CN103501615A - 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途 - Google Patents

取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN103501615A
CN103501615A CN201280018559.6A CN201280018559A CN103501615A CN 103501615 A CN103501615 A CN 103501615A CN 201280018559 A CN201280018559 A CN 201280018559A CN 103501615 A CN103501615 A CN 103501615A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbonyl
alkyl
compound
amino
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280018559.6A
Other languages
English (en)
Inventor
W·格拉梅诺斯
R·里格斯
N·布戴
J·迪茨
E·哈登
M·费尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN103501615A publication Critical patent/CN103501615A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本发明涉及如说明书中所限定的式(I)的二羧酰亚胺衍生物及其N-氧化物和盐在防治有害真菌中的用途，以及用至少一种该化合物包衣的种子。本发明还涉及新型的二羧酰亚胺衍生物，制备这些化合物的方法和中间体，以及包含至少一种该化合物的组合物。

Description

取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
本发明涉及取代的二噻烯(dithiine)-二羧酰亚胺及其N-氧化物和盐在防治植物病原性真菌中的用途，以及用至少一种该化合物处理的种子。本发明还涉及新型的取代的二噻烯-二羧酰亚胺化合物，制备这些化合物的方法和包含至少一种该化合物的组合物。
某些下式的取代的二噻烯-四羧酰亚胺：
Figure BDA0000395871050000011
在防治植物病原性真菌中的用途由WO2010/043319和2011/029551已知。本发明化合物与上述出版物中描述的那些的区别在于稠合至二噻烯结构部分的一侧的特定基团。
此外，Affinidad60(503)，81-87(2003)中公开了具有中等抗真菌活性的下式的取代的吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮衍生物：
Figure BDA0000395871050000012
其中R1为取代苯基。本发明化合物与上述出版物中描述的那个的区别在于本文所限定的具体取代基R1并且仅允许4,9-二氢吡咯并结构部分而不是吡咯并结构部分。
在许多情况下，特别是在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性令人不满意。基于此，本发明目的在于提供对植物病原性有害真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。
该目的通过使用对植物病原性有害真菌具有良好的杀真菌活性的某些取代的二噻烯-二羧酰亚胺实现。
因此，本发明涉及式I化合物及式I化合物的N-氧化物和可农用盐在防治植物病原性真菌中的用途：
Figure BDA0000395871050000021
其中：
X1为S、S=O、O或NR；
X2为S、O或NR；
R为氢、NRARB、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷基羰基或苯基；
RA、RB彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基；
R1为氢、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C6烷基羰基；
R2为卤素、OH、CN、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基或苯基；
n为0-4的整数，
其中脂族和环状基团R、R1和R2可带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra：
Ra为氨基、卤素、羟基、硝基、CN、羧基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C8环烯基、C1-C6烷氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰氧基或NRARB。
此外，Eur.Polym.J.24(3)，255-258，(1988)；和Annali di Chimica(意大利罗马)51，1102-12，(1961))已描述某些取代的吡咯并吡嗪二酮的制备，尤其是4-乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮(CAS编号856949-70-7)、2,4-二乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮(CAS编号96954-22-2)和2,4,9-三乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮(CAS编号97470-26-3)。
此外，Synth.Commun.39(1)，70-84，(2009)已描述某些取代的吡咯并
Figure BDA0000395871050000032
嗪二酮的制备。
此外，Nippon Kagaku Kaishi(1992)，(11)，1392-6和Zeitschrift fuerChemie(1987)，27(6)，211-12已公开某些取代的吡咯并噻嗪二酮的制备，尤其是2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮和9-乙酰基-2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮。
因此，根据另一方面，本发明还提供对植物病原性有害真菌具有良好的杀真菌活性的新型式I化合物及式I化合物的N-氧化物和可农用盐：
Figure BDA0000395871050000031
其中：
X1为S、S=O、O或NR；
X2为S、O或NR；
R为氢、NRARB、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷基羰基或苯基；
RA、RB彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基；
R1为氢、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C6烷基羰基；
R2为卤素、OH、CN、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基或苯基；
n为0-4的整数，
其中脂族和环状基团R、R1和R2可带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra：
Ra为氨基、卤素、羟基、硝基、CN、羧基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C8环烯基、C1-C6烷氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰氧基或NRARB；
4-乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2,4-二乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2,4,9-三乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮和9-乙酰基-2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮除外。
术语“化合物I”是指式I化合物。同样地，该术语适用于所有子式，例如“化合物I.A”是指式I.A化合物或“化合物V”是指式V化合物等。
化合物I可通过各种路线类似于本身已知的现有技术制备方法(参见Tetrahedron Lett.49，(1969)，4273-4274)和有利地通过如下方案和本申请试验部分所示的合成而制备。
在第一步中，例如(参见Synthetic Commun.36，(2006)，3591-3597；Revue Roumaine de Chimie50，(2005)，601-607；Chem.Ind.London4，(1991)，130；JP571200502；DD218261；DD224031)，使二氯马来酸酐II在第一步中与胺III合适的话在稀释剂存在下反应以得到马来酰亚胺IV：
然后，例如(参见Tetrahedron Lett.26(15)，2689(1995)；TetrahedronLett.55(40)，11859(1999)；European Polym.J.24(3)，255-258，(1988))，使所得马来酰亚胺IV然后与式V的苯-1,2-二醇、二硫醇或二胺优选在碱(例如KOH、NaOH或K2CO3)和稀释剂存在下反应以得到化合物I：
Figure BDA0000395871050000052
合适的话，所得化合物I随后可被氧化(例如用硝酸)以形成化合物I，其中X为S=O。如果各化合物I不能通过上述路线获得，则其可通过其他化合物I的衍生制备。
N-氧化物可根据常规氧化方法由化合物I制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸(参见WO03/64572或J.Med.Chem.38(11)，1892-903，1995)；或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.18(7)，1305-8，1981)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.123(25)，5962-5973，2001)处理化合物I而制备。氧化可得到纯的单N-氧化物或不同N-氧化物的混合物，其可借助常规方法如色谱法分离。
如果合成得到异构体的混合物，则通常无需分离，因为在某些情况下各异构体可在使用后处理过程中或在施加过程中(例如在光、酸或碱作用下)互变。该类转变也可在使用后发生，例如在植物处理中发生在经处理的植物中或发生在待防治有害真菌中。
在上文给定的变量定义中，使用集合性术语，其通常代表所述取代基。术语“Cn-Cm”表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中可能的碳原子数。
术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
术语“C1-C6烷基”是指具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。同样地，术语“C1-C4烷基”是指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基。
术语“C1-C6烷氧基”是指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其在烷基中任意位置经由氧键合，例如OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2CH3、1-甲基乙氧基、O(CH2)3CH3、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基、O(CH2)4CH3或O(CH2)5CH3。同样地，术语“C1-C4烷氧基”是指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其在烷基中任意位置经由氧键合。
术语“C1-C4烷氨基”是指带有一个C1-C4烷基作为取代基的氨基，例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基等。同样地，术语“C1-C6烷氨基”是指带有一个C1-C6烷基作为取代基的氨基.
术语“二(C1-C4烷基)氨基”是指带有两个相同或不同C1-C4烷基作为取代基的氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-甲基氨基、N-(异丙基)-N-甲基氨基、N-(正丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N-甲基氨基、N-(异丁基)-N-甲基氨基等。同样地，术语“二(C1-C6烷基)氨基”是指带有两个相同或不同C1-C6烷基作为取代基的氨基。
术语“C1-C4烷基羰基”是指经由羰基连接的C1-C6烷基。术语“(C1-C6烷氧基)羰基”是指经由羰基连接的C1-C6烷氧基。
术语“C1-C6烷氨基羰基”是指经由羰基连接的C1-C6烷氨基。同样地，术语“二(C1-C6烷基)氨基羰基”是指经由羰基连接的二(C1-C6烷基)氨基。
术语“C2-C4链烯基”是指具有2-4个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样地，术语“C2-C6链烯基”是指具有2-6个碳原子和在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C2-C4炔基”是指具有2-4个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样地，术语“C2-C6炔基”是指具有2-6个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。
术语“C3-C6环烷基”是指具有3-6个碳环成员的单环、双环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
同样地，术语“C3-C6环烯基”是指具有3-6个碳环成员和在任意位置的双键的不饱和烃基，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基或环己烯基。
术语“C3-C6环烷基-C1-C6烷基”是指具有1-6个碳原子的烷基(如上所定义)，其中烷基的一个氢原子被具有3-6个碳原子的环烷基(如上所定义)替代。
化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙、镁和钡离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，还有其中需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
式I化合物可以由围绕不对称性基团的单键受限旋转产生的阻转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。
取决于取代方式，式I化合物及其N-氧化物可具有一个或多个手性中心，此时它们以纯对映体或纯非对映体或以对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物两者都为本发明主题。
就变量而言，中间体的实施方案对应于化合物I的实施方案。
优选如下的那些化合物I，并且也适用于本文提供的所有子式如式I.A、I.B-I.G的化合物和中间体如化合物II、III、IV和V，其中取代基和变量(例如n、X1、X2、R、R1、R2、RA、RB和Ra)具有彼此独立地或更优选组合的如下含义：
本发明一个实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2为S并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.A：
Figure BDA0000395871050000081
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1为S=O和X2为S并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.B：
Figure BDA0000395871050000082
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2为O并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.C：
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2为NH并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.D：
Figure BDA0000395871050000091
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2为NCH3并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.E：
Figure BDA0000395871050000092
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2为N(CO)CH3并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.F：
Figure BDA0000395871050000093
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1为S和X2为NH并且其中R2a-R2d具有R2定义之一或为氢，其具有式I.G：
Figure BDA0000395871050000094
另一实施方案涉及如下的化合物I:其中X1和X2相同。
另一实施方案涉及如下的化合物I:其中X1和X2一起不能为NR和S(排除组合X1=NR、X2=S和X1=S、X2=NR)。
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2不能为NH和S(排除组合X1=NH、X2=S和X1=S、X2=NH)。
另一实施方案涉及如下的化合物I：其中X1和X2不能为NH和O(排除组合X1=NH、X2=O和X1=O、X2=NH)。
在一个实施方案中，R1选自氢、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基，更优选选自氢、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基，甚至更优选选自氢和甲基。
在另一实施方案中，n优选选自0、1和2；甚至更优选选自0和1，特别是1。每当n为1时，R2总是优选处于R2b或R2c的位置，如式I.A-I.C所示。每当n为1时，R2总是优选与R1相同。
在另一实施方案中，n为0。
在另一实施方案中，R2选自氢、卤素、CN、硝基、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基，更优选选自氢、甲基、CN和硝基，甚至更优选选自氢和甲基。
在另一实施方案中，R2被1-3个卤素原子取代，优选选自Cl和F。
在另一实施方案中，R2为CF3。
本领域熟练技术人员容易理解就化合物I而言的优选方案也适用于如上所定义的式I.A、I.B、I.C、I.D、I.E和I.F。
就其用途而言，特别优选汇编在下表1-32中的20480种式I.A、I.B、IC.I.D、I.E、I.F和I.G化合物。此外，这里就取代基而言在表中所提到的基团为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。
表1：其中R1为氢且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物1-640。
表2：其中R1为甲基且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物641-1280。
表3：其中R1为乙基且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物1281-1920。
表4：其中R1为甲氧基且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.A化合物1921-2560。
表5-8：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.B化合物2561-5120。
表9-12：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.B化合物5121-7680。
表13-16：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.C化合物7681-10240。
表17-20：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.D化合物10241-12800。
表21-24：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.E化合物12801-15360。
表25-28：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.F化合物15361-17920。
表29-32：其中R1如表1-4所定义且R2a、R2b、R2c和R2d的含义对每种化合物而言对应于表A的一行的式I.G化合物17921-20480。
表A
Figure BDA0000395871050000111
Figure BDA0000395871050000121
Figure BDA0000395871050000131
Figure BDA0000395871050000151
Figure BDA0000395871050000161
Figure BDA0000395871050000171
化合物I和本发明组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其出现在木材或植物根部的有害真菌。
化合物I和本发明组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、***或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称为Stevia)；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树和常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选分别将化合物I及其组合物用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将化合物I及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/，参见其中作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：
观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A.tritici(壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)，例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰斑病：玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或C.gloeosporioides)上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏植物的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：叶斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniellachlamydospora(旧名为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)以及葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypalata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、痂病或银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesiayallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，甘蔗上的屈恩柄锈菌(P.Kuehnii)(橙锈病)以及芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopusstolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(痂病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或核盘菌)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(Stagonospora斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporiumturcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶斑病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、高梁和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；葫芦上的单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(Stagonospora斑枯病，有性态：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜作物、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(痂病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的增加含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。上面对植物健康状况所确定的迹象可以相互依赖或可以由相互引起。
式I化合物可以以生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。
化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物，植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前直接用化合物I或用包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含助剂以及至少一种本发明化合物I的农化组合物。
农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。
化合物I及其N-氧化物和盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压制品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(例如EC)，乳液(例如EW、EO、ES、ME)，胶囊(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)，模压制品(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，杀虫制品(例如LN)，以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型限定在“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”，技术专论，第2期，第6版，2008年5月，CropLife International中。
组合物以已知方式制备，例如由Mollet和Grubemann，FormulationTechnology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developmentsin crop protection product formulation，Agrow Reports DS243，T&FInforma，London，2005描述。
合适的助剂是溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘附剂、增稠剂、湿润剂、拒斥剂、引诱剂、取食刺激剂(feeding stimulant)、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇类如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；甘油；DMSO；酮类如环己酮；酯类如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺类；及其混合物。
合适的固体载体或填料为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖如纤维素、淀粉；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，及其混合物。该类表面活性剂可作为乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂使用。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，美国，2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸根、硫酸根、磷酸根、羧酸根及其混合物的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯，基于糖的表面活性剂，聚合表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是化合物如已用1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂的实例是季表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基内铵盐和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是多酸或多碱。多酸的实例是聚丙烯酸或多酸梳型聚合物的碱金属盐。多碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂为本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性且改进化合物I对目标体的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物油或植物油和其他助剂。其他实例列于Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章中。
合适的增稠剂为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(经有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如呈红色、蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。
农化组合物通常包含0.01-95重量%，优选0.1-90重量%，特别是0.5-75重量%的活性物质。活性物质以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用种子处理用溶液(LS)，悬乳剂(SE)，可流动浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用型制剂中得到0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。分别将化合物I及其组合物施用于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地，通过不诱发萌发的方法，例如拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们作为预混物的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微量养料和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)，或合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
使用者通常由预定剂量的设备、后背式喷雾器、喷雾桶、喷雾飞机或者灌溉***施用本发明组合物。通常，用水、缓冲液和/或其他助剂将所述农化组合物补足至所需施用浓度，并由此获得即用型喷雾液或本发明农化组合物。通常，每公顷农用面积施用20-2000升，优选50-400升即用型喷雾液。
根据一个实施方案，本发明组合物的各组分(如成套包装的各组分，或者二元或三元混合物的各组分)可由使用者自行在喷雾桶中混合，且合适的话可添加其他助剂。
将化合物I或包含它们的组合物以杀真菌剂使用形式与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的拓宽或防止对杀真菌剂产生抗药性。此外，在许多情况下得到协同增效作用。
化合物I可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：
A)呼吸抑制剂
-配合物III在Qo位点的抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、
Figure BDA0000395871050000291
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；
-配合物III在Qi位点的抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环(dioxonan)-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬环-7-基]2-甲基丙酸酯；(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧杂壬环-7-基2-甲基丙酸酯；
-配合物II的抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺；
-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]乙基}胺；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物： 三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；ametoctradin；和硅噻菌胺(silthiofam)；
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14去甲基化抑制剂(DMI杀真菌剂)：***类：戊环唑(azaconazole)、双苯***醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA0000395871050000311
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、***酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]***、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]***-3-硫醇；咪唑类：烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；
-δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺
Figure BDA0000395871050000312
茂胺(spiroxamine)；
-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)；
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BDA0000395871050000313
霜灵(oxadixyl)；
-其他：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶(5-fluorocytosine)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；
D)细胞***和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；***并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]***并[1,5a]嘧啶；
-其他细胞***抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone；
E)氨基酸和蛋白合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-蛋白合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；
F)信号传导抑制剂
-MAP/组胺酸激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟
Figure BDA0000395871050000321
菌(fludioxonil)；
-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；
-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯；
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid)；
-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异
Figure BDA0000395871050000331
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基酮(ethanone)
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)，醋酸铜，氢氧化铜，王铜(copper oxychloride)，碱式硫酸铜，硫；
-硫代-和二硫代氨基甲酸盐：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-胍类及其他：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮；
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B)；黑色素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；
J)植物防御诱导剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；
K)未知作用模式：
-拌棉醇、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯基胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯草定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异
Figure BDA0000395871050000341
唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基酮、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]-哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0000395871050000342
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌
Figure BDA0000395871050000344
唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4二甲氧基苯基)异
Figure BDA0000395871050000351
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活化剂：白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)(例如来自德国Intrachem Bio GmbH&Co.KG的AQ
Figure BDA0000395871050000352
)，黄曲霉(Aspergillus flavus)(例如来自Syngenta，CH的)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)(例如来自德国bio-ferm GmbH的
Figure BDA0000395871050000354
)，短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(例如来自AgraQuestInc.，USA的和
Figure BDA0000395871050000356
Plus，NRRL Accession No.B-30087)，枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(例如来自AgraQuest Inc.，USA的
Figure BDA0000395871050000357
Figure BDA0000395871050000358
MAX和
Figure BDA0000395871050000359
ASO，分离物NRRL-Nr.B-21661)，解淀粉芽孢杆菌(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如来自Novozyme Biologicals，Inc.，USA的
Figure BDA00003958710500003510
)，橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82(例如来自Ecogen Inc.,USA的
Figure BDA00003958710500003511
)，拮抗性假丝酵母(Candida saitoana)(例如来自Micro Flo公司，USA(BASF SE)和Arysta的
Figure BDA00003958710500003512
(呈与溶菌酶的混合物)和
Figure BDA00003958710500003513
)，脱乙酰壳多糖(例如来自BotriZenLtd.，NZ的ARMOUR-ZEN)，Clonostachys rosea f.Catenulata，也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum)(例如分离物J1446：来自芬兰Verdera的
Figure BDA00003958710500003514
)，盾壳霉(Coniothyrium minitans)(例如来自德国Prophyta的
Figure BDA00003958710500003515
)，寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectriaparasitica)(例如来自法国CNICM的栗疫菌(Endothia parasitica))，白色隐球菌(Cryptococcus albidus)(例如来自南非Anchor Bio-Technologies的YIELD
Figure BDA00003958710500003516
)，尖镰孢(Fusarium oxysporum)(例如来自意大利S.I.A.P.A.的
Figure BDA00003958710500003517
来自法国Natural Plant Protection的
Figure BDA00003958710500003518
)，核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)(例如来自以色列Agrogreen的)，双胞镰孢(Microdochium dimerum)(例如来自法国Agrauxine的
Figure BDA00003958710500003520
)，大伏革菌(Phlebiopsisgigantea)(例如来自芬兰Verdera的)，绒毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)(例如来自加拿大Plant Products Co.Ltd.的SPORO
Figure BDA00003958710500003522
)，寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74(例如来自捷克共和国Remeslo SSRO，Biopreparaty的
Figure BDA0000395871050000361
)，虎杖(Reynoutria sachlinensis)(例如来自Marrone BioInnovations，USA的
Figure BDA0000395871050000362
)，黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b(例如来自德国Prophyta的)，棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如来自日本Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.的
Figure BDA0000395871050000364
)，深绿木霉(T.atroviride)LC52(例如来自Agrimm Technologies Ltd，NZ的
Figure BDA0000395871050000365
)，哈茨木霉(T.harzianum)T-22(例如来自Firma BioWorksInc.，USA的
Figure BDA0000395871050000366
)，哈茨木霉TH35(例如来自以色列Mycontrol Ltd.的ROOT
Figure BDA0000395871050000367
)，哈茨木霉T-39(例如来自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.的
Figure BDA0000395871050000368
和TRICHODERMA
Figure BDA0000395871050000369
)，哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)(例如来自Agrimm Technologies Ltd，NZ的TRICHOPEL)，哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如来自意大利Isagro Ricerca的
Figure BDA00003958710500003610
WP)，多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(例如来自瑞典BINABBio-Innovation AB的
Figure BDA00003958710500003611
)，钩木霉(T.stromaticum)(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.的
Figure BDA00003958710500003612
)，绿木霉GL-21(例如来自Certis LLC，USA的
Figure BDA00003958710500003613
)，绿色木霉(例如来自印度Ecosense Labs.(印度)Pvt.Ltd.的来自印度T.Stanes&Co.Ltd.的
Figure BDA00003958710500003615
F)，绿色木霉TV1(例如来自意大利Agribiotec srl的绿色木霉TV1)以及奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3(例如来自Botry-Zen Ltd，NZ的
Figure BDA00003958710500003616
)；
M)生长调节剂
-脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；
N)除草剂
-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；
-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA0000395871050000371
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；
-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；
-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；
-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；
-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；
-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；
-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；
-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；
-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；
-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类：绿麦隆、香草隆(daimuron)、敌草隆、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；
-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、***胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BDA0000395871050000401
嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA0000395871050000404
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BDA0000395871050000405
唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯；
O)杀虫剂
-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异
Figure BDA0000395871050000406
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、***磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、
Figure BDA0000395871050000411
茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯
Figure BDA0000395871050000412
唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、flupyradifurone、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；
-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；
-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；
-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；
-去偶剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；
-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；
-蜕皮(moulting)干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；
-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；
-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；
-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
本发明此外还涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种对植物保护有用的其他活性物质，例如选自如上所述A)-O)组的活性物质(组分2)，尤其是一种其他杀真菌剂，例如一种或多种选自A)-L)组的杀真菌剂以及需要的话一种合适的溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高的效力。此外，用化合物I和至少一种选自如上所述的A)-L)组的杀真菌剂的混合物防治有害真菌比单独的化合物I或A)-L)组的单独杀真菌剂防治那些真菌更有效。通过将化合物I与至少一种选自A)-O)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过各效果的简单加和(协同增效混合物)。
这可以通过同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而实现，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施不太重要。
在二元混合物即包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)，例如一种选自A)-O)组的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，其通常为1:100-100:1，常常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:3-3:1。
在三元混合物即包含一种化合物I(组分1)以及第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3)，例如两种选自A)-O)组的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选该重量比为1:50-50:1，尤其是1:10-10:1，并且组分1与组分3的重量比优选为1:50-50:1，尤其是1:10-10:1。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，尤其选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯；
Figure BDA0000395871050000431
唑酮菌、咪唑菌酮；bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane；ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺、三苯锡基盐如薯瘟锡的活性物质的混合物。
优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自B)组的活性物质(组分2)，尤其选自环唑醇、
Figure BDA0000395871050000441
醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、***酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、异嘧菌醇、嗪氨灵；吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、螺
Figure BDA0000395871050000442
茂胺；环酰菌胺的活性物质的混合物。
优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自C)组的活性物质(组分2)，尤其选自甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺的活性物质的混合物。、
优选包含式I化合物(组分1)与至少一种选自D)组的活性物质(组分2)，尤其选自苯菌灵、多菌灵、甲基托布津、噻唑菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自E)组的活性物质(组分2)，尤其选自环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自F)组的活性物质(组分2)，尤其选自异丙定、氟
Figure BDA0000395871050000443
菌、烯菌酮、喹氧灵的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自G)组的活性物质(组分2)，尤其选自烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、苯噻菌胺、双炔酰菌胺、百维灵的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自H)组的活性物质(组分2)，尤其选自醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、抑菌灵、二噻农的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自I)组的活性物质(组分2)，尤其选自氯环丙酰胺和氰菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自J)组的活性物质(组分2)，尤其选自噻二唑素、噻菌灵、噻酰菌胺、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自K)组的活性物质(组分2)，尤其选自清菌脲、丙氧喹啉和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]-哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I(组分1)与至少一种选自L)组的活性物质(组分2)，尤其选自枯草芽孢杆菌菌株NRRL编号B-21661、短小芽孢杆菌菌株NRRL编号B-30087和奥德曼细基格孢的活性物质的混合物。
因此，本发明进一步涉及包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)的组合物，其他活性物质选自表B第B-1至B-372行的“组分2”一栏。
另一实施方案涉及表B中所列组合物B-1至B-372，其中表B的一行在每种情况下对应于包含在本说明书中列举的各式I化合物之一(组分1)和示于所述行的选自A)-O)组的相应其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。
表B：包含单一化合物I和一种选自A)-O)组的其他活性物质的组合物
Figure BDA0000395871050000461
Figure BDA0000395871050000471
Figure BDA0000395871050000481
Figure BDA0000395871050000491
Figure BDA0000395871050000501
Figure BDA0000395871050000511
Figure BDA0000395871050000521
Figure BDA0000395871050000531
Figure BDA0000395871050000541
Figure BDA0000395871050000551
Figure BDA0000395871050000561
上面作为组分2描述的活性物质、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A141 317；EP-A152 031；EP-A226 917；EP-A243 970；EP-A256 503；EP-A428 941；EP-A532 022；EP-A1 028 125；EP-A1 035 122；EP-A1 201 648；EP-A1 122 244，JP2002316902；DE19650197；DE10021412；DE102005009458；US3,296,272；US3,325,503；WO98/46608；WO99/14187；WO99/24413；WO99/27783；WO00/29404；WO00/46148；WO00/65913；WO01/54501；WO01/56358；WO02/22583；WO02/40431；WO03/10149；WO03/11853；WO03/14103；WO03/16286；WO03/53145；WO03/61388；WO03/66609；WO03/74491；WO04/49804；WO04/83193；WO05/120234；WO05/123689；WO05/123690；WO05/63721；WO05/87772；WO05/87773；WO06/15866；WO06/87325；WO06/87343；WO07/82098；WO07/90624；WO11/028657)。
活性物质的混合物可以通过常规方式，例如通过对化合物I的组合物所给方式以除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物制备。
对于该类组合物的常规成分，参考对包含化合物I的组合物所给解释。
本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂，正如式I化合物一样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌，尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有显著的效力。此外，参考分别关于化合物和包含化合物I的组合物的杀真菌活性的解释。合成实施例
借助起始化合物的适当变型，如下合成实施例中所示的程序用于获得其他化合物I。所得化合物与物理数据一起列于下表I中。
I.制备化合物I
I.1制备2,6-二甲基-[1,4]苯并二噻烯并[2,3-c]吡咯-1,3-二酮(实施例I-2)
在80℃下将4-甲基苯-1,2-二硫醇(0.5g)在无水DMF(50ml)中的搅拌溶液用K2CO3和3,4-二氯-1-甲基-吡咯-2,5-二酮(0.73g)处理并搅拌约7小时。将反应混合物倒入水中并用MTBE萃取。将合并的有机相用水洗涤一次并在减压除去溶剂之后将粗产物(0.85g)通过硅胶上快速柱层析(环己烷/乙酸乙酯9:1)提纯以得到化合物实施例I-2(0.25g)；m.p.：171-176℃。
表I：式I.A-I.G化合物。
Figure BDA0000395871050000581
m.p.=熔点。
III.对有害真菌的作用实施例
式I化合物的杀真菌作用由下列试验证实：
A)微滴定试验
在二甲亚砜(DMSO)中将活性物质单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。
应用实施例1：对稻瘟病稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的活性
将储备溶液用移液管移至微滴定板(MTP)中并用生物麦芽-或酵母-细菌蛋白胨(beactopeptone)-乙酸钠水溶液稀释至所述活性物质浓度。然后加入稻瘟病菌的孢子含水悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种之后第7天在405nm下使用吸收光度计测量微滴定板。将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(=100%)以及不含真菌和活性物质的空白值比较以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
在该试验中，用125ppm来自实施例I-1的活性物质处理的样品显示出达到至多5%的病原体生长。
应用实施例2：对灰霉病灰葡萄孢的活性
将储备溶液用移液管移至微滴定板(MTP)中并用生物麦芽-或酵母-细菌蛋白胨-乙酸钠水溶液稀释至所述活性物质浓度。然后加入灰葡萄孢的孢子含水悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种之后第7天在405nm下使用吸收光度计测量微滴定板。将测量的参数与不含活性物质的对照方案的生长(=100%)以及不含真菌和活性物质的空白值比较以确定病原体在各活性物质中的相对生长百分数。
在该试验中，用125ppm来自实施例I-1的活性物质处理的样品显示出达到至多5%的病原体生长。
B)温室试验
制备储备溶液：将溶剂-乳化剂相对比为99/1(v/v)的丙酮和/或二甲亚砜与润湿剂/乳化剂Wettol—基于乙氧基化烷基酚—的混合物加入25mg化合物中得到总共5mL。然后加入水至总体积为100mL。
将该储备溶液用所述溶剂-乳化剂-水混合物稀释至给定浓度。
应用实施例3：对小麦上由小麦壳针孢引起的小麦叶斑病的治疗性防治
将盆栽小麦秧苗的叶子用如上所述制备的活性化合物或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。将植株风干。在第二天，将植株用小麦壳针孢的孢子含水悬浮液接种。然后立即将试验植株转移到18-22℃和相对湿度接近100%的潮湿室中。4天之后，将植株转移到18-22℃和相对湿度接近70%的潮湿室中。4周之后，以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。
在该试验中，用1000ppm来自实施例I-3的活性物质处理的样品显示出小于或等于5%的侵染，而未处理植株90%被侵染。

Claims (14)

1.式I化合物及式I化合物的N-氧化物和可农用盐以及包含式I化合物的组合物在防治植物病原性真菌中的用途：
其中：
X1为S、S=O、O或NR；
X2为S、O或NR；
R为氢、NRARB、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷基羰基或苯基；
RA、RB彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基；
R1为氢、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C6烷基羰基；
R2为卤素、OH、CN、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基或苯基；
n为0-4的整数，
其中脂族和环状基团R、R1和R2可带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra：
Ra为氨基、卤素、羟基、硝基、CN、羧基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C8环烯基、C1-C6烷氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰氧基或NRARB。
2.根据权利要求1的化合物I及其N-氧化物和可农用盐的用途，用于防止植物繁殖材料、种子、秧苗根部和枝被有害真菌侵染。
3.一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一种如权利要求1所限定的化合物或包含它的组合物处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
4.以0.1g-10kg/100kg种子的量用至少一种如权利要求1所限定的式I化合物或包含它的组合物包衣的种子。
5.式I化合物及式I化合物的N-氧化物和可农用盐：
Figure FDA0000395871040000021
其中：
X1为S、S=O、O或NR；
X2为S、O或NR；
R为氢、NRARB、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷基羰基或苯基；
RA、RB彼此独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基；
R1为氢、OH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C6烷基羰基；
R2为卤素、OH、CN、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6链烯基羰基、C1-C6炔基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6链烯氧基羰基、C1-C6炔氧基羰基、C1-C6烷氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6链烯氨基羰基或C1-C6炔氨基羰基或苯基；
n为0-4的整数，
其中脂族和环状基团R、R1和R2可带有1、2、3、4个或至多最大可能数目的相同或不同基团Ra：
Ra为氨基、卤素、羟基、硝基、CN、羧基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C8环烯基、C1-C6烷氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰氧基或NRARB；
4-乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2,4-二乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2,4,9-三乙酰基-4,9-二氢吡咯并[3,4-b]喹喔啉-1,3-二酮、2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮和9-乙酰基-2-甲基-9H-苯并[b]吡咯并[3,4-e][1,4]噻嗪-1,3-二酮除外。
6.根据权利要求5的化合物，其中X1和X2一起不能为NR和S。
7.根据权利要求5或6的化合物，其中X1和X2一起不能为NR和O。
8.根据权利要求5-7中任一项的化合物，其中X1和X2相同。
9.根据权利要求8的化合物，其中X1和X2为S。
10.根据权利要求5-9中任一项的化合物，其中R1选自氢、C1-C6烷基和C1-C6烷氧基。
11.根据权利要求5-10中任一项的化合物，其中n选自0、1和2。
12.根据权利要求5-11中任一项的化合物，其中R2选自氢、卤素、CN、硝基、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基。
13.一种农化组合物，其中所述组合物包含溶剂或固体载体和至少一种如权利要求5-12中任一项所限定的式I化合物、其N-氧化物或可农用盐。
14.根据权利要求13的组合物，其额外包含另一活性化合物。
CN201280018559.6A 2011-04-15 2012-04-10 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途 Pending CN103501615A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161475735P 2011-04-15 2011-04-15
EP11162712.1 2011-04-15
EP11162712 2011-04-15
US61/475735 2011-04-15
PCT/EP2012/056430 WO2012140001A1 (en) 2011-04-15 2012-04-10 Use of substituted dithiine-dicarboximides for combating phytopathogenic fungi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103501615A true CN103501615A (zh) 2014-01-08

Family

ID=44278677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280018559.6A Pending CN103501615A (zh) 2011-04-15 2012-04-10 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9137997B2 (zh)
EP (1) EP2696688B1 (zh)
JP (1) JP2014513081A (zh)
CN (1) CN103501615A (zh)
AR (1) AR086016A1 (zh)
WO (1) WO2012140001A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104744676A (zh) * 2015-03-30 2015-07-01 华南理工大学 含7H–吡咯并[3,4–g]喹喔啉–6,8–二酮的共轭聚合物及应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015150139A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 Basf Se Substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides
WO2015181035A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Basf Se Fungicidal mixtures based on 1,4-dithiine derivatives
CN107488186B (zh) * 2017-09-08 2019-06-04 东华大学 一种抗菌类化合物及其制备和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102643A (zh) * 1992-11-27 1995-05-17 希巴-盖吉股份公司 取代的二氨基苯邻二甲酰亚胺衍生物
WO2000006549A1 (fr) * 1998-07-28 2000-02-10 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derives de diamide dicarboxylique a heterocycle condense ou sels de ceux-ci, herbicides et leur utilisation
CN1409596A (zh) * 1999-12-13 2003-04-09 拜尔公司 杀真菌活性化合物的组合
WO2010043319A1 (de) * 2008-10-15 2010-04-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von dithiin-tetracarboximiden zum bekämpfen phytopathogener pilze

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3325503A (en) 1965-02-18 1967-06-13 Diamond Alkali Co Polychloro derivatives of mono- and dicyano pyridines and a method for their preparation
US3296272A (en) 1965-04-01 1967-01-03 Dow Chemical Co Sulfinyl- and sulfonylpyridines
JPS57120502A (en) 1981-01-21 1982-07-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd Insecticide
DD218261A1 (de) 1983-07-20 1985-02-06 Fahlberg List Veb Fungizides mittel zur saatgutbeizung
DE3338292A1 (de) 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
CA1249832A (en) 1984-02-03 1989-02-07 Shionogi & Co., Ltd. Azolyl cycloalkanol derivatives and agricultural fungicides
DD224031A1 (de) 1984-04-12 1985-06-26 Fahlberg List Veb Verfahren zur herstellung neuer maleinimid-derivate
DE3545319A1 (de) 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
MY100846A (en) 1986-05-02 1991-03-15 Stauffer Chemical Co Fungicidal pyridyl imidates
DE3782883T2 (de) 1986-08-12 1993-06-09 Mitsubishi Chem Ind Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
US6187773B1 (en) 1989-11-10 2001-02-13 Agro-Kanesho Co., Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JP2828186B2 (ja) 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
TW460476B (en) 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
CA2304270A1 (en) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Aktiengesellschaft Benzamidoxim derivatives, intermediate products and methods for preparing and using them as fungicides
DE19750012A1 (de) 1997-11-12 1999-05-20 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
BR9813376A (pt) 1997-12-04 2001-06-19 Dow Agrosciences Llc Composição fungicidas e métodos e compostos para a preparação das mesmas
ATE305465T1 (de) 1998-11-17 2005-10-15 Kumiai Chemical Industry Co Pyrimidinylbenzimidazol- und triazinylbenzimidazol-derivate und agrikulte/hortikulte fungizide
IT1303800B1 (it) 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
JP3417862B2 (ja) 1999-02-02 2003-06-16 新東工業株式会社 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法
AU770077B2 (en) 1999-03-11 2004-02-12 Dow Agrosciences Llc Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
UA73307C2 (uk) 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення
DE10021412A1 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AU773363B2 (en) 2000-01-25 2004-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
US6376548B1 (en) 2000-01-28 2002-04-23 Rohm And Haas Company Enhanced propertied pesticides
IL167958A (en) 2000-02-04 2010-11-30 Sumitomo Chemical Co 2-thio 3-hydroxypyridine derivatives
MXPA03002338A (es) 2000-09-18 2003-09-10 Du Pont Piridinilamidas y piridinilimidas para uso como fungicidas.
CZ20031300A3 (cs) 2000-11-17 2003-10-15 Dow Agrosciences Llc Sloučeniny, které mají fungicidní aktivitu a způsob jejich výroby a použití
JP5034142B2 (ja) 2001-04-20 2012-09-26 住友化学株式会社 植物病害防除剤組成物
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
AR037228A1 (es) 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
FR2828196A1 (fr) 2001-08-03 2003-02-07 Aventis Cropscience Sa Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture
CA2457575C (en) 2001-08-17 2010-12-21 Sankyo Agro Company, Limited 3-phenoxy-4-pyridazinol derivatives and herbicidal composition containing the same
AU2002354251A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Bactericidal composition
TWI327462B (en) 2002-01-18 2010-07-21 Sumitomo Chemical Co Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same
US20030166476A1 (en) 2002-01-31 2003-09-04 Winemiller Mark D. Lubricating oil compositions with improved friction properties
DE10204390A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
KR100818540B1 (ko) 2002-03-05 2008-04-01 신젠타 파티서페이션즈 아게 Ｏ-사이클로프로필-카복스아닐리드 및 이를 포함하는 살진균 조성물
GB0227966D0 (en) 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
WO2004083193A1 (ja) 2003-03-17 2004-09-30 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物およびこれを含有する殺菌剤組成物
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
AU2005221807A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds
CN1930166B (zh) 2004-03-10 2011-05-25 巴斯福股份公司 5,6-二烷基-7-氨基***并嘧啶、其制备方法及其在防治致病性真菌中的用途以及包含这些化合物的组合物
BRPI0510887A (pt) 2004-06-03 2007-12-26 Du Pont mistura fungicida, composição fungicida e método para o controle de doenças de plantas
BRPI0512118A (pt) 2004-06-18 2008-02-06 Basf Ag composto, processo para combater fungos nocivos, e, agente fungicida
JP2008502625A (ja) 2004-06-18 2008-01-31 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用
GB0418048D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
MX2007008999A (es) 2005-02-16 2007-09-18 Basf Ag 5-alcoxialquil-6-alquil-7-amino-azolopirimidinas, un procedimiento para su obtencion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen.
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005009458A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
JP5059779B2 (ja) 2006-01-13 2012-10-31 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用
BRPI0708036A2 (pt) 2006-02-09 2011-05-17 Syngenta Participations Ag método de proteção de material de propagação de planta, planta e/ou órgãos de planta
IN2012DN02263A (zh) 2009-09-01 2015-08-21 Dow Agrosciences Llc
AR077956A1 (es) 2009-09-14 2011-10-05 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1102643A (zh) * 1992-11-27 1995-05-17 希巴-盖吉股份公司 取代的二氨基苯邻二甲酰亚胺衍生物
WO2000006549A1 (fr) * 1998-07-28 2000-02-10 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derives de diamide dicarboxylique a heterocycle condense ou sels de ceux-ci, herbicides et leur utilisation
CN1409596A (zh) * 1999-12-13 2003-04-09 拜尔公司 杀真菌活性化合物的组合
WO2010043319A1 (de) * 2008-10-15 2010-04-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von dithiin-tetracarboximiden zum bekämpfen phytopathogener pilze

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.M.SH.EL-SHARIEF ET AL: "Some reactions with ketene dithioacetals.Part Ⅱ:Noval synthesis of quinoxaline,pyrazole and pyrrolo[3,4-b]quinoxaline derivatives using ketene dithioacetals as antimicrobial activity", 《AFINIDAD》 *
F.ZENTZ ET AL: "Syntheses,in vitro antibacterial and antifungal activities of a series of N-alkyl,1,4-dithiines", 《FARMACO》 *
IGARASHI ET AL: "Studies on the preparation and antimicrobial activity of maleimide", 《NIPPON KAGAKU KAISHI》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104744676A (zh) * 2015-03-30 2015-07-01 华南理工大学 含7H–吡咯并[3,4–g]喹喔啉–6,8–二酮的共轭聚合物及应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012140001A1 (en) 2012-10-18
EP2696688B1 (en) 2016-02-03
JP2014513081A (ja) 2014-05-29
US20140045687A1 (en) 2014-02-13
US9137997B2 (en) 2015-09-22
AR086016A1 (es) 2013-11-13
EP2696688A1 (en) 2014-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6430580B2 (ja) Ｑｏ阻害剤に対して耐性の植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン系化合物の使用
CN103732581B (zh) 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-炔氧基乙基}-1h-[1,2,4]***化合物
CN103717578B (zh) 杀真菌的取代的1‑{2‑[2‑卤代‑4‑(4‑卤代苯氧基)苯基]‑2‑乙氧基乙基}‑1h‑[1,2,4]***化合物
CN103748082B (zh) 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基-3-甲基丁基}-1h-[1,2,4]***化合物
CN103648281B (zh) 杀真菌的烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]***-1-基乙醇化合物
CN105152899B (zh) 杀真菌的取代的 2‑[2 卤代烷基‑4‑苯氧基苯基]‑1‑[1,2,4]***‑1‑基乙醇化合物
CN105050406B (zh) 包含***化合物的组合物
CN103717579B (zh) 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基-2-环基乙基}-1h-[1,2,4]***化合物
CN103717577B (zh) 杀真菌的取代的1-{2-环基氧基-2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]乙基}-1h-[1,2,4]***化合物
CN103857662B (zh) 杀真菌的取代的1‑{2‑[2‑卤代‑4‑(4‑卤代苯氧基)苯基]‑2‑烷氧基‑2‑炔基/链烯基乙基}‑1h‑[1,2,4]***化合物
CN103814017A (zh) 杀真菌的苯基烷基取代的2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]***-1-基乙醇化合物
CN103827096A (zh) 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基己基}-1h-[1,2,4]***化合物
CN103649058A (zh) 杀真菌的烷基-和芳基取代的2-[2-氯-4-(二卤代苯氧基)苯基]-1-[1,2,4]***-1-基乙醇化合物
CN104427872A (zh) 取代的噻二唑类及其作为杀真菌剂的用途
CN104936450A (zh) 包含***化合物的组合物
CN102781233A (zh) 协同增效杀真菌混合物
CN103607890A (zh) 包含杀真菌的取代二噻二烯和其他活性物的组合物
CN104220428A (zh) 杀真菌嘧啶化合物
CN106572656A (zh) 作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]***和咪唑化合物
CN102802416A (zh) 杀真菌混合物
CN102946734A (zh) 包含唑嘧菌胺和四唑肟衍生物的杀真菌混合物
CN106488911A (zh) 作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]***和咪唑化合物
CN108290840A (zh) 作为杀真菌剂的吡啶化合物
CN103764632B (zh) 环丙嘧啶和二噻农的共晶
CN104220427A (zh) 杀真菌嘧啶化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140108