PL182492B1 - Sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu - Google Patents
Sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoiluInfo
- Publication number
- PL182492B1 PL182492B1 PL96321685A PL32168596A PL182492B1 PL 182492 B1 PL182492 B1 PL 182492B1 PL 96321685 A PL96321685 A PL 96321685A PL 32168596 A PL32168596 A PL 32168596A PL 182492 B1 PL182492 B1 PL 182492B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloride
- ring halogenated
- reaction
- benzylidine
- derivatives
- Prior art date
Links
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XWCKIXLTBNGIHV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrafluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC(C(Cl)=O)=C(F)C(F)=C1F XWCKIXLTBNGIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZKLEJHVLCMVQR-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 CZKLEJHVLCMVQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- AELMDUZWKHVPIF-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(C(Cl)=O)=C1F AELMDUZWKHVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SYVNVEGIRVXRQH-UHFFFAOYSA-N 3-fluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 SYVNVEGIRVXRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002924 anti-infective effect Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania chlorowcowa- nych w pierscieniu pochodnych chlorku benzo- ilu na drodze zmydlania pochodnych chlorku benzylidynu, znamienny tym, ze chlorowco- wane w pierscieniu pochodne chlorku benzyli- dynu poddaje sie reakcji z kwasem mrów- kowym w obecnosci soli zelaza. W Z ÓR PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy szczególnie korzystnego sposobu wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu z odpowiednich pochodnych chlorku benzylidynu.
W niemieckim opisie patentowym nr 4 301 247 ujawniono, że niektóre chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzoilu można wytworzyć w wyniku częściowego zmydlenia wodą odpowiednich chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzylidynu w obecności chlorku żelaza (III). Wadą tego sposobu jest konieczność operowania mieszaninami reakcyjnymi powodującymi korozję (np. wodą, kwasem chlorowcowanym, solami żelaza oraz, ewentualnie cieczami zawierającymi jony fluorkowe). Dlatego też w razie przemysłowego wykorzystania tego sposobu, często trzeba stosować reaktory sporządzone ze specjalnych materiałów.
Ponadto, często ma się do czynienia z silnie egzotermicznąreakcją, a to ze względu na zjawisko autokatalizy; powoduje to konieczność regulowania przebiegu reakcji specyficznymi metodami.
Obecnie opracowano sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu na drodze zmydlania pochodnych chlorku benzylidynu, którego nowość polega na tym, że chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzylidynu poddaje się reakcji z kwasem mrówkowym w obecności soli żelaza. Zgodnie ze sposobem według wynalazku można na
182 492 przykład zastosować fluorowane i/lub chlorowane pochodne chlorku benzylidynu. Korzystnie stosuje się pochodne chlorku benzylidynu o podanym na rysunku wzorze, w którym
X oznacza atom fluoru,
Y oznacza atom wodoru lub chloru, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5 oraz m = 5 - n.
Zwłaszcza korzystnymi pochodnymi chlorku benzylidynu są: chlorek 2,4-dichloro-5-fluorobenzylidynu, chlorek 2,3,5,6-tetrafluorobenzylidynu, chlorek 2,3,4-trifluoro-5-chlorobenzylidynu i chlorek 2,3,4-trifluorobenzylidynu, a najkorzystniejszy jest chlorek 2,3,4,5-tetrafluorobenzylidynu. Nadające się do zastosowania chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzylidynu są związkami znanymi lub można je wytworzyć w sposób analogiczny jak znane związki.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku, kwas mrówkowy można użyć np. w ilości wynoszącej od 0,8 do 1,1, mola na mol chlorowcowanej w pierścieniu pochodnej chlorku benzylidynu. Korzystnie ilość ta wynosi 0,95 - 1,05 mola, zwłaszcza korzystnie zaś stosuje się 1 mol.
Odpowiednią sól żelaza stanowi w szczególności chlorek żelaza (III). Sole żelaza można użyć np. w ilości od 0,05 do 3% masowych w przeliczeniu na chlorowcowaną w pierścieniu pochodną chlorku benzylidynu. Korzystnie ilość ta wynosi 1-2% masowych.
Sposób według wynalazku można realizować na przykład w zakresie temperatury 20-100°C. Korzystna jest temperatura w zakresie 40-70°C.
Ciśnienie, pod którym prowadzi się reakcję zgodnie ze sposobem według wynalazku nie ma decydującego znaczenia. Może to być ciśnienie zmniejszone, ciśnienie atmosferyczne lub ciśnienie większe od atmosferycznego. Korzystne jest stosowanie ciśnienia atmosferycznego.
Odpowiednimi materiałami na aparaty, w których realizuje się sposób według wynalazku, są na przykład stale nierdzewne.
W toku reakcji prowadzącej zgodnie ze sposobem według wynalazku, z mieszaniny reakcyjnej uwalnia się 1 mol tlenku węgla i 2 mole chlorowodorku na 1 mol przereagowanego kwasu mrówkowego. Chlorowodór można absorbować w wodzie i tak otrzymany kwas chlorowodorowy może być następnie wykorzystany do różnych celów. Tlenekwęgla można spalać.
Przebieg reakcji prowadzonej zgodnie ze sposobem według wynalazku jest gwałtowny. Oznacza to, że przebieg reakcji można kontrolować, dozując kwas mrówkowy z taką samą szybkością, z jaką ulega on reakcji. Zużycie kwasu mrówkowego można określić na drodze oznaczania zawartości tlenku węgla w gazie wylotowym.
W wyniku przeprowadzenia reakcji zgodnie ze sposobem według wynalazku powstaje na ogół mieszanina reakcyjna zawierająca głównie wytworzone chlorowocowane w pierścieniu pochodne chlorku benzoilu oraz mieszanina zawierająca sole żelaza. Wytworzone chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzoilu można wyodrębnić z mieszaniny reakcyjnej np. na drodze destylacji. Pozostałąmieszaninę zawierającą sole żelaza można ponownie wykorzystać w następnej szarży zamiast świeżych soli żelaza. Jeżeli mieszaninę zawierającą sole żelaza zawraca się wielokrotnie do obiegu, korzystne jest dodanie do niej od czasu do czasu niewielkiej ilości świeżych soli żelaza, zwłaszcza chlorku żelaza (III), np, po każdym drugim - piątym zawrocie wprowadzenie soli w ilości wynoszącej 10-50% masowych początkowo użytej soli żelaza.
Chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzoilu, szczególnie takie, jakie łatwo wytwarza się zgodnie ze sposobem według wynalazku, stanowią ważne związki pośrednie do otrzymywania leków przeciwzakaźnych (porównaj na przykład niemiecki opis patentowy nr 3 420 770 i europejski opis patentowy nr 417 669).
Sposób według wynalazku ma liczne zalety techniczne, niemożliwe do przewidzenia na podstawie znanego stanu techniki. Można go prowadzić w aparaturze wykonanej ze zwykłych materiałów, ponieważ powstajątu mieszaniny reakcyjne o mniejszym działaniu korozyjnym niż mieszaniny powstające w procesach realizowanych według znanych sposobów. Ponadto, zgodnie ze sposobem według wynalazku można wytworzyć chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzoilu z wydajnością przekraczającą z reguły 90%, a proces można regulować dozo4
182 492 waniem surowca. Ponadto, dzięki temu, że przebieg reakcji można kontrolować, unika się występowania nieprzewidywalnych reakcji egzotermicznych występujących w wyniku autokatalizy.
Wszystkie te zalety maja wielkie znaczenie techniczne.
Przykłady
Jeżeli nie zostało to określone inaczej, podane ilości procentowe oznaczaj ąprocenty masowe.
Przykład 1. Chlorek 2,3,5,6-tetrafluorobenzoilu
W czteroszyjnej kolbie o pojemności 0,5 1 umieszcza się 268 g chlorku 2,3,5,6-tetrafluorobenzylidynu, dodaje się 5,4 g chlorku żelaza (III), całość ogrzewa się, mieszając, do temperatury 60°C i w temperaturze 60-65°C w ciągu 6 godzin dozuje 46 g kwasu mrówkowego. Natychmiast rozpoczyna się intensywne wydzielanie gazu (tlenek węgła, chlorowodór). Strumień gazu kieruje się poprzez chłodnicę do absorbera. Po zakończeniu wprowadzania kwasu mrówkowego, układ miesza się jeszcze w ciągu 2 godzin w temperaturze 60°C i destyluje pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 12,9 g pierwszej frakcji (stopień czystości określony metodą chromatografii gazowej wynosi 99,1%) i 163,5 g głównej frakcji (temperatura wrzenia 54-56°/20 hPa, stopień czystości określony metodą chromatografii gazowej wynosi 99,2%). Łączna wydajność stanowi 83% wydajności teoretycznej.
Przykład 2. Chlorek4-fluorobenzoilu
Do kolby czteroszyjnej pojemności 1 l zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadza się 300 g chlorku 4-fluorobenzylidynu i 1,5 g chlorku żelaza, mieszaninę ogrzewa się, do temperatury 80°C i dodaje do niej łącznie 50 ml kwasu mrówkowego w ciągu 5 godzin z taką szybkością, aby łatwo można było utrzymać stałą temperaturę. Otrzymuje się w ten sposób 220 g mieszaniny o następującym składzie:
89,8% chlorloi 4ffluorobeirzollu
1,5% (^hUrriui 4ff^i^Krnb^(^iz^y/id^;^mi
2,1 % beówddnikaówasa4-floorobeeroarówego
6,6% mezidentffikowanych zwiąkków.
W wyniku destylacji frakcyjnej uzyskuje się 185 g chlorku 4-fluorobenzoilu o stopniu czystości 99,1% (83% wydajności teoretycznej). Pozostałość destylacyjna zawiera głównie chlorek 4-fluorobenzylidynu i może zostać zawrócona do następnej szarży.
Przykład 3. Chlorek 3-fluorobenzoilu
Do kolby czteroszyjnej pojemności 1 l zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną i wkraplacz wprowadza się 300 g chlorku 3-fluorobenzylidynu i 1,5 g chlorku żelaza, mieszaninę ogrzewa się do temperatury 80°C i dodaje do niej łącznie 53 ml kwasu mrówkowego w ciągu 5 godzin z taką szybkością, a by łatwo było utrzymać stałą temperaturę. Otrzymuje się w ten sposób 217 g mieszaniny o następującym składzie:
92,4% dWorku 4-fluorobenzoflu
2,3% chkirku 4ffluoIΌbenzyiidynu
1,7 % hewoodnika iwvasu 3ffluorobenooeroweoo
3,6% niezidentyfίkowanych
Z mieszaniny tej w wyniku destylacji frakcyjnej uzyskuje się 190 g chlorku 3-fluorobeneoilu o stopniu czystości 99,3% (85% wydajności teoretycznej). Pozostałość destylacyjna zawiera głównie chlorek 3-fluorobenzylidynu i może zostać zawrócona do następnej szarży.
Przykład 4. Chlorek 2,3,4,5-tetrafluorobenzoilu
a) W kolbie wyposażonej w mieszadło umieszcza się 268 g chlorku 2,3,4,5-tetrafluorobenzylidynu oraz 5,3 g chlorku żelaza (III) i w temperaturze 60°C w ciągu 8 godzin dozuje za pomocą pompy 45 g kwasu mrówkowego (98-100%). Natychmiast rozpoczyna się intensywne wydzielanie gazu (tlenek węgla, chlorowodór). Strumień gazu kieruje się poprzez chłodnicę do absorbera. Po zakończeniu dodawania kwasu mrówkowego, układ miesza się jeszcze aż do ustania wydzielania się gazu. Produkt poddaje się wówczas destylacji. Otrzymuje się 195 g (91,5% wydajności teoretycznej) chlorku 2,3,4,5-tetrafluorobeneoifu o temperaturze wrzenia 70-72°C/20 hPa i n25D= 1,4773.
182 492
b) Do pozostałości destylacyjnej w ilości około 20 g dodaje się 268 g chlorku 2,3,4,5- tetrafluorobenzylidynu oraz 2,7 g chlorku żelaza (III) i układ poddaje się reakcji z kwasem mrówkowym w sposób podobny do opisanego w punkcie a). Otrzymuje się 198 g (93% wydajności teoretycznej) chlorku 2,3,4,5-tetrafluorobenzoilu.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu na drodze zmydlania pochodnych chlorku benzylidynu, znamienny tym, że chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzylidynu poddaje się reakcji z kwasem mrówkowym w obecności soli żelaza.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się chlorowcowane w pierścieniu pochodne chlorku benzylidynu o podanym na rysunku wzorze, w którymX oznacza atom fluoru,Y oznacza atom wodoru lub chloru, n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 5 oraz m = 5 - n.
- 3. Sposób według zastrz. lalbo 2, znamienny tym, że na 1 mol chlorowcowanej w pierścieniu pochodnej chlorku benzylidynu stosuje się 0,8 - 1,1 mola kwasu mrówkowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako sól żelaza stosuje się chlorek żelaza (III).
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że sole żelaza stosuje się w ilości od 0,05 do 3% masowych w przeliczeniu na chlorowcowanąw pierścieniu pochodną chlorku benzylidynu.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że realizuje się go w zakresie temperatury od 20 do 100°C.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wydzielający się w toku reakcji chlorowodór absorbuje się w wodzie i wydzielający się w toku reakcji tlenek węgla spala się.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wytworzoną chlorowcowaną w pierścieniu pochodną chlorku benzoilu wyodrębnia się w wyniku oddestylowania jej z mieszaniny reakcyjnej obecnej po reakcji.
- 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wytworzonąchlorowcowaną w pierścieniu pochodną chlorku benzoilu wyodrębnia się w wyniku oddestylowania jej z mieszaniny reakcyjnej obecnej po reakcji i pozostałą mieszaninę zawierającą sole żelaza ponownie stosuje się w następnej szarży zamiast świeżych soli żelaza.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19503471A DE19503471A1 (de) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Verfahren zur Herstellung von kernhalogenierten Benzoylchloriden |
| PCT/EP1996/000237 WO1996023758A1 (de) | 1995-02-03 | 1996-01-22 | Verfahren zur herstellung von kernhalogenierten benzoylchloriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL321685A1 PL321685A1 (en) | 1997-12-22 |
| PL182492B1 true PL182492B1 (pl) | 2002-01-31 |
Family
ID=7753058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96321685A PL182492B1 (pl) | 1995-02-03 | 1996-01-22 | Sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840975A (pl) |
| EP (1) | EP0807099B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10513163A (pl) |
| AU (1) | AU4620296A (pl) |
| CZ (1) | CZ287979B6 (pl) |
| DE (2) | DE19503471A1 (pl) |
| HU (1) | HUP9900297A3 (pl) |
| PL (1) | PL182492B1 (pl) |
| WO (1) | WO1996023758A1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030087455A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-08 | Eggers Mitchell D | Sample carrier system |
| CN104098464A (zh) * | 2013-04-15 | 2014-10-15 | 江苏新瀚有限公司 | 对氟苯甲酰氯的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA589920A (en) * | 1959-12-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of aromatic acid halides | |
| US1557154A (en) * | 1924-07-22 | 1925-10-13 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of benzoyl chloride |
| US1880169A (en) * | 1928-02-02 | 1932-09-27 | Ici Ltd | Manufacture and production of aromatic acid chlorides |
| DE2841541A1 (de) * | 1978-09-23 | 1980-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituiertem benzoylchlorid |
| DE3420770A1 (de) * | 1984-06-04 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-(3-oxo-1-piperazinyl)-3-chinoloncarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
| DE4301247A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
-
1995
- 1995-02-03 DE DE19503471A patent/DE19503471A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-22 DE DE59600347T patent/DE59600347D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-22 EP EP96901747A patent/EP0807099B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-22 US US08/875,363 patent/US5840975A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-22 HU HU9900297A patent/HUP9900297A3/hu unknown
- 1996-01-22 CZ CZ19972434A patent/CZ287979B6/cs unknown
- 1996-01-22 JP JP8523207A patent/JPH10513163A/ja active Pending
- 1996-01-22 AU AU46202/96A patent/AU4620296A/en not_active Abandoned
- 1996-01-22 PL PL96321685A patent/PL182492B1/pl unknown
- 1996-01-22 WO PCT/EP1996/000237 patent/WO1996023758A1/de active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4620296A (en) | 1996-08-21 |
| DE19503471A1 (de) | 1996-08-08 |
| HUP9900297A2 (hu) | 1999-05-28 |
| EP0807099A1 (de) | 1997-11-19 |
| DE59600347D1 (de) | 1998-08-20 |
| HUP9900297A3 (en) | 1999-11-29 |
| EP0807099B1 (de) | 1998-07-15 |
| US5840975A (en) | 1998-11-24 |
| JPH10513163A (ja) | 1998-12-15 |
| WO1996023758A1 (de) | 1996-08-08 |
| CZ243497A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ287979B6 (cs) | 2001-03-14 |
| PL321685A1 (en) | 1997-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10221112B2 (en) | Method of manufacturing 1-chloro-2,3,3-trifluoropropene | |
| US5744659A (en) | Process for the preparation of difluoromethane | |
| JP7176107B2 (ja) | メチル化によりイソキサゾリン含有ウラシル化合物を調製するための方法 | |
| PL182492B1 (pl) | Sposób wytwarzania chlorowcowanych w pierścieniu pochodnych chlorku benzoilu | |
| US4595541A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride | |
| CS235967B2 (en) | Method of 1,1-dihalogen-1,2,2,2-tetrafluorethans production | |
| KR100344864B1 (ko) | 디플루오로메탄의제조방법 | |
| CA2503188A1 (en) | Process for the preparation of a synthetic intermediate for pesticides | |
| EP0163230A2 (en) | Process for producing aromatic chlorine compounds | |
| AU702430B2 (en) | Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane | |
| JP7077962B2 (ja) | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 | |
| US5866709A (en) | Process for making aromatic nitriles | |
| JPH0560817B2 (pl) | ||
| US4183873A (en) | Liquid phase fluorination process | |
| US5432290A (en) | Process for the preparation of 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole | |
| US5672770A (en) | Process for the preparation of methyl 1,1-dichloromethyl ether or of ethyl 1,1-dichloromethyl ether | |
| RU2577863C1 (ru) | Способ получения фторсодержащих пергалогенированных бензолов | |
| JP6660518B1 (ja) | トリフルオロメチルチオアルキル化合物の製造方法及びトリフルオロメチルチオアルキルハライド化合物の組成物 | |
| JPH0625111B2 (ja) | （トリフルオロメチル）ピリジンの製造法 | |
| JP2013189402A (ja) | ポリクロロプロパンの製造方法 | |
| US5723613A (en) | Process for the free-radical chlorination or bromination of methyl aromatic compounds | |
| RU2051140C1 (ru) | Способ получения дифторметана | |
| EP3351524B1 (en) | Homoallyl halide composition and method for storing homoallyl halide | |
| SK8852000A3 (en) | Method for producing chlorobenzoxazolene | |
| JPH0585945A (ja) | ３−フエニル−１−置換−２−プロペノン類の製造方法 |