PT1567012E

PT1567012E - Combinações fungicidas para protecção das culturas

Info

Publication number: PT1567012E
Application number: PT03767700T
Authority: PT
Inventors: Fritz Huggenberger
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2003-11-28
Publication date: 2010-08-02
Also published as: WO2004049804A2; CY1110725T1; DE60333219D1; AU2003292154A8; GB0227966D0; DK1567012T3; AU2003292154A1; ES2347780T3; ATE472250T1; EP1567012B1; WO2004049804A3; EP1567012A2; HUS2100042I1; SI1567012T1

Description

ΡΕ1567012 1 DESCRIÇÃO "COMBINAÇÕES FUNGICIDAS PARA PROTECÇÃO DAS CULTURAS" A presente invenção relaciona-se com novas combinações fungicidas para proteger culturas agrícolas contra doenças por agentes fitopatogénicos, e para o tratamento de doenças causadas por agentes fitopatogénicos em culturas agrícolas, especialmente fungos fitopato-génicos, com um método de protecção de culturas agrícolas contra doenças por agentes fitopatogénicos, e de combate a doenças causadas por agentes fitopatogénicos em culturas agrícolas que emprega as novas combinações, e com formulações agroquimicas, compreendendo as referidas combinações como componentes activos.

Sabe-se que as misturas de certos derivados de amidas do ácido carboxilico com alguns outros fungicidas podem apresentar actividade biológica melhorada contra fungos fitopatogénicos, e.g. na EP-A-610764, WO 01/44215 e WO 01/87822. Por outro lado, vários compostos fungicidas de diferentes classes quimicas são largamente conhecidos como fungicidas de plantas para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, as propriedades das misturas conhecidas e os componentes activos conhecidos nem sempre satisfazem as necessidades dos praticantes para um agente fungicida seguro e tolerado pelas culturas agrícolas 2 ΡΕ1567012 tendo actividade microbicida e características contra fungos fitopatogénicos de plantas melhoradas. Em particular, a prática agrícola tem muitas vezes a necessidade de combater fungos fitopatogénicos sob condições ambientais novas que podem ser decorrentes de quando se transfere uma cultura para aéreas geográficas onde esta planta de cultivo nunca foi cultivada anteriormente. Especificamente sob as condições modificadas, tais como a pressão de doenças específicas daquele clima sobre as culturas, ou quando uma doença fúngica se torna dificilmente controlável sob as novas condições de crescimento ou tenha desenvolvido resistência contra o fungicida empregue, ou quando uma doença fúngica anteriormente desconhecida ocorre na referida cultura.

Além disso, está a surgir uma maior procura de combinações fungicidas melhoradas devido ao desenvolvimento de resistência contra um número crescente de fungicidas bem conhecidos, como observado em certas classes de fungos fitopatogénicos. 0 desenvolvimento de resistência aos fungicidas pode tornar um agente fungicida tradicionalmente com bom desempenho ineficaz na protecção da cultura hospedeira contra uma determinada doença fúngica. 0 progresso das técnicas agrícolas cria portanto uma necessidade permanente de métodos melhorados para solução para controlar infecção fúngica de plantas cultivadas, capaz de proteger o profissional em relação a perdas de rendimentos de colheita devido a infecções fúngicas, que 3 ΡΕ1567012 podem compreender proporcionar actividade específica contra as estirpes resistentes de fungos de plantas, ou ter um nível melhorado de actividade pesticida de uma outra maneira.

Verificou-se actualmente que a combinação do componente A, o ditioantraceno de fórmula I

com um segundo componente B ou um enantiómero seu opticamente puro, nomeadamente com um derivado amida do ácido N-alquilsulfonil-alfa-amina de fórmula III

em que R4 é hidrogénio, Ci-C4alquilo, C3-C6cicloalquilo ou halofenilo, e R2 é Ci-C4alquilo; ou com

um derivado amida do ácido alfa-alquiniloxifenil-acético de fórmula IV

em que 4 ΡΕ1567012 HAL representa halogéneo, especialmente flúor, cloro ou bromo; R3 é hidrogénio, Ci-C4alquilo ou halofenilo; e R4 é hidrogénio, Ci-C4alquilo, C3-C6CÍcloalquilo ou halofenilo; é particularmente eficaz no combate ou na prevenção de doenças fúngicas de plantas de cultivo.

Estas combinações são capazes de satisfazer, em certa medida, a necessidade de novos agentes eficazes adequados para controlar doenças fitopatogénicas para as quais ainda não é conhecido nenhum fungicida eficaz, ou em que os componentes activos anteriormente empregues se tornaram ineficazes, ou no caso em que o nivel de eficácia é melhorado até um ponto que só agora passou a ser possível um controlo economicamente viável e ambientalmente aceitável da doença fúngica, uma vez que os componentes activos combinados influenciam a actividade uns dos outros de forma sinérgica.

Ao longo deste documento, a expressão combinação representa as várias combinações de componentes A) e B), e.g. numa forma única de "mistura pronta", como uma formulação pronta-a-usar compreendendo os dois componentes activos numa proporção fixada; ou numa mistura de pulverização combinada composta a partir de formulações separadas dos compostos de componentes activos individuais, e.g. uma "mistura de tanque", ou num uso combinado dos componentes activos individuais quando aplicados num plano 5 ΡΕ1567012 de pulverização comum ou ordenar de forma sequencial, i. e. um após o outro com um periodo de tempo razoavelmente curto, e.g. poucas horas ou dias. Quando aplicado em pulverizações separadas seguidas umas às outras, a ordem de aplicação dos componentes A) e B) não é essencial para obter os resultados biológicos de acordo com a presente invenção.

As combinações de acordo com a invenção podem, em combinação com os componentes essenciais A) e B) , compreender adicionalmente um ou mais agentes de protecção de culturas, como fungicidas, insecticidas, acaricidas, reguladores de crescimento de plantas, algicidas, moluscicidas, ou mesmo herbicidas sob circunstâncias especiais. Claro que, os fungicidas adicionais podem compreender também uma segunda ou terceira espécie seleccionadas a partir do grupo B) , se o alargamento ou outra variação do espectro de controlo da doença for desejado. Por exemplo, pode ser vantajoso na prática agricola combinar dois ou três compostos do componente B) seleccionados a partir das fórmulas III e IV com o componente A).

Dependendo do número de átomos de carbono mencionados, o alquilo por si próprio ou como parte de outro substituinte deve ser entendido como sendo, por exemplo, metilo, etilo, propilo, butilo e os isómeros destes, por exemplo isopropilo, isobutilo, tert-butilo ou sec-butilo. 6 ΡΕ1567012

Cicloalquilo é, dependendo do número de átomos de carbono mencionados, ciclopropilo, ciclo-butilo, ciclo-pentilo ou ciclo-hexilo.

Um grupo halofenilo pode conter um ou mais átomos de halogéneo (idênticos ou diferentes) , e por exemplo pode representar fluorofenilo, clorofenilo, bromofenilo ou iodo-fenilo, sendo opcionalmente mais substituído por preferencialmente um ou dois radicais flúor, cloro ou bromo.

Exemplos incluem 2-fluorofenilo, 3-fluorofenilo, 4-fluorofenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofe-nilo, 2-bromofenilo, 3-bromofenilo, 4-bromofenilo, 2,4-difluorofenilo, 3,4-difluorofenilo, 2-cloro-4-fluorofenilo, 2,4-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2-fluoro-4-cloro-fenilo, 2-bromo-4-fluoro-fenilo, 3-bromo-4-fluorofenilo, 4-bromo-2-fluoro-fenilo, 2,5-difluorofenilo, 3,5-difluorofenilo, 2,6-dicloro-4-fluorofenilo, 2,5-clorofenilo, 3,5-clorofenilo, 3,4,5-triclorofenilo, 2-bromo-4,5-dicloro-fenilo, 5-bromo-2,4-di-clorofenilo e 4-bromo-2,6-dicloro-fenilo. A presença de pelo menos um átomo de carbono assimétrico nos compostos das fórmulas III e IV significa que os compostos podem ocorrer em formas opticamente isoméricas e enantioméricas. Como resultado da presença de um possível entrave estérico de rotação livre em torno de uma ligação simples alifática carbono-carbono pode também 7 ΡΕ1567012 ocorrer isomerismo geométrico. Pretende-se que as fórmulas III e IV incluam todas aquelas formas isoméricas e enantioméricas possíveis e misturas delas.

Subgrupos preferidos de compostos de fórmula III e IV são aqueles em que Hal designa flúor ou cloro, ou Hal é flúor; ou

Ri é hidrogénio ou halofenilo ; ou

Ri é hidrogénio, fluorofenilo ou clorofenilo; ou

Ri é clorofenilo; ou R2 é Ci-C3alquilo; ou R2 é metilo ou etilo; ou R2 é metilo; ou R1 é hidrogénio, fluorofenilo ou clorofenilo; e R2 é metilo ou etilo; ou

Ri é clorofenilo e R2 é metilo ou etilo; ou HAL é flúor, cloro ou bromo; ou HAL é cloro ou bromo; ou R3 é hidrogénio ou Ci-C3alquilo; ou R3 é hidrogénio ou metilo; ou R3 é hidrogénio; ou R4 é hidrogénio ou Ci-C3alquilo; ou R4 é hidrogénio ou metilo; ou R4 é hidrogénio; ou HAL é cloro ou bromo; R3 é hidrogénio ou metilo; e R4 é hidrogénio ou metilo; ou HAL é cloro ou bromo; e R3 e R4 são hidrogénio. ΡΕ1567012

Em particular, o componente B) é preferencialmente seleccionado a partir do grupo que consiste em N-(2-{4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil}-etil)-2-metanosulfonilamino-3-metil-butiramida (fórmula Illa)

N-(2 —{4 —[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil}-etil)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butiramida (fórmula Illb)

2- (4-cloro-fenil)-N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-iniloxi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloxi-acetamida (fórmula IVa)

2-(4-bromo-fenil)-N-[2-(3-metoxi-4-prop-2-iniloxi-fenil)-etil]-2-prop-2-iniloxi-acetamida (fórmula IVb)

Para o objectivo desta invenção, o Componente B 9 ΡΕ1567012 pode também ser um enantiómero ou isómero óptico puro de um dos compostos do componente B. 0 composto de fórmula I é conhecido do profissional como Ditianão, descrito e.g. em The Pesticide Manual, 12a Edição, Registo 274.

Os compostos de fórmula III e IV são conhecidos das WO 99/07674 e WO 01/87822. Os compostos Illa e Illb são divulgados como compostos 1.003 e 1.035 no documento anterior, enquanto que os compostos IVa e IVb são E1.011 e E1.025 no último.

Os compostos específicos do componente B) mencionados nos parágrafos anteriores estão disponíveis comercialmente ou podem ser obtidos de acordo com procedimentos análogos aos publicados nos respectivos documentos da patente ou na literatura nela citada.

Verificou-se que o uso de compostos das fórmulas III a IV, em combinação com o composto de fórmula I, melhora, surpreendentemente e substancialmente, a eficácia do último contra fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais largo desses fungos que podem ser combatidos com os componentes activos deste método, quando usados isoladamente.

As novas combinações dos componentes activos são extremamente eficazes sobre um largo espectro de fungos 10 ΡΕ1567012 fitopatogénicos, em particular contra as seguintes classes: Ascomicetas (e.g. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerelia, Uncinula) ; Basidiomicetas (e.g. o género Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Oomicetas (e.g. Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora e Plasmopara), e Fungos imperfeitos (também conhecidos como Deuteromicetas; e.g. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseudocercosporella herpotrichoides) .

Culturas alvo para as áreas de indicação aqui divulgadas compreendem, no âmbito desta invenção, e.g. as seguintes espécies de plantas: beterraba (beterraba sacarina e beterraba forrageira) ; pomóideas, frutos de caroço e frutos de baga (maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas e amoras); plantas leguminosas (feijão, lentilhas, ervilhas, feijões de soja); plantas oleaginosas (colza, mostarda, papoila, azeitonas, girassóis, coco, plantas de óleo de ricino, amêndoas de cacau, amendoins); plantas cucurbitácias (espécie de abóbora, pepinos, melões); plantas de fibra (algodão, linho, cânhamo, juta); frutos citrinos (laranjas, limões, toranja, tangerinas); legumes (espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, pimentão) ; lauráceas (abacates, canela, cânfora); ou plantas tais como milho, tabaco, frutos secos, café, cana-de-açúcar, chá, videiras, lúpulo, durião, bananas e plantas da borracha natural, assim como relva e ornamentais (flores, 11 ΡΕ1567012 arbustos, árvores de folha larga e de folhas persistentes, tais como coníferas). Esta lista não representa qualquer limitação. Culturas de elevado interesse em conexão com a presente invenção são culturas como a batata, tabaco, beterraba e cereais como trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, e ainda relvados, algodão, feijões de soja, café, cana-de-açúcar, frutos e ornamentais em horticultura e uvas em viticultura, e em vegetais tais como pepinos, feijões, alface e cucurbitácias. As combinações podem ser usadas como fungicidas foliares e do solo.

As combinações fungicidas mostram actividade sistémica a qual permite o transporte e translocação do fungicida activo com o transporte de fluidos nutricionais no solo e nas plantas tratadas. Para o profissional isto é de particular interesse porque permite um controlo eficaz a longo prazo de um grande número de fungos em várias culturas.

As combinações da presente invenção podem também ser usadas na área de protecção de material técnico contra o ataque de fungos. Áreas técnicas incluem madeira, papel, couro, construções, sistemas de refrigeração e de aquecimento, sistemas de ventilação e de ar condicionado, e afins. As combinações de acordo a presente invenção podem prevenir os efeitos desvantajosos tais como apodrecimento, descoloração ou bolor.

As combinações de acordo com a invenção são 12 ΡΕ1567012 aplicadas tratando ou o local do fungo, e.g. o solo ou o material no qual o fungo cresce, incluindo materiais nos quais os esporos dos fungos e outras forma dormentes são armazenados e proliferam durante os períodos em que as plantas de cultivo hospedeiras não são cultivadas; ou tratando as sementes das culturas, as plantas cultivadas ou materiais vegetais ameaçados pela infestação de fungos, com uma quantidade eficaz como fungicida dos componentes activos. As combinações fungicidas podem ser aplicadas antes ou após a infecção dos materiais, plantas ou sementes pelos fungos.

As novas combinações são particularmente úteis para controlar as seguintes doenças comuns em plantas de cultura:

Espécies de Alternaria em frutos e vegetais,

Botrytis cinerea (podridão cinzenta) em morangos, tomates e uvas,

Bremia lactucae em alface,

Cercospora arachidicola em amendoins,

Colletotrichum musae em banana

Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucur-bitáceas,

Espécies de Fusarium e Verticillium em várias plantas, etc.

Fusarium moniliforme em banana

Fusarium pallidoroseum em banana

Monilinia fructigena em maçãs

Penicillium digitatum em citrinos

Penicillium expansum em maçãs 13 ΡΕ1567012

Penicillium italicum em citrinos Peronospora tabacina em tabaco,

Phyctaena vagabunda em maçãs

Phytophthora infestans em batatas e tomates,

Plasmopara vitícola em uvas,

Pseudoperonospora cubensis em cucurbitácias,

Pyricularia oryzae em arroz,

Pythium spp. em relva, ornamentais e algodão,

Espécies de Rhizoctonia em algodão, arroz e relvados, Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis vitícola em vinhas,

Verticillium theobromae em banana

Como uma forma de realização preferida desta invenção, as combinações de acordo com a presente invenção são particularmente eficazes contra o peronospora e míldio da batateira, em particular contra agentes patogénicos das uvas, batata, tomates, cucurbitáceas e tabaco. São ainda particularmente eficazes contra espécies de "mancha das folhas" e "mancha de alternaria"; especialmente contra Alternaria em batatas, tomates, cucurbitácias, e podridão negra, mancha vermelha ("red fire"), oídio, podridão cinzenta e eutipiose em vinha. A quantidade de combinação da invenção a aplicar, vai depender de vários factores tal como do composto empregue, do material a ser tratado (planta, solo, semente) , do tipo de tratamento (e.g. pulverização, polvilhação, tratamento de semente), do objectivo do tratamento (profi- 14 ΡΕ1567012 láctico ou terapêutico), do tipo de fungos a ser tratado, da pressão da infecção que por sua vez depende da concentração e da aptidão dos esporos ou conidios infectantes, e do tempo de aplicação, em relação às condições climáticas sazonais e de curto prazo que influenciam o estado de maturação dos fungos fitopatogénicos.

Misturas especificas preferidas de acordo com a presente invenção são entendidas para ser representadas pelas combinações dos componentes activos das fórmulas III ou IV, ou qualquer das espécies Illa, Illb, IVa ou IVb com Ditianão de fórmula 1. A maior preferência é dada às misturas ode Ditianão com os compostos de fórmulas IVa ou IVb. Caso um terceiro ou quarto componente activo fungicida seja empregue como aditivo em qualquer combinação de dois componentes de acordo com esta invenção, esse aditivo é também preferencialmente seleccionado a partir dos compostos químicos individuais abrangidos pelas fórmulas III e IV, ou qualquer isómero óptico daqueles. A proporção em peso de A):B) é seleccionada de modo a produzir uma acção fungicida sinérgica. Em geral, a proporção em peso de A):B) é entre 200:1 e 1:5; preferencialmente entre 20:1 e 2:1, e ainda mais preferido entre 15:1 e 3:1, por exemplo 10:1, 8:1, 6:1; 5:1; 4:1 ou 3,5:1.

Quando os compostos das fórmulas III ou IV são combinados com Ditianão, a quantidade de componente B) pode 15 ΡΕ1567012 ser reduzida em relação à recomendação geral de aplicação dada, requerendo assim o valor mais alto das proporções acima. A acção sinérgica da composição é notória pelo facto de a acção da composição de A) + B) ser maior do que a soma calculada dos efeitos fungicidas das actividades de A) e B) quando avaliados individualmente. 0 método da invenção compreende a aplicação às plantas tratadas ou aos seus locais em mistura ou separadamente, de uma quantidade global eficaz como fungicida de um composto de fórmula I e de um composto do componente B). 0 termo local como aqui usado pretende abranger os campos onde as plantas de cultura tratadas crescem, ou onde as sementes das plantas cultivadas são semeadas, ou o local onde a semente será colocada no solo. 0 termo semente pretende abranger material de propagação de plantas tal como estacas, plântulas, sementes, sementes germinadas ou embebidas.

Quando aplicado às plantas, o composto I (componente A) é aplicado a uma taxa de 100 até 2000 g/ha, particularmente 500 até 1000 g/ha, e o mais preferido 500 até 750 g/ha, e.g. 500, 550, 600, 650 ou 700g/ha, em associação com 10 até 500 g/ha, particularmente 50 até 250 g/ha e o mais preferido 50 até 150 g/ha, e.g. 50, 55, 60, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 115, 120, 125 ou 130 g/ha de um composto de fórmulas III ou IV (componente B). 16 ΡΕ1567012

Na prática agrícola, a taxa de aplicação das combinações depende do tipo de efeito desejado, e varia desde 110 até 3000 g de componente activo por hectare. As taxas de aplicação mais praticável na prática agrícola 500 até 1200 g/ha.

Quando a combinação de componentes activos é usada para tratar a semente, taxas de 0,001 até 50, e preferencialmente desde 0,01 até lOg por kg de semente são geralmente suficientes. A invenção fornece também composições fungicidas que são pré-determinadas na sua proporção mistura de componentes activos e que compreendem o composto de fórmula I e um composto do componente B). Idealmente, essas composições podem conter componentes adicionais que podem ampliar o espectro de actividade biológica, ou pode simplesmente ajudar a diminuir a carga de trabalho de pulverização do profissional. A composição da invenção pode ser empregue em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de uma embalagem dupla, um granulado instantâneo, uma formulação fluidizável, um concentrado de emulsão ou um pó molhável em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis. Essas composições podem ser produzidas de modo convencional, e.g. misturando os componentes activos com adjuvantes apropriados (diluentes ou solventes e opcionalmente outros componentes de formulação tais como tensoactivos). Podem também 17 ΡΕ1567012 ser empregues formulações convencionais de libertação lenta quando se pretende uma eficácia de longa duração. Particularmente, as formulações a serem aplicadas em formas de pulverização tais como concentrados dispersáveis em água ou pós molháveis podem conter tensoactivos tais como agentes molhantes e de dispersão, e.g. o produto da condensação de formaldeido com naftalenossulfato, um alquilarilsulfonato, um lenhinossulfonato, um alquilsulfato gordo, e alquilfenol etoxilado e um álcool gordo etoxilado.

Uma formulação de tratamento de semente é aplicada de modo conhecido per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente numa forma de formulação de tratamento de semente adequada, e.g. como uma suspensão aquosa ou na forma de um pó seco tendo boa aderência às sementes. Essas formulações de tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações de tratamento de sementes podem conter os componentes activos individuais ou uma combinação dos componentes activos na forma encapsulada, e.g. como microcápsulas ou cápsulas de libertação lenta.

Em geral, as formulações incluem desde 0,01 até 90% em peso de agente activo, desde 0 até 20% de tenso-activo agricolamente aceitável e 10 até 99.99% de adjuvante (s) sólido(s) ou líquido(s), o agente activo consistindo em pelo menos o composto de fórmula I em conjunto com um composto do componente B), e opcionalmente outros agentes activos, particularmente microbicidas ou conser- 18 ΡΕ1567012 vantes ou afins. Formas concentradas das composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso de agente activo. Formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, desde 0,01 até 20% em peso, preferencialmente desde 0,01 até 5% em peso de agente activo. Enquanto que os produtos comerciais serão preferencialmente formulados como concentrados, o utilizador final utilizará normalmente formulações diluídas.

Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção, o "componente activo" indicando uma mistura do composto I e de um composto do componente B) numa proporção de mistura específica.

Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) c) componente activo [I:comp B)= 8:1 (a) , 5 :1 (b) , 3:l(c)] 25 % 50 % 75 % lenhinossulfonato de sódio 5 % 5 % - laurilsulfato de sódio 3 % - 5 % diisobutilnaftalenossulfonato de sódio 6 % 10 % éter fenólico de polietilenoglicol (7-8 mol de óxido de etileno) 2 % ácido silícico altamente disperso caulino 5 ; 62 10 27 10 19 ΡΕ1567012 0 componente activo é completamente misturado com os adjuvantes e a mistura é completamente morda num moinho adequado, produzindo pós molháveis que podem ser diluidos com água dar produzir suspensões da concentração desejada.

Concentrado emulsionável componente activo (I : comp B) = 6:1) 10 % éter octilfenólico de polietilenoglicol (4-5 mol de óxido de etileno) 3 % dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter poliglicólico de óleo de ricino (35 mol de óxido de etileno) 4 % ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 %

Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na protecção de plantas, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água. Pós a) b) c) componente activo [I : comp B) = 7 :1 (a) , 10 :1 (b) , 1:1(0] 5 % 6 % 4 % talco 95% - - caulino - 94 % - enchimento mineral _ _ 96 % 20 ΡΕ1567012 Pós prontos a usar são obtidos misturando o componente activo com um transportador e moendo a mistura num moinho adequado. Esses pós podem também ser usados para tratamentos a seco da semente.

Grânulos de extrusão a) b) componente activo (I : comp B) = 2:1) 15 % 25 lenhinossulfonato de sódio 2 % 3 carboximetilcelulose 1 % 1 caulino 82% 71 O componente activo é misturado e moido com os adjuvantes, e a mistura é humedecida com água. A mistura é extrudida e depois seca numa corrente de ar.

Grânulos revestidos componente activo (I:comp B) = 120: 1) 8 % polietilenoglicol (peso mol. 200) 3 % caulino 89 O componente activo finamente moido é aplicado uniformemente, numa misturadora, ao caulino humedecido com polietilenoglicol. Deste modo são obtidos grânulos revestidos sem pó. 21 ΡΕ1567012

Concentrado de suspensão componente activo (I : comp B) = 4:1) 40 % propilenoglicol 10 % éter nonilfenólico de polietilenoglicol (15 mol de óxido de etileno) 6 % lenhinossulfonato de sódio 10 % carboximetilcelulose 1 % óleo de silicone (na forma de uma emulsão em água a 75 %) 1 % água 32 % O componente activo finamente mordo é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando essas diluições, as plantas vivas, assim como o material de propagação de plantas, podem ser tratadas e protegidas contra infestação por microrganismos, por pulverização, vazamento ou imersão.

Suspensão de Cápsulas de Libertação Lenta 28 partes de uma combinação do composto de fórmula I e um composto do componente B), ou de cada um desses compostos separadamente, são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes da mistura de diisocianato de tolueno/polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Esta mistura é emulsionada numa mistura de 1,2 partes de álcool 22 ΡΕ1567012 polivinílico, 0,05 partes de um agente anti-espuma e 51,6 partes de água até o tamanho de partícula desejado ser atingido. É adicionada a esta emulsão uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diaminohexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reacção de polimerização estar completa. A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada adicionando 0,25 partes de um agente espessante e 3 partes de um agente de dispersão. A formulação de suspensão de cápsulas contém 28% de componentes activos. O diâmetro médio da cápsula é 8-15 microns. A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa num aparelho adequado para esse fim.

Exemplos Biológicos

Existe um efeito sinérgico sempre que a acção de uma combinação de componentes activos é maior que a soma das acções dos componentes individualmente. A acção esperada E para uma dada combinação de componentes activos obedece à chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada como se segue (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967): ppm = miligramas de componente activo (= c.a.) por litro de 23 ΡΕ1567012 mistura de pulverização X = % de acção do componente activo I usando p ppm de componente activo Y = % de acção do componente activo II usando q ppm de componente activo.

De acordo com COLBY, a acção esperada (aditiva) dos componentes activos de A)+B) usando p+q ppm dos componentes activos é y γ E = X+Y-^1I. 100

Se a acção realmente observada (0) for maior do que a acção esperada (E) , então a acção da combinação é super-aditiva, i.e. há um efeito sinérqico. Em termos matemáticos, o factor de sinergismo FS corresponde a 0/E. Na prática agrícola, um SF de > 1,2 indica melhoria significativa em relação à adição puramente complementar das actividades (actividade esperada), ao passo que um SF de < 0,9 na aplicação prática de rotina indica uma perda de actividade comparada com a actividade esperada.

Alternativamente, a acção sinérgica pode também ser determinada a partir das curvas de dose-resposta de acordo com o chamado método de WADLEY. Com este método a eficácia do c.a. é determinada comparando o grau de ataque fúngico nas plantas tratadas com o das plantas de controlo 24 ΡΕ1567012 não tratadas, inoculadas e incubadas de modo semelhante. Cada c.a. é testado em 4 até 5 concentrações. As curvas de dose-resposta são usadas para estabelecer a EC90 (i.e. a concentração de c.a. que fornece 90% de controlo de doença) dos compostos isolados assim como das combinações (EC 90observado) · Os valores experimentais assim encontrados das misturas numa determinada proporção em peso são comparados com os valores que deveriam ter sido obtidos quando estava apenas presente uma eficácia complementar dos componentes (EC90 (A+B) esperad0 . O EC90 (A+B) esperado é calculado de acordo com Wadley (Levi et al., EPPO-Bulletin 16, 1986, 651-657): EC 90 (A + B)esperad0 =---—-g- EC90 (A)observado EC90 (B)observado em que a e b são as proporções em peso dos compostos A e B na mistura e os índices (A), (B), (A+B) referem-se aos valo res de EC 90 observados dos compostos A, B ou da combinação dada de A+B. A proporção EC90 (A+B) esPerado/EC90 (A+B) observado expressa o factor de interacção, o factor de sinergia (FS) . No caso de sinergismo, FS é > 1.

Exemplo B-l: Acção contra Plasmopara vitícola em videira

Plântulas de videira com 5 semanas de idade cv. Gutedel foram tratadas com a mistura de teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as plantas de videira foram inoculadas com pulverização de uma 25 ΡΕ1567012 suspensão de esporângios de Plasmopara vitícola (4 x 104 esporângios/mL) na página inferior da folha das plantas de teste. Após um periodo de incubação de 6 dias a +21°C e 95% de h.r. numa estufa, foi avaliada a incidência da doença. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-2: Actividade contra Plasmopara vitícola em discos de folha de videira (cv Gutedel) A eficácia das misturas contra Plasmopara vitícola podem ser determinadas em micro escala em discos de folhas de videira em placas de 24 poços (repetido em 4 discos por variação).

Os compostos isolados de fórmula I e dos componentes B) e as misturas são protegidamente aplicados na página inferior dos discos de folhas colocados sobre agar-água 0,2% um dia antes da inoculação. A inoculação é feita por pulverização da suspensão de esporângios (70.000 esp/mL) na página inferior da folha. A área infectada (esporulada) de cada disco de folha é medida 7-8 dias após a incubação (sob condições padrão numa câmara climática a + 18°C, ciclo de 12 horas dia/noite) como um valor de % da área total de discos de folhas. A actividade é calculada como o valor de % em relação à taxa de doença nos discos de folhas de videira totalmente infectadas e não tratadas. 26 ΡΕ1567012

As interacções fungicidas esperadas dos componentes nas misturas (valores E) são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-3: Actividade contra Uncinula necator em videira

Plantas de videira no estádio de 4-6 folhas, variedade Gutedel, são inoculadas com conidios de Uncinula necator pulverizando os conidios sobre as plantas de teste. Após 2 dias sob humidade elevada e intensidade de luz reduzida, as plantas são incubadas durante 10-14 dias numa câmara de crescimento a 70% de h.r. e +22°C. 3 dias após a inoculação os componentes activos e as misturas foram aplicados por pulverização de suspensões aquosas preparadas suspendendo os c.a. em água desmineralizada e diluição apropriada. São usadas 5 plantas para cada tratamento. 12 dias após a inoculação, os testes foram avaliados estimando a percentagem de ataque fúngico das folhas relativamente à doença nas plantas de controlo. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-4: Actividade contra Phytophthora infestans em tomateiro a) Acção Curativa

Plantas de tomate cv. "Roter Gnom" são crescidas 27 ΡΕ1567012 durante três semanas e depois pulverizadas com uma suspensão de zoósporos do fungo e incubadas numa cabina a +18 até +20°C e humidade atmosférica saturada. A humidificação é interrompida após 24 horas. Após as plantas terem secado, elas são pulverizadas com uma mistura que compreende os componentes activos formulados como um pó molhável a uma concentração de 200 ppm. Após o revestimento de pulverização estar seco, as plantas regressam à câmara húmida durante 4 dias. O número e o tamanho das lesões foliares tipicas que aparecerem após este tempo são usados como uma escala para medir a eficácia das substâncias de teste. b) Acção preventiva-sistémica O componente activo que é formulado como um pó molhável é introduzido, a uma concentração de 60 ppm (relativamente ao volume de solo), sobre a superfície do solo de plantas de tomateiro com três semanas de idade cv. "Roter Gnom" em vasos. Após um intervalo de três dias, a parte de baixo das folhas foi pulverizada com uma suspensão de zoósporos de Phytophthora infestans. Elas são depois mantidas durante 5 dias numa cabine de pulverização a +18 até +20C e humidade atmosférica saturada.

Após este tempo, aparecem lesões foliares típicas cujo número e tamanho são usados para avaliar a eficácia das substâncias de teste. 28 ΡΕ1567012

Exemplo B-5: Actividade contra Phytophthora em plantas de batateira a) Acção residual de protecção

Plantas de batateira com 2-3 semanas (variedade Bintje) são crescidas durante 3 semanas e depois pulverizadas com uma mistura de spray (0,02% de componente acti-vo) preparada com um pó molhável dos componentes activos. Após 24 horas, as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de esporângios do fungo. A infestação fúngica é avaliada depois de as plantas infectadas terem sido incubadas durante 5 dias a humidade atmosférica relativa de 90-100% e +20°C. b) Acção sistémica

Uma mistura de spray (0,002% de componentes activos com base no volume de solo) preparada com um pó molhável dos componentes activos foi deitada sobre o solo junto a plantas de batateira (variedade Bintje) com 2-3 semanas as quais foram crescidas durante 3 semanas. Tem-se cuidado para que a mistura de spray não entre em contacto com a parte aérea das plantas. Após 48 horas, as plantas tratadas são infectadas com uma suspensão de esporângios do fungo. A infestação pelo fungo é avaliada depois das plantas infectadas terem sido incubadas durante 5 dias a uma humidade atmosférica relativa de 90-100% e +20°C. 29 ΡΕ1567012

Exemplo B-6: Actividade contra Phytophthora infestans em discos de folhas de batateira (cv. Bintje) A eficácia das misturas contra Phytophthora infestans pode ser determinada em micro escala em discos de folhas de batateira em placas de 24 poços (repetido em 4 discos por variação).

Os compostos sozinhos e as misturas são aplicados protegidamente na parte inferior da folha dos discos de folhas colocados em agar-água 0,2% um dia antes da inoculação. A inoculação é feita com uma goticula (30 yL) por disco da suspensão de esporângios (50.000 esp./mL). A área infectada (esporulada) de cada disco de folha foi medida 6 dias após a incubação (sob condições padrão numa câmara climática a +18°C, ciclos de 12 horas dia/noite) como um valor em % da área total de discos de folhas. A actividade é calculada como um valor em % relativamente à taxa de doença nos discos de folhas da batateira totalmente infectados e não tratados.

Exemplo B-7: Acgão contra Monilinia fructlgena em maçãs

Frutos maduros de uma cultivar de maçã susceptivel são tratados com a mistura de teste formulada 30 ΡΕ1567012 numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs foram inoculadas pulverizando uma suspensão de esporos (4 x 104 esporos/mL) de Monilinia fructigena directamente sobre as maçãs de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias a +21°C e 95% h.r. numa câmara de crescimento, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-8: Actividade contra Penicillium expansum em maçãs

Frutos maduros de uma cultivar de maçãs susceptível são tratados com a mistura de teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs são inoculadas com conídios de Penicillium expansum pulverizando a suspensão de conídios sobre as maçãs de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias numa câmara de crescimento a 70% h.r. e +22°C, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-9: Actividade contra Phlyctaena vagabunda em maçãs

Frutos maduros de uma cultivar de maçãs 31 ΡΕ1567012 susceptível são tratados com a mistura de teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs são inoculadas com conidios de Phlyctaena vagabunda pulverizando a suspensão de conidios sobre as maçãs de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias numa câmara de crescimento a 70 % de h.r. e +22°C, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-10: Actividade contra Colletotrichum musae em banana

Bananas maduras são tratadas com a mistura de teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs são inoculadas com conidios de Colletotrichum musae pulverizando a suspensão de conidios sobre as bananas de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias numa câmara de crescimento a 70% h.r. e +22°C, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-ll: Actividade contra Fusarium moniliforme em banana

Bananas maduras são tratadas com a mistura de 32 ΡΕ1567012 teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs são inoculadas com conídios de Fusarium moniliforme pulverizando uma suspensão de conidios sobre as bananas de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias numa câmara de crescimento a 70% h.r. e +22°C, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

Exemplo B-12: Actividade contra Penicillium diqitatum em citrinos

Frutos maduros de uma cultivar de laranja susceptível sã tratados com a mistura de teste formulada numa câmara de pulverização. Um dia após a aplicação dos componentes activos e da mistura de componentes activos, as maçãs são inoculadas com conídios de Penicillium digitatum pulverizando uma suspensão de conídios sobre as maçãs de teste. Após um período de incubação de 7-14 dias numa câmara de crescimento a 70% h.r. e +22°C, a incidência e a severidade da doença são avaliadas. As interacções fungicidas nas misturas são calculadas de acordo com o método de COLBY.

As misturas de acordo com a invenção apresentam boa actividade em todos os Exemplos acima, nos quais não são indicados nenhuns outros dados especificados individualmente . 33 ΡΕ1567012

Exemplo B-13: Actividade no Terreno contra Plasmopara vitícola dessenslbilizado ao DMEM em videiras

Numa vinha cultivada em que crescem videiras da variedade "Carignan" em fileiras individuais de plantas adultas rotineiramente cortadas, parcelas de ensaio seleccionadas arbitrariamente (tamanho: uma fileira de plantas de 5 metros de comprimento) foram tratadas durante a estação de crescimento (Maio até Julho) com pulverizações repetidas de Ditianão e um composto de componente B) em intervalos de pulverização de 7 até 10 dias. Os testes foram realizados em 3 replicações e os resultados avaliados como valores médios das três avaliações individuais. 0 primeiro tratamento de pulverização foi aplicado 3 dias após ter sido observada a primeira infecção natural com o tipo selvagem de Plasmopara vitícola nas parcelas de teste no início de Maio, nomeadamente no estádio de 5 folhas abertas nos novos lançamentos em crescimento. As pulverizações individuais foram aplicadas com um pulverizador dorsal como dispersões em spray diluidas a taxas de aplicação variadas de Ditianão e de membros seleccionados do componente B) , como sprays dos componentes activos individuais, ou como spray da combinação do componente activo como uma mistura de tanque. As pulverizações foram, cada uma, aplicadas em volumes de 1000 litros/ha, permitindo molhar a superfície das plantas tratadas e as folhas até ao ponto de escorrimento. 34 ΡΕ1567012

Quatro dias após o segundo tratamento de pulverização e seis dias antes da terceira pulverização, correspondente ao estádio de 7 folhas dos novos lançamentos e pouco antes dos gomos da videira abrirem, as parcelas experimentais foram artificialmente inoculadas com uma estirpe seleccionada de Plasmopara vitícola a qual foi dessensi-bilizada em relação ao efeito fungicida de Dimetomorfo (DMEM). 0 controlo da infecção fúngica pelos compostos e combinações testados foi medido em percentagem relativamente às parcelas de controlo inoculadas, mas não tratadas (controlo 0%) avaliando a severidade da infecção das plantas testadas em % da área de folha infectada.

Três avaliações/medições do efeito controlador dos sintomas de doença fúngica foram feitas aos 40 e 47 dias após inoculação artificial, seguida de uma avaliação final feita três semanas depois de terminarem as séries de aplicações de pulverizações, i.e. no fim de Agosto.

Os resultados de controlo da infecção fúngica em % estão registados na Tabela seguinte, e foram analisados de acordo com o método de Colby. A comparação das taxas de controlo confirmado experimentalmente das combinações com o efeito de controlo esperado, que podem ser calculadas a partir da combinação das actividades dos componentes activos isolados testados individualmente por via da 35 ΡΕ1567012 fórmula de COLBY, mostram um aumento significativo do nível de controlo, indicando que a combinação do composto I com um elemento do componente B) atinge um melhoramento sinér-gico do efeito fungicida sobre Plasmopara vitícola, mesmo quando a estirpe de fungo é menos sensível a certas classes de fungicidas, e.g. DMEM, do que o tipo selvagem relacionado do referido fungo.

Tabela:

Plasmopara vitícola (dessensibilizada ao ΠΥΕΜ, inoculada) em Vinha (var. Carignan) Componente activo Taxa de aplicação Controlo da infecção fúngica em percentagem Avaliação Esp/calc. G c.a./ha em lOOOL/ha 40 Dal esp. 40 Dal calc. 47 Dal esp. 47 Dal calc. 86 Dal 22 DalT) esp. 86 Dal (22 DalT) calc. Ditianão 630 48,6 46,9 46,0 Composto IVa 125 26,4 5,7 5,1 Ditianão + Composto IVa 630+125 76,9 62,2 76,9 49,9 61,7 48,8 Esp.: valor encontrado na experiência; calc.: valor calculado via COLBY Dal: dias após inoculação; DalT: Dias após o último tratamento

Lisboa, 26 de Julho de 2010

Claims

1 ΡΕ1567012 REIVINDICAÇÕES 1. Método para combater doenças fitopatogénicas em plantas de cultivo que compreende aplicar às plantas de cultivo ou ao seu local que está a ser infestado pela referida doença fitopatogénica uma quantidade eficaz de uma combinação de A) componente A, o ditioantraceno de fórmula I

com B) um segundo componente B ou um seu enantiómero opti-camente puro, nomeadamente com um derivado amida do ácido N-alquilsulfonil-alfa-amina de fórmula III

8¾ em que Ri é hidrogénio, Ci-C4alquilo, C3-C6CÍCI0-alquilo ou halofenilo, e R2 é Ci-C4alquilo; ou com um derivado amida do ácido alfa-alquiniloxifenilacético de fórmula IV

2 ΡΕ1567012 em que HAL representa halogéneo, especialmente flúor, cloro ou bromo; R3 é hidrogénio, Ci-C4alquilo ou halofenilo; e R4 é hidrogénio, Ci-C4alquilo, C3-C6ciclo-alquilo ou halofenilo.

2. Método de acordo com a reivindicação 1 em que o componente B) é seleccionado a partir de compostos de fórmula III em que R3 é hidrogénio, fluorofenilo ou clorofenilo ; e R2 é metilo ou etilo; e de compostos de fórmula IV em que HAL é cloro ou bromo; R3 é hidrogénio ou metilo ; e R4 é hidrogénio ou metilo.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2 em que o componente B) é seleccionado a partir do grupo que compreende os compostos e

{físsi <

!.ivsí

3 ΡΕ1567012

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 até 3 em que o componente B) é seleccionado a partir dos compostos de fórmula IVa ou IVb.

5. Composição fungicida compreendendo uma combinação eficaz como fungicida de componentes A) e B) de acordo com a reivindicação 1 em conjunto com um transportador agricolamente aceitável, e opcionalmente um tensoactivo.

6. Composição de acordo com a reivindicação 5 em que a proporção em peso de A) to B) é entre 200 : 1 e 1 : 5. Lisboa, 26 de Julho de 2010