CZ243497A3

CZ243497A3 - Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů

Info

Publication number: CZ243497A3
Application number: CZ972434A
Authority: CZ
Inventors: Reinhold Gehring; Herbert Müller; Georg Hardenbicker; Werner Bussmann
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-02-03
Filing date: 1996-01-22
Publication date: 1998-04-15
Also published as: AU4620296A; DE19503471A1; HUP9900297A2; EP0807099A1; DE59600347D1; HUP9900297A3; EP0807099B1; US5840975A; JPH10513163A; WO1996023758A1; PL182492B1; CZ287979B6; PL321685A1

Description

Z DE-A 4 301 247 je známé, že je možno vyrobit určité na jádře halogenované benzoylchloridy tak, že se odpovídající na jádře halogenované benzotrichloridy parcielně zmýdelní vodou za přítomnosti chloridu železitého. Nevýhodné při tomto způsobu je to, že se musí zpracovávat korosivní reakční směsi (například kapaliny, obsahující vodu, kyselinu chlorovodíkovou, soli železa a popřípadě fluoridové ionty). Proto se musejí při technickém využití tohoto způsobu používat často reakční nádoby ze zvláštních materiálů. Kromě toho dochází často vlivem autokatalysy k silné exotermii, takže jsou nutná pro její zvládnutí zvláštní opatření.

Podstata vynálezu

Nyní byl zjištěn způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů, jehož podstata spočívá v tom, že se na jádře halogenované benzotrichloridy nechají reagovat s kyselinou mravenčí za přítomnosti solí železa.

Při způsobu podle předloženého vynálezu je možno použít například fluorované a/ebo chlorované benzotrichlo-

ridy.	Výhodně se použijí	benzotrichloridy
ce I
		cci₃

	-tr\
		(I),
	Y
	m
ve kterém
X	značí atom fluoru,
Y	značí vodíkový atom	nebo atom chloru,
n	značí celé číslo 1	až 5 a
m	značí číslo 5 - n

Obzvláště výhodné benzotrichloridy jsou 2,4-dichlor-5-fluor-benzotrichlorid, 2,3,5,6-tetrafluor-benzotrichlorid, 2,3,4-trifluor-5-chlor-benzotrichlorid a 2,3,4-trifluor-benzotrichlorid a zcela obzvláště výhodný je 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichlorid. Použitelné na jádře halogenované benzotrichloridy jsou známé sloučeniny nebo jsou vyrobí telné analogicky jako známé sloučeniny.

Kyselina mravenčí se může při způsobu podle předloženého vynálezu používat například v množství 0,8 až 1,1 mol pro jeden mol na jádře halogenovaného benzotrichloridu. Výhodně činí toto množství 0,95 až 1,05 mol, obzvláště výhodně 1 mol.

Jako sůl železa přichází v úvahu obzvláště chlorid železitý. Železité soli se mohou používat například v množství 0,05 až 3 % hmotnostní, vztaženo na na jádře substituovaný benzotrichlorid. Výhodně činí toto množství 1 až 2 % hmotnostní.

Způsob podle předloženého vynálezu se může provádět například při teplotě v rozmezí 20 °C až 100 °C . Výhodné jsou teploty v rozmezí 40 °C až 70 °C .

Tlak, při kterém se provádí způsob podle předloženého vynálezu, není kritický. Může se pracovat za sníženého tlaku, normálního tlaku nebo zvýšeného tlaku, výhodně se ale pracuje za normálního tlaku.

Vhodný materiál pro aparáty pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu je například nerezová ocel.

Během reakce podle předloženého vynálezu odejde z reakční směsi pro jeden mol zreagované kyseliny mravenčí jeden mol oxidu uhelnatého a 2 mol chlorovodíku. Clorovodík se může absorbovat ve vodě a při tom získaná kyselina chlorovodíková se může dále použít pro různé účely. Oxid uhelnatý se může odvádět na spalování.

Reakce podle předloženého vynálezu probíhá rychle. To znamená, že se může kyselina mravenčí dávkovat tak, jak odreagovává. Spotřeba kyseliny mravenčí se může provádět kontrolou obsahu oxidu uhelnatého v odplynu.

Po provedeni způsobu podle předloženého vynálezu se získá všeobecně reakční směs, která všeobecně obsahuje c· vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid a sůl železa. Ze získané reakční směsi se může vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid oddělit například destilací. Při tom vzniklá látka, obsahující soli železa, se může opět použit v další vsázce namísto čerstvých solí železa. Při vícenásobném vracení látky, obsahující soli železa, je výhodné čas od času přidat malé množství čerstvé soli železa, obzvláště chloridu železitého, například po každém druhém až pátém zpětném vedeni 10 až 50 % hmotnostníchpůvodně použitého množství soli železa.

Na jádře halogenované benzoylchloridy, které jsou obzvláště dobře dostupné způsobem podle předloženého vynálezu, jsou cenné meziprodukty pro výrobu antiinfekčně působících léčiv (viz například DE-A 3 420 770 a EP-A 417 669) .

Způsob podle předloženého vynálezu má řadu výhod.

Může se provádět v aparátech z obvyklých materiálů, neboř při něm vznikají méně korosivní reakční směsí, než při známých postupech. Dále je možno při použití způsobu podle předloženého vynálezu vyrobit na jádře halogenované benzoylchloridy ve výtěžcích většinou přes 90 % a může se průběh kontrolovat dávkováním.

Příklady provedení vynálezu

Veškeré procentické údaje se týkají % hmotnostních, pokud není uvedeno j inak.

Příklad 1

2,3,5,6-tetrafluorbenzoylchlorid

268 g 2,3,5,6-tetraf luorbenzotrichloridu se předloží do čtyřhrdlé baňky o objemu 0,51 a po přídavku 5,4 g chloridu železítého se zahřeje za míchání na teplotu 60 °C. Při teplotě v rozmezí 60 °C až 65 °C se v průběhu 6 hodin nadávkuje 46 g kyseliny mravenčí, přičemž nastane ihned silný vývin plynu (oxid uhelnatý, chlorovodík). Proud plynu se zavádí přes chladič do absorpční věže. Po dokončení dávkováni se reakční směs míchá ještě po dobu 2 hodin při teplotě 60 °C .m Potom se produkt destiluje za vakua.

Získá se takto 12,9 g přední frakce (GC-analysa :

99,1 %) a 163,5 g hlavní frakce (teplota varu : 54 až 56 °C/2 kPa; GC-analysa : 99,2%) . Celkový výtěžek činí 83 % teorie.

Příklad 2

4-fluorbenzoylchlorid

Do aparatury, sestávající z jednolitrové čtyřhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a dělící nálevkou, se předloží 300 g 4-fluorbenzotrichloridu a

1,5 g chloridu železitého a reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °C .

Potom se v průběhu 5 hodin přidá celkem 50 ml kyseliny mravenčí tak, aby se mohla teplota dobře udržovat. Takto se získá 220 g směsi s následujícím složením :

89,8 % 4-fluorbenzoylchloridu,

1,5 % 4-fluorbenzotrichloridu,

2,1 % anhydridu kyseliny 4-fluorbenzoové,

6,6 % neznámých látek.

Z této směsi se získá frakcionovanou destilací 185 g

4-fluorbenzoylchloridu s obsahem 99,1 % (83 % teorie). Destilační zbytek obsahuje převážně 4-fluorbenzotrichlorid a může se zavádět zpět do následující vsázky.

Příklad 3

3-fluorbenzoylchlorid

Do aparatury, sestávající z jednolitrové čtyřhrdlé baňky s míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a dělící nálevkou, se předloží 300 g 3-fluorbenzotrichloridu a 1,5 g chloridu železitého a reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °C . Potom se v průběhu 5 hodin přidá celkem 53 ml kyseliny mravenčí tak, aby se mohla teplota dobře udržovat.

Takto se získá 217 g směsi s následujícím složením :

92,4 % 3-fluorbenzoylchloridu,

2,3 % 3-fluorbenzotrichloridu,

T,7 % anhydridu kyseliny 3-fluorbenzoové,

3,6 % neznámých látek.

Z této směsi se získá frakcionovanou destilací 190 g 3-fluorbenzoylchloridu s obsahem 99,3 % (85 % teorie). Destilační zbytek obsahuje převážně 3-fluorbenzotrichlorid a může se zavádět zpět do následuj ící vsázky.

Příklad 4

2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchlorid

a) Do míhané aparatury se předloží 268 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu a přidá se 5,3 g chloridu železitého. Při teplotě 60 °C se po dobu 8 hodin přivádí 45 g kyseliny mravenčí (98% až 100%). Při tom vzniká ihned silný vývin plynu (oxid uhelnatý, chlorovodík), přičemž plynný proud se vede přes chladič do absorpční věže. Po úplném dokončení dávkování se reakční směs míchá až do ukončení vývinu plynu, načež se produkt destiluje. Získá se takto 195 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchloridu (91,5 % teorie); t.v. : 70 °C až 72 °C/2 kPa; n^S· 1,4773.

b) K destilačnímu zbytku (asi 20 g) se přidá 268 g

2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu a 2,7 g chloridu železitého. Tato směs se nechá reagovat s kyselinou mravenčí analogicky jako je popsáno v odstavci a). Získá se takto 198 g (93 % teorie) 2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchloridu.

Claims

1. Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů, vyznačující se tím, že se nechaj í reagovat na jádře halogenované benzotrichloridy s kyselinou mravenči za přítomnosti solí železa.

2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se jako na jádře halogenované benzotrichloridy použijí sloučeniny obecného vzorce I ,