NO792604L - Kopoly(karbonat/fosfonat) produkter. - Google Patents
Kopoly(karbonat/fosfonat) produkter.Info
- Publication number
- NO792604L NO792604L NO792604A NO792604A NO792604L NO 792604 L NO792604 L NO 792604L NO 792604 A NO792604 A NO 792604A NO 792604 A NO792604 A NO 792604A NO 792604 L NO792604 L NO 792604L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- product according
- chain branching
- approx
- chain
- branching agent
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 title claims description 34
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 27
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical group ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims description 25
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallyl group Chemical group C1(=C(C(=CC=C1)O)O)O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 3
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002444 phloroglucinyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C(O[H])=C(*)C(O[H])=C1[H] 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 9
- QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJEHEOWSGOQLJT-UHFFFAOYSA-N O(Cl)Cl.C[P] Chemical compound O(Cl)Cl.C[P] KJEHEOWSGOQLJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 4
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100028255 Renin Human genes 0.000 description 2
- 108090000783 Renin Proteins 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 240000001130 Reinwardtia indica Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WANIJIRJGHRDPY-UHFFFAOYSA-N [P].ClOCl Chemical compound [P].ClOCl WANIJIRJGHRDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical class OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 101150034499 rex2 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
" Kopoly( karbonat/ fosfonat) produkter"
Foreliggende oppfinnelse vedrører forbedrede Jcopoly (karbonat/f osfonat) produkter som er nyttige termoplastmaterialer for dannelse av støpte og formede gjenstander.
Polykarbonatharpikser er en velkjent type av tekniske termoplaster dannet ved kondenøasjonspolymerisering av en toverdig fenol, så som bisfenol A, og en karbonat-forløper, så som fosgen. De er nyttige ved dannelse av støpte og formede gjenstander som har god slagfasthet og -styrke. Det er også kjent å inkludere et organofosfordihalogenid som en tredje hovedmonomer-reaktant i reale-sjonsmediet for dannelse av kopoly(karbonat/f osfonat)produkter. I slike produkter er den grunnleggende polykarbonat-struktur modi-fisert ved nærvær av fosfonat-strukturer som stammer fra organo-fosfcardihalogenid-reaktanten, og denne f osfonat-struktur bidrar til flammehemming av den resulterende polymer. Tidligere kjente representative kopoly (karbonat/fosfonat)produkter er beskrevet i de følgende patenter og publikasjoner; belgisk patent nr.... 610.954, britisk patent nr. 1.031.481, U.S.-patent nr. 3.378.523, U.S.S.R.-patent nr. 180.336, Soobshch. Åkad. Nauk Gruz. SSR, 1971, 61 (2), 317-319, ogVysokomol. Soedin., Ser. B 1970, 12 (5), 384-387.
Selv om det ekstra nærvær av organofosfordihalogenidet bidrar til å gl sterkere flammehemming til den resulterende polymer, sammenlignet med konvensjonelle to-komponent-polykarbonater, så er slike forbindelser, når de anvendes som en tredje monomer-reaktant, tilbøyelig til å gi nedsatt smeltepunkt og inherent viskositet til det resulterende kopoly(karbonat/fosfonat)produkt
sammenlignet med et to-komponont-polykarbonat som ikke inneholder organofosfordihalogenidet. Reduksjon av smeltepunkt og inherent
viskositet er uønsket siden dette medfører forringelse av den ønskede seighet til sluttproduktet.
Foreliggende oppfinnelse er et forbedret kopoly(karbonat/f osfonat) produkt med øket smeltepunkt og inherent viskositet sammenlignet med kopoly(karbonat/fosfonat)produkter som tidligere er kjent i industrien. Det økede smeltepunkt og den økede viskositet til produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse skyldes nærværet deri av en effektiv mengde for slike virkninger av et kjedeforgreningsmiddel. Om ønskes kan det også inkluderes en effektiv mengde av et kjedeavslutningsmiddel, ved tilsetning av større mengder av kjedeforgreningsmidlet, for å motvirke den geldannelse av polymerproduktet som vanligvis vil forårsakes av slike store mengder av kjedeforgreningsmidler.
Det kon vens jonel le kopoly (Isar bonat/f osfonat) produkt
som foreliggende oppfinnelse er ment å forbedre, er dannet ved omsetning av : (1) minst én toverdig fenol, (2) minst en karbonat -forløper, og (3) minst ett organofosfordihalogenid. De respektive molforhold mellom toverdig fenol og de kombinerte mengder av karbonat-forløper og organofosfordihalogenid vil vanligvis ligge i området fra ca. 0,8:1 til ca. lsO,8. Molforholdet mellom karbonat-forløper og organofosfordihalogenid vil vanligvis ligge i området fra ca. 0,01:1 til ca. It0,01.
Uttrykket "toverdig fenol* er ment å omfatte slike fenoler som er nyttige ved fremstilling av polykarbonatharpikser. En re-presentativ oppregning av slike fenoler vil inkludere de følgende forbindelser: bisfenoler, så som bis(4-hydroksyfenyl)metan, 2,2-bis (4-hydroksyfenyl)propan ("bisfenol A°), 2,2-bis (4-hydroksy-3-mctylfenyl)propan, 4,4-bis(4-hydroksyfenyl)hept an, 2,2-bis(4-hy-droksy-3,5-diklorfenyDpropan ("tetraklorbisfenol-ft"), 2,2-bis-(4-hydroksy-3,S-dibromfenyl)propan, 1,l-bis-4-hydroksyfenyl-eyklo-heksan etc., toverdige fenoletere, så som bis (4-hydroksyfenyl) - eter, bis(3,5-diklor-4-hydroksyfenyl)eter etc., dihydrok sy d i fen - yler, så som p,p'-dihydroksydifenyl, 3,3'-diklor-4,4'-dihydroksydifenyl etc.; dihydroksyarylsulfoner, så som bis(4-hydroksyfenyl) sulfon ("sulfonyldifenol<M>), bis(3,5-dimetyl-4-hydroksyfenyl)-sulfon etc? dihydroksyl-benzener, resorcinol, hydrokinon?halogen-og alkyl-substituerte dihydroksy-benzener, så som 1,4-dihydroksy-2-klorbenzen, l,4~dihydroksy-2,5-diklorbenzen, l,4-dihydroksy-3- metylbenzen ete.; og dihydroksydifenyl-sulfoksydene og -sulfidene, så som bis (4-hydroksyfenyl) sulfoksyd, jbis- (3,5-dibrom-4-hydroksyl-fenyl)sulf oksyd; bis(4-hydroksyfenyl)sulfid og bis-3, S-dibrom^-hydroksyfenyl) sulf id ete. ;Uttrykket "karbonat-forløper" er ment å omfatte de karbonat -forløpere som konvensjonelt anvendes for å danne polykarbonatharpikser, hvilke kan være enten et karbonylhalogenid eller et bis-halogenformiat. Karboxiylhalogenidene inkludererkarbonylklorid eller fosgen (som er foretrukket), karbonylbromid og blandinger der-av. Bishalogenformiatene av toverdige fenoler (bisklorformiater av hydrokinon etc.) eller glykoler (bishalogenformiater av etylea-glykol, neopentylglykol, polyetylenglykol etc.) er representative for forbindelser av den type som kan anvendes. ;Uttrykket ,,organofosfordihalogeniderw er ment å omfatte forbindelser med formlene RP(0)X2og REX2, hvor R uavhengig er C^-C^-alkyl, fenyl og halogen-substituert fenyl, og X uavhengig er klor eller brom. Representative organofosfordihalogenider inkluderer benzenfosforoksydiklorid og metylfosforoksydiklorid. ;Omsetningen for å fremstille slike harpikse* blir konvensjonelt utført i nærvær av en syre-akseptor for å fjerne saltsyre-biprodukt, og blir fordelaktig utført i et inert organisk løsnings-middelmedium.
Reaksjonsblandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse skiller seg fra de tidligere kjente kopoly(karbonat/fosfonat)produkter ved det ytterligere nærvær i reaksjonsmediet (og i det resulterende polymerprodukt) av en effektiv mengde av et kjedefor-greningemiddel. Denne ytterligere polymerkom<p>onent er effektiv til å heve smeltepunktet og den inherente viskositet til det resulterende £irekoraponent-polymerprodukt i henhold til foreliggende oppfinnelse sammenlignet med de tilsvarende verdier til de tidligere kjente tr©komponent kopoly(karbonat/fosfonat)produkter som ikke inneholder kjedeforgreningsmidlet. Det kan anvendes mer enn ett kjedefor<g>renin<g>sraiddel.
Representative kjedeforgreningsmidler som er nyttige ved utførelse av foreliggende- oppfinnelse, inkluderer de følgende ty-per av forbindelser;
(a) Trifunksjonelle fosforforbindeleer med formlene;
hvor X uavhengig er klor eller brom. Poeforoksyklorid (P0C13)
er et representativt kjedeforgreningsmiddel fra denne gruppe av forbindelser.
(b) Polyhydroksyforbindelser med formelen
hvor m er et helt tall i området fra 3 til 6. Representative forbindelser av denne gruppe inkluderer floroglucinol og pyrogallol. (c) Addukter av forbindelser av type (b) med f or-ma ldehyd som gir forbindelser med den generelle formel
hvor p er et helt tall på fra 1 til 4, og q er et helt tall på fra 2 til 8.
Den mengde av kjedeforgreningsmiddel som det er nødven-dig å anvende for å oppnå den ønskede økning i smeltepunkt og inherent viskositet for kopoly(karbonat/fosfonat)produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse, er heller liten i sammenlig-ning med bisfenol- og karbonatforløperreaktantene» uttrykt i mol% (basert på den totale molarmengde av blsfenolreaktanten eller -reaktantene) kan denne mol% av kjedeforgreningsmidlet variere fra ca. 0,1 til ca. 2 mol%, dersom det anvendes alene. Anvendelse av større mengder, hvilket vanligvis ikke er ønskelig av økonomiske årsaker, er tilbøyelig til å forårsake geldannelse av polymerproduktet på grunn av overdreven kjedeforgrening.
Dersom det er ønsket å øke mengden av kjedeforgreningsmidler over den mengde som er angitt ovenfor, for eksempel til ca. 5 mol%, kan det også tilsettes en effektiv mengde av et kjedeavslutningsmiddel. Generelt kan et slikt kjedeavslutningsmiddel være tilstede i en mengde på fra ca. 0,1 til ca. 10 mol%, basert på den totale molmengde av fenol-reaktant eller -reaktanter. Representative kjedeavslutnlngsmidler inkluderer de raonohydroksy-alkyl- og aryl-kjedeavslutnlngsmidler som vanligvis anvendes ved polykarbonat-fremstilling, innbefattet: fenol, kresol, xylenol, p-tert-butylfenol, p-bromfenol og lignende.
Kopoly(karbonat/fosfonatene) blir fremstilt ved konvensjonelle fremgangsmåter for fremstilling av polykarbonatharpikser (f.eks. omsetning i inert løsningsmiddel i nærvær av en syreaksep-tor) og blir bearbeidet ved anvendelse av konvensjonelle fabrika-sjonsteknikker.
Den foreliggende oppfinnelse blir ytterligere illustrert med de følgende eksempler.
Eksempel 1
Dette eksempel illustrerer syntesen av et kopoly(karbonat/fosfonat) i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse fra en 75/25 mol-prosent blanding av bisfenol A og sulfonyIdifenol.
Bisfenol A (91,2 g), sulfonyldifenol (33,0 g) og trietylamin (120 g) ble anbrakt i en reaksjonskolbe i 1000 ml metylenklorid. Til denne blanding ble det under omrøring satt en blanding av benzenfosforoksydiklorid (39,2 g), fosfor-oksyklorid
(0,80 g) og 100 ml metylenklorid. Posgen-gass (37 g) ble så tilsatt i løpet av en periode på 1 time. Ved slutten av fosgentll-setningen ble polymer-løsningen svært viskøs, og 100 ral metylenklorid ble tilsatt for å fortynne denne viskøse polymer-løsning. Reaks jonsblandingen ble så vasket med et like volum av fortynnet saltsyre og vann tre ganger, og polymer-produktet ble utvunnet ved utfelling i metanol-antiløsningsmiddel.
Produktet hadde et fosfor-innhold på ca. 4 vekt%, en inherent viskositet (som en 1 vekt%ig løsning i fenol og tetrakloretan i vektforholdet 60/40 ved 30°C) på 0,95 og et smelte-
punkt på ca. 2S5°C. Produktet var klart når det ble smeltepresset ved ca. 215,6 c under et trykk på ca. 2109,3 kg/cm .
Eksempel 2
Dette eksempel illustrerer syntesen av et kopoly(karbonat/ fosfonat) lik det i eksempel 1, med det unntak at det ble anvendt et 50/50 mol-forhold for bisfenol A og sulfonyldifenol.
Det ble anvendt den samme syntese-fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 1 med det unntak at det ble anvendt 60,8 g bisfenol Å og 66,0 g sulfonyldifenol.
Produktet hadde et fosfor-innhold på ca. 4 vekt&, en inherent viskositet på O,87 og et smeltepunkt på ca. 270°c. Produktet var klart når det ble smeltepresset.
Eksempel 3
Dette eksempel illustrerer syntesen av et kopoly(karbonat/ fosfonat) lik det i eksempel 1 med det unntak at det bare ble anvendt sulfonyldifenol som difenol-komponenten.
Det ble anvendt samme syntese-fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 1 med det unntak at det ble anvendt 134 g sulfonyldifenol, og at fosgenmengden som ble tilsatt var 39 g.
Produktet hadde et fosfor-innhold på ca. 4 vekt%, en inherent viskositet på 0,52 og et smeltepunkt på ca. 275°C. Produktet var klart når det ble smeltepresset.
Eksempel 4
Dette eksempel illustrerer syntesen av et kopoly(karbonat/ f osfonat) lik det i eksempel 1 med det unntak at det bare ble anvendt bisfenol A som difenol-komponenten.
Det ble anvendt den samme syntese-fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 1 med det unntak at det ble anvendt 121,6 g bisfenol A, og at den tilsatte mengde av fosgen var 39 g.
Produktet hadde et fosfor-innhold på ca. 4 vekt&, en inherent viskositet på 0,58 og et smeltepunkt på ca.235°c.
Den smeltepressede film dannet fra dette produkt, var klar.
Eksempel 5
Dette eksempel angir noen av de fysikalske egenskaper til produktene fra eksemplene 1, 2 og 4. Det angis ingen data for pro duktet fra eksempel 3 siden dette ble knust i formen under prøve-fremstillingen. Standard testmetoder ble anvendt. Forkortelsen "B/Y" viser at prøven ble brutt i stykker uten å gi resultat.
Disse data viser at de fosforholdige kopolymerer hadde god flammehemming (så som vist ved underwriters Laboratory 94 test, hvor V-0 viser at prøven er selvs lukkende i løpet av 5 sekunder når den holdes vertikalt og ingen brennende drypp anten-ner bomull under prøven). Generelt ble det oppnådd en høyere de-formasjons-temperatur (DTL) ved å øke innholdet av sulfonyldifenol i polymeren.
Eksempel 6
Dette eksempel illustrerer dannelsen av et kopoly(karbonat/f osfonat) i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse hvor det ble anvendt bensenfosforoksydiklorid og 2 mol% (basert på mengden av bisfenoler) fosforokeyklorid. Et prosent-forhold på 75/25 (på molbaøis) for bisfenol A og tetraklorbisfenol ble anvendt.
Tetraklorbisfenol A (45,7 g), bisfenol A (85,5 g) og trietylamin (200 ml) ble anbrakt i 1000 ml metylenklorid i en reaksjonskolbo. Til denne blanding ble det satt benzenfOBfor-oksydiklorid (19,5 g) og fosforoksyklorid (1,5 g i 50 ml metylenklorid). Fosgen (42,3 g) ble så satt til blandingen av de tidligere beskrevne reaktanter i løpet av en periode på 1 time for å oppnå en viskøs polymer-løsning, og 200 ml metylenklorid ble tilsatt ved slutten av omsetningen for å fortynne den viskøse løsning. Reaksjonsblandingen ble vasket tre ganger med like volumdeler av saltsyre og vann, og polymer-produktet ble utvunnet ved utfelling i antiløsningsmiddel, metanol.
Produktet hadde en inherent viskositet (j .vekt% i en 40/60 vekt-blanding av tetrakloretan og fenol ved 30°C) på 0,73
og et smeltepunkt på ca. 230-240°C.
Eksempel 7
Dette eksempel illustrerer dannelse av et kopoly(karbonat/ fosfonat) lik det fra eksempel 6, men med den forskjell at det er et 80/20 prosent-forhold (på mol-basis) for bisfenol A og tetraklorbisf enol A.
Det ble anvendt samme generelle fremgangsmåte som i eksempel 6, med det unntak at det ble anvendt 94,2 g bisfenol A og 37,6 g tetraklorbisfenol A, og at 900 ml metylenklorid ble anvendt for å oppløse bisfenolene, 44 g fosgen ble tilsatt og 300 ml metylenklorid ble tilsatt ved slutten av omsetningen.
Produktet hadde en grenseviskositet på 0,63 og et smeltepunkt på ca. 225-230°C.
Eksempel 8
Dette eksempel illustrerer dannelse av et kopoly(karbonat/ fosfonat) lik det som ble dannet i eksempel 7 inneholdende metylfosforoksydiklorid.
Det ble anvendt samme fremgangsmåte som den som ble anvendt i eksempel 7, bortsett fra at det ble brukt 98 g bisfenol A, 39,3 g tetraklorbisf enol A, 220 ml trietylamin og 900 ml metylenklorid for å oppløse de forannevnte reaktanter. Den mengde av metylfosforoksydiklorid som ble anvendt var 13,3 g, og det ble anvendt 1,8 g fosforoksyKlorid. Den mengde av fosgen som ble anvendt var 49 g, og det ble tilsatt 300 ml metylenklorid ved
slutten av omsetningen.
Produktet haddo en grenseviskositet på 0,68 og et smeltepunkt på ca. 230~240°C
Eksempel 9
Dette eksempel illustrerer noen av de fysikalske egenskaper til produktene fra eksemplene 6-8. Standard test-metoder ble anvendt s
Kopolymerer inneholdende enten metylfosforoksydiklorid eller benzenfosforoksydiklorid fremviste god flamme-hemming.
Eksempel 10
Dette eksempel illustrerer dannelse av et kopoly(karbonat/f osf onat ) inneholdende bisfenol h, som fenol, og fosforoksyklorid, som kjedeforgreningsmiddel, i form av en kopolymer hvori relativt korte karbonat- og fosfonatsegmenter er tilfeldig fordelt i polymerk j eden.
Bisfenol Å (130 g) og trietylamin (132 g) ble anbrakt i et reaksjonskar i 800 ml metylenklorid. Til denne blanding ble det så satt benzenfosforoksydiklorid (19,6 g) og fosforoksyklorid (0,8 g) oppløst i 50 ml metylenklorid. Fosgen (53 g) ble. &å>til-satt, og produktet ble utvunnet som tidligere beskrevet.
Produktet hadde et smeltepunkt på ca. 230°c og en inherent viskositet på 0-59.
Eksempel 11
Dette eksempel illustrer dannelse av et kopoly(karbonat/ fosfonat) inneholdende bisfenol A som fenol og fosforoksytri-klorid som kjedeoverføringsmiddel i form av en kopolymer hvori relativt lange karbonat- og fosfonat-segmenter er fordelt i poly-merkjeden.
Bisfenol A (24,0 g) og trietylamin (25 g) ble anbrakt i 150 ml metylenklorid i en reaksjonskolbe. Til denne blanding ble det satt ben2enfosforoksydiklorid (19,6 g) og fosforoksyklorid (0. 8 g) i 50 ml metylenklorid. Til den resulterende viskøse løsn-ing ble det så satt 600 ml metylenklorid.
Til den løsning som ble oppnådd i det forannevnte trinn, ble det satt ytterligere bisfenol A (106 g) og trietylamin (HO g) i 100 ml metylenklorid. Så ble fosgen (57 g) ført gjennom løs-ningen, Dette resulterte i en viskøs løsning hvortil det ble satt 200 ml metylenklorid. Produktet ble utvunnet som beskrevet tidligere.
Produktet hadde et smeltepunkt på ca. 200 c og en inherent viskositet på 0,74.
Eksempel 12
Dette eksempel illustrerer syntese av et kopoly(karbonat/ f osfonat) dannet fra 90% bisfenol A og 10% tetraklorbisf enol A, som fenoler, og fosforoksyklorid som kjedeforgreningsmiddel, i form av en kopolymer analog med den som ble dannet i eksempel 10.
Bisfenol A (115 g), tetraklorbisfenol A (20 g), trietylamin (210 ml) og metylenklorid (800 ml) ble anbrakt i en reaktor-kolbe. Til denne blanding ble det satt henzenfosforoksydiklorid
(9,75 g) og fosforoksyklorid (O 83 g). Fosgen (55 g) ble så tilsatt. Til den resulterende viskøse løsning ble det satt 200 ml metylenklorid. Produktet ble utvunnet som tidligere beskrevet.
Produktet hadde et smeltepunkt på ca. 240°c og en inherent viskositet på 0,63.
Eksempel 13
Dette eksempel illustrer syntese av et kopoly(karbonat/ fosfonat) dannet fra 90% bisfenol A og 10% tetraklorbisfenol A som fenoler og fosforokcytriklorid som kjedeforgreningsmiddel, i form av en kopolymer analog med den som ble dannet i eksempel 11,
Tetraklorbisfenol A (205 g), trietylamin (35 ml) og metylenklorid (150 ml) ble satt til en reaksjonskolbe. Til denne blanding ble det satt benzenfoBforoksydiklorid (9,75 g) fosfor-oksyklorid (0,83 g). oppløst i metylenklorid (SO ml).
Ytterligere bisfenol A (114 g), trietylamin (175 ml)
og metylenklorid (650 ml) ble satt til den tidligere dannede løsning. Fosgen (55 ml) ble så tilsatt, og det ble dannet en viskøs løsning. Metylenklorid (200 ml) ble så tilsatt. Det resulterende polymerprodukt ble utvunnet som tidligere beskrevet.
Produktet hadde et smeltepunkt på ca. 220-230°c og en inherent viskositet på 0 66.
Eksempel 14
Dette eksempel illustrerer noen av de fysikalske egenskaper for randomkopolymerene fra eksemplene IO og 12 og blokk-kopolymerene fra eksemplene 11 og 13. Standard test-metoder ble anvendt.
Eksempel 15
Dette eksempel viser en serie med forsøk ved anvendelse av forskjellige mengder av forskjellige kjedeforgreningsmidler innbefattet fosforoksyklorid (POClj), floroglucinol (forkortet "PKOL") og pyrogallol (forkortet "PYOli').
Basis-omsetningen ble utført på følgende måte:
Bisfenol Å (34, 2 g), trietylamin (35 g) og metylenklorid (200-240 ml) ble anbrakt i en 500 ml kolbe med rund bunn. Til denne ble det satt benzenfosforoksydiklorid (2,74 g) i 5ml metylenklorid og kjedeoverføringsmiddel, så som oppført i tabellen nedenfor. Fosgen (15 ml) ble så tilsatt i løpet av on periode på 30 minutter for å oppnå en viskøs polymerløsning, og produktet ble utvunnet som tidligere beskrevet» Følgende resultater ble Oppnådd: (2) bestemt ved 1,0 vekt-% i en 60/40 vekt-blanding av fenol og tetrakloretan ved 30 c.
Eksempel 16
Dette eksempel illustrerer effekten av et monofenol-kjedeavslutningsmiddel på geldannelsesegenskapene for en kopolymer i henhold til foreliggende oppfinnelse når det anvendes en høy konsentrasjon av forgreningsmiddel.
Basis-omsetningen ble utført på følgende måte:
Bisfenol A (34 2 g), trietylamin (35 g) og metylenklorid (200-240 ml) ble anbrakt i en kolbe på 500 ral med rund bunn. Til denne ble det satt en blanding av benzenfosforoksydiklorid (2.74 g) og en passende mengde av fosforoksyklorid (POCl^) i
5 ml metylenklorid. En passende mengde av p-tert-butyl-fenol (forkortet "PTBP" i tabellen nedenfor) kjedeforgreningsmiddel
i 5 ml metylenklorid ble så tilsatt. Fosgen (15 g) ble så tilsatt i løpet av en periode på 30 minutter for å oppnå en viskøs polymerløsning. Produktet ble utvunnet som tidligere beskrevet.
Resultatene er vist i tabellen nedenfor. Forsøkene nr.
1 2 og 5 viser de oppnådde resultater når både POClg og kjedeavslutningsmiddel er fraværende (forsøk nr. 1) og når bare kjede-avelutningsmidlet er fraværende (forsøk nr. 2 og 5).
De ovenfor angitte data viser at mengden av fosforoksyklorid kan økes i polymerene uten geldannelse ved anvendelse av en passende mengde av et kjedeavslutningsmiddel, f.eks. p-tert-butylfenol.
Eksempel 17
Dette eksempel viser den effekt som bisfenolmonomer-tilsetningen har på glasstemperaturen (Tg) til kopolymerene i henhold til foreliggende oppfinnelse.
Basis-polymeriseringsreaksjonen som bl©anvendt var som følgers
En blanding (total vekt - 0,074 mol) av bisfenol A og tetraklorbisf enol A. trietylamin (30 ml) og metylenklorid (150 ml) ble anbrakt i en kolbe på 500 ml med rund bunn. Til denne blanding ble det satt benzenfosforoksydiklorid (3,0 g) i 5 ml metylenklorid, og fosgen (7,0 g) ble tilsatt i løpet av en periode på 20 minutter for å danne en viskøs polymerløsning. Polymerproduktet ble utvunnet som tidligere beskrevet.
Den nedenfor angitte tabell viser glasstemperaturen (Tg) og inherent viskositet (bestemt sam beskrevet i eksempel 16) for en serie med bisfenol A/tetraklorbisf©nol A-polymerer
(forsølt nr. 2-4) sammenlignet med polymerer inneholdende andeler som stammer fra bare bisfenol A (forkortet<U>BPA") (forsøk nr. 1) og bare tetraklorbisfenol A (forkortet ("TCBPA") (forsøk nr. 5) som bisfenol-reaktant.
Disse data illustrerer økningen i Tg for polymeren når andelen av tetraklorbisfenol A økes i kopolymeren.
Eksempel 18
Dette eksempel illustrerer en fremgangsmåte for fremstilling av et kopoly(karbonat/fosfonat)produkt i henhold til foreliggende oppfinnelse hvorved fosgenet, organofosfordihalogenidet og kjede^or<g>renin<g>sraidlet settes samtidig til don bisfenol-holdige blanding,
Bisfenol A (28,7 g), tetraklorbisfenol A (5,0 g), p-tert-butylfenol (0,35 g), metylenklorid (200 ml) og trietylamin (53 g) ble satt til en reaksjonskolbe. under omrøring ble fosgen innført i den tidligere beskrevne blanding gjennom et gassinnfør-ingsrør. Samtidig ble en blanding av benzenfosforoksydiklorid (3,0 g) og fosforoksyklorid (0,2 g) i metylenklorid (30 ml) satt til blandingen gjennom en tilsetningstrakt i løpet av en periode på 65 minutter. Tilsetningen av den benzenfosforoksydiklorid-holdige blanding ble avsluttet når ca. 80 % av den teoretiske mengde ( 14 g) av fosgen var tilsatt. Ved dette punkt ble til-setningshastigheten for fosgen redusert. TiIsammen ble det tilsatt ca. 20 g fosgen i løpet av en periode på 150 minutter for å oppnå en viskøs polymer-løsning. Løsningen ble vasket og polymerproduktet ble utvunnet som beskrevet i de foregående eksempler .
Produktet hadde et smeltepunkt på ca. 210-230°c og en inherent viskositet på 0,57.
Be foregående eksempler illustrerer visse utførelser
av foreliggende oppfinnelse. Omfanget av den beskyttelse som ønskes er angitt i de etterfølgende krav.
Claims (12)
1. Kopoly(karbonat/fosfonat)produkt dannet ved omsetning av; (1) minst én toverdig fenol, (2) minst én karbonat-forløper og (3) minst ett organofosfordihalogenid, karakterisert ved nærvær av en effektiv mengde av et kjedeforgreningsmiddel for å gi øket smeltepunkt og inherent viskositet til nevnte produkt.
2. Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet er en trifunksjonell fosforfor-bindelse.
3. Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet har en formel valgt fra gruppen bestående av P(0)X3< P(S)X3 og PX3 , hvor X er valgt fra gruppen bestående av klor og brom.
4. Produkt i henhold til krav 3, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet er fosforoksyklorid.
5. Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet har formelen
hvor m er et helt tall i området fra 3 til 6.
6 Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at mengden av kjedeforgreningsmiddel ligger i området fra ca. Ol til ca. 5 mol%, basert på den molare mengde av fenol.
7. Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at det dessuten omfatter en effektiv mengde av et kjedeavslutningsmiddel for å hindre geldannelse.
8. Produkt i henhold til krav 5, karakterisert
ved at kjedeforgreningsmidlet er floroglucinol.
i
9. Produkt i henhold til krav 5, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet er pyrogallol.
10. Produkt i henhold til krav 7, karakterisert ved at mengden av kjedeavslutningsmiddel ligger i området fra ca. 0,5 til ca. 10 mol%.
11. Produkt i henhold til krav 7, karakterisert ved at kjedeavslutningsmidlet er valgt fra gruppen bestående av monohydroksy-alkyl og aryl-kjedeavslutningsmidler.
12. Produkt i henhold til krav 1, karakterisert ved at kjedeforgreningsmidlet har den generelle formel hvor p er et helt tall fra 1 til 4 og q er et helt tall fra 2 til 8.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/932,840 US4223104A (en) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Copoly (carbonate/phosphonate) compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO792604L true NO792604L (no) | 1980-02-12 |
Family
ID=25463033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO792604A NO792604L (no) | 1978-08-11 | 1979-08-10 | Kopoly(karbonat/fosfonat) produkter. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4223104A (no) |
| EP (1) | EP0008823B1 (no) |
| JP (1) | JPS5525476A (no) |
| AU (1) | AU525229B2 (no) |
| CA (1) | CA1121096A (no) |
| CS (1) | CS212326B2 (no) |
| DD (1) | DD145756A5 (no) |
| DE (1) | DE2963490D1 (no) |
| IL (1) | IL57545A (no) |
| MA (1) | MA18529A1 (no) |
| NO (1) | NO792604L (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2925208A1 (de) * | 1979-06-22 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen thermoplastischen polyphosphonatocarbonaten |
| DE2925207A1 (de) * | 1979-06-22 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Thermoplastische, verzweigte, aromatische polyphosphonate, ihre verwendung und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3001863A1 (de) * | 1980-01-19 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen aromatischen polyphosphonatocarbonaten verbesserter thermischer alterungsbestaendigkeit und deren verwendung |
| US4444978A (en) * | 1983-07-29 | 1984-04-24 | The Dow Chemical Company | Thermally stable carbonate polymer |
| US4474937A (en) * | 1983-10-03 | 1984-10-02 | The Dow Chemical Company | Phosphorus-modified polyestercarbonate resins |
| DE3517271A1 (de) * | 1985-05-14 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von copolyphosphonaten mit hoher kerbschlagzaehigkeit |
| DE3520296A1 (de) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von copolyphosphonaten mit hoher zaehigkeit |
| DE3933548A1 (de) * | 1989-10-07 | 1991-04-11 | Bayer Ag | Hochverzweigte polyphosphonate |
| US20040167283A1 (en) * | 2003-02-24 | 2004-08-26 | Michael Vinciguerra | Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US6861499B2 (en) * | 2003-02-24 | 2005-03-01 | Triton Systems, Inc. | Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| US7645850B2 (en) * | 2005-08-11 | 2010-01-12 | Frx Polymers, Inc. | Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same |
| US7666932B2 (en) * | 2005-10-17 | 2010-02-23 | Frx Polymers, Inc. | Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto |
| WO2007079272A2 (en) * | 2005-10-18 | 2007-07-12 | Frx Polymers Llc | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same |
| US7838604B2 (en) * | 2005-12-01 | 2010-11-23 | Frx Polymers, Inc. | Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom |
| US7928259B2 (en) * | 2008-02-12 | 2011-04-19 | Frx Polymers, Inc. | Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same |
| US9441877B2 (en) | 2010-03-17 | 2016-09-13 | Chart Inc. | Integrated pre-cooled mixed refrigerant system and method |
| EP2616496A4 (en) | 2010-09-16 | 2016-05-18 | Frx Polymers Inc | COPOLY (PHOSPHONATE CARBONATES) RANDOM OF HIGH MOLECULAR WEIGHT, BASED ON BISPHENOL |
| KR20140086774A (ko) * | 2012-12-28 | 2014-07-08 | 제일모직주식회사 | 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
| JP2016510355A (ja) | 2013-01-22 | 2016-04-07 | エフアールエックス ポリマーズ、インク． | リン含有エポキシ化合物およびそれからなる組成物 |
| US11428463B2 (en) | 2013-03-15 | 2022-08-30 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | Mixed refrigerant system and method |
| CN108955084B (zh) | 2013-03-15 | 2020-10-30 | 查特能源化工公司 | 混合制冷剂***和方法 |
| US11408673B2 (en) | 2013-03-15 | 2022-08-09 | Chart Energy & Chemicals, Inc. | Mixed refrigerant system and method |
| AR105277A1 (es) | 2015-07-08 | 2017-09-20 | Chart Energy & Chemicals Inc | Sistema y método de refrigeración mixta |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094508A (en) * | 1959-04-16 | 1963-06-18 | Armstrong Cork Co | Branched polycarbonate and process for preparing same |
| GB1025422A (en) * | 1961-11-30 | 1966-04-06 | Gevaert Photo Prod Nv | Copolyesters and the preparation thereof |
| BE754758A (fr) * | 1969-08-19 | 1971-01-18 | Gen Electric | Composition thermiquement stable a base de polymere de carbonate aromatique et procede pour sa preparation |
| US3597394A (en) * | 1969-10-16 | 1971-08-03 | Mobay Chemical Corp | Branching or crosslinking of polycarbonates |
| US4001183A (en) * | 1971-03-19 | 1977-01-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Tetraphenol containing polycarbonates |
| US3766139A (en) * | 1971-07-29 | 1973-10-16 | Gen Electric | Thermal oxidatively stable polycarbonate composition |
| DE2254918A1 (de) * | 1972-11-09 | 1974-05-16 | Bayer Ag | Verzweigte aromatische polycarbonate |
-
1978
- 1978-08-11 US US05/932,840 patent/US4223104A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-06-12 IL IL57545A patent/IL57545A/xx unknown
- 1979-06-15 AU AU48134/79A patent/AU525229B2/en not_active Ceased
- 1979-06-22 CA CA000330353A patent/CA1121096A/en not_active Expired
- 1979-07-06 JP JP8581279A patent/JPS5525476A/ja active Pending
- 1979-07-16 MA MA18726A patent/MA18529A1/fr unknown
- 1979-08-02 CS CS795339A patent/CS212326B2/cs unknown
- 1979-08-08 DE DE7979200438T patent/DE2963490D1/de not_active Expired
- 1979-08-08 EP EP79200438A patent/EP0008823B1/en not_active Expired
- 1979-08-09 DD DD79214894A patent/DD145756A5/de unknown
- 1979-08-10 NO NO792604A patent/NO792604L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5525476A (en) | 1980-02-23 |
| AU4813479A (en) | 1980-02-14 |
| DD145756A5 (de) | 1981-01-07 |
| US4223104A (en) | 1980-09-16 |
| DE2963490D1 (en) | 1982-09-30 |
| CA1121096A (en) | 1982-03-30 |
| EP0008823A1 (en) | 1980-03-19 |
| MA18529A1 (fr) | 1980-04-01 |
| CS212326B2 (en) | 1982-03-26 |
| EP0008823B1 (en) | 1982-08-04 |
| AU525229B2 (en) | 1982-10-28 |
| IL57545A (en) | 1983-07-31 |
| IL57545A0 (en) | 1979-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO792604L (no) | Kopoly(karbonat/fosfonat) produkter. | |
| US5340905A (en) | Process for the preparation of thermoplastic polycarbonates | |
| KR101896019B1 (ko) | 폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR101608411B1 (ko) | [폴리(아이소소바이드 카보네이트-방향족 카보네이트)]-[폴리카보네이트] 블록 공중합체 및 그 제조방법 | |
| JP2634756B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JP4221751B2 (ja) | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート | |
| EP0170986A2 (en) | A process for the preparation of copolycarbonates of sulfonyl diphenol | |
| JPH0578469A (ja) | ポリカーボネートの製造方法 | |
| KR20140086774A (ko) | 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법 | |
| AU748964B2 (en) | Aromatic-aliphatic copolycarbonate and process for producing the same | |
| KR830000166B1 (ko) | 공중합(탄산염/인산염)조성물 | |
| KR102006252B1 (ko) | 내충격성과 내열성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20180043685A (ko) | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| JP3166799B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法 | |
| WO2004005401A1 (en) | Thermoplastic polycarbonate compositions having high toughness | |
| KR102480465B1 (ko) | 내스크래치성이 향상된 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR102472429B1 (ko) | 내스크래치성이 향상되고 내충격성이 우수한 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR102467229B1 (ko) | 내스크래치성 및 내충격성이 우수하게 균형 잡힌 폴리에스테르-폴리카보네이트 블록 공중합체 및 그 제조방법, 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR102551834B1 (ko) | 내스크래치성 및 내충격성이 우수하게 균형 잡힌 공중합체 및 그 제조방법, 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR102601472B1 (ko) | 내스크래치성이 향상된 공중합체 및 그 제조방법 | |
| US3992357A (en) | Polycarbonates incorporating 2-methylglycerol residues | |
| CN107849254B (zh) | 聚有机硅氧烷和使用该聚有机硅氧烷制备的共聚碳酸酯 | |
| KR101946535B1 (ko) | 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 | |
| KR20230070799A (ko) | 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR20220058742A (ko) | 폴리에스테르 올리고머 및 그 제조방법, 및 이 올리고머를 포함하는 표면 내스크래치성이 향상된 폴리에스테르-폴리카보네이트 블록 공중합체 및 그 제조방법 |