HUT77855A - Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására - Google Patents

Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására Download PDF

Info

Publication number
HUT77855A
HUT77855A HU9601421A HU9601421A HUT77855A HU T77855 A HUT77855 A HU T77855A HU 9601421 A HU9601421 A HU 9601421A HU 9601421 A HU9601421 A HU 9601421A HU T77855 A HUT77855 A HU T77855A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
detergent
weight
sodium
optionally
amount
Prior art date
Application number
HU9601421A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601421D0 (en
Inventor
Jelles Vincent Boskamp
Timothy Richard Bundy
Marilena Coruzzi
Pauline Farnworth
Mark Phillip Houghton
Christophe Joyeux
Peter Cory Knight
Leandre Naddeo
Alistair Richard Sanderson
Original Assignee
Unilever N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10745603&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HUT77855(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V. filed Critical Unilever N.V.
Publication of HU9601421D0 publication Critical patent/HU9601421D0/hu
Publication of HUT77855A publication Critical patent/HUT77855A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány nagy térfogatsűrűségű szemcsés mosószer előállítására vonatkozik, amelynek során nem-szappan típusú szerves felületaktív anyagokat, zeolit detergensalkotót és zsírsav-szappanokat keverés és granulálás útján (porlasztástól mentesen) dolgozunk fel. A találmány a fenti eljárással előállított szemcsés mosószerre is vonatkozik.
A mosószergyártó iparban az utóbbi időben jelentős és növekvő érdeklődés mutatkozott nagy térfogatsűrűségű mosóporok előállítása iránt, és az érvényesülő tendencia szerint ezek a termékek feleslegessé teszik a hagyományos, porózus, porlasztásos szárítással előállított porokat. Nagy térfogatsűrűségű porok előállíthatók vagy porlasztásos szárítással kapott porok szárftótoronyban végzett kezelést követő - tömörítésével, vagy tornyot teljesen elhagyó, száraz keverést, agglomerálást és granulálást alkalmazó, valamint hasonló eljárásokkal. A találmány szerinti eljárás közelebbről tornyot teljesen elhagyó granulálási eljárással előállított porokra vonatkozik.
Az EP 544 492 A nagy térfogatsűrűségű mosószerekre vonatkozik. Ezek a készítmények anionos felületaktív anyagot (primer alkohol-szulfát nátriumszármazékát, NaPAS), nemionos felületaktív anyagokat, nátrium-alumínium-szilikát (zeolit) detergensalkotót, nátrium-karbonátot és kis mennyiségű (általában 2 tömeg% névleges koncentrációjú) zsírsav-szappant tartalmazó alapporból állnak. Ehhez az alapporhoz keverhetők (utánadagolhatók) egyéb alkotórészek: további nemíonos felületaktív anyagok, fehérítő hatású persók, fehérítőszer-prekurzorok és fehérítőszer-stabilizátorok, enzimgranulátumok, habzást szabályozó granulátumok és illatosító anyagok.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
Az alappor előállítható nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben (nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésben) lefolytatott keverés és granulálás útján, ahol az alkalmazott berendezés nagy sebességű keverő és vágó hatást egyaránt kifejt.
A zsírsav-szappan az alapporban szerkezetképző anyag feladatát tölti be, azaz összetartja a granulátumot, és sima körvonalú, szabadon folyó terméket képez. Előnyösen szabad zsírsav alakjában viszik be, majd a keverési és granulálási eljárás valamely későbbi szakaszában semlegesítik nátrium-hidroxiddal.
Az ismert eljárásokban a nátrium-hidroxidot a zsírsav teljes semlegesítéséhez szükséges számított szöchiometriai mennyiségben adagolták. Az alapporban azonban lúgosságot biztosító egyéb anyagok is jelen vannak, így nátrium-alumínium-szilikát detergensalkotó, adott esetben nátrium-karbonát, valamint nátrium-karboxi-metil-cellulóz, ezért a gyakorlatban a végtermék helyenként lúgos anyagok feleslegét tartalmazza. Ez a termék helyi elszíneződését, különösen sárgulását okozhatja, ha lúgos kémhatásra érzékeny alkotórészek, így fluoreszkáló adalékok vagy illatosító anyagok vannak jelen. Ez megnyilvánul a porban bizonyos szemcsék elsárgulásában, a sárga részecskék számában és az idő folyamán azok színének intenzívebbé válásában.
Vizsgálatokat folytattunk le annak tisztázására, hogy a nátrium-hidroxid mennyisége csökkenthető-e. Azt állapítottuk meg, hogy a szöthiometriai szükséglet felére történő csökkentés a por alakú termék tulajdonságait kedvezőtlenül befolyásol83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
ta: a folyási képesség csökkent, az átlagos szemcseméret megnőtt, míg a „finom por” (a 180 pm-nél kisebb részecskék) mennyisége szintén megnőtt. A mosólúgba történő továbbítás, az oldódás és a mosott textíliákon lévő maradvány szintén kedvezőtlen értelemben változott. Ezek a megállapítások egyértelműen azt mutatták, hogy a por megfelelő szerkezetképzéséhez a zsírsav nem elég nagy hányada alakult át szappanná.
További kísérletek azonban azt mutatták, hogy van egy szűk paramétertartomány, amelyen belül az elsárgulással kapcsolatos nehézségek a por tulajdonságainak romlása nélkül megoldhatók.
Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy a szöchiometriai mennyiséghez képest kevesebb nátrium-hidroxiddal semlegesített zsírsav fehérítő peroxivegyület alkotórészekkel kombinálva további előnnyel jár: bizonyos fehérítő peroxivegyületek, nevezetesen a nátrium-perkarbonát és a fehérítő-prekurzor tetraacetil-etilén-diamin tárolási stabilitása jelentősen javul.
A fentiek alapján a találmány eljárás legalább 600 g/l térfogatsűrűségű szemcsés mosószer előállítására, amelynek során
a) egy vagy több nem-szappan típusú szerves felületaktív anyagot, amely adott esetben egy vagy több anionos felületaktív anyagot tartalmaz szabad sav alakban,
b) nátrium-alumínium-szilikátot tartalmazó egy vagy több detergensalkotót,
c) zsírsavat,
d) adott esetben nátrium-karbonátot,
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
e) adott esetben vizet és kis mennyiségű mosószeradalékokat, valamint
f) a zsírsav mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 0,90-szeres sztöchiometriaí mennyiségű nátrium-hidroxidot összekeverünk és granulálunk, az így kapott szemcsés, homogén mosószer-alapkompozícióban a zsírsavat szappanná semlegesítjük, az eljárás kezdetén adott esetben szabad sav alakjában jelen lévő anionos felületaktív anyagot nátriumsóvá alakítjuk, és a mosószer-alapkompozíciót adott esetben további mosószeradalékok hozzáadásával mosószerré alakítjuk.
A találmány továbbá az előző bekezdés szerinti eljárással előállított, legalább 600 g/l térfogatsűrűségű szemcsés mosószer.
A találmány mosószer-alapkompozícióban jó porszerkezet elérésével kapcsolatos nehézségek megszüntetésére irányul tornyot nem alkalmazó eljárásban in situ semlegesítéssel előállított zsírsav-szappan útján, miáltal érzékeny alkotórészek, így illatosító anyagok vagy fluoreszkáló adalékok elszíneződését okozó nagy lúgosságú tartományok képződését elkerüljük.
A találmány szerinti megoldás sajátos formálás esetén a zsírsav azon semlegesítési határainak megállapítása, amelyeken belül a por szerkezetének károsodása nélkül elkerülhető nagy lokális lúgosság. A találmány szerinti mosószer ezenkívül jobb szállítási, diszpergálódási és - a mosólúgban - oldódási jellemzőket mutat.
A fentiek szerint meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy a találmány szerinti mosószer-alapkompozíció további
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • ·· · ··
6· · · · · ·
- ···«···· előnnyel jár, ha utánadagolt fehérítő alkotórészekkel kombinálva termékké alakítjuk: a fehérítő alkotórészek tárolási stabilitása javul. Ez a második előny a zsírsav olyan fokú semlegesítésénél is fellép, amely a por tulajdonságainak szempontjából optimális értéket nem éri el; a por tulajdonságait azonban elvileg a formálás vagy az előállítási körülmények alkalmas szabályozásával helyreállíthatjuk. A fentiek szerinti előnyös paramétertartományban azonban valamennyi előny elérhető anélkül, hogy szükség lenne a formálás vagy a gyártási körülmények megváltoztatására.
A találmány szerinti eljárásban ezt a paramétertartományt meghatározhatjuk a szöchiometriailag szükséges mennyiséghez viszonyítva használt nátrium-hidroxid mennyisége alapján. A fluoreszkáló adalék csökkent elsárgulása és a fehérítő adalék javított stabilitása érdekében a nátrium-hidroxid mennyisége ne haladja meg a sztöchiometriai mennyiség 0,90-szeresét. Ezen előnyök eléréshez és a formálás vagy a gyártási körülmények szabályozása nélkül a por optimális tulajdonságainak megőrzése céljából a nátrium-hidroxid mennyisége előnyösen a sztöchiometriai mennyiség 0,60-0,90-szerese, még előnyösebben 0,65-0,85-szöröse.
A termékre vonatkozó kifejezésekkel a találmány szerinti mosószer-alapkompozíciót a lúgosság feleslege vagy a „lúgos nátrium” határozza meg. A leírásban a „lúgos nátrium” a szemcsés alapkompozíció oldatából visszanyerhető, bázikus anionokhoz, hidroxil- és karbonátionokhoz kapcsolódó nátriumion mennyisége.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • »* · • 7 · · 4 · · ·* ♦*·
Ez azokat a nátriumionokat jelenti, amelyek a készítményben jelen lévő bármilyen, a bázikus anionoktól - a hidroxilvagy karbonátionoktól - eltérő anionokhoz ellenkationként tartozó kationokat meghaladóan jelen vannak.
Az alapkompozíció oldatában oldott összes nátrium meghatározható atomabszopciós spektroszkópiai eljárással, amint azt az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A bázikus anionok mennyisége könnyen meghatározható titrálással, és a mért „lúgos nátrium” mennyiségének megfelelő egyenértékű nátrium mennyisége ezután számítható. Ezt attól függetlenül megtehetjük, hogy a formálás pontos részleteit ismerjük-e.
Ismert formálás teljes nátriumtartalma és teljes aniontartalma a jelen lévő különböző kiindulási anyagok mennyiségéből is számítható. A hidroxil- vagy karbonátionokhoz kötötten viszszamaradó felesleg a számított „lúgos nátrium”.
Zeolitot tartalmazó ismert formálás esetén eltérést figyelhetünk meg a mért és számított értékek között, ahol a mért értékek csekély mértékben meghaladják a számított értékeket. Ez a zeolit nyersanyagokhoz (nátrium-hidroxidként) kapcsolódó maradék oldható nátriumra vezethető vissza, amit a számításnál nem veszünk tekintetbe.
A fehérítőszer javított stabilitása és a fluoreszkáló adalék csökkent sárgulása érdekében a találmány szerinti mosószer szemcsés, lényegében homogén aiapkompozíciójának mért lúgos nátriumkoncentrációja legfeljebb 0,4 tömeg% legyen. Annak érdekében, hogy a por tulajdonságai a formálás vagy gyártási körülmények szabályozásának szükségessége nélkül megőrizhetők legyenek, a lúgos nátrium koncentrációja előnyö83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 **«· ·· * · sebben 0,25-0,4 tömeg%, még előnyösebben 0,3-0,4 tömeg%, legelőnyösebben 0,31-0,39 tömeg% legyen.
Mosószer alapporok
A találmány szerinti mosószer úgynevezett mosószer alapport tartalmaz, vagy állhat teljes mértékben abból. A mosószer alappor szemcsés, lényegileg homogén, granulálással vagy agglomerálási eljárással előállított anyag, amelyben az összes szemcse lényegileg hasonló. Folyékony alkotórészeket, így illatosító anyagokat vagy nemionos felületaktív anyagokat ezt követően ezen alapvető homogenitás megszüntetése nélkül az alapporra porlaszthatunk.
Az alapport egyéb szemcsés anyagokkal, így fehérítőszerekkel, enzimgranulátummal vagy habzást szabályzó granulátummal keverhetjük az iparban szokásos módon, az ennek során kapott termék egyértelműen heterogén. A találmányra jellemző „lúgos nátrium” értékek azonban az alapporra vonatkoznak, ilyen alkotórészek hozzáadását megelőzően.
A találmány szerinti alapport tartalmazó végső heterogén termékek is a találmány tárgyát képezik.
Valamely kész termékben az alappor granulátum könnyen elválasztható a hozzáadott szemcsés anyagtól a „lúgos nátrium” koncentrációjának meghatározása céljából.
A találmánynak megfelelő előnyös alapporok
a) 10-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
b) 5-80 tömeg% mennyiségű, 10-70 tömeg% nátrium-alumínium-szilikátot tartalmazó detergensalkotót,
c) 1-10 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg% zsírsav-szappant,
d) 0-20 tömeg% nátrium-karbonátot és
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • ·
e) 100 tömeg%-hoz szükséges kiegészítő mennyiségű vizet és adott esetben kis mennyiségű alkotórészeket tartalmaz.
A találmány szerinti alapporok por alakjában meghatározott tulajdonságai (folyás, átlagos szemcseméret, szemcseméret-eloszlás) kitűnőek, ezenkívül a mosólúgba történő továbbítási, diszpergálási és oldódási jellemzői is jók.
A találmány szerinti előnyös mosószer
i) 40-95 tömeg% szemcsés homogén mosószer-alapkompozíciót, ii) adott esetben 5-35 tömeg% fehérítő peroxivegyületet, iii) adott esetben 1-8 tömeg% persav prekurzort, iv) adott esetben 0,01-1 tömeg% fluoreszkáló adalékot, adott esetben a szemcsés homogén mosószer-alapkompozícióban,
v) adott esetben illatosító anyagot vi) és adott esetben 100 tömeg%-hoz szükséges, kis mennyiségű alkotórészeket tartalmaz.
A szerves felületaktív rendszer
A szerves (nem-szappan típusú) felületaktív rendszert alkotó felületaktív anyago(ka)t kiválaszthatjuk a számos alkalmas detergens aktivitású vegyület közül. Ezeket a vegyületeket a szakirodalom részletesen ismerteti [Schwartz, Perry és Berch: Surface-Active Agents and Detergents, I. és II. kötet].
Az anionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakember számára. Ezek lehetnek alkil-benzolszulfonátok, különösen 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó lineáris alkil-benzoiszul83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 fonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 8-24 szénatomos primer alkil-szulfátok; alkil-éter-szulfátok; olefin-szulfonátok; alkil-xilol-szulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észter-szulfonátok. Általában előnyösek a vegyületek nátriumsói.
Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok lehetnek primer és szekunder alkohol-etoxilátok, előnyösen 1 mól alkoholra számítva 1-20 mól etilén-oxiddal etoxilezett 8-20 szénatomos alifás alkoholok, még előnyösebben 1 mól alkoholra számítva 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok. Nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok többek között lehetnek alkil-poliglikozidok, glicerin-monoéterek és polihidroxi-amidok (glükamid).
A találmány különösen alkalmas olyan kompozíciókhoz, amelyekben a felületaktív rendszer etoxilezett nemionos felületaktív anyagot és/vagy anionos szulfonát vagy szulfát típusú felületaktív anyagot tartalmaz. Különösen előnyösek azok a kompozíciók, amelyek egyedül etoxilezett nemionos felületaktív anyagot vagy primer alkohol-szulfátot (PÁS) és/vagy lineáris alkil-benzolszulfonátot (LAS) vagy etoxilezett nemionos felületaktív anyag, valamint PÁS és/vagy LAS kombinációját tartalmazzák.
Detergensalkotók
A találmány szerinti kompozíciók nátrium-alumínium-szilikátokat tartalmaznak. Nátrium-alumínium-szilikátok (vízmentes anyagként számítva) az alapporban 5-70 tömeg%, előnyösen 25-60 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen. Nagy igény83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • · • 11- ···· · · · · · bevételre tervezett mosószer esetén az alumínium-szilikát alkalmasan a végtermék 25-48 tömeg%-a.
Az alkálifém-alumínium-szilikát lehet kristályos vagy amorf vagy azok elegye, összetétele az (I) általános képlettel jellemezhető:
0,8-1,5 Na2O AI2O3 0,8-6 SiO2 (I).
Ezek az anyagok bizonyos mennyiségű kötött vizet tartalmaznak, kalciumionokra vonatkoztatott ioncserélő képességük elvárt értéke legalább 50 mg CaO/g. Az előnyös nátrium-alumínium-sziiikátok [az (I) képletben] 1,5-3,5 SiO2 egységet tartalmaznak. Nátrium-sziiikát és nátrium-aluminát között lejátszódó reakció útján mind amorf, mind pedig kristályos anyagokat előállíthatunk a szakirodalomban részletesen ismertetett módon.
Alkalmas kristályos nátrium-alumínium-szilikát ioncserélő tulajdonságú detergensalkotókat ismertet többek között GB 1 429 143. Az ilyen típusú előnyös nátrium-alumínium-szilikátok a kereskedelmi forgalomban A és X zeolitként és azok elegyeiként kaphatók.
A használt zeolit lehet a mosodai mosóporokban széles körben használt, a kereskedelmi forgalomban 4A zeolit néven kapható termék. A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően azonban a találmány szerinti készítményekben az EP 384 070A dokumentumban ismertetett, maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P zeolitot (MAP típusú zeolitot) használjuk. A definíció szerint a MAP típusú zeolit olyan P típusú alkálifém-alumínium-szilikát, amelyben a szilícium:alumínium
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • · • · · ·
1*> ··*···· · ······*· arány legfeljebb 1,33, előnyösen 0,90-1,33, még előnyösebben 0,90-1,20.
Különösen előnyös az a MAP típusú zeolit, amelyben a szilícium:alumínium arány legfeljebb 1,07, névleges értéke még előnyösebben 1,00. A MAP típusú zeolit kalciummegkötő képessége általában legalább 150 mg CaO/g vízmentes anyag.
Szükséges vagy kívánt esetben a találmány szerinti detergens készítmények egyéb alkotókat is tartalmazhatnak.
Különösen előnyös kiegészítő alkotók polikarboxilát polimerek, még előnyösebben poliakrilátok és akril/malein-kopolimerek, alkalmasan 0,5-15 tömeg%, különösen 1-10 tömeg% mennyiségben, valamint többértékű monomer karbonsavak, különösen citromsav és sói, amelyeket alkalmasan 3-35 tömeg0/*, előnyösebben 5-30 tömeg% mennyiségben használunk. Fluoreszkáló adalékok és illatosító anyagok
Az előzőekben említett módon a találmány előnyei különösen akkor tűnnek ki, ha a végtermék lúgra érzékeny anyagokat, így fluoreszkáló adalékokat vagy illatosító anyagokat tartalmaz. Az ilyen termékekben nagy lúgosságú tartományok következtében fellépő helyi sárgulás megszüntethető vagy nagy mértékben csökkenthető, ha az alappor „lúgos nátrium” koncentrációját a találmánynak megfelelően szabályozzuk.
A találmányhoz mosóporokban való használatra alkalmas bármilyen fluoreszkáló adalék (optikai fehérítőszer) használható. A leggyakrabban használt fluoreszkáló adalékok a diamino-sztilbén-szulfonsav-származékok, diaril-pirazolin-származékok és a biszfenil-disztiril-származékok csoportjaiba tartozó vegyületek.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • · · ·
- 13 - .:. : ·..· · .· :
A diamino-sztilbén-szulfonsav-származék típusú fluoreszkáló adalékokra példák a következő vegyületek:
dinátrium-4,4’-bisz(2-dietanol-amino-4-anilino-S-triazin-6-il-amino)-sztilbén-2:2’-diszulfonát, dinátrium-4,4’-bisz(2-morfolino-4-anilino-S-triazin-6-il-amino)-sztilbén-2:2’-diszulfonát, dinátrium-4,4’-bisz(2-dianilino-S-triazin-6-il-amino)-sztilbén-2:2’-diszulfonát, dinátrium-4,4’-bisz[2,4-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxi-etil-amino)-S-triazin-6-il-amino]-sztilbén-2:2’-diszulfonát, dlnátrium-4,4,-bisz(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-sztilbén-2:2’-diszulfonát, dinátrium-4,4’-bisz[2-anilino-4-(1-metil-2-hidroxi-etil-amino)-S-triazin-6-il-amino]-sztilbén-2:2’-diszulfonát és nátrium-2-(sztilbil-4”-nafto-r, 2’ :4,5)-1,2,3-triazol-2”-szulfonát.
A találmány megvalósításához alkalmas további fluoreszkáló adalékok többek között az 1,3-diaril-pirazolinok és a 7-alkil-amino-kumarinok.
Fluoreszkáló adalékok alkalmasan 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,02-0,8 tömeg%, még előnyösebben 0,03-0,5 tömeg% mennyiségben vannak a találmány szerinti mosószerekben jelen.
Fluoreszkáló adalékokat tartalmazhat maga az alappor. Egy további lehetőségként ezek az adalékok utánadagolhatók adalékként vagy szemcsés hordozón lévő granulált alakban. Kívánt esetben utánadagolhatunk fluoreszkáló adalékot és egyéb alkotórészeket, így habzásgátló adalékot szokásos hor83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • · · · « ·
- 14 - ··· · ·· · · dozón tartalmazó kombinált granulátumot. Illatosító anyagokat általában az egyéb utánadagolt alkotórészek hozzáadását követően utánadagoljuk (felporlasztjuk).
Fehérítő hatású alkotórészek
A találmány előnyei különösen előtűnnek akkor is, ha a végtermék fehérítő peroxivegyületeket, így szervetlen persókat vagy szerves peroxisavakat tartalmaz, amelyek vizes oldatban hidrogén-peroxidot adnak le.
Az alkalmas fehérítő peroxivegyületek többek között szerves peroxidok, fgy karbamid-peroxid, továbbá szervetlen persók, így alkálifém-perborátok, -perkarbonátok, -perfoszfátok, -peszilikátok és -perszulfátok. Előnyös szervetlen persók a nátrium-perborát-monohidrát és -tetrahidrát, valamint a nátrium-perkarbonát.
Különösen előnyösen alkalmazható a találmány nátrium-perkarbonátot tartalmazó kompozíciókhoz, minthogy a nátrium-perkarbonát tárolás során bomlik. Kívánt esetben alkalmazható a nedvesség által kiváltott bomlás ellen védőbevonattal ellátott nátrium-perkarbonát. Nátrium-metaborátot és nátrium-szilikátot tartalmazó védőbevonattal ellátott nátrium-perkarbonátot ismertet a GB 2 123 044B.
A fehérítő peroxivegyület a végtermékre vonatkoztatva alkalmasan 5-35 tömeg%, előnyösen 10-25 tömeg% mennyiségben van jelen.
A fehérítő hatás alacsony mosási hőmérsékleteken történő javítására a fehérítő peroxivegyületeket használhatjuk fehérítőszer aktivátorral (fehérítő prekurzorral) együtt. A fehérítő
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 prekurzor alkalmasan 1-8 tömeg%, előnyösen 2-5 tömeg% mennyiségben van jelen.
Előnyös fehérítő prekurzorok a peroxi-karbonsav prekurzorok, közelebbről a perecetsav és a peroxi-benzoesav, valamint a peroxi-karbonsav prekurzorok. A találmány értelmében használható különösen előnyös fehérítő prekurzor az N.N.N’.N’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED).
Az US 4 751 015, US 4 818 426 és EP 402 971A dokumentumokban ismertetett új kvaterner ammónium és foszfónium fehérítő prekurzorok is nagy jelentőségűek. Különösen előnyösek a peroxi-karbonsav perkurzorok, közülük is a kolil-4-szulfo-fenil-karbonát.
Szintén jelentősek a peroxi-benzoesav prekurzorok, különösen az N,N,N-trimetil-ammónium-toluoil-oxi-benzolszulfonát, valamint az EP 284 292A és EP 303 520A dokumentumokban feltárt kationos fehérítő prekurzorok.
A találmány szerinti kompozíciókban fehérítőszer-stabilizátor (nehézfém-komplexképző) is lehet. Alkalmas fehérítőszer-stabilizátorok többek között az etilén-diamin-tetraacetát (EDTA) és a polifoszfonátok, fgy a Deqest márkanevű termék és az EDTMP.
Különösen előnyös fehérítőrendszer fehérítő peroxivegyületet, előnyösen nátrium-perkarbonátot TAED fehérítőszer-aktivátorral együtt tartalmaz.
Zsírsav-szappan
A találmány szerinti mosószer-alapkompozíciók alapvető alkotórészként tartalmaznak zsírsav-nátriumszappant, amelyet a találmánynak megfelelően meghatározott mennyiségű nátri83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
- 16 - .:. : ·..· · .· :
um-hidroxiddal végzett in situ semlegesítés útján állítunk elő. Az alapkompozíció tömegére vonatkoztatva a szappan mennyisége alkalmasan 1-10 tömeg%, előnyösen 1-5 tömeg%. Használhatjuk 8-20 szénatomos telített vagy telítetlen zsírsavak szappanjait, általában előnyösek főleg 12-18 szénatomos telített zsírsavak szappanjai.
Egyéb alkotórészek
Bár ez nem alapvető fontosságú, a tisztítóképesség javítása és a könnyű feldolgozhatóság érdekében a találmány szerinti mosószerek tartalmazhatnak nátrium-karbonátot. Az alapkompozícióban lévő és/vagy utánadagolt nátrium-karbonát mennyisége általában 1-60 tömeg%, előnyösen 2-40 tömeg%, legelőnyösebben 2-13 tömeg% lehet.
Az alapkompozícióban jelen lévő egyéb anyagok többek között lehetnek nátrium-szilikát és újraleválást meggátló anyagok, így cellulózpolimerek.
Végtermék előállítása céljából az alapkompozícióhoz hozzáadható (utánadagolható) vagylagos alkotórészek a már említetteken kívül lehetnek fehérjebontó és zsírbontó enzimek, színezékek, habzást szabályozó granulátumok, színezett foltokat előidéző anyagok, valamint textíliákat lágyító vegyületek. A felsorolás nem kizárólagos jellegű.
A mosószer előállítási eljárása
A találmány szerinti nagy térfogatsűrűségű szemcsés mosószert tornyot nem alkalmazó (porlasztásos szárítástól eltérő) eljárásokkal állítjuk elő, amelyekben szilárd és folyékony alkotórészeket keverünk össze és granulálunk.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 ·· · · • ♦ » * · · a · • · ♦ · ·
A keverési és granulálási eljárást előnyösen nagy sebességű keverő/granuláló berendezéssel folytatjuk le, amely egyaránt kifejt keverő és vágó hatást. A nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésként is ismert nagy sebességű keverő/granuláló berendezés lehet szakaszosan működő berendezés, így FS típusú berendezés (gyártó cég: Fukae) vagy folyamatos üzemben működő berendezés, így a Recycler CB30 típusú berendezés (gyártó cég: Lödige).
Alkalmas eljárásokat ismertet többek között az EP 544 492A, EP 420 317A és EP 506 184A.
A szervetlen detergensalkotókat és egyéb szervetlen anyagokat (így a zeolitot és a nátrium-karbonátot) általában a felületaktív anyagokkal együtt granuláljuk, amelyek kötőanyagként és granuláló- vagy agglomerálószerként hatnak. Az előzőekben említett bármelyik választható alkotórészt bevihetjük az eljárás tetszőleges alkalmas szakaszában.
A mosóporgyártás hagyományos gyakorlatának megfelelően fehérítő alkotórészek (fehérítőszerek, fehérítőszer-prekurzorok és fehérítőszer-stabilizátorok), fehérje- és zsírbontó enzimek, színezett foltokat előidéző anyagok, illatosító anyagok és habzást szabályozó granulátumok legalkalmasabban a tömörített homogén szemcsés alapkompozícióhoz - az alapporhoz - adhatók hozzá (utánadagolhatók), miután a termék elhagyta a nagy sebességű keverő/granuláló berendezést.
Ezekben az eljárásokban bármelyik nem-szappan típusú anionos felületaktív anyag lehet már semlegesített, azaz só alakjában, amikor a nagy sebességű keverő/granuláló berendezésbe beadagoljuk, vagy egy másik lehetőségként beadagol83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 ·· « · . 18 - .:. ·· ·..··.* :
hatók sav alakjában és in situ semlegesíthetők. Szappan képzésére a zsírsavat semlegesíthetjük az anionos felületaktív sav semlegesítésével egyidejűleg, vagy attól teljesen függetlenül.
Az EP 544 492A dokumentumban ismertetett eljárásban az aninos felületaktív anyag (NaPAS) semlegesített só alakjában van, amikor a nagy sebességű keverőberendezésben lévő detergensalkotókkal, nátrium-karbonáttal és egyéb anyagokkal elegyedik. Az idézett dokumentum két eltérő eljárást ismertet. Az első eljárásban anionos és nemionos felületaktív anyagok homogén elegyét állítják elő PÁS sav hurokreaktorban nemionos felületaktív anyag jelenlétében nátrium-hidroxid-oldattal történő semlegesítése útján; zsírsav is jelen lehet, amelyet a nátrium-hidroxid szintén semlegesít. A második eljárásban nátrium-PAS-paszta, zsírsav, a zsírsav semlegesítéséhez elegendő nátrium-hidroxid-oldat és nemionos felületaktív anyag homogén folyékony elegyét állítják elő és adagolják nagy sebességű keverőberendezésbe.
A folyékony felületaktív elegy mindkét esetben oldott zsírsav-nátriumszappant tartalmaz. Mobilis felületaktív elegyeket használó eljárásokat a szakirodalom részletesen ismertet (EP 265 203A és EP 507 402A).
Az EP 420 317A és EP 506 184A további eljárást ismertet, ahol a sav alakjában lévő folyékony anionos felületaktív anyagot folyamatosan működő, nagy sebességű keverőben lúgos kémhatású, szilárd szervetlen anyaggal, így nátrium-karbonáttal reagáltatják. A kapott granulátumot vagy „segédanyagot ezután egy másik nagy sebességű keverőbe viszik be a nemionos felületaktív anyagokkal és szilárd alkotórészekkel
83434-2227C/VO/LZs
P 9601421
- 19 - .:. : · .· :
együtt. Az előzőekben említett másik semlegesitési eljáráshoz hasonlóan zsírsav és nátrium-hidroxid is adagolható az elegyhez, hogy a végtermékben zsírsav-szappan is legyen jelen.
A találmány ezen eljárások bármelyikéhez alkalmazható azáltal, hogy a nátrium-hidroxid mennyiségét a zsírsav mennyiségéhez viszonyítva szabályozzuk.
Példák
A találmányt a következőkben nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük. Egyéb utalás hiányában a részekként vagy %-ban megadott adatok tömegre vonatkoznak.
1-3. példák, A és B összehasonlító példák nagy térfogatsűrűségű mosóport állítunk elő a következő általános formálásnak megfelelően. Az alapporokat folyamatos működésű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezéssel készítjük, a feltüntetett egyéb alkotórészeket utánadagoljuk.
alkotórész alapkompozícióra vonatkozó tömeg% a mosópor végtermékre vonatkozó tömeg%
CocoPAS 9,10 5,81
nemionos 7EO 9,10 5,81
nemionos 3EO 11,51 7,35
MAP típusú zeolit 56,42 36,04
nátrium-karbonát 1,50 0,96
zsírsav 2,94 2,04
nátrium-hidroxid lásd alább lásd alább
nátrium-karboxi-metil-cellulóz 1,39 0,89
nedvesség 100 tömeg%-ig
alapkompozíció összesen: 100,00 63,88
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
utánadagolt alkotórészek
nátrium-perkarbonát 20,50
TAED 4,75
fehéritőszer katalizátor 2,40
EDTMP (Dequest 2047) 0,37
nátrium-szilikát 2,90
enzimek 1,75
habzásgátló/fluoreszkáló adalék 3,00
illatosító adalék 0,45
100,00
Az alapkompozícióban lévő nátrium-hidroxid mennyiségét az 1. táblázat mutatja, amelyben ezenkívül mindegyik formálásra vonatkozóan megtalálható az összes oldódó nátrium és a „lúgos nátrium” mennyisége is.
Az egyes komponensek nátriumion-tartalmát a következő molekulatömeg-adatokkal számítjuk (a nátrium atomtömege 23):
alkotórész molekulatömeg Na-hányad
cocoPAS 307 0.075
NaOH 40 0,575
SCMC 320 0,067
Na-karbonát 106 0,217
zsírsav (C18) 298 -
szappan 320 0,067
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
Az összes nátrium és a „lúgos nátrium” mért értékeit az alábbi módon határozzuk meg.
összes nátrium g mosószer-alapkompozíciót 500 ml ioncserélt vízben oldunk 50 °C hőmérsékleten, az oldatot 10 pm nyílású szűrőn szűrjük, és a szűrt oldat 100 ml térfogatú alikvot részét a szuszpendált anyag teljes eltávolítására 30 percen át 20 000 g mellett centrifugáljuk. Ezután atomabszorpciós spektroszkópiás eljárással mérjük a felülúszó oldat oldott nátrium- és káliumtartalmát.
„Lúgos nátrium”
Az összes nátrium fentiek szerinti meghatározása után az előállított oldatot 0,1 mol/l koncentrációjú sósavoldattal potenciometriás titrálással vizsgáljuk, és meghatározzuk az ekvivalenciapontot. A „lúgos nátrium” a bázikus anionok (hidroxil- és karbonátionok) ekvivalenciapontra vonatkozóan számított moláris nátriumegyenértéke, amelyet az egyszerűbb kezelhetőség céljából tömeg% egységre számítunk át.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
1. táblázat
Nátriumtartalom (számított és mért)
A B 1. 2. 3.
bevitt NaOH (alapkompozldóra vonatkozó tömeg%) 0,44 0,67 0,38 0,29 0,22
x sztöchiometriai faktor 1,00 1,50 0,85 0,65 0,50
oldható nátrium (alapkompozícié (a) NaOH-ból ira vona 0,256 itkozótó 0,383 tömeg% 0,217 0,166 0,128
(b) karbonátból 0,326 0,326 0,326 0,326 0,326
(c) PAS-ból 0,682 0,682 0,682 0,682 0,682
(d) SCMC-ből 0,093 0,093 0,093 0,093 0,093
számított összesen: (a) + (b) + (c) + (d) 1,359 1,484 1,318 1,267 1,229
mért 1,522 1,640 1,516 1,390 1,340
lúgos nátrium (f) összes lúgos Na a + b 0,582 0,709 0,543 0,492 0,454
(e) zsírsavval semlegesített Na 0,212 0,212 0,212 0,212 0,212
maradó lúgos Na számított, (f)-(e) 0,370 0,496 0,332 0,281 0,242
mért 0,410 0,560 0,390 0,310 0,260
Látható, hogy a mért értékek rendre csekély mértékben meghaladják a számított értékeket. Ez a formálásban lévő zeolittal bevitt maradó nátrium-hidroxid következménye lehet.
A mosószer elsárgulása
A mosószer elsárgulását vizuálisan értékeljük ki három időpontban:
a) kezdeti állapotban, a frissen előállított mosószer esetén;
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
b) 37 °C hőmérsékleten és 70%-os relatív nedvességtartalom mellett 1 hét időtartamig végzett tárolás után, és
c) 37 °C hőmérsékleten és 70%-os relatív nedvességtartalom mellett 2 hét időtartamig végzett tárolás után.
A mosószerben sárga szemcsék előfordulási gyakoriságát
1-től 4-ig terjedő számokkal pontozzuk a következők szerint:
nem látható sárga szemcse, kevés sárga szemcse látható, sárga szemcsék láthatók, sok sárga szemcse látható.
A sárga szemcsék színének intenzitását O-tól 3-ig terjedő számokkal pontozzuk a következők szerint:
piszkosfehér, 1 halványsárga, sárga, 3 élénksárga.
A vizsgálati eredményeket a 2. táblázat mutatja.
2. táblázat
Szemcsék elsárgulása
példa
jellemzők A B 1. 2. 3.
gyakoriság
- kezdeti 1 1 1 1 1
- 1 hét múlva 3 4 2 2 1
- 2 hét múlva 3 4 2 2 2
intenzitás
- kezdeti 0 0 0 0 0
- 1 hét múlva 3 3 1 1 0
- 2 hét múlva 3 3 2 1 1
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
Látható, hogy csekély mennyiségű lúgos nátriumot tartalmazó mosószerekben a részecskék elsárgulása jelentősen csökken mind a gyakoriság, mind pedig az intenzitás tekintetében.
Fehórítőszer stabilitása
A fehérítőszer tárolási stabilitását oly módon határozzuk meg, hogy 10 hét időtartamig lezárt palackokban 37 °C hőmérsékleten lefolytatott tárolás után mérjük a kezdeti aktivitás %-ában meghatározott aktivitást (a vizsgálat során 50 g befogadóképességű palackokban 6 g tömegű mosószermintát tárolunk). Az eredményeket a 3. táblázat tünteti fel. A nátrium-perkarbonát esetében az eredmények rendelkezésre álló oxigénre vonatkoznak, míg TAED esetén a hidrogén-peroxiddal lejátszódó reakcióban keletkező perecetsav mennyiségét jelzik.
3. táblázat
Nátrium-perkarbonát és TAED stabilitása
példa
fehérítőszer A B 1. 2. 3.
perkarbonát 69 65 71 78 84
TAED 61 60 63 70 75
A porok tulajdonságai
A szemcsés mosószer por alakjában mutatott tulajdonságait (folyás, szemcseméret, szemcseméret-eloszlás) is vizsgáljuk.
A találmány céljára a por folyási sebességét a következő módon meghatározott, ml/s mértékegységben megadott dinamikus folyási sebességgel fejezzük ki. A használt berendezés 35
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
ml belső átmérőjű és 600 mm hosszúságú hengeres üvegcsövet tartalmaz. A csövet olyan helyzetben rögzítjük, hogy hossztengelye függőleges legyen. A cső alsó végét poli(vinil-klorid) anyagú kúppal zárjuk le, amelynek belső nyílása 15°-os, és alsó ürftőnyílása 22,5 mm átmérőjű. Egy első fényérzékelőt a kilépőnyílás fölött 150 mm távolságban helyezünk el, egy második fényérzékelőt pedig az első fényérzékelő fölött 250 mm távolságra.
Egy porminta dinamikus folyási sebességének meghatározására a kilépőnyílást átmenetileg - többek között egy papírlappal - zárjuk és a port egy tölcséren keresztül a hengerbe töltjük mindaddig, míg a por szintje a felső érzékelő fölött mintegy 10 cm távolságban van. A betöltés egyenletességéről a tölcsér és a cső között elhelyezett távtartóval gondoskodunk. Ezután kinyitjuk az ürítőnyílást, és elektronikusan meghatározzuk azt a t időtartamot (s egységben), amely alatt a por szintje a felső érzékelőtől az alsó érzékelőig süllyed. A mérést szokásosan két vagy három alkalommal megismételjük, és meghatározzuk az eredmények átlagértékét.
Ha a felső és alsó érzékelők között a cső térfogata V (ml), akkor a dinamikus folyási sebesség (DFR ml/s mértékegységben) a következő egyenlettel határozható meg:
DFR = y (ml/s).
Az átlag meghatározása és az eredmény kiszámítása elektronikus úton történik, a berendezésen közvetlenül a dinamikus folyási sebesség értékét olvassuk le.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 • ·· · . 26 - ··· · ’··* ’ ·* :
A por tulajdonságaira vonatkozó mérési eredményeket a 4. táblázat tünteti fel.
4. táblázat
A porok tulajdonságai
tulajdonság példa
A B 1. 2. 3.
térfogatsűrűség (g/l) 890 898 885 895 886
dinamikus folyási sebesség (ml/s) 130 151 126 102 72
átlagos szemcseméret (pm) 570 698 670 665 802
finom por (tömeg%; <180 pm) 5,5 4,7 3,9 2.0 9.4
A táblázat adataiból látható, hogy a térfogatsűrűséget a „lúgos nátrium” koncentrációja kevéssé befolyásolja, a dinamikus folyási sebesség azonban a zsírsav (szerkezetképző szappanná történő) semlegesítésének mértékével együtt csökken. Az 1. és 2. példák szerinti porok folyási sebessége még jó, a 3. példa szerinti por folyási sebessége azonban elfogadhatatlan szintre csökken. Az átlagos szemcseméret és a finom por részaránya is meghaladja az optimális értéket. Ezért a 3. példa szerinti sajátos formálás nem optimális annak ellenére, hogy a fluoreszkáló adalék elsárgulása csökken, a fehérítőszer stabilitása pedig nő.
A mosólúgba történő továbbítási, diszpergálási és oldódási jellemzőket három különböző vizsgálattal határoztuk meg.
1. vizsgálat: szitakosaras vizsgálat
A porok továbbítási jellemzőit hasonlítottuk össze olyan modellrendszer alkalmazásával, amely hátrányosabb körülmények (alacsony hőmérséklet, minimális keverés) között szimu83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
- 27 · *..**.*:
tálja a por automata mosógépben történő továbbítását, mint ami valóságos mosási körülmények között szokásosan fellép.
Ehhez a vizsgálathoz 600 pm pórusméretű rozsdamentes acélhálóból készített, 4 cm átmérőjű és 7 cm magas hengeres tartályt használtunk, amelynek felső nyílása teflondugóval, alsó nyílása pedig az előzőekben ismertetett hálóval volt lezárva. A felső nyílást lezáró dugóba 30 cm hosszúságú fémpálcát csatlakoztattunk, amely fogantyúként működött. Ezt a fogantyút nyitott tartályban lévő, 1 I térfogatú, 20 °C hőmérsékletű víz fölött elhelyezett keverőkarhoz rögzítettük. Ezen keverőberendezés segítségével a 45°-os dőlésszögben elhelyezett hengeres tartályt 2 s időtartam alatt 10 cm sugarú körben forgattuk, ezután 2 s nyugalmi periódus következett, mielőtt a következő forgás/nyugalmi periódus ciklust elindítottuk.
A hengeres tartályba 50 g pormintát vittünk be, majd lezártuk. A tartályt a keverőkarhoz csatlakoztattuk, amelyet olyan helyzetbe sülyesztettünk le, hogy a hengeres tartály teteje éppen a vízfelszín alatt legyen. 10 s késleltetési idő után a berendezést 15 cikluson keresztül működtettük.
A hengeres tartályt és a fogantyút eltávolítottuk a vízből, majd a tartályt levettük a fogantyúról. A felületen lévő vizet óvatosan eltávolítottuk, majd a por maradványait előzetesen meghatározott tömegű tartályba vittük át, és 24 órán át 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Ezután a száraz maradvány tömegét a por kezdeti (50 g) tömegének %-ában számítottuk ki. A vizsgálati eredmények a következők:
példa A B 1. 2. 3.
maradvány (tömeg%) 58 33 23 21 38
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 ···
Látható, hogy ebben a vizsgálatban az 1. és 2. példa szerinti porok adják a legjobb eredményt. A nagyon csekély „lúgos nátrium” koncentrációjú, 3. példa szerinti por összehasonlítható eredményt ad a nagy „lúgos nátrium” koncentrációjú porokéval.
2. vizsgálat: továbbítóberendezéses vizsgálat
A porok továbbítási jellemzőit is összehasonlítottuk olyan modellrendszert használva, amely a por továbbítását automata mosógépben az Egyesült Királyságban a Lever’s Persil kereskedelmi nevű porral együtt szállított rugalmas továbbítóberendezésből való továbbítást szimulálja. A rugalmas műanyagból készített gömbalakú tartály átmérője 4 cm, felül 3 cm átmérőjű nyílással van ellátva.
Ebben a vizsgálatban a továbbítóberendezést álló helyzetben (a nyílással legfelül) a víz fölött elhelyezett keverőkarhoz csatlakoztattuk. Ily módon a berendezést függőleges irányban 30 cm távolságban tudtuk mozgatni, amelynek legalsó 5 cm-e a vízszint alatt volt. A felfelé és lefelé irányuló mozgás időtartama 2 másodperc volt, a berendezés a legalsó helyzetben 4 másodpercig volt a vízszint alatt 5 cm-re, a legmagasabb helyzetben pedig 100 °-os forgatást végeztünk, ezt követően a berendezés 2 másodpercet töltött a lesüllyesztés előtt döntött helyzetben. A vizsgálathoz 5 I 20 °C hőmérsékletű vizet használtunk.
A berendezésbe - annak legmagasabb helyzetében - előzetesen meghatározott tömegű pormintát vittünk be, és a berendezést 6 cikluson keresztül működtettük, majd amikor a berendezés ismét a legmagasabb helyzetbe került, megállítottuk. A
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 felülethez tapadó vizet gondosan leöntöttük, majd a por maradékát előzőleg meghatározott tömegű tartályba vittük át. A tartályt ezután 100 °C hőmérsékleten 24 órán keresztül szárítottuk, és a száraz maradék tömegét a kiindulási por tömegének %-ában határoztuk meg.
A vizsgálati eredmények a következők:
példa A B 1. 2. 3.
maradék (tömeg%) 11 16 0 0 0
Ebben a vizsgálatban valamennyi csekély „lúgos nátrium koncentrációjú por jó eredményt ad.
3. vizsgálat: fekete párnahuzat vizsgálat
Mosógéppel lefolytatott vizsgálatot használtunk a mosott termékeken lerakódott oldhatatlan maradék mennyiségének meghatározására is. Ehhez a vizsgálathoz Siwamat Plus 3700 kereskedelmi nevű elöltöltős automata mosógépet (gyártó cég: Siemens) használtunk.
100 g mennyiségű port helyeztünk az előzőekben ismertetett rugalmas továbbítóberendezésbe. A továbbítóberendezést fekete gyapotból készült, 30 cm x 60 cm méretű párnahuzatban helyeztük el ügyelve arra, hogy a nyílás felfelé mutasson, majd a párnahuzatot húzózárral bezártuk. A (felfelé mutató helyzetben lévő) továbbítóberendezést tartalmazó párnahuzatot a mosógép dobjában lévő 3,5 kg száraz gyapot mosási töltet tetejére helyeztük.
A mosógépet nagy terhelésű ciklusban működtettük 40 °C mosási hőmérsékleten, ehhez 20 °C hőmérsékleten betáplált 15 °f keménységű vizet használtunk. A mosási ciklus végén a párnahuzatot eltávolitottuk, felnyitottuk és kifordítottuk, majd a
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
belső felületén lévő pormaradványok mennyiségét vizuálisan határoztuk meg 1-től 3-ig terjedő skála használatával. (A 3 fokozat a por mintegy 75 tömeg%-át kitevő maradványnak felel meg, míg az 1 fokozat esetén nincs maradvány.) Az egyes párnahuzatokat 5 megfigyelő személy értékelte ki és sorolta be a megfelelő fokozatokhoz. Mindegyik típusú porral 10 párhuzamos mosási vizsgálatot végeztünk, és a 10 eredményt átlagoltuk.
A vizsgálati eredmények az alábbiak:
példa A B 1. 2. 3.
pontszám 1,0 1.6 0,5 0,5 0,8
Ismét az 1. és 2. példa szerinti porok adják a legjobb eredményt, míg a maradék ismét növekszik, ha a „lúgos nátrium” koncentrációját tovább csökkentjük.
4. és 5. példa, D összehasonlító példa
A következő példák csak nemionos felületaktív anyagot tartalmazó porokra vonatkoznak.
Keverés és granulálás útján alapporokat állítunk elő az 5. táblázatban bemutatott formálások szerint. A táblázat a „lúgos nátrium” koncentrációját és a porok tulajdonságait is feltünteti.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421
- 31 - .:. :
5. táblázat
Formálások és a porok tulajdonságai
alkotórészek példa
tulajdonságok D 4. 5.
nemionos felületaktív anyag (Coconut 5EO) 31,1 29,4 27,8
Zsírsav/szappan* (16-18 szénatomos telített) 6,8 6,8 6,8
MAP típusú zeolit 54,8 56,8 59,5
Fluoreszkáló adalék: Tinopal CBS-X 0,02 0,02 0,02
Tinopal DMS-X 0,36 0,36 0,36
víz 6,92 6,62 6,32
*a zsírsav semlegesítésének mértéke 1,0 0,5 0,0
mért „lúgos nátrium” 0,44 0,36 0,25
térfogatsűrűség (g/l) 885 845 775
dinamikus folyási sebesség (ml/s) 144 144 142
A fehérítőszer stabilitásának vizsgálatára az egyes porok 6 g tömegű mintáit 1,7 g (bevonatmentes) nátrium-perkarbonáttal, illetve 0,4 g szemcsés (83 tömeg% aktív anyagot tartalmazó) TAED-del keverünk össze.
g befogadóképességű lezárt palackokban 37 °C hőmérsékleten 10 héten át végzett tárolást követően kapott eredményeket a 6.táblázat mutatja.
83434-2227C/VO/LZS
P 9601421 ··*· ···· ·· · ·
6. táblázat
Fehérítőszer stabilitása
tulajdonságok példa
D 4. 5.
Perkarbonát stabilitása (10 hét után a kezdetben rendelkezésre álló oxigén %-ában) 68 83 92
TAED stabilitása (10 hét után a perecetsav képződése a kezdeti érték %-ában) 60 72 88
83434-2227C/VO/LZS

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás legalább 600 g/l térfogatsűrűségű szemcsés mosószer előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy vagy több nem-szappan típusú szerves felületaktív anyagot, amely adott esetben egy vagy több anionos felületaktív anyagot tartalmaz szabad sav alakban,
    b) nátrium-alumínium-szilikátot tartalmazó egy vagy több detergensalkotót,
    c) zsírsavat,
    d) adott esetben nátrium-karbonátot,
    e) adott esetben vizet és kis mennyiségű mosószeradalékokat, valamint
    f) a zsírsav mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 0,90-szeres sztöchiometriai mennyiségű nátrium-hidroxidot összekeverünk és granulálunk, az így kapott szemcsés, homogén mosószer-alapkompozícíóban a zsírsavat szappanná semlegesítjük, az eljárás kezdetén adott esetben szabad sav alakjában jelen lévő anionos felületaktív anyagot nátriumsóvá alakítjuk, és a mosószer-alapkompozíciót adott esetben további mosószeradalékok hozzáadásával mosószerré alakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zsírsav mennyiségére vonatkoztatva 0,60-0,90-szeres sztöchiometriai mennyiségű nátrium-hidroxidot alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverést és granulálást egyidejűleg keverő és vágó
    83434-2227C/VO/LZS
    P 9601421 • ·· · «· hatását kifejtő, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben folytatjuk le.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított mosószer, amely
    a) 10-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
    b) 5-80 tömeg% mennyiségű, 10-70 tömeg% nátrium-alumínium-szilikátot tartalmazó detergensalkotót,
    c) 1-10 tömeg% zsírsav-szappant,
    d) 0-20 tömeg% nátrium-karbonátot és
    e) 100 tömeg%-hoz szükséges kiegészítő mennyiségű vizet és adott esetben kis mennyiségű alkotórészeket tartalmaz.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti mosószer, amelyben a szerves felületaktív rendszer etoxilezett alkohol nemionos felületaktív anyagot tartalmaz adott esetben primer alkohol-szulfáttal és/vagy lineáris alkil-benzolszulfonáttal együtt.
  6. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti mosószer, amely detergensalkotóként legfeljebb 1,33 szilícium:alumínium arányú P típusú zeolitot (MAP típusú zeolitot) tartalmaz.
  7. 7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, amely
    i) 40-95 tömeg% szemcsés homogén mosószer-alapkompozíciót, ii) adott esetben 5-35 tömeg% fehérítő peroxivegyületet, iii) adott esetben 1-8 tömeg% persav prekurzort, iv) adott esetben 0,01-1 tömeg% fluoreszkáló adalékot, adott esetben a szemcsés homogén mosószer-alapkompozícióban,
    v) adott esetben illatosító anyagot
    83434-2227C/VO/LZS
    P 9601421 vi) és adott esetben 100 tömeg%-hoz szükséges, kis mennyiségű alkotórészeket tartalmaz.
  8. 8. A 4-7. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, amelyben a szemcsés alapkompozició mért lúgos nátriumkoncentrációja legfeljebb 0,4 tömeg%, ahol a lúgos nátrium a szemcsés alapkompozíció oldatából visszanyerhető, hidroxilés karbonátionokhoz kapcsolódó nátriumion mennyisége, amely a hidroxil- és karbonátionok titrálásos mérése és az egyenértékű nátrium számítása útján határozható meg.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti mosószer, amelyben a szemcsés alapkompozíció mért lúgos nátriumkoncentrációja 0,25-0,4 tömeg%.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti mosószer, amelyben a szemcsés alapkompozíció mért lúgos nátriumkoncentrációja 0,3-0,4 tömeg%.
HU9601421A 1993-11-24 1994-11-02 Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására HUT77855A (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939324129A GB9324129D0 (en) 1993-11-24 1993-11-24 Detergent compositions and process for preparing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9601421D0 HU9601421D0 (en) 1996-08-28
HUT77855A true HUT77855A (hu) 1998-08-28

Family

ID=10745603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601421A HUT77855A (hu) 1993-11-24 1994-11-02 Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5723428A (hu)
EP (1) EP0730637B2 (hu)
JP (1) JPH09505348A (hu)
AU (1) AU699010B2 (hu)
BR (1) BR9408136A (hu)
CZ (1) CZ147696A3 (hu)
DE (1) DE69408160T3 (hu)
ES (1) ES2112624T5 (hu)
GB (1) GB9324129D0 (hu)
HU (1) HUT77855A (hu)
PL (1) PL314463A1 (hu)
SK (1) SK66196A3 (hu)
TR (1) TR28740A (hu)
WO (1) WO1995014766A1 (hu)
ZA (1) ZA948723B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9513327D0 (en) * 1995-06-30 1995-09-06 Uniliver Plc Process for the production of a detergent composition
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
KR20010075335A (ko) * 1998-09-25 2001-08-09 데이비드 엠 모이어 향상된 용해도 프로파일을 갖는 입상 세제 조성물
US6387864B1 (en) 2000-12-15 2002-05-14 Ecolab Inc. Composition and method for prevention of discoloration of detergents using nonionic surfactants and an alkaline source
GB0125212D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Unilever Plc Detergent compositions
GB0125215D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Unilever Plc Detergent compositions
EP1693438A1 (en) * 2005-02-21 2006-08-23 The Procter & Gamble Company A particulate laundry detergent composition comprising a detersive surfactant, carbonate and a cellulosic polymer
EP1693441B2 (en) † 2005-02-21 2019-11-06 The Procter & Gamble Company A particulate laundry detergent composition comprising a detersive surfactant, carbonate and a fluorescent whitening component
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
ES2372643T3 (es) * 2008-06-02 2012-01-25 The Procter & Gamble Company Concentrado tensioactivo.
CN111201310B (zh) * 2017-10-19 2021-08-06 宝洁公司 包含脂肪酸共混物的清洁组合物
CN113728083A (zh) * 2019-04-29 2021-11-30 宝洁公司 用于制备衣物洗涤剂组合物的方法

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2161779A1 (de) * 1970-12-14 1972-06-29 Procter & Gamble Gegen hartes Wasser unempfindliche Waschmittel
CA966751A (en) * 1971-03-18 1975-04-29 Charles R. Ries Phosphorus-free detergent composition
ZA721883B (en) * 1971-04-12 1973-11-28 Colgate Palmolive Co Automatic dishwasher detergent with improved effect on overglaze
JPS5438122B1 (hu) * 1971-04-27 1979-11-19
US3801511A (en) * 1972-04-17 1974-04-02 Procter & Gamble Spray-dried detergent composition
DE2230453A1 (de) * 1972-06-22 1974-01-17 Benckiser Gmbh Joh A Grundstoffansatz fuer wasch- und reinigungsmittel
JPS5147164B2 (hu) * 1972-07-17 1976-12-13
IT1002614B (it) * 1973-01-15 1976-05-20 Colgate Palmolive Co Detersivo anionico privo di fosfati
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
EP0001310A1 (en) * 1977-09-26 1979-04-04 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Low phosphate detergent composition for fabric washing
US4406808A (en) * 1977-10-06 1983-09-27 Colgate-Palmolive Company High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent
US4303556A (en) * 1977-11-02 1981-12-01 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent compositions
EP0001853B2 (en) * 1977-11-07 1986-01-29 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions having improved bleaching effect
CA1104451A (en) * 1978-02-28 1981-07-07 Manuel Juan De Luque Detergent bleach composition and process
IT1124027B (it) * 1979-03-23 1986-05-07 Mira Lanza Spa Composizione detersiva a basso o nullo tenore di fosforo
DE3002428C2 (de) * 1980-01-24 1990-02-15 Wäschereiforschung WFK-Testgewebe GmbH, 4150 Krefeld Phosphorarmes bzw. phosphorfreies Wasch-, Reinigungs- und/oder Netzmittel
AU549122B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-16 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Spray dried base beads and detergent compositions
GB2106482B (en) * 1981-09-28 1985-09-11 Colgate Palmolive Co Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries
GB8625104D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Detergent compositions
US4818426A (en) * 1987-03-17 1989-04-04 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
GB8724899D0 (en) * 1987-10-23 1987-11-25 Unilever Plc Detergent bleach compositions
GB8724900D0 (en) * 1987-10-23 1987-11-25 Unilever Plc Detergent bleach compositions
EP0326208A3 (en) * 1988-01-26 1990-11-28 The Procter & Gamble Company Pouched granular detergent compositions containing hygroscopic builders
DE3818829A1 (de) * 1988-06-03 1989-12-14 Henkel Kgaa Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten
US4925585A (en) * 1988-06-29 1990-05-15 The Procter & Gamble Company Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
US4988451A (en) * 1989-06-14 1991-01-29 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stabilization of particles containing quaternary ammonium bleach precursors
TR24867A (tr) * 1989-08-23 1992-07-01 Unilever Nv CAMASIR MUAMELE MAMULü
GB8922018D0 (en) † 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB9001285D0 (en) † 1990-01-19 1990-03-21 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
GB9007493D0 (en) * 1990-04-03 1990-05-30 Procter & Gamble Fabric cleaning process
GB9008013D0 (en) * 1990-04-09 1990-06-06 Unilever Plc High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them
EP0456315B1 (en) * 1990-05-08 1996-08-21 The Procter & Gamble Company Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders
GB9012612D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Detergents compositions
DE4034131C2 (de) * 1990-10-26 1999-08-26 Henkel Kgaa Gerüststoff für Waschmittel
EP0506184B1 (en) * 1991-03-28 1998-07-01 Unilever N.V. Detergent compositions and process for preparing them
GB9107092D0 (en) * 1991-04-04 1991-05-22 Unilever Plc Process for preparing detergent compositions
JP2951743B2 (ja) * 1991-05-09 1999-09-20 花王株式会社 高嵩密度粒状洗剤の製造方法
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
GB9120657D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Unilever Plc Detergent powders and process for preparing them
CA2083331C (en) * 1991-11-26 1998-08-11 Johannes H. M. Akkermans Detergent compositions
CA2085642A1 (en) * 1991-12-20 1993-06-21 Ronald Hage Bleach activation
DE4216629A1 (de) † 1992-05-20 1993-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel
ES2116311T3 (es) * 1992-07-15 1998-07-16 Procter & Gamble Procedimiento y composiciones para detergentes compactos.
GB9324127D0 (en) * 1993-05-26 1994-01-12 Unilever Plc Detergent compositions
DE69405735T3 (de) * 1993-05-26 2006-05-18 Unilever N.V. Waschmittelzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
TR28740A (tr) 1997-02-28
PL314463A1 (en) 1996-09-16
GB9324129D0 (en) 1994-01-12
DE69408160D1 (de) 1998-02-26
AU699010B2 (en) 1998-11-19
ZA948723B (en) 1996-05-06
BR9408136A (pt) 1997-08-05
EP0730637B1 (en) 1998-01-21
JPH09505348A (ja) 1997-05-27
DE69408160T3 (de) 2001-09-27
ES2112624T3 (es) 1998-04-01
ES2112624T5 (es) 2001-09-16
WO1995014766A1 (en) 1995-06-01
CZ147696A3 (en) 1996-09-11
EP0730637A1 (en) 1996-09-11
SK66196A3 (en) 1997-06-04
HU9601421D0 (en) 1996-08-28
DE69408160T2 (de) 1998-05-07
AU8105894A (en) 1995-06-13
EP0730637B2 (en) 2001-05-23
US5723428A (en) 1998-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6080711A (en) Powder detergent composition and method of making
US5990068A (en) Powder detergent composition having improved solubility
CA2071745C (en) Particulate detergent composition or component
JPH0649879B2 (ja) 洗剤組成物、その成分、およびその製造方法
SK195292A3 (en) Detergent compositions
HUT64388A (en) Preparatives of washing agents
JPH09507205A (ja) ケイ酸塩ビルダー及び洗濯又は洗浄剤におけるその使用並びに同分野において使用する多成分混合物
CZ316894A3 (en) Process for preparing compact detergents
HUT77855A (hu) Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására
CZ290617B6 (cs) Způsob výroby pracího prostředku obsahujícího zeolit, zeolit MAP a jeho použití
EP0451893B1 (en) Particulate bleaching detergent composition
HU219203B (en) Particulate detergent composition and process for producing thereof
CA2248994C (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
HU218497B (hu) Ojtott kopolimert tartalmazó mosószer és eljárás előállítására
EP0892843B1 (en) Modified aluminosilicate
HUT74019A (en) Detergent compositions
JPH0668120B2 (ja) 粒状洗濯用洗剤組成物
HU217767B (hu) Eljárás detergens kompozíció előállítására
JPH09500165A (ja) 安定化漂白組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal