A190 A191 Al 92 27
A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216 29
111
RO 122965 Β1
Tabelul 3 (continuare)
3 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39
A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
5 A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252
7 A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
9 A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288
11 A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
13 A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312
A313 A314 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324
15 A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336
A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348
17 A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360
19 A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A38O A38I A382 A383 A384
21 A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396
23 A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408
A409 A410 A411 A412 A413 A414 A4L5 A416 A417 A418 A419 A420
25 A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444
27 A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
29 A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480
31 A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492
33 A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504
A5O5 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516
35 A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A53O A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540
37 A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 Λ55Ο A551 A552
39 A553 A554 A555 A556 A557 A558 A.559 A560 A561 A562 A563 A564
112
RO 122965 Β1
Tabelul 3 (continuare) 1
B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 B39 3
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588 5
A589 A590 A59l A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612 7
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624 9
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 Λ636
A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648 11
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660 13
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684 15
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708 17
A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720 19
A721 A722 A723 A724 A725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744 21
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756 23
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780 25
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804 27
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816 29
A8l 7 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A83O A83l A832 - - - - - 31
113
RO 122965 Β1
Tabelul 4
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care Q reprezintă Q, și Q, reprezintă radicalul B3:
B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3
- - - - - - - A8 A9 A10 AH A12
A13 A14 Al 5 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84
A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -
- - A99 A100 A10I A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108
A109 AHO Al 11 Al 12 Al 13 A114 A115 Λ116 Al 17 A118 Al 19 Al 20
A121 A122 A123 Al 24 A125 A126 A127 A128 AI29 A130 A131 Al 32
A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 Al 40 A141 Al 42 A143 A144
A145 AI46 Al 47 A148 A149 A150 A151 A152 Al 53 A154 A155 A156
A157 Al 58 Al 59 A160 A161 A162 A163 A164 A165 Al 66 A167 A168
A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 Al 77 Al 78 Al 79 Al 80
A181 A182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 Al 89 Al 90 A191 Al 92
A193 A194 A195 A196 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216
A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252
A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288
A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A3O3 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312
A313 A314 A315 Λ316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324
114
RO 122965 Β1
Tabelul 4 (continuare) 1
B3 B3 SI B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 B3 3
A325 A326 A327 A328 A329 A33O A331 A332 A333 A334 A335 A336
A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348 5
A349 A35O A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360
A361 A362 A363 A364 A365 A3<56 A367 A368 A369 A370 A371 A372 7
A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384 g
A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396
A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408 11
A409 A410 A41I A412 A413 A414 A415 A4I6 A417 A418 A419 A420 13
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444 15
A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468 17
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480 19
A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492
A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504 21
A5O5 A506 A507 A508 A509 A510 Α5Π A512 A513 A514 A515 A516 23
A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A53O A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540 25
A541 A542 A543 A544 A545 - - - - - - - 27
- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A56O A561 A562 A563 A564
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576 29
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588
A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600 31
A60I A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A6ll A612 33
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636 35
-- - - - - - ..... A644 A645 A646 A647 A648 37
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672 39
115
RO 122965 Β1
Tabelul 4 (continuare)
R3 B3 B3 B3 B3 B3 SI S2 B3 B3 B3 B3
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708
A709 A710 A711 A712 A713 A7I4 A7.15 A716 A717 A718 A719 A720
A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - - - -
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744
A745 A746 Λ747 A748 A749 A750 A75I A752 A753 A754 A755 A756
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A79l Λ792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A83O A831 A832 - - - - - - - -
Tabelul 5
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care Q reprezintă Q2 și Q2 reprezintă radicalul C5:
C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5
Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10 AII A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A3I A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60
116
RO 122965 Β1
Tabelul 5 (continuare) 1
C5 cș C5 C5 C5 £5 C5 C5 C5 £5 05 3
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A8O A81 A82 A83 A84 5
A85 A86 Λ87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96
A97 A98 A99 Al 00 A101 A102 A103 A104 Al 05 A106 Al 07 A108 f
Al 09 AHO Al 11 Al 12 A113 Al 14 A115 Al 16 A117 A118 Al 19 A120 9
A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132
A133 A134 Al 35 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144 11
A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 A154 A155 A156 13
A157 A158 Al 59 A160 A161 A162 A163 A164 A165 A166 A167 Al 68
A169 A170 A171 Al 72 A173 A174 A175 A176 A177 A178 Al 79 A180 15
A181 A182 A183 A184 A185 A186 Al 87 A188 Al 89 A190 A191 A192 17
A193 A194 Al 95 A196 A197 A198 Al 99 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216 19
A217 Λ218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
A229 A23O A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240 21
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252 23
A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276 25
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288 27
A289 A29O A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A3O8 A309 A310 A311 A312 29
A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A32O A321 A322 A323 Λ324
A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336 31
A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348 33
A349 A35O A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372 35
A373 A374 Λ375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384 37
A385 A386 A387 A388 A389 A39O A391 A392 A393 A394 A395 A396
A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 Λ406 A407 A408 39
117
RO 122965 Β1
Tabelul 5 (continuare)
C5 C5 CS C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5
3
A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A4L8 A419 A420
5 A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A44J A442 A443 A444
7 A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
Q A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480
11 A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492
A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504
13 A505 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516
15 A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A53O Λ531 A532 A533 A534 Λ535 A536 A537 A538 A539 A540
17 A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 A550 A551 A552
A553 A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564
I V A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576
21 A577 A578 A579 A58O A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588
A589 A590 Λ591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
23 A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A6I0 A6I1 A612
25 A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636
27 A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648
OQ A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 Λ672
31 A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A68O A681 A682 A683 A684
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
33 A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708
35 A709 A7I0 A711 A712 A713 A714 A715 A7I6 A717 A718 A719 A720
A721 A722 A723 A724 A725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732
37 A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
118
RO 122965 Β1
Tabelul 5 (continuare) 1
05 C5 C5 05 C5 05 05 C5 05 05 05 05
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A8I4 A815 A816
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A830 A831 A832 - - - - - - -
Tabelul 6
Compușii având formula I, reprezentați prin formula 15
A-Q în care Q reprezintă Q2 și Q2 reprezintă radicalul C2: 17
02 02 02 02 02 02 02 02 02 02 02 02 19
Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 AIO AII A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 21
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 23
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60 25
A61 Λ62 Λ63 Λ64 A65 A66 A67 A68 Λ69 Λ70 A71 Λ72 27
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84
A85 A86 A87 A88 A89 A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96 29
A97 A98 A99 A100 A101 Al 02 A103 A104 A105 A106 A107 A108
A109 AilO Al 11 Al 12 Α113 A114 Al 15 Al 16 Al 17 Al 18 ΑΗ9 A120 31
A121 AI22 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 A132 33
A133 Al 34 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144
119
RO 122965 Β1
Tabelul 6 (continuare)
C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2
3
A145 A146 A147 A148 A149 Al 50 A151 A152 Al 53 A154 A155 Al 56
5 A157 A158 A159 Al 60 A161 A162 A163 Al 64 A165 Al 66 Al 67 A168
A169 A170 A171 A172 A173 A174 Al 75 Al 76 A177 A178 A179 Al 80
7 A181 A182 A183 A184 A185 Al 86 A187 A188 Al 89 Al 90 A191 A192
9 A193 A194 A195 Al 96 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204
A205 A206 A207 A208 A209 A210 Α211 A212 A213 A214 A215 A216
11 A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 Λ224 Λ225 A226 A227 A228
1Q A229 A23O A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
10 A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252
15 Λ253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276
17 A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288
19 A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A303 A304 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312
21 A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324
A325 A326 A327 A328 A329 A330 A331 A332 A333 A334 A335 A336
za A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348
25 A349 A350 A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
27 A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A38O A381 A382 A383 A384
29 A385 A386 A387 A388 A389 A390 Λ391 A392 A393 A394 A395 A396
A397 A398 A399 A400 A40I A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408
31 A409 A4I0 A411 A4I2 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
33 A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444
35 A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
37 A469 A470 Λ471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480
39 Λ481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 Λ488 A489 A490 A491 A492
120
RO 122965 Β1
Tabelul 6 (continuare) 1
C2 C2 C2 o C2 C2 C2 £2 C2 s £2 C2 3
A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504
A5O5 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516 5
A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A53O A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540 7
A541 A542 A543 A544 A545 A546 A547 A548 A549 A550 A551 A552 q
A553 A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576 11
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588 13
A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
A601 A602 A6O3 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 A611 A612 15
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636 17
A637 A638 A639 A640 A641 A642 A643 A644 A645 A646 A647 A648 19
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A65S A656 A657 A658 A659 A660
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672 21
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A69I A692 A693 A694 A695 A696 23
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708 25
A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A7I8 A719 A720
A721 A722 A723 A724 A725 A726 A727 A728 A729 A730 A731 A732 27
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744 29
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768 31
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792 33
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804 35
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828 37
A829 A83O A831 A832 - - - - - - - - 39
121
RO 122965 Β1
Tabelul 7
Compușii având formula I, reprezentați prin formula
A-Q în care Q reprezintă Q2 și Q2 reprezintă radicalii D1, D2 sau D3:
D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2
/D3 /D3 ȚD3 /03 /D3 ȚD3 ISl /D3 /D3 /D3 /D3
- - - - - - - A8 A9 A10 AII A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A60
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84
A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -
- A99 Al 00 A101 Al 02 A103 A104 A105 A106 A107 A108
A109 AHO Al 11 Al 12 Al 13 Al 14 Al 15 Al 16 A117 Al 18 A119 A120
A121 Al 22 A123 A124 A125 Al 26 A127 A128 A129 A130 A131 A132
A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144
A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 A153 Al 54 A155 Al 56
Al 57 A158 A159 A160 A161 A162 Al 63 Al 64 A165 A166 A167 A168
A169 A170 A171 A172 A173 A174 A175 A176 A177 Al 78 A179 Al 80
A181 Λ182 A183 A184 A185 A186 A187 A188 Al 89 A190 A191 Al 92
AÎ93 A194 A195 A196 A197 A198 Al 99 A200 A201 A202 A203 A204
Λ205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 A214 A215 A216
A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
A229 A230 A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
122
RO 122965 Β1
Tabelul Ί (continuare) 1
D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 O1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 D1/D2 ,
ZD3 /D3 /D3 /03 /D3 /03 /03 /D3 /D3 /03 /03 mi
A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252 5
A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276 7
A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288 9
A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A301 A302 A3O3 A3O4 A305 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A312 11
A3I3 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324 13
A325 A326 A327 A328 A329 A330 A33I A332 A333 A334 A335 A336
A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348 15
A349 A35O A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 A360 17
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384 19
A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396
A397 A398 A399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408 21
A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420 23
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 A431 A432
A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444 25
A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468 27
A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 Λ478 A479 A480 29
A48l A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 Λ490 A491 A492
A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A503 A504 31
A5O5 A506 A507 A508 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516 33
A517 A518 A519 A520 A521 A522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
A529 A53O A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540 35
A54I A542 A543 A544 A545 - - - - - -
- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564 37
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576
123
RO 122965 Β1
Tabelul 7 (continuare)
1)11)2 D1/D2 D1/D2 D1ZD2 D1ZD2 D1/D2 D1ZD2 D1ZD2 DIZD2 D1ZP2 D1/D2 D1/D2
/03 /03 /03 ZD3 /03 /03 ZD3 ZD3 ZD3 ZD3 ZD3 ZD3
A577 A578 A579 A580 A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588
A589 A590 A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A6I0 A611 A612
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A6Î9 A620 A621 A622 A623 A624
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636
- - - - - - - A644 A645 A646 A647 A648
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
A66I A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A7O3 A704 A705 A706 A707 A7O8
A709 A710 A711 A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720
A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - -
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768
A769 A770 A771 A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 Λ779 Λ780
A78I A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804
A805 A806 A807 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A8I5 A816
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A830 A831 A832 __ —
Tabelul 8
Compușii având formula Ip:
(Ip)
124
RO 122965 Β1 în care R1: R2, R3, R4i X1 și p au aceleași semnificații cu cele date pentru radicalul A, iar n are 1 valoarea 0,1 sau 2:
A A A A A A A A A A A A 5
- - - - - - A8 A9 A10 AII A12
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20 A21 A22 A23 A24 7
A25 A26 A27 A28 A29 A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36
A37 A38 A39 A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48 9
A49 A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59 A6O 11
A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69 A70 A71 A72
A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79 A80 A81 A82 A83 A84 13
A85 A86 A87 A88 A89 A90 - - - - - -
- - A99 A100 A1O1 A102 A1O3 A104 A105 A106 Al 07 A108 15
AI09 AHO Al 11 A112 A113 A114 A115 Α116 A117 A118 A119 A120 17
A121 A122 Al 23 A124 A125 A126 A127 A128 A129 A130 A131 Al 32
A133 A134 A135 A136 A137 A138 A139 A140 A141 A142 A143 A144 19
A145 A146 A147 A148 A149 A150 A151 A152 Al 53 A154 A155 A156
A157 Al 58 A159 A160 A161 A162 A163 A164 A165 Al 66 A167 A168 21
A169 A170 AI71 A172 A173 Al 74 A175 A176 A177 A178 A179 A180 23
A181 A182 Al 83 Al 84 A185 A186 A187 A188 A189 A190 A191 A192
A193 A194 A195 Al 96 A197 A198 A199 A200 A201 A202 A203 A204 25
125
RO 122965 Β1
Tabelul 8 (continuare)
o A A A A A A A A A A A A
o
A205 A206 A207 A208 A209 A210 A211 A212 A213 Λ214 A215 A216
5 A217 A218 A219 A220 A221 A222 A223 A224 A225 A226 A227 A228
A229 A23O A231 A232 A233 A234 A235 A236 A237 A238 A239 A240
/ A241 A242 A243 A244 A245 A246 A247 A248 A249 A250 A251 A252
9 A253 A254 A255 A256 A257 A258 A259 A260 A261 A262 A263 A264
A265 A266 A267 A268 A269 A270 A271 A272 A273 A274 A275 A276
11 A277 A278 A279 A280 A281 A282 A283 A284 A285 A286 A287 A288
13 A289 A290 A291 A292 A293 A294 A295 A296 A297 A298 A299 A300
A30I A302 A3O3 A304 A3O5 A306 A307 A308 A309 A310 A311 A3I2
15 A313 A314 A315 A316 A317 A318 A319 A320 A321 A322 A323 A324
A325 A326 A327 A328 A329 A330 Λ331 A332 A333 A334 A335 A336
17 A337 A338 A339 A340 A341 A342 A343 A344 A345 A346 A347 A348
19 Λ349 Λ35Ο A351 A352 A353 A354 A355 A356 A357 A358 A359 Λ360
A361 A362 A363 A364 A365 A366 A367 A368 A369 A370 A371 A372
21 A373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A382 A383 A384
A385 A386 A387 A388 A389 A390 A391 A392 A393 A394 A395 A396
23 Λ397 Λ398 Λ399 A400 A401 A402 A403 A404 A405 A406 A407 A408
25 A409 A410 A411 A412 A413 A414 A415 A416 A417 A418 A419 A420
A421 A422 A423 A424 A425 A426 A427 A428 A429 A430 Λ431 A432
27 A433 A434 A435 A436 A437 A438 A439 A440 A441 A442 A443 A444
9Q A445 A446 A447 A448 A449 A450 A451 A452 A453 A454 A455 A456
A457 A458 A459 A460 A461 A462 A463 A464 A465 A466 A467 A468
31 A469 A470 A471 A472 A473 A474 A475 A476 A477 A478 A479 A480
A481 A482 A483 A484 A485 A486 A487 A488 A489 A490 A491 A492
33 A493 A494 A495 A496 A497 A498 A499 A500 A501 A502 A5O3 A504
35 A505 A506 A507 A5O8 A509 A510 A511 A512 A513 A514 A515 A516
A517 A518 A519 A520 A521 Λ522 A523 A524 A525 A526 A527 A528
37 A529 A530 A531 A532 A533 A534 A535 A536 A537 A538 A539 A540
A541 A542 A543 A544 A545 —
39
126
RO 122965 Β1
Tabelul 8 (continuare) 1
A A A A A A A A A A A A 3
- A554 A555 A556 A557 A558 A559 A560 A561 A562 A563 A564
A565 A566 A567 A568 A569 A570 A571 A572 A573 A574 A575 A576 5
A577 A578 A579 A58O A581 A582 A583 A584 A585 A586 A587 A588 7
A589 A59O A591 A592 A593 A594 A595 A596 A597 A598 A599 A600
A601 A602 A603 A604 A605 A606 A607 A608 A609 A610 Α6Π A612 9
A613 A614 A615 A616 A617 A618 A619 A620 A621 A622 A623 A624 11
A625 A626 A627 A628 A629 A630 A631 A632 A633 A634 A635 A636
- - - - - - - A644 A645 A646 A647 A648 13
A649 A650 A651 A652 A653 A654 A655 A656 A657 A658 A659 A660
A661 A662 A663 A664 A665 A666 A667 A668 A669 A670 A671 A672 15
A673 A674 A675 A676 A677 A678 A679 A680 A681 A682 A683 A684 17
A685 A686 A687 A688 A689 A690 A691 A692 A693 A694 A695 A696
A697 A698 A699 A700 A701 A702 A703 A704 A705 A706 A707 A708 19
A709 A710 A71I A712 A713 A714 A715 A716 A717 A718 A719 A720 21
A721 A722 A723 A724 A725 A726 - - - - -
A733 A734 A735 A736 A737 A738 A739 A740 A741 A742 A743 A744 23
A745 A746 A747 A748 A749 A750 A751 A752 A753 A754 A755 A756
A757 A758 A759 A760 A761 A762 A763 A764 A765 A766 A767 A768 25
A769 A770 A77I A772 A773 A774 A775 A776 A777 A778 A779 A780 27
A781 A782 A783 A784 A785 A786 A787 A788 A789 A790 A791 A792
A793 A794 A795 A796 A797 A798 A799 A800 A801 A802 A803 A804 29
A8O5 A806 A8O7 A808 A809 A810 A811 A812 A813 A814 A815 A816 31
A817 A818 A819 A820 A821 A822 A823 A824 A825 A826 A827 A828
A829 A830 A831 A832 - - - - - - - - 33
127
RO 122965 Β1
Tabelul 9
Compușii având formula I, reprezentați prin formula
A-Q în care A reprezintă A10:
A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10 A10
Bl B2 - B4 B5 B6 B7 B8 B9 BIO Bll B12
B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 B21 B22 B23 B24
B25 B26 B27 B28 B29 B30 B31 B32 B33 B34 B35 B36
B37 B38 - B40 B41 B42 B43 B44 B45 B46 B47 B48
B49 B50 B51 - B53 B54 B55 B56 B57 B58 B59 B60
B61 B62 B63 B64 B65 B66 B67 B68 B69 B70 B71 B72
B73 B74 B75 B76 B77 B78 B79 B80 B81 B82 B83 B84
B85 B86 B87 B88 B89 B9O B91 B92 B93 B94 B96
B97 B98 B99 B100 B101 B102 Bl 03 B104 Bl 05 B106 B107 B108
B109 Bl 10 - - - - - - - - - -
Tabelul 10
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A10:
A10 A1O A1O A1O A1O A10 A1O A1O A10 A1O A1O A1O
C1 - C3 C4 - C6 C7 C8 C9 C1O C11 C12
C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24
C25 C26 C27 - - - - - - - - -
Tabelul 11
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A10:
A1O A1O A1O A10 A1O A10 A1O A1O A1O Alfi A1O A1O
- - - D4 D5 D6 D7 D8 D9 D1O D11 D12
128
RO 122965 Β1
Tabelul 121
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A556:
A556 A556 A556 A556 A556 A556 A556 A556 AS56 A556 A556
B1 B2 - B4 86 B6 B7 88 B9 B10 B11 B12
B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 B21 B22 B23 B24
B25 B26 B27 B28 B29 B30 B31 B32 B33 B34 B35 B36
B37 B38 - B40 B41 B42 B43 B44 B45 B46 B47 B48
B49 B50 B51 - B53 B54 B55 B56 B57 B58 B59 B60
B61 B62 B63 B64 B65 B66 B67 B68 B69 B70 B71 B72
B73 B74 B75 B76 B77 B78 B79 B80 B81 B82 B83 B84
B85 B86 B87 B88 B89 B90 B91 B92 B93 B94 B96
B97 B98 B99 B100 B101 B102 B103 B104 B105 Β10Θ B107 B108
B109 B110 - - - - - - - -
Tabelul 1321
Compușii având formula I, reprezentați prin formula
A-Q23 în care A reprezintă A556:
A556 A556 A556 A556 A556 A556 A556 A558 A558 A556 A55S A556
C1 C3 C4 - C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 27
C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24
C25 C26 C27 - w. - - - 29
Tabelul 14
Compușii având formula I, reprezentați prin formula33
A-Q în care A reprezintă A556;35
A 556 A556 A556 A556 A55S A556 A556 A556 A556 A556 A556 A556
** D4 D5 D6 D7 D8 D9 D10 D11 D12
129
RO 122965 Β1
Tabelul 15
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A646:
A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 AG46
B1 B2 - B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12
B13 B14 B15 B16 B17 B18 B19 B20 B21 B22 B23 B24
B25 B26 B27 B28 B29 B30 B31 B32 B33 B34 B35 B36
837 838 - B40 B41 B42 B43 B44 845 B46 B47 848
B49 B5O B51 B53 B54 B55 B56 B57 B58 859 860
B61 B62 B63 B64 B65 B66 B67 868 B69 B70 B71 872
B73 B74 B75 B76 B77 B78 B79 B80 B81 B82 883 B84
BBS B86 B87 B88 B89 B90 B91 B92 B93 B94 B96
B97 B98 B99 B100 B101 B102 8103 B104 B105 B106 B107 8108
8109 8110
Tabelul 16
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A646:
A646 A646 A646 AȘ46 A646 A646 A646 A64§ A64£ A646 A646 A548
- — C1O C11 qÎ2“
C13 C14 C15 C16 C17 C18 C19 C20 C21 C22 C23 C24
C25 C26 C27 Tabelul 17
Compușii având formula I, reprezentați prin formula A-Q în care A reprezintă A646
A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646 A646
- D4 05 D6 D7 D8 D9 D10 011 D12
130
RO 122965 Β1
Tabelul 18 1
Date fizice pentru compușii având formula I prezentați în tabelele de mai sus (punctele de topire sunt date în *C): 3
Compus Punct de topire (domeniu) Stare fizică
A1-C2 138-140 cristalin
A1-C2 138-140 cristalin
A833-B52(K+) 145-150 cristalin
A833-B52 (H4) - ulei
A830-B52 - amorf/lichid
A829-B52 - ulei
A829-B12 - ulei
A10-B52 (H3) 54-56 cristalin
A10-B1 71-73 cristalin
A10-B3 - vâscos
A10-B14 - vâscos
A10-B39 99-100 cristalin
A736-B52 100-102 cristalin
A10-C2(H6) - vâscos
A57-B52 (H5) 54-56 cristalin
A18-B52 71-74 cristalin
A8-B52 95-98 cristalin
A19-B52 53-55 cristalin
A1-C5 32-34 cristalin
A2-C5 32-33 cristalin
A10-C5 - rășină
A11-C5 38-39 cristalin
A11-B52 - rășină
A834-B52 - cristalin
A835-B52 - vâscos
A854-B52 - vâscos
A90-B52 - vâscos
A33-B52 113-115 cristalin
131
RO 122965 Β1
Tabelul 18 (continuare)
Compus Punct de topire (domeniu) Stare fizică
A556-B52 cirstalin
A646-B52 vâscos
A868-B52 106-107 cristalin
A855-B52 vâscos
A817-B52 vâscos
A819-B52 cristalin
A856-B52 solid
A857-B52 vâscos
A63-B52 rășină
A20-B52 solid
A858-B52 rășină
A836-B52 cristalin
A859-B52 vâscos
A818-B52 vâscos
A837-B52 vâscos
A28-B52 vâscos
A28-B52 (Et3NH+) cristalin
A838-B52 vâscos
A839-B52 vâscos
A860-B52 vâscos
A860-B113 vâscos
A861-B52 90-93 cristalin
A840-B52 ulei
A841-B52 41-43 cristalin
A842-B52 vâscos
A843-B52 vâscos
A866-B100 96-98 cristalin
A844-B52 vâscos
A866-B112 vâscos
A867-B112 vâscos
132
RO 122965 Β1
Tabelul 18 (continuare)
Compus Punct de topire (domeniu) Stare fizică
A856-B112 79-81 cristalin
A20-C5 - vâscos
A10-C28 - rășină
A11-C28 - rășină
A10-B52(Et3NH+) - vâscos
A862-B52 - vâscos
A24-B52 102-105 cristalin
A845-B52 40-44 cristalin
A837-B52 (Et3NH+) - vâscos
A67-B52 68-69 cristalin
A863-B52 80-80 cristalin
A10-B17 40-42 cristalin
A846-B52 - cristalin
A847-B52 - vâscos
A848-B52 - cristalin
A56-B52 - vitros
A26-B52 - vitros
A849-B52 - vâscos
A10-B4 - vâscos
A865-B52 - vâscos
A850-B52 63-64 cristalin
A10-C29 - rășină
A10-B111 76-78 cristalin
A3-C5 - rășină
A834-C5 - rășină
A851-B52 - vitros
A852-B52 - vâscos
A10-B25 - amorf/lichid
A853-B52 - vâscos
A27-B52 - ulei
133
RO 122965 Β1
Tabelul 18 (continuare)
Compus Punct de topire (domeniu) Stare fizică
A864-C5 149-150 cristalin
A864-B52 110-112 cristalin
A834-B39 - ulei
A-852-OH - ulei
A-851-OH 102-103 cristalin
A-835-OH - ulei
A-24-OH - solid
A-858-OH - ulei
A-859-OH - ulei
A-864-OH - solid
A-851-OH 73-74 cristalin
A-848-OH 81-82 cristalin
A-27-OH - ulei
A-855-OH 102-104 cristalin
A-90-OH 111-114 cristalin
A-124-OH 117-119 cristalin
A-834-OH - cristalin
A-852-OH - ulei
A-851-OH 102-103 cristalin
A-835-OH - ulei
A10-OH 62-63 cristalin
A830-OH 157-157 cristalin
A831-OH 188-189 cristalin
A829-OH 131-134 cristalin
A832-OH 110-112 cristalin
134
RO 122965 Β1
Tabelul 19
Date fizice pentru compușii având formula I, prezentați în tabelele de mai sus (punctele de topire sunt date în °C):
în următoarele formule, valențele rămase libere reprezintă grupuri metil (în toate cazurile cu excepția grupurilor alchină sau alchenă) sau hidrogen (în cazul grupurilor alchină sau alchenă), de exemplu
poate fi reprezentat și
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.001
1.002
1.003
138-140 cristalin
145-150 cristalin ulei
135
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.004
1.005
1.006
1.007
54-56 cristalin
136
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus Formula corespunzătoare nr.
Punct topire (interval)
Stare fizică
1.008
cristalin
1.009
1.010
vâscos
RMN-1H: 1,82 (s); 3,26 (s); 3,37-3,39 (m);
3,57-3,60 (m); 3,71 (s);
4,84 (s); 7,74 (d); 7,82 (d) vâscos
137
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus Formula corespunzătoare nr.
Punct topire (interval)
Stare fizică
1.012
1.013
1.014
1.015
99-100 cristalin
100-102 cristalin vâscos
54-56 cristalin
138
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus Formula corespunzătoare
Punct topire (interval)
Stare fizică nr.
1.016
1.017
1.018
1.019
71-74 cristalin
95-98 cristalin
53-55 cristalin
32-34 cristalin
139
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
020
1.021
32-33 cristalin rășină
1.022
38-39 cristalin
1.023
rășină
140
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval)
1.025
vâscos
1.026
vâscos
141
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus nr.
Formula corespunzătoare
Punct topire (Interval)
Stare fizică
1.027
1.028
1.029
1.030
vâscos
113-115 cristalin cristalin vâscos
142
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus Formula corespunzătoare nr.
Punct topire (interval) Stare fizică
1.033
1.034
vâscos cristalin
143
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
F
1.036
1.037
vâscos rășină
144
Tabelul 19 (continuare) 1
Compus nr.
R0 122965 Β1
Formula corespunzătoare
Punct topire (Interval)
Stare fizică
145
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus Formula corespunzătoare nr.
1.042
1.043
Punct topire (interval) Stare fizică vâscos vâscos
146
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Formula corespunzătoare
Compus
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
147
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.050
1.051
148
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare) 1
Formula corespunzătoare
Compus
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
149
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.055
96-98
1.056
1.057
F f-4—f
vâscos
vâscos
150
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
151
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.061
vâscos
1.062
1.063
rășină cristalin
152
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Formula corespunzătoare
Compus nr.
Punct topire (interval) Stare fizică
1.064
1.065
1.066
vâscos
102-105 cristalin
40—44 cristalin
153
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.068
68-69 cristalin
154
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare nr.
1.071
1.072
1.073
1.074
Punct topire (interval) Stare fizică cristalin vâscos
46-47 cristalin vitros
155
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.075
1.076
1.077
F vitros
75-76
vâscos
156
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
157
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.082
1.083
1.084
76-78 cristalin rășină rășină
158
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Compus
Formula corespunzătoare
Punct topire (interval) nr.
Stare fizică
1.088
1.089
159
RO 122965 Β1
Tabelul 19 (continuare)
Formula corespunzătoare
Compus nr.
Punct topire (interval)
Stare fizică
1.091
1.092
110-112 cristalin cristalin
Exemple biologice
Exemplul B1
Acțiunea erbicidă înainte de răsărirea plantelor (acțiune prerăsărire)
Plantele de test monocotiledonate și dicotiledonate sunt însămânțate în soluri standard în ghivece. Imediat după însămânțare, substanțele de test sunt pulverizate la o dozare optimă (500 I de apă/ha) sub formă de suspensie apoasă (preparată dintr-o pulbere hidrofilă) (exemplul F3, b) conform WO 97/34485) sau emulsie (preparată dintr-un concentrat pentru emulsie (exemplul F1, c) conform WO 97/34485). Plantele sunt apoi crescute în condiții optime într-o seră.
După o perioadă de test de patru săptămâni, testul este evaluat utilizând o scală de cotare de la 1 la 9 (1 = distrugere completă, 9 = fără efect). Cotările între 1 și 4 (în particular între 1 și 3) corespund unei acțiuni erbicide bune și foarte bune.
160
RO 122965 Β1
Tabelul Β1 1
Acțiunea prerăsărire (NT” înseamnă “netestat”)
Compus g/ha Panicum Digitaria Echino. Abutilon Amaranthus Chenop.
A10-B1 250 2 2 2 1 1 1
A10-B52, (H3) 250 1 1 1 1 1 1 7
A830-B52 250 4 9 3 5 4 4 9
A1-C2 250 6 3 3 4 3 1
A833-B52 (K+) 250 1 2 2 1 2 1 11
A833-B52(H4) 250 1 1 1 1 1 1 13
A10-B1 250 2 2 2 1 1 1
A10-B3 250 1 1 1 1 1 1 15
A10-B14 250 3 6 3 1 1 1 17
A10-B39 250 1 1 1 1 1 1
A736-B52 250 1 4 2 1 1 1 19
A10-C2(H6) 250 3 3 3 1 2 1
A57-B52 (H5) 250 1 1 1 1 1 1 21
A18-B52 250 1 1 1 2 2 NT 23
A8-B52 250 1 1 1 1 1 NT
A19-B52 250 1 1 1 1 2 NT 25
A1-C5 250 2 2 1 2 2 1 27
A2-C5 250 1 2 2 1 1 1
161
RO 122965 Β1
Tabelul B1 (continuare)
Compus g/ha Panicum Digitaria Echino. Abutilon Amaranthus Chenop.
A10-C5 250 2 3 1 1 1 1
5 A11-C5 250 1 2 1 1 1 1
7 A11-B52 250 1 1 1 1 2 1
A834-B52 250 1 1 1 1 2 1
9 A835-B52 250 1 2 1 2 1 2
11 A556-B52 250 1 1 1 1 2 1
A646-B552 250 1 1 1 1 2 1
13 A819-B52 250 7 9 7 1 2 1
15 A63-B52 250 2 3 1 5 3 NT
A20-B52 250 1 1 1 3 3 NT
17 A836-B52 250 1 2 1 5 2 3
A837-B52 250 1 2 2 1 2 NT
19 A28-B52 250 1 2 2 2 3 NT
21 A28-B52 (Et3NH+) 250 1 2 2 3 1 NT
A838-B52 250 1 3 2 1 1 1
23 A839-B52 250 1 3 2 1 1 1
25 A840-B52 250 1 2 2 2 2 1
A841-B52 250 1 2 1 1 1 1
27 A842-B52 250 1 6 2 2 2 1
A843-B52 250 1 2 2 1 1 1
29 A844-B52 250 1 2 2 1 1 1
31 A20-C5 250 1 2 2 1 1 1
33 A10-C28 250 1 3 2 1 1 1
A11-C28 250 2 2 1 2 1 1
35 A10-B52 (Et3NH+) 250 1 1 2 1 1 1
A24-B52 250 1 1 1 1 1 1
37 A845-B52 250 1 1 1 1 1 1
39 A837-B52 (Et3NH+) 250 1 1 2 1 1 1
A67-B52 250 1 2 2 3 2 1
162
RO 122965 Β1
Tabelul B1 (continuare) 1
Compus g/ha Panicum Digitaria Echino. Abutilon Amaranthus Chenop. 3
A10-B17 250 1 1 1 4 2 1 5
A846-852 250 1 1 1 2 1 1
A847-B52 250 1 3 2 4 1 4 7
A848-B52 250 1 1 1 7 1 1
A56-B52 250 1 2 1 3 1 1 9
A26-B52 250 1 1 1 1 1 1 11
A849-B52 250 1 2 2 2 1 1
A10-B4 250 2 3 1 3 1 1 13
A850-B52 250 1 2 1 1 2 1 15
A10-C29 250 2 2 1 1 1 NT
A10-B111 250 1 1 1 1 1 NT 17
A3-C5 250 1 2 2 1 1 NT 19
A834-C5 250 1 3 1 1 2 NT
A851-B52 250 1 1 1 1 1 1 21
A852-B52 250 1 1 1 4 1 2 23
A10-B25 250 1 1 2 1 1 1
A853-B52 250 1 1 2 1 1 2 25
A27-B52 250 1 2 3 4 1 3
Aceleași rezultate se obțin și atunci când compușii având formula I sunt formulați conform altor exemple din WO 97/34485. 31
Exemplul B2. Acțiunea erbicidă după răsărire
Plantele de test monocotiledonate și dicotiledonate sunt crescute în soluri standard 33 în ghivece. La atingerea stadiului de 2 sau 3 frunze ale plantelor de test, substanțele de test sunt pulverizate la o dozare optimă (500 I de apă/ha) sub formă de suspensie apoasă 35 (preparată dintr-o pulbere hidrofilă) (exemplul F3, b) conform WO 97/34485) sau emulsie (preparată dintr-un concentrat pentru emulsie (exemplul F1, c) conform WO 97/34485). Plan- 37 tele sunt apoi crescute în continuare în condiții optime într-o seră.
După o perioadă de test de două până la trei săptămâni, testul este evaluat utilizând 39 o scală de cotare de la 1 la 9 (1 = distrugere completă, 9 = fără efect). Cotările între 1 și 4 (în particular între 1 și 3) corespund unei acțiuni erbicide bune și foarte bune. 41
163
RO 122965 Β1
Tabelul B2
Acțiunea postrăsărire
Compus g/h a Panicu m Digitali a Echin Abutilo Xant Ipopur Amarant Cheno
0. n h. h. P-
A10-B1 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A10-B52, (H3) 250 1 1 2 1 2 2 2 1
A830-B52 250 4 9 3 5 4 5 4 4
A829-B52 250 2 6 4 3 6 4 2 2
A829-B1 250 7 9 7 7 4 6 2 2
A1-C2 250 7 8 4 3 4 3 2 4
A833-B52 (K+) 250 3 3 4 3 2 3 3 3
A833-B52 (H4) 250 3 3 4 3 1 2 2 3
A10-B3 250 1 1 3 1 1 2 1 1
A10-B14 250 2 2 3 2 2 2 2 1
A10-B39 250 1 3 3 1 2 2 1 1
A736-B52 250 1 1 2 1 2 2 1 1
A10-C2 (H6) 250 2 4 3 2 1 3 1 1
A57-B52 (H5) 250 1 1 2 1 2 2 1 1
A18-B52 250 1 1 2 1 2 2 1 1
A8-B52 250 1 1 1 1 2 1 1 1
A19-B52 250 1 1 2 1 2 1 1 1
A1-C5 250 4 2 2 2 4 2 2 1
164
RO 122965 Β1
Tabelul B2 (continuare) 1
Compus g/h a Panicu m Digitari Echin Abutilo Xant Ipopur Amarant Cheno 3 5
a 0. n h. h. P-
A2-C5 250 1 2 2 2 2 2 1 1
A10-C5 250 2 2 2 2 2 2 1 1 7
A11-C5 250 1 2 2 2 2 2 2 1
A11-B52 250 1 1 2 2 2 2 1 1 9
A834 B52 250 1 1 2 2 2 2 1 1 11
A835-B52 250 1 1 2 2 3 2 2 1
A854-B52 250 1 2 2 2 2 2 1 1 13
A90-B52 250 2 2 3 2 3 4 3 1 15
A33-B52 250 2 2 2 2 3 2 2 1
A556-B52 250 1 2 2 1 2 2 2 1 17
A646-B552 250 1 2 2 2 2 2 2 1
A855-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1 19
A817-B52 250 1 2 2 2 2 2 2 1 21
A819-B52 250 2 3 2 2 2 2 2 1
A856-B52 250 2 2 2 2 2 1 2 1 23
A857-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A63-B52 250 1 2 2 2 2 2 2 2 25
A20-B52 250 1 2 2 2 2 2 2 1 27
A858-B52 250 2 2 2 2 2 2 1 2
A836-B52 250 2 2 2 2 3 3 2 1 29
A859-B52 250 1 2 2 2 2 2 2 1 31
A818-B52 250 2 2 3 2 2 2 2 1
A837-B52 250 1 2 2 2 2 2 1 1 33
A28-B52 250 1 2 2 2 3 4 1 1
A28-B52 (Et3NHT) 250 1 2 2 2 3 2 2 1 35
A838-B52 250 2 2 3 1 2 2 2 1 37
A839-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A860-B52 250 2 1 2 2 2 2 2 1 39
A861-B52 250 2 3 5 3 2 2 2 1 41
165
RO 122965 Β1
Tabelul B2 (continuare)
3 5 Compus g/h a Panicu m Digitari a Echin Abutilo Xant Ipopur Amarant Cheno
0. n /1. h. P
A840-B52 250 2 3 4 3 3 3 2 1
7 A841-B52 250 2 4 4 3 3 3 1 1
A842-B52 250 3 3 5 3 3 3 2 1
9 A843-B52 250 2 3 3 3 3 6 3 1
11 A844-B52 250 2 3 4 3 3 3 3 1
A856-B112 250 3 3 5 2 3 3 3 1
13 A20-C5 250 2 3 4 3 3 3 2 1
A10C28 250 4 4 4 3 3 3 2 1
15 A11-C28 250 3 4 4 3 3 3 2 1
A10-B52 (Et3NH+) 250 2 2 2 2 2 2 2 1
17 A862-B52 250 2 2 3 3 2 5 2 1
19 A24-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A845-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
21 A837-B52 (Et3NH+) 250 2 2 2 2 2 2 2 1
23 A67-B52 250 2 2 2 2 2 3 2 1
A863-B52 250 2 2 3 2 2 3 2 1
25 A10-B17 250 2 1 2 2 2 2 2 1
A846-B52 250 1 2 2 2 2 1 2 2
27 A847-B52 250 1 2 1 2 2 4 3 1
29 A848-B52 250 2 2 2 2 2 2 1 1
A56-B52 250 1 2 2 2 2 2 1 1
31 A26-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A849-B52 250 2 2 3 2 2 2 2 2
33 A10-B4 250 1 1 2 1 2 1 2 1
35 A850-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
A10-C29 250 2 3 3 2 2 1 2 1
37 A10-B111 250 2 2 3 3 3 3 2 1
A3-C5 250 3 4 3 3 3 3 3 1
39 A851-B52 250 3 3 4 3 3 3 2 1
166
RO 122965 Β1
Tabelul B2 (continuare) 1
Compus g/h a Panicu m Digitari Echin Abutilo Xant Ipopur Amarant Cheno
a o. n h. h. P-
A852-B52 250 3 4 4 3 3 3 3 1
A10-B25 250 3 4 4 3 3 3 2 1
A27-B52 250 1 2 2 3 2 4 2 5
A864-C5 250 1 2 2 2 2 2 1 1
A864-B52 250 2 2 2 2 2 2 2 1
Aceleași rezultate se obțin și atunci când compușii având formula I sunt formulați 13 conform altor exemple din WO 97/34485.

Claims (5)

  1. Revendicări
    1. Compus caracterizat prin aceea că are formula I: (I), în care p are valoarea 0 sau 1;
    R, este o catenă alchilenă C^Cg, alchenilenă C3-C6 sau alchinilenă C3-C6 care poate fi monosau poli-substituită cu halogen sau R5, în care legăturile nesaturate ale catenei nu sunt atașate direct la substituentul X,; cu precizarea condiționată că R, este diferit de gruparea metilen dacă R2 este nesubstituit cu fenil și X, este -O(CO)-;
    X, poate fi oxigen, -O(CO)-, -(60)0-, -O(CO)O-, -N(R6)-O-, -O-NR51-, tio, sulfinil, sulfonil, SO2NR7-, -NR52SO2- sau -NR8-;
    Rz este un sistem monociclic sau biciclic, fuzionat cu cinci până la zece membri, care poate fi aromatic, saturat sau parțial saturat, și poate conține 1 până la 4 heteroatomi selectați din grupul constând în azot, oxigen și sulf, în care sistemul ciclic este atașat direct sau printr-un grup alchilenă O,-O4, alchenil C2-C4-alchilenă O,-O4, alchinil C2-C4-alchilenă C,C4, -N(R12)-alchilenă 6.,-64, -SO-alchilenă 6,-64 sau -SO2-alchilenă 6,-64 la substituentul X! și în care fiecare sistem ciclic nu poate conține mai mult de doi atomi de oxigen și nu poate conține mai mult de doi atomi de sulf și sistemul ciclic la rândul său poate fi mono-, di- sau tri-substituit cu alchil 6,-66, haloalchil 6,-66, alchenil C2-C6, haloalchenil C2-C6, alchinil, C2C6, haloalchinil C2-Cs, alcoxi 6,-6e, hidroxil, haloalcoxi 6,-66, alcheniloxi C3-C6, alchiniloxi C3C6, mercapto, alchiltio 6,-6θ, haloalchiltio 6,-6e, alcheniltio C3-Ce, haloalcheniltio C3-C6, alchiniltio C3-C6, alcoxialchiltio C2-C5, acetilalchiltio C3-C5, alcoxicarbonilalchiltio C3-C6, C,anoalchiltio C2-C4, alchilsulfinil 6,-6e, haloalchilsulfinil 6,-68, alchilsulfonil 6,-6e, haloalchilsulfonil 6,-65, aminosulfonil, alchilaminosulfonil 6,-62, di(alchil 6,-62)aminosulfonil, di(alchil 6,-64) amino, halogen, cian, nitro, fenil și benziltio, în care fenil și benziltio pot fi la rândul lor substituite la inelul fenil cu alchil 6,-63, haloalchil 6,-63, alcoxi 0,-63, haloalcoxi 6,-63, halogen, cian sau nitro, și în care substituenții la atomul de azot al inelului heterociclic sunt diferiți de halogen;
    R3 este haloalchil 0,-63;
    R4 este hidrogen, halogen, alchil 6,-63, haloalchil 6,-63, alcoxi 6,-63, alcoxi 6,-63-alchil 6,63 sau alcoxi 6,-63-alcoxi 6,-63;
    R5 este hidroxil, alcoxi 6,-66, 6,cloalchiloxi 63-66, alcoxi 6,-66-alcoxi 6,-66, alcoxi 6,-66alcoxi 6,-6e-alcoxi 6,-6s sau alchilsulfoniloxi 6,-62;
    R6, R7, Ra, R9, R1o, R,,, R12, R51 și R52 sunt, în mod independent unul de altul, hidrogen, alchil 6,-68, haloalchil 6,-66, alcoxicarbonil 6,-66, alchilcarbonil 6,-6θ, alcoxi 6,-66-alchil 6,-66, alcoxi 6,-6e alchil 6,-6e substituit cu alcoxi 6,-66, benzii sau fenil, în care fenilul și benzilul
    168
    RO 122965 Β1 pot fi la rândul lor mono- sau poli-substituiți cu alchil CrC6, haloalchil C,-C6, alcoxi C,-C6, haloalcoxi Ο,-Ο6, halogen, ciano, hidroxil sau nitro; în care Rg și R9 nu sunt simultan hidrogen și respectiv hidrogen, alcoxicarbonil C,-C6 sau alchilcarbonil Ο,-Ο6;
    Q este Q, în care
    A, este C(R14R15), NR16 sau oxigen;
    A2 este C(R17R18), C(O), -C=N-O-R19, oxigen, tio, sulfinil, sulfonil, -NR20 sau etilenă; cu rezerva că A! este diferit de oxigen dacă A2 este oxigen, C(O), tio, sulfinil, -C=N-O-R19, NR20 sau C(R17R18), unde R17 și R18 sunt, în mod independent unul de celălalt, alcoxi 0,-04, alchiltio C4-C4, alchilsulfinil 0,-04> alchiIsulfonil C,-C4; și A1 este diferit de NR16 dacă A2 este tio, sulfinil sau C(R17R18), unde R17 și R18 sunt, în mod independent unul de celălalt, alcoxi C,-C4, alchiltio C,-C4, alchilsulfinil C,-C4, alchilsulfonil C,-C4;
    R14 și R21 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil C,-C4, haloalchil C,-C4, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alchiltio C,-C4, alchilsulfinil C,-C4, alchilsulfonil C,-C4, alchilsulfoniloxi C,-C4, alcoxi C,-C4, alcoxicarbonil C,-C4 sau alchilcarbonil C,-C4;
    R15 și R21 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil 0,-04, haloalchil C,-C4, alchenil C3-C4 sau alchenil C3-C4;
    R17 este hidrogen, alchil 04-04, haloalchil C,-C4, alcoxi 04-04, alchiltio C,-C4, alchilsulfinil 0,C4 sau alchilsulfonil C,-C4;
    R18 este hidrogen, alchil C,-C4, haloalchil C,-C4, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alcoxi C,-C4, alchiltio C,-C4, alchilsulfinil C,-C4, alchilsulfonil C,-C4 sau dialcoxi-alchil-C1-C4-alchil C4-C4; R20 este alchil C4-C4, cicloalchil Ο3-Ο6, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, alchilcarbonil C,-C4, alchilcarboniloxi C4-C4, di(alchil C,-C4)aminocarbonil sau benzii, în care grupul fenil poate fi mono- sau poli-substituit cu alchil 0,-06, haloalchil 0,-06, alcoxi C4-C5, haloalcoxi C,-C6, halogen, cian, hidroxil sau nitro;
    R19 și R16 sunt, în mod independent unul de celălalt, hidrogen, alchil C,-C4, cicloalchil C3-C6, alchenil C3-C4, alchinil C3-C4, benzii sau fenil, în care fenilul și benzilul pot fi la rândul lor mono- sau poli-substituite cu alchil C,-C6, haloalchil C4-C6, alcoxi C,-C6, haloalcoxi C,-C6, halogen, cian, hidroxil sau nitro;
    R,4 și R22 formează împreună o catenă alchilen C2-C3;
    sau R17 și R18 împreună formează o catenă de alchilenă C2-C4 care poate fi întreruptă de oxigen și/sau carbonil și/sau sulf, cu precizarea că atomii de oxigen și sulf sunt separați cel puțin de o grupă metilen; sau R16 și R18 formează împreună o catenă alchilen C2-C4;
    R13 este hidroxil, O'M+, unde M+ este cationul unui metal alcalin sau cationul amoniu, halogen, alchilsulfoniloxi 0,-642, amino, alchiltio C,-C4, alchilsulfinil C4-C12, alchilsulfonil 0,-0,2, haloalchiltio C,-C12, haloalchilsulfinil C,-C12, haloalchilsulfon îl C,-C12, alcoxi C,-C6-alchi Itio C,-C6, alcoxi C,-C6-alchilsulfinil C,-C6, alcoxi C,-C6-alchilsulfonil C,-C6, alcheniltio C3-C,2, alchenilsulfinil C3-C,2, alchenilsulfonil C3-C,2, alchiniltio C3-C,2, alchinilsulfinil C3-C,2,alchinilsulfonil Ο3-Ο,21
    169
    RO 122965 Β1 alcoxicarbonil CTC4-alchiltio CrC4) alcoxicarbonil C^C^alchilsulfinil C,-C4, alcoxicarbonil C4-alchilsulfonil C.,-C4, (alcoxi C^-C^PțOJO, alchil C^C^țalcoxi C1-C4)P(O)O, H(alcoxi C^ C4)P(O)O, R23R24N, R25R26NNH, R27R23NC(O)O-, R29R3oNC(0)NH-, alchilcarboniloxi C^C^, alchenilcarboniloxi C2-C18, alchinilcarboniloxi C2-C13, cicloalchilcarboniloxi C3-C6, alcoxicarboniloxi C^C^, alchiItiocarboniloxi C^C^, alchiltiocarbamoiI C^-C^, în care grupurile alchil, alchenil și alchinil pot fi substituite cu halogen, alcoxi C^Cg, alchiltio C^Cg, alchilsuIfinil CrC6, alchilsulfonil C^Cg sau cian;
    sau R13 este fenoxi, feniltio, fenilsulfinil, fenilsulfonil, fenilsulfonilamino, fenilsulfoniloxi sau benzoiloxi, în care grupările fenil pot fi la rândul lor substituite cu unul sau mai multe grupuro halogen, nitro, cian, alchil CrC4, haloalchil alcoxi CrC4 sau haloalcoxi sau R13 este o grupare Het4-tio, Het2-sulfinil, Het3-sulfonil, Het4-C(O)O sau Het5-N(R33); în care Het,, Het2, Het3, Het4 și Het5 sunt, în mod independent unul de altul, un sistem inelar monociclic sau biciclic fuzionat având între cinci și zece membri, care poate fi aromatic sau parțial saturat și poate conține 1 până la 4 heteroatomi selectați din grupul constând din azot, oxigen și sulf, și în care fiecare sistem inelar nu poate conține mai mult de doi atomi de oxigen și nu poate conține mai mult de doi atomi de sulf, și în care sistemul inelar însuși poate fi substituit cu alchil CrC6, haloalchil C^Cg, alcoxi C^Cg, haloalcoxi C^Cg, alchiltio ΟΓ C6, alchilsulfinil C^Cg, alchilsulfonil C^Cg, di(alchil C^-CJanîmosulfonil, di(alchil C1-C4)amino, halogen, cian, nitro sau fenil, și în care substituenții la azot din inelul heterociclic sunt diferiți de halogen;
    R23, R24, R25, R26> ^27> ^28> ^29> R30 R33 sunt, 'n mod independent unul de altul, hidrogen sau alchil C-j-Cg;
    sau R23 împreună cu R24 sau R25 împreună cu R26 sau R27 împreună cu R28 sau Rzg împreună cu R30sunt pirolidino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, care pot fi mono-sau poli-substituite cu grupuri metil;
    precum și sărurile/N-oxizii/izomerii/enantiomerii acestor compuși, care sunt acceptabili pentru utilizare în agronomie.
  2. 2. Procedeu pentru prepararea compușilor având formula generală I, în care Q este Q. și în care R<, R2, R3, R4 și X4 sunt cei definiți, caracterizat prin aceea că prevede:
    a) reacția unui compus având formula la:
    în care R4, R2, R3, R4 și X4 sunt cei definiți pentru formula I și Y4 este o grupare mobilă, de exemplu halogen sau ciano, într-un solvent organic inert în prezența unei baze, cu un compus având formula II:
    170
    RO 122965 Β1 în care R22, R21, A2 și sunt cei definiți pentru formula I, pentru a se obține compușii având formulele lila și lllb:
    lllb
    17 și apoi izomerizarea acestora, de exemplu în prezența unei baze și a unei cantități catalitice de dimetilaminopiridină (DMAP) sau o sursă de cianură, de exemplu ciano-hidrina de 19 acetonă; sau
    b) reacția unui compus având formula Ib: 21 (Ib), 27 în care Rn R2, R3, R4 și X! sunt cei definiți pentru formula I, cu un compus având formula II:
    (II),
    171
    RO 122965 Β1 în care R22, R21, A2 și A, sunt cei definiți pentru formula I, într-un solvent organic inert, în prezența unei baze și a unui agent de cuplare, pentru a se obține compușii având formulele lila și lllb:
    și apoi izomerizarea acestora, de exemplu așa cum s-a descris pentru calea (a).
  3. 3. Compoziție erbicidă și de inhibare a creșterii plantelor, caracterizată prin aceea că aceasta conține o cantitate erbicidă eficientă dintr-un compus având formula generală I pe un purtător inert.
  4. 4. Metodă pentru controlul creșterii plantelor nedorite, caracterizată prin aceea că se aplică o cantitate eficientă ca erbicid dintr-un compus activ având formula I sau dintr-o compoziție care conține acest compus activ, pe plante sau habitatului acestora.
  5. 5. Metodă pentru inhibarea creșterii plantelor, caracterizată prin aceea că se aplică o cantitate eficientă ca erbicid dintr-un compus activ având formula I sau dintr-o compoziție care conține acest compus activ, pe plante sau habitatului acestora.
ROA200600863A 2000-06-09 2001-06-07 Piridin cetone erbicide RO122965B9 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH11512000 2000-06-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RO122965B1 true RO122965B1 (ro) 2010-05-28
RO122965B9 RO122965B9 (ro) 2010-11-30

Family

ID=4560183

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200600863A RO122965B9 (ro) 2000-06-09 2001-06-07 Piridin cetone erbicide
ROA200201526A RO122034B1 (ro) 2000-06-09 2001-06-07 Piridine substituite, utilizate ca erbicide
ROA200600864A RO122911B1 (ro) 2000-06-09 2001-06-07 Piridin cetone erbicide

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200201526A RO122034B1 (ro) 2000-06-09 2001-06-07 Piridine substituite, utilizate ca erbicide
ROA200600864A RO122911B1 (ro) 2000-06-09 2001-06-07 Piridin cetone erbicide

Country Status (27)

Country Link
US (3) US6838564B2 (ro)
EP (2) EP1286985B1 (ro)
JP (1) JP4965050B2 (ro)
CN (3) CN1951918A (ro)
AR (1) AR031243A1 (ro)
AT (1) ATE330953T1 (ro)
AU (2) AU2001262344B2 (ro)
BR (1) BR0111981B1 (ro)
CA (1) CA2410345C (ro)
CZ (1) CZ303727B6 (ro)
DE (1) DE60120964T2 (ro)
DK (1) DK1286985T3 (ro)
ES (1) ES2266199T3 (ro)
GT (1) GT200100103A (ro)
HK (2) HK1054376B (ro)
HR (2) HRP20020969B1 (ro)
HU (1) HU228428B1 (ro)
IN (1) IN2002CH02005A (ro)
MX (1) MX244506B (ro)
PL (1) PL216038B1 (ro)
PT (1) PT1286985E (ro)
RO (3) RO122965B9 (ro)
RU (1) RU2326866C2 (ro)
SK (1) SK287483B6 (ro)
UA (1) UA74191C2 (ro)
WO (1) WO2001094339A1 (ro)
ZA (1) ZA200209878B (ro)

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GT200100103A (es) * 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
AR035087A1 (es) * 2001-08-09 2004-04-14 Syngenta Participations Ag Piridil-alquinos y piridil-n-oxido-alquinos herbicidas activos, procedimiento para su preparacion, composicion herbicida y para inhibir el crecimiento de plantas, metodo para el control del crecimiento de plantas indeseables , y metodo para la inhibicion del crecimiento de plantas
GT200200249A (es) * 2001-12-03 2003-07-11 Composicion herbicida
US20050054533A1 (en) * 2001-12-03 2005-03-10 Rueegg Willy T. Herbicidal conposition
WO2003047343A1 (en) * 2001-12-03 2003-06-12 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
AU2003203479B2 (en) 2002-04-09 2005-10-06 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of bicyclic diketone salts
AU2003203482B2 (en) 2002-04-09 2005-06-02 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of cyclic diketones
DE10219036A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridylketone
AU2003276976B2 (en) * 2002-06-14 2009-08-27 Syngenta Participations Ag Nicotinoyl derivatives as herbicidal compounds
AU2003213473A1 (en) * 2002-08-07 2004-02-26 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
AU2003282679A1 (en) * 2002-10-04 2004-05-04 Arena Pharmaceuticals, Inc. Hydroxypyrazoles for use against metabolic-related disorders
GT200300290A (es) * 2002-12-30 2004-10-13 Herbicidas novedosos
DE602004019329D1 (de) * 2003-03-07 2009-03-19 Syngenta Participations Ag Verfahren zur herstellung substituierter nikotinsäureester
WO2005013696A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-17 Syngenta Participation Ag Method of controlling weeds in transgenic crops
WO2005058831A1 (en) * 2003-12-12 2005-06-30 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2005085205A1 (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. 置換ピラゾール化合物および除草剤
WO2005105745A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Syngenta Participations Ag Process for the production of cyclic diketones
RU2384562C2 (ru) * 2004-04-30 2010-03-20 Зингента Партисипейшнс Аг Способ получения циклических дикетонов
GB0413605D0 (en) * 2004-06-17 2004-07-21 Addex Pharmaceuticals Sa Novel compounds
US20090137558A1 (en) * 2004-12-03 2009-05-28 Peakdale Molecular Limited Pyridine based compounds useful as intermediates for pharmaceutical or agricultural end-products
GB0428137D0 (en) * 2004-12-22 2005-01-26 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
EP1976383A2 (en) 2005-12-23 2008-10-08 Basf Se A method for controlling aquatic weeds
WO2007071761A2 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Basf Se A method for controlling aquatic weeds
EP1982978B1 (en) * 2006-02-02 2014-08-27 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyridone derivative and herbicide
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
NZ589395A (en) 2007-04-25 2011-04-29 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions containing cyprodinil and a benzonobornene amide derivative useful for controlling diseases on plants caused by phytopathogens
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
JP5390801B2 (ja) 2007-07-13 2014-01-15 石原産業株式会社 除草性組成物
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
GB0810554D0 (en) 2008-06-09 2008-07-16 Syngenta Ltd Herbicde composition
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
EP2255637A1 (en) 2009-05-02 2010-12-01 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn or turf
CA2762680C (en) 2009-05-21 2018-04-17 Chlorion Pharma, Inc. Methyl sulfanyl pyrmidmes useful as antiinflammatories, analgesics, and antiepileptics
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
JP2011157334A (ja) 2010-02-04 2011-08-18 Sumitomo Chemical Co Ltd 雑草の防除方法
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
EP2575421B1 (en) 2010-05-27 2014-09-24 Syngenta Participations AG Automated system for analyzing phytotoxicity
WO2012001040A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR082405A1 (es) 2010-07-29 2012-12-05 Syngenta Participations Ag Derivados microbicidas de eteres de dioximas
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
KR20140018879A (ko) 2011-02-15 2014-02-13 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 디티이노 테트라카복사미드 살진균제 및 제초제, 약해완화제 또는 식물 성장 조절제를 함유하는 상승적 배합물
JP5984851B2 (ja) 2011-02-28 2016-09-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺有害生物剤、界面活性剤および２−プロピルヘプチルアミンのアルコキシレートを含む組成物
JP6008881B2 (ja) 2011-03-15 2016-10-19 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ Ｎ−（１，２，５−オキサジアゾール−３−イル）ピリジンカルボキサミド類及び除草剤としてのそれらの使用
EP2545774A1 (en) 2011-07-12 2013-01-16 Cheminova A/S Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
DE102011080020A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Dicarboximid-Fungizide als Safener
DE102011080016A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Strobilurin-Fungizide als Safener
DE102011080007A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener
DE102011080010A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Anilid- und Thiazol-Fungizide als Safener
DE102011079997A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Corpscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide als Safener
DE102011080001A1 (de) 2011-07-28 2012-10-25 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener
DE102011080004A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Fungizide als Safener
DE102011079991A1 (de) 2011-07-28 2012-09-13 Bayer Crop Science Ag Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener
WO2013020985A1 (en) 2011-08-10 2013-02-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Active compound combinations comprising specific tetramic acid derivatives
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
MX363705B (es) 2012-06-21 2019-03-29 Basf Se Adyuvante que comprende un alcoxilato de 2-propilheptilamina, tesioactivo a base de azucar y agente de control de la deriva y/o humectante.
US9801374B2 (en) 2012-10-19 2017-10-31 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising carboxamide derivatives
WO2016001119A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2019007888A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007887A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
CN114787134B (zh) * 2019-10-08 2023-12-19 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含烯的羧酸酯类化合物及其应用
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US12013245B2 (en) 2020-10-09 2024-06-18 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
CN114716320B (zh) * 2022-06-08 2022-09-27 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种化合物及其制备方法、及其在制备氟吡草酮中间体中的应用
WO2024132649A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL85347A0 (en) 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
GB2205316B (en) 1987-06-05 1991-09-11 Sandoz Ltd Herbicidal benzoyl pyran compounds
EP0316491A1 (en) 1987-11-19 1989-05-24 Stauffer Agricultural Chemicals Company, Inc. Herbicidal 2-pyridyl and 2-pyrimidine carbonyl 1,3-cyclohexanediones
HUT50312A (en) 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
US5089046A (en) 1988-04-04 1992-02-18 Sandoz Ltd. Aryl and heteroaryl diones
HU206242B (en) 1988-04-18 1992-10-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient
IL91083A (en) 1988-07-25 1993-04-04 Ciba Geigy Cyclohexanedione derivatives, their preparation and their use as herbicides
JPH0259566A (ja) 1988-08-26 1990-02-28 Nippon Soda Co Ltd ４‐ヒドロキシ‐２ｈ‐ピラン‐２‐オンの製造法
IT1230768B (it) 1989-02-21 1991-10-29 Agrimont Spa Derivati del 3,4 deidro piperidin 5 one ad attivita' erbicida.
IL99834A0 (en) 1990-10-25 1992-08-18 Sandoz Ag Heterocyclic dione derivatives,their preparation and their use as pesticides and plant growth regulators
US5235060A (en) 1991-07-11 1993-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Certain three component ionic substituted pyridine compounds as intermediates for preparation as herbicides
US5260262A (en) * 1991-12-06 1993-11-09 Monsanto Company Substituted pyridine compounds having herbicidal activity
CA2243696C (en) 1996-03-15 2008-09-23 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
US6297198B1 (en) * 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
WO1997046530A1 (en) 1996-06-06 1997-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
AU5340098A (en) 1996-12-27 1998-07-31 Nippon Soda Co., Ltd. Substituted piperidinedione derivatives and herbicides
WO1998041089A1 (de) 1997-03-14 1998-09-24 Novartis Ag Neue herbizide
JP3929545B2 (ja) 1997-03-25 2007-06-13 株式会社エス・ディー・エス バイオテック ３−アセチル−シクロペンタンカルボン酸エステルの製造方法
ES2244214T3 (es) * 1998-09-15 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Piridincetonas utiles como herbicidas.
CA2349244A1 (en) 1998-11-05 2000-05-18 Basf Aktiengesellschaft Method for producing 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
AR023071A1 (es) 1998-12-23 2002-09-04 Syngenta Participations Ag Compuestos de piridincetona, compuestos intermediarios, composicion herbicida e inhibidora del crecimiento de plantas, metodo para controlar la vegetacion indeseada, metodo para inhibir el crecimiento de las plantas, y uso de la composicion para controlar el crecimiento indeseado de plantas.
PL202070B1 (pl) * 2000-01-25 2009-05-29 Syngenta Participations Ag Selektywna kompozycja herbicydowa i sposób zwalczania rozwoju niepożądanych roślin w uprawach roślin użytkowych
GT200100103A (es) * 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas

Also Published As

Publication number Publication date
GT200100103A (es) 2002-02-21
RO122965B9 (ro) 2010-11-30
DE60120964D1 (de) 2006-08-03
AR031243A1 (es) 2003-09-17
CA2410345C (en) 2011-01-25
HRP20020969B1 (en) 2009-01-31
AU6234401A (en) 2001-12-17
HRP20080664A2 (en) 2009-05-31
HRP20020969A2 (en) 2005-02-28
CA2410345A1 (en) 2001-12-13
RU2326866C2 (ru) 2008-06-20
JP2003535858A (ja) 2003-12-02
US7378375B1 (en) 2008-05-27
CN1824662A (zh) 2006-08-30
CN1824662B (zh) 2010-08-04
EP1574510B1 (en) 2013-01-09
HK1054376B (zh) 2007-01-19
DE60120964T2 (de) 2007-01-04
HUP0301243A2 (hu) 2003-08-28
MX244506B (es) 2007-03-28
IN2002CH02005A (ro) 2005-02-25
HK1054376A1 (en) 2003-11-28
CZ303727B6 (cs) 2013-04-10
US7691785B2 (en) 2010-04-06
PT1286985E (pt) 2006-10-31
UA74191C2 (uk) 2005-11-15
HU228428B1 (en) 2013-03-28
US20080274891A1 (en) 2008-11-06
EP1574510A1 (en) 2005-09-14
ES2266199T3 (es) 2007-03-01
SK17232002A3 (sk) 2003-06-03
CN1436184A (zh) 2003-08-13
US20040097729A1 (en) 2004-05-20
HK1094197A1 (en) 2007-03-23
CZ20023979A3 (cs) 2003-04-16
US6838564B2 (en) 2005-01-04
CN1951918A (zh) 2007-04-25
EP1286985A1 (en) 2003-03-05
PL216038B1 (pl) 2014-02-28
ZA200209878B (en) 2003-09-30
RO122911B1 (ro) 2010-04-30
MXPA02011977A (es) 2003-04-22
DK1286985T3 (da) 2006-10-23
RO122034B1 (ro) 2008-11-28
PL358807A1 (en) 2004-08-23
BR0111981B1 (pt) 2013-02-05
SK287483B6 (sk) 2010-11-08
JP4965050B2 (ja) 2012-07-04
ATE330953T1 (de) 2006-07-15
HUP0301243A3 (en) 2009-01-28
AU2001262344B2 (en) 2004-11-04
EP1286985B1 (en) 2006-06-21
BR0111981A (pt) 2007-05-29
WO2001094339A1 (en) 2001-12-13
CN1231476C (zh) 2005-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2001262344B2 (en) Substituted pyridine herbicides
AU2001262344A1 (en) Substituted pyridine herbicides
CA2396587C (en) Pyridine ketone herbicide compositions
CA2354387C (en) Substituted pyridine herbicides
EP1601653B1 (en) Process for the production of substituted nicotinic acid esters
AU2002361967B2 (en) Herbicidal composition
US6673938B1 (en) Substituted pyridine herbicides
WO2005013696A1 (en) Method of controlling weeds in transgenic crops
MXPA01006486A (en) Substituted pyridine herbicides