PL79501B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL79501B1 PL79501B1 PL1972157544A PL15754472A PL79501B1 PL 79501 B1 PL79501 B1 PL 79501B1 PL 1972157544 A PL1972157544 A PL 1972157544A PL 15754472 A PL15754472 A PL 15754472A PL 79501 B1 PL79501 B1 PL 79501B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carrier
- catalyst
- nickel
- platinum
- cobalt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
- B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/102—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20753—Nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Sud-Chemie AG, Monachium (Republika Fede¬ ralna Niemiec) Sposób wytwarzania katalizatora do oczyszczania gazów odlotowych z silników spalinowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia katalizatora do oczyszczania gazów odlotowych z silników spalinowych.Wiadomo, ze podczas pracy silników spalino¬ wych paliwo nie jest spalane calkowicie i w ga- 5 zach spalinowych pozostaja znaczne ilosci nieprze- reagowanych lub niecalkowicie przereagowanych weglowodorów, tlenku wegla i tlenków azotu. Wia¬ domo równiez, ze substancje te sa szkodliwe dla zdrowia i w zwiazku z wzmagajacym sie ruchem 10 pojazdów napedzanych silnikami spalinowymi, sta¬ nowia powazne zagrozenie dla otoczenia.Czyniono juz liczne próby usuwania wspomnia¬ nych wyzej szkodliwych substancji na drodze ka- 15 talitycznej. Stosowano przy tym katalizatory za¬ wierajace metale szlachetne, aby za ich pomoca, w atmosferze utleniajacej,, przeprowadzac tlenek wegla i weglowodory w nieszkodliwe produkty spalania. W tym celu, gazy ulatujace z komór spa- 20 lania mieszano z nadmiarem powietrza i wprowa¬ dzano do reaktora zawierajacego katalizator. Jako metal szlachetny w katalizatorach stosowano z re¬ guly platyne, ale próbowano równiez stosowac mniej kosztowne metale nieszlachetne, majace 25 wlasciwosci katalityczne, np. miedz, chrom, kobalt, mangan itp. Metale stanowiace czynny skladnik katalizatora, stosowano przewaznie na nosnikach odpornych na dzialanie wysokiej temperatury, aby otrzymac trwaly katalizator. 30 2 Ze wzgledu na zawartosc przede wszystkim tlenku wegla, gazy odiotowe z silników spalino¬ wych maja wlasciwosci redukujace i znane sa próby polegajace na tym, aby tlenki azotu zawar¬ te w spalinach redukowac do azotu za pomoca tych skladników spalin, które maja zdolnosc redu¬ kowania. Do tej reakcji stosowano katalizatory zawierajace zwlaszcza metale przydatne w proce¬ sach redukcji, mianowicie miedz, nikiel, zela¬ zo itp., przy czym w celu nadania tym katalizato¬ rom trwalosci, równiez i w tym przypadku prze¬ waznie stosowano nosniki odporne na dzialanie wysokiej temperatury. Zamiast kombinacji metalu z nosnikiem odpornym na dzialanie wysokiej tem¬ peratury, stosowano równiez stopy metali w posta¬ ci opilek, wiórów itp.W celu usuwania tlenków azotu, np. NO i N02, okreslanych dalej ogólnie wzorem NOx, tlenku wegla i weglowodorów, stosuje sie urzadzenia skladajace sie z dwóch reaktorów, pomiedzy któ- rymi znajduje sie doprowadzanie powietrza.W pierwszym reaktorze ze spalin majacych wlasci¬ wosci redukujace usuwa sie za pomoca odpowied¬ niego katalizatora w znacznej mierze NOx, po czym doprowadza sie powietrze, w celu wytworze¬ nia atmosfery utleniajacej, i nastepnie wprowadza sie do drugiego reaktora, w którym znajduje sie katalizator dzialajacy w atmosferze utleniajacej.Aby uklad katalityczny nadawal sie do stosowa¬ nia w technice, powinien spelniac szereg warun- 79 50179501 23 ków. Przede wszystkim powinien on byc na tyle aktywny, aby umozliwial daleko idace zmniejsze¬ nie zawartosci szkodliwych substancji, przy czym aktywnosc ta powinna przejawiac sie w szerokich granicach temperatury, mianowicie okolo 200— 5 100Q°C. Aktywnosc ta nie powinna ulegac zmianie w ciagu dlugiego czasu pracy urzadzenia katali¬ tycznego, poniewaz z praktycznych wzgledów wy¬ miana katalizatora moze odbywac sie tylko w od¬ stepach okolo jednego roku lub dluzszych. Poza 10 tym katalizator powinien byc odporny na dziala¬ nie typowych trucizn katalizatorów, takich jak siarka, a w" przypadku stosowania katalizatora do czyszczenia gazów odlotowych z silników spalino¬ wych, szczególnie wazna jest jego odpornosc na H5 dzialanie olowiu.Szczególne wymagania stawia sie wytrzymalosci czastek katalizatora. Reaktory umieszczone w po¬ jazdach mechanicznych sa narazone na ciagle wa¬ hania, w czasie których- czastki katalizatora latwo 20 scieraja sie, co moze powodowac powstawanie ka¬ nalów w masie katalizatora, a tym samym nie¬ wlasciwe dzialanie ukladu.Jak mozna bylo tego oczekiwac,' bardzo trudno jest wytworzyc katalizator, który spelnialby wszystkie te warunkL JKatalizatory platynowe. sa, jak wiadomo, wrazliwe na dzialanie olowiu i po¬ bierajac olów traca aktywnosc. Katalizatory opar¬ te na metalach nieszlachetnych starzeja sie pod wplywem dzialania ciepla i poddane dzialaniu temperatury 700—1000°C nie sa aktywne nawet w temperaturze 100—300°C.Sposób wedlug wynalazfcu pozwala na otrzyma¬ nie katalizatora, który nie ma opisanych wyzej wad znanych katalizatorów i zadowalajaco spelnia stawiane mu warunki.Sposób wytwarzania katalizatora wedlug wyna¬ lazku, zawierajacego jako czynne skladniki platy- rie, "nikiel i/lub kobalt, osadzone na nosniku odpor¬ nym na dzialanie temperatury, polega na tym, ze na nosnik najpierw nanosi sie nikiel i/lub kobalt a nastepnie platyne, przy czym produkty wyjscio¬ we do wytwarzania nosnika i substancji czynnych dobiera sie tak aby zawartosc alkalii i zawartosc siarki w katalizatorze byla mniejsza niz 0,05% wagowych.Korzystnie nosnik nasyca sie roztworem soli niklu i/lub kobaltu a nastepnie roztworem soli pla¬ tyny, przy czym nosnik po kazdorazowym nasyce¬ niu suszy sie i kalcynuje.,Mozna tez wytracac aktywne skladniki katali¬ zatora na nosniku, przy czym nosnik moze np. sta¬ nowic zawiesine w roztworze soli aktywnych skladników. Z roztworu tego wytraca sie wodo- 55 tlenki niklu i/lub kobaltu, np. za pomoca alkalii, po czym przez dodatek srodka redukujacego lub innych reagentów stracajacych wytraca sie platy¬ ne. Zwiazki metali lub szlachetny metal osadzaja sie na powierzchni nosnika, po czym nosnik z osa- 60 dzonymi skladnikami metalicznymi suszy sie i wy¬ praza. Jako produkty wyjsciowe stosuje sie prze¬ waznie rozpuszczalne w wodzie sole platyny, niklu i/lub kobaltu, np. kwas szesciochloroplatynowy, chlorek, azotan lub octan niklu i/lub kobaltu. 65 30 35 40 45 50 Korzystny sposób wytwarzania katalizatora po¬ lega na tym, ze jako produkt wyjsciowy stosuje sie alkoholan glinu, hydrolizuje go za pomoca wo¬ dy, suszy otrzymany wodorotlenek glinu, formuje go w ksztaltki i kalcynuje sie je korzystnie w tem¬ peraturze co najmniej 5Ó0°C, przeprowadzajac wo¬ dorotlenek glinu w tlenek glinu A1208. Otrzymane ksztaltki z tlenku glinu nasyca sie najpierw wod¬ nym roztworem soli niklu i/lub kobaltu a nastep¬ nie wodnym roztworem soli platyny, przy czym nosnik po kazdorazowym nasyceniu kalcynuje sie w temperaturze 350°C—700°C.Produkty wyjsciowe stanowiace skladniki czynne do wytwarzania katalizatora dobiera sie tak, ze zawartosc platyny w katalizatorze wynosi okolo 0,01—1% wagowego i 0,1—10% wagowych niklu i/lub kobaltu, a zwlaszcza okolo 0,05—0,3% wago¬ wych platyny i okolo 1—5% wagowych niklu i/lub kobaltu. Stosunek wagowy platyny do niklu i/lub kobaltu wynosi w przeliczeniu na metale od okolo 1:1000 do 10 ;1, korzystnie od okolo 1:100 do okolo 1 :3. Jezeli jako aktywny skladnik stosuje sie mieszanine niklu i kobaltu, to stosunek wago¬ wy tych metali wynosi korzystnie od okolo 1 :100 do okolo 100 :1, zwlaszcza od 1:10 do 10:1.Dobra aktywnosc wykazuje katalizator, który jako aktywny skladnik zawtera oprócz "~ platyny tylko nikiel.; Katalizator otrzymany sposobem wedlug wyna¬ lazku zawiera korzystnie np. 98,95 — 94,7% wa¬ gowych nosnika, 0,05 — 0,3% wagowych platyny i 1 — 5% wagowych niklu.Jako nosniki do wytwarzania katalizatorów spo¬ sobem wedlug .wynalazku stosuje sie wszystkie znane nosniki utleniajace, nie dzialajace rozszcze¬ piajaco i majace duza odpornosc na scieranie i zmiany temperatury. Wlasciwosci te osiaga sie w ten sposób, ze nosniki wypraza sie w tempera¬ turze powyzej 500°C, korzystnie w temperaturze 600 — 1200°C. Nosniki te lub produkty uzyte do ich wytwarzania powinny praktycznie biorac nie zawierac siarki i topników^ takich jak alkalia. Za¬ wartosc alkalii nie powinna byc wyzsza niz 0,05% wagowych. Odpowiednimi nosnikami sa miedzy in¬ nymi tlenki glinu, dwutlenek krzemu, krzemiany glinowe i inne np. krzemian magnezu, dwutlenek tytanu, tlenek magnezu i dwutlenek cyrkonu.Substancje te mozna stosowac pojedynczo lub w mieszaninach. Szczególnie korzystny jest nosnik z tlenku glinowego, wytwarzany przez wyprazanie wodorotlenku glinowego, otrzymanego w wyniku hydrolizy organicznych zwiazków glinu, zwlaszcza alkoholanów glinu. Nosnik taki nie zawiera prak¬ tycznie biorac wcale siarki i alkalii.Nosniki stosuje sie przewaznie w postaci gru¬ dek. W celu ograniczenia scierania sie katalizato¬ ra i aby uzyskac równomierny przeplyw gazu pod¬ dawanego oczyszczaniu, nosnik wykonuje sie ko¬ rzystnie w postaci wytloczek, tabletek o srednicy korzystnie okolo 1,0 — 5 mm, a zwlaszcza 1,5 — 3 mm, albo w postaci monolitów z kana¬ lami. W celu ograniczenia scierania sie katalizato¬ ra, niezaleznie od opisanych wyzej zabiegów, two¬ rzywo katalizatora sprasowuje sie w wytloczki lub tabletki pod bardzo duzym cisnieniem. Ksztaltki79 501 katalizatora powinny byc wytrzymale na dzialanie sily 3 kG, a korzystnie 5 kG na 1 mm dlugosci mierzonej wzdluz walcowatej sciany.Katalizator otrzymany sposobem wedlug wyna¬ lazku w postaci monolitów stanowi walcowate lub prostopadloscienne elementy, przez które w jed¬ nym kierunku przebiegaja równolegle kanaly.Zewnetrzna srednica tych monolitów wynosi okolo 20 — 300 mm, a srednia wartosc srednicy kanalów okolo 0,5 — 5 mm.Katalizator wytworzony sposobem wedlug wy¬ nalazku w postaci tabletek o srednicy 1,5 — 3 mm ma bardzo wysoka odpornosc na zlamanie, wyno¬ szaca przy mierzeniu na scianie walca co najmniej 3 kG, a korzystnie okolo 5 kG/mm. Jest on bardzo odporny na zmiany temperatury i jak stwierdzo¬ no, jego niewrazliwosc na dzialanie olowiu jest nieoczekiwanie duza.Katalizator otrzymany sposobem wedlug wyna¬ lazku stosuje sie do oczyszczania gazów odloto¬ wych z silników spalinowych. W celu usuwania tlenków azotu (NOx) w atmosferze redukujacej, katalizator ten stosuje sie bez dodawania powie¬ trza, a w celu usuwania tlenku wegla i weglowodo¬ rów, co odbywa sie korzystnie po usunieciu tlen¬ ków azotu, stosuje sie go w atmosferze utleniaja¬ cej, otrzymanej przez zmieszanie spalin z powie¬ trzem.Sposób wedlug wynalazku opisano dokladnie w nizej podanych przykladach.Przyklad I. 1,5 kg etanolami glinu miesza sie w temperaturze pokojowej z 10 litrami odso- lonej wody i otrzymana zawiesine miesza sie w ciagu nocy w celu uzyskania calkowitego rozkla¬ du. Nastepnie odsacza sie zawiesine, osad przemy¬ wa letnia woda, suszy w temperaturze 120°C i granuluje na czastki o srednicy nie wiekszej niz 0,5 mm. Za pomoca maszyny do tabletkowania z granulatu formuje sie tabletki o grubosci 3 mm i srednicy 3 mm. Tabletki te maja przecietna od¬ pornosc na zlamanie, mierzona na scianie walca, wynoszaca 5 kG/mm.Do tabletkowania stosuje sie maszyne mimosro- dowa, majaca matryce z przewodem doprowadza¬ jacym granulat. Matryca konczy sie u dolu rucho¬ mym stemplem dolnym, który podczas pracy ma¬ szyny jest za pomoca rnimosrodu przesuwany ku górze, a równoczesnie drugi stempel umieszczony u góry ,na skutek przeciwcisnienia wytlacza z ma¬ terialu w matrycy tabletke, która po cofnieciu sie stempla górnego zostaje wycisnieta z matrycy przez dolny stempel. Polozenie obu stempli mozna regulowac, dzieki czemu zmienia sie wypelnienie matrycy, a takze cisnienie tloczenia. Przez odpo¬ wiednie nastawienie obu stempli mozna uzyskiwac sile nacisku na czolowa powierzchnie tabletek wy¬ noszaca kilka ton, dzieki czemu uzyskuje sie za¬ dana wytrzymalosc na zlamanie wynoszaca 5 kG/mm sciany walca.Otrzymany nosnik prazy sie w temperaturze 600°C w ciagu 5 godzin, otrzymujac 960 g produk¬ tu. Czesc tego produktu stosuje sie do próby ozna¬ czania zdolnosci pochlaniania wody przez nosnik. 150 g Ni(No3)2. 6H20 rozpuszcza sie w takiej ilosci wody, która ulega równomiernemu wchlonieciu przez cala ilosc nosnika uzytego do próby. W obro¬ towym bebnie nosnik nasyca sie równomiernie roztworem azotanu niklu i wypraza w temperatu¬ rze 400°C. Nastepnie ponownie oznacza sie ilosc 5 wody pobierana przez katalizator i w tej ilosci wo^ dy rozpuszcza 2,1 g H^(PtCL6), roztwór ten nanosi sie równomiernie na katalizator i ponownie prazy w ciagu 6 godzin w temperaturze 6Ó0°C. Otrzymuje sie 1 kg gotowego katalizatora zawierajacego 10 0,1% Pt i 3,0% Ni. Wytrzymalosc jego na zlama¬ nie mierzona na scianie walca wynosi przecietnie 16 kG/mm. Katalizator nie zawiera siarki ani sodu.Przyklad II. 1150 g roztworu szkla wodnego (Na20.3,9SiOa) o gestosci 31,3° Be rozciencza sie w odsolona woda do objetosci 5 litrów i mieszajac wlewa powoli w temperaturze pokojowej do 25 litrów roztworu zawierajacego 5080 g Al(NOs)3 • 9H20 w odsolonej wodzie, po czym dodaje sie ste¬ zonego amoniaku az do otrzymania wartosci pH 20 7—8,5. Nastepnie miesza sie w ciagu 2 godzin, od¬ sacza i osad przemywa odsolona woda az do zaniku jonów azotanowych. Osad suszy sie w temperatu¬ rze 150°C, po czym granuluje i tabletkuje w spo¬ sób analogiczny do opisanego w przykladzie I, ale 25 wypraza sie w temperaturze 900°C, po czym po¬ krywa niklem i platyna w sposób opisany w przy¬ kladzie I i wypraza w temperaturze 600°C. Otrzy¬ muje sie 1000 g katalizatora, w którym nosnik stanowi krzemiaa .glinu (mulit). Katalizator za- 30 wiera 0,1% Pt, 3,0% Ni, 69,0% A1208 i 27,5°/o Si02 oraz 0,04% Na, natomiast analiza nie wykazuje za¬ wartosci siarki. Wytrzymalosc katalizatora na zla¬ manie mierzona na walcowatej powierzchni tablet¬ ki wynosi 14 kG. 35 40 Przyklad III. Postepuje sie w sposób ana¬ logiczny do opisanego w przykladzie I, ale do im¬ pregnacji stosuje sie roztwory zawierajace 4,2 g kwasu chloroplatynowego, 100 g Ni(NOa)2. 6H20 i 100 g Co(N03)2. 6H20. Gotowy katalizator zawiera jako czynne skladniki 0,2% platyny, 2,0% niklu i 2,0% kobaltu. Analiza nie wykazuje zawartosci siarki ani sodu, a wytrzymalosc na zlamanie wy¬ nosi 15 kG. 45 Przyklad IV. Wytwarza sie katalizator spo¬ sobem analogicznym do opisanego w przykladzie ' I, ale stosujac 'do impregnowania roztwory zawie¬ rajace 6,3 g kwasu szesciochloroplatynowego i 250 g Co(N03)2. 6H20. Gotowy katalizator zawiera jako 50 czynne skladniki 0,3% platyny i 5% kobaltu, na¬ tomiast stosujac znane metody analizy nie wy¬ krywa sie w nim siarki ani sodu. Wytrzymalosc na zlamanie tabletek 3 mm wynosi przecietnie 17 kG. 55 Przyklad V. Oznacza sie zdolnosc wchlania¬ nia wody przez dwa walcowate monolity o sredni¬ cy 100 mm i ciezarze po 500 g, wykonane z poro¬ watego dwutlenku krzemu i majace wewnatrz 60 kanaly o srednicy 2,5 mm, biegnace równolegle do podluznej osi walca, po czym monolity te nasyca sie roztworem 150 g azotanu niklu w takiej ilosci odsolonej wody, jaka jest potrzebna do calkowi¬ tego zwilzenia kazdego z monolitów. Jeden z mo- 65 nolitów kalcynuje sie, pokrywa platyna i ponownie79 501 kalcynuje w sposób opisany w przykladzie I, na¬ tomiast drugi suszy sie w temperaturze 100° po*o*iawia na noc w % n roztworze wodorotlenku sodowego, przeprowadzajac azotan niklu znajdu¬ jacy sie w porach nosnika w wodorotlenek niklu.Nastepnie drugi monolit wypraza sie w tempera¬ turze 4C0PC, wymywa jony sodu odsolona woda W sposób opisany w przykladzie I i nasyca roztwo¬ rem kwasu szeseiochloroplatynowego, po czym za¬ nurza w i n roztworze wodorotlenku amonu, wy¬ tracajac szesciochloroplatynian amonu, który na¬ stepnie przeprowadza sie w wolna platyne, wypra¬ zajac w temperaturze do 600PC.Oba otrzymane katalizatory w postaci monoli¬ tów zawieraja jako czynne skladniki 0,1% platyny i 3,0% niklu, natomiast nie zawieraja siarki ani sodu.Przyklad VI. Otrzymany w sposób opisany w przykladzie I katalizator, zawierajacy 0,1% Pt i 3,0% Ni na tlenku glinu bada sie jako kataliza¬ tor do oczyszczania gazów spalinowych. Kataliza¬ tor ten w ilosci 3,5 litra umieszcza sie w naczyniu o ksztalcie walca, polaczonym z czterócylindro- wym silnikiem stacjonarnym o pojemnosci skoko¬ wej 1700 ml. Liczba obrotów silnika wynosi 3000 na 1 minute, jako paliwo stosuje sie zwykla benzyne, zawierajaca okolo 0,5% olowiu. Gazy od¬ lotowe z silnika w przeliczeniu na suchy gaz za¬ wieraja 2,5 — 3,0% objetosciowych tlenku wegla i 500 — 1200 czesci weglowodorów (jako heksan) na 4 milion czesci gazu, zas reszte stanowi dwutle¬ nek wegla, azot i para wodna. Do gazów spalino¬ wych dodaje sie 5—10% tlenu, w przeliczeniu na suchy gaz.W analogicznych warunkach przeprowadza sie próbe, stosujac katalizator porównawczy, zawiera¬ jacy 0,1% Pt i 3,0% Ni na nosniku z tlenku glinu, przy czym katalizator ten zawiera 0,30% siarki i 0,4% sodu.Zaden z badanych katalizatorów w chwili roz¬ poczynania próby nie zawieral olowiu w ilosciach dajacych sie wykryc. Wyniki prób prowadzonych dla kazdego z tych katalizatorów w czasie do 210 godzin podano w tablicy 1. W tablicy tej podano dla obu katalizatorów zawartosc tlenku wegla w 10 25 30 35 40 45 gazach po przejsciu przez katalizator i lizatora wedlug wynalazku zaw*xt«#c weglowodo¬ rów w przeliczeniu na heksan. Wartosci te poda¬ no w czesciach na milion.Zawartosc olowiu w obu katalizatorach po wy¬ konaniu próby wynosi Q,5% wagowych i kataliza¬ tor porównawczy zawiera 0,2% wagowych siarki, podczas gdy analiza nie wykazuje obecnosci siar¬ ki w katalizatorze otrzymanym sposobem wedlug wynalazku. Za wyjatkiem okresu czasu ód 193 go¬ dziny do konca trwania próby, w którym to cza¬ sie katalizator otrzymany sposobem wedlug wy¬ nalazku stosowano w temperaturze 1000*0, tem¬ peratura pracy obu katalizatorów wynosi 400— 700°C. Aktywnosc katalizatora otrzymanego sposo¬ bem wedlug wynalazku w temperaturze 350— 1000°C jest jednakowa. Temperatura palenia sie katalizatora wedlug wynalazku po 210 godzinach próby wynosi 1909C, natomiast temperatura palenia sie katalizatora porównawczego juz po 60 godzi¬ nach pracy wynosi 3009C. Wartosci te swiadcza o tym, ze katalizator wedlug wynalazku ma trwa¬ la aktywnosc. Czas trwania próby 210 godzin od¬ powiada trasie przejazdu silnikowego na trasie co najmniej okolo 15 000 km.Przyklad VII. Katalizator wytworzony spo¬ sobem wedlug wynalazku opisany w przykladzie I i znany katalizator porównawczy podany w przy¬ kladzie VI poddaje sie próbom w celu oznaczenia ich zdolnosci do usuwania tlenków azotu z gazów spalinowych. Próby prowadzi sie w warunkach opisanych w przykladzie VI z ta róznica, ze do ga¬ zów spalinowych nie doprowadza sie tlenu, prowa¬ dzac próby w atmosferze redukujacej. Pomiary zawartosci tlenków azotu (NOx) dokonuje sie kaz¬ dorazowo podczas fazy przyspieszenia, zwiekszajac obroty silnika w granicach 2000—5000 na 1 minu¬ te. Zawartosc NOx w gazach doprowadzanych do katalizatorów wynosila 700—1400 czesci na milion, przy czym tlenki te wystepuja przewaznie w posta¬ ci NO. Wyniki prób, to jest zawartosc NOx w cze¬ sciach na milion w gazach po przejsciu przez ka¬ talizatory, podano w tablicy 2.Tablica 1 Czas pracy silnika w godzinach 1 1 10 30 60 100 120 140 170 180 210 Katalizator porównawczy Zawartosc CO 2 < 25 ppm 50 ppm 1000 ppm 2000 ppm 5000 ppm Katalizator wytworzony sposobem wedlug wynalazku Zawartosc CO 3 < 25 ppm < 25 „ <10 „ <10 „ < 25 ppm < 10 ppm < 25 ppm < 25 ppm < 10 ppm Zawartosc weglowodorów 4 40 ppm 30 ppm 60 ppm 30 ppm 40 ppm 20 ppm79 501 10 Tablica 2 Czas pracy silnika godzinach 1 10 50 100 150 200 Zawartosc NOx w czesciach | na Katalizator porównawczy 120 140 160 220 190 240 milion Katalizator wy¬ tworzony sposo¬ bem wedlug wynalazku 110 80 180 130 210 160 PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora do oczyszcza¬ nia gazów odlotowych z silników spalinowych, zawierajacego jako czynne skladniki platyne, ni¬ kiel i/lub kobalt na nosniku odpornym na dziala¬ nie temperatury, znamienny tym, ze na nosnik najpierw nanosi sie nikiel i/lub kobalt i nastepnie platyne, przy czym produkty wyjsciowe do wytwa¬ rzania nosnika i substancje czynne dobiera sie tak, aby zawartosc alkalii i zawartosc siarki w katali¬ zatorze byla mniejsza niz 0,05% wagowych.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze produkty wyjsciowe stanowiace skladniki czynne katalizatora dobiera sie tak, ze zawartosc platyny w gotowym katalizatorze wynosi 0,1—1% wago¬ wego, a zawartosc niklu i/lub kobaltu wynosi 0,1—10% wagowych.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze nosnik nasyca sie najpierw roztworem so¬ li niklu i/lub roztworem soli kobaltu, a nastepnie 10 15 25 30 35 roztworem soli platyny, przy czym nosnik po kaz¬ dorazowym nasyceniu suszy sie i kalcynuje.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, zna¬ mienny tym, ze jako nosnik stosuje sie tlenek gli¬ nu, dwutlenek krzemu, krzemian glinu i/lub krze¬ mian magnezu, tlenek magnezu, dwutlenek tyta¬ nu i/lub dwutlenek cyrkonu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3 albo 4, znamienny tym, ze do wytwarzania nosnika jako produkt wyjsciowy stosuje sie alkoholan glinu, któ¬ ry hydrolizuje sie za pomoca wody i otrzymany wodorotlenek glinu suszy sie, a otrzymany produkt formuje sie w ksztaltki i przez kalcynowanie przeksztalca w tlenek glinu, otrzymane ksztaltki najpierw nasyca sie wodnym roztworem soli niklu i/lub kobaltu i nastepnie wodnym roztworem soli platyny, a nosnik po kazdorazowym nasyceniu kal¬ cynuje sie w temperaturze 350—700°C.
6. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo &, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik w po¬ staci wytloczek, tabletek albo w postaci monolitów z kanalami.
7. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik w po¬ staci wytloczek i tabletek, których srednia war¬ tosc srednicy wynosi 1,5—5 mm.
8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik w postaci walcowatych wytlo¬ czek lub tabletek, których wytrzymalosc na zla¬ manie, mierzona na scianie walca, wynosi co naj¬ mniej 3 kG/1 mm, korzystnie 5 kG na 1 mm dlu¬ gosci walcowatej sciany.
9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie nosnik w postaci monolitów z wew¬ netrznymi kanalami o sredniej wartosci srednicy 0,5—5 mm. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712143789 DE2143789C3 (de) | 1971-09-01 | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren und Verwendung derselben zur Reinigung von Abgasen aus Verbrennungskrartmaschinen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL79501B1 true PL79501B1 (pl) | 1975-06-30 |
Family
ID=5818371
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1972157544A PL79501B1 (pl) | 1971-09-01 | 1972-09-01 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS4834792A (pl) |
AT (1) | AT322515B (pl) |
BE (1) | BE788126A (pl) |
BR (1) | BR7206055D0 (pl) |
CA (1) | CA994318A (pl) |
CH (1) | CH571890A5 (pl) |
CS (1) | CS157607B2 (pl) |
DK (1) | DK142266C (pl) |
FR (1) | FR2150782B1 (pl) |
GB (1) | GB1368661A (pl) |
IL (1) | IL40262A (pl) |
IT (1) | IT962112B (pl) |
NL (1) | NL7211789A (pl) |
PL (1) | PL79501B1 (pl) |
RO (1) | RO62454A (pl) |
SE (1) | SE381576B (pl) |
SU (1) | SU460606A3 (pl) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5343316B2 (pl) * | 1973-07-13 | 1978-11-18 | ||
JPS542912B2 (pl) * | 1973-09-10 | 1979-02-15 | ||
GB2024646B (en) * | 1978-07-10 | 1983-05-05 | Johnson Matthey Co Ltd | Catalytic oxidation of smoke in exhaust gases |
JPS6135853A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-20 | Nikki Universal Co Ltd | 防毒マスク用一酸化炭素除去触媒 |
US7150861B2 (en) | 2001-09-28 | 2006-12-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for purification of exhaust gases and process for purification of exhaust gases |
DE102018128152A1 (de) * | 2018-11-12 | 2020-05-14 | Man Energy Solutions Se | Verfahren zur Nachbehandlung des Abgases einer Brennkraftmaschine und Brennkraftmaschine |
-
1972
- 1972-05-23 JP JP47051152A patent/JPS4834792A/ja active Pending
- 1972-08-10 GB GB3740972A patent/GB1368661A/en not_active Expired
- 1972-08-11 DK DK396772A patent/DK142266C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-08-14 IT IT52189/72A patent/IT962112B/it active
- 1972-08-16 FR FR7229273A patent/FR2150782B1/fr not_active Expired
- 1972-08-29 BE BE788126A patent/BE788126A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-29 CH CH1271572A patent/CH571890A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-30 CS CS596172A patent/CS157607B2/cs unknown
- 1972-08-30 SE SE7211207A patent/SE381576B/xx unknown
- 1972-08-30 NL NL7211789A patent/NL7211789A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-08-30 IL IL40262A patent/IL40262A/en unknown
- 1972-08-31 CA CA150,653A patent/CA994318A/en not_active Expired
- 1972-09-01 BR BR006055/72A patent/BR7206055D0/pt unknown
- 1972-09-01 AT AT752272A patent/AT322515B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-09-01 RO RO7200072101A patent/RO62454A/ro unknown
- 1972-09-01 PL PL1972157544A patent/PL79501B1/pl unknown
- 1972-09-01 SU SU1828573A patent/SU460606A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE788126A (fr) | 1972-12-18 |
SE381576B (sv) | 1975-12-15 |
NL7211789A (pl) | 1973-03-05 |
DK142266C (da) | 1981-03-02 |
DK142266B (da) | 1980-10-06 |
CA994318A (en) | 1976-08-03 |
CH571890A5 (pl) | 1976-01-30 |
DE2143789B2 (de) | 1976-04-01 |
JPS4834792A (pl) | 1973-05-22 |
RO62454A (fr) | 1978-01-15 |
DE2143789A1 (de) | 1973-03-22 |
GB1368661A (en) | 1974-10-02 |
IL40262A (en) | 1976-01-30 |
CS157607B2 (pl) | 1974-09-16 |
AT322515B (de) | 1975-05-26 |
IL40262A0 (en) | 1972-10-29 |
SU460606A3 (ru) | 1975-02-15 |
BR7206055D0 (pt) | 1973-08-30 |
FR2150782A1 (pl) | 1973-04-13 |
FR2150782B1 (pl) | 1980-03-14 |
IT962112B (it) | 1973-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4188309A (en) | Shaped catalyst and process for its production | |
US4048098A (en) | Catalyst for purification of exhaust gases and processes for its production and use | |
CA1189290A (en) | Platinum gold catalyst for removing no.sub.x and nh.sub.3 from gas streams | |
EP0993861B1 (en) | Catalyst for purifying exhaust gas from lean-burn engine | |
CA1328653C (en) | Catalysts | |
RU2664905C2 (ru) | Способы селективного каталитического восстановления с использованием легированных оксидов церия(iv) | |
US4197217A (en) | Intermetallic catalyst | |
CZ34494A3 (en) | Supported catalyst containing silver and process of selective catalytic decomposition of nitrogen monoxide | |
NO168931B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysator som innbefatter en katalysatorbaerer av toverdig metall-aluminatspinell | |
CZ168898A3 (cs) | Postup redukce NOx z odpadních plynů | |
US4480050A (en) | Exhaust gas oxidation catalyst | |
JP3442382B2 (ja) | 内燃機関の排気ガスを浄化するための白金族金属含有三元触媒用の担体材料 | |
US4323542A (en) | Catalytic conversion of carbon monoxide, hydrocarbons and oxides of nitrogen | |
PL79501B1 (pl) | ||
US3939104A (en) | Catalytic process | |
US3990995A (en) | Exhaust gas conversion catalyst and process | |
US4034060A (en) | Exhaust gas purifying catalyst and process of making and using same | |
US4522792A (en) | Process for oxidizing a gas comprising carbon monoxide or an hydrocarbon | |
JP2758616B2 (ja) | 接触燃焼用耐熱性触媒およびその担体 | |
AU3833199A (en) | Method for reducing nitrous oxide in gases and corresponding catalysts | |
JPH0810619A (ja) | オゾン分解用触媒及びオゾン分解方法 | |
DK170529B1 (da) | Ammoniakoxidationskatalysator | |
JP7479588B2 (ja) | アンモニア含有ガスの処理方法、処理材および処理材の製造方法 | |
CA1046488A (en) | Support for a catalyst and a method of making said support | |
JPS6241066B2 (pl) |