KR830000166B1 - 공중합(탄산염/인산염)조성물 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 조성물을 형성하는데 유용한 열가소성물질인 개량된 공중합(탄산염/인산염)조성물에 관한것이다.
폴리카아보네이트수지는 비스페놀 A같은 디하이드릭페놀과 포스겐 같은 탄산염 선행물질과의 축합중합에 의하여 형성되는, 널리 공지된 공업용 열가소성물질이다. 폴리카아보네이트수지는 양호한 충격저항 및 충격력을 지닌 성형물을 형성함에 있어 유용하다. 공중합(탄산염/인산염) 조성물을 형성하기 위하여 반응매체에서의 제3의 주요한 단량체반응물로서 오르가노포스포러스디할라이드를 포함하는 것도 또한 널리 공지되어 있다. 이런 조성물에 있어서의 염기성 폴리카아보네이트 구조는, 오르가노포스포러스 디할라이드 반응물로 부터 유도되는 인산염구조의 존재하에서 변태되며, 그리고 이 인산염 구조는 결과 생성되는 중합체의 난연성증가에 기여한다.
선행 기술에서 공지된 대표적 공중합(탄산염/인산염) 조성물은 아래의 특허 및 출판물에 기재되어있다. 벨기에국 특허 제610,954호, 영국특허제1,031,481호, 미합중국 특허 제3,378,523호, 소련 특허 제180,336호, (수부시크, 아카드, 나우크, 그루쯔, 소비에트 사회주의 공화국, 1971. 61(2), 317－319) 및 비소코몰, 소에딘)(일련번호 1970, 12(5), 384－387)
오르가노포스포러스 디할라이드의 추가적 존재가 비록 널리 사용하는 2－성분 폴리카아보네이트에 비교하여, 결과로 생성되는 중합체에서 보다 큰 화염방지성을 부여하는데 기여하지만, 이런 화합물은, 제3단량체반응물로 사용했을 때, 오르가노포스포러스 디할라이드를 함유하지 않은 2－성분 폴리카아보네이트에 비교하여, 결과로 생성되는 공중합(탄산염/인산염) 조성물의 융점 및 고유점도를 감소시키는 결과를 가져오는 경향이 있다. 융점 및 고유점도의 감소는 최종 생성물의 소망된 견고성을 감소시키기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명은 선행기술에 알려진 공중합(탄산염/인산염)조성물에 비교하여 증가된 융점 및 고유점성도를 지닌 개량된 공중합(탄산염/인산염)조성물이다. 본 발명에 의한 조성물의 증가된 융점 및 고유점도는 연쇄분지제의 효과를 위한 유효량의 존재 때문이다. 만약 소망한다면, 연쇄분지제의 보다 높은 추가수준에서 중합체 조성물의 겔화를 방지하기 위하여 유효량의 연쇄 종결제가 또한 포함될 수 있다. 이 중합체조성물의 겔화는 일반적으로 이와 같은 높은 수준의 연쇄분지제에 의하여 일어나게 된다.
본 발명이 개량하고자 하는 널리 사용하는 공중합(탄산염/인산염) 조성물은 아래의 반응에 의해서 형성된다. 최저 한개의 디하이드릭페놀과 최저 한개의 탄산염 선행물질 및 최저 한개의 오르가노포시포러스디할라이드.
탄산염 선행물질 및 오르가노포스포러스 디할라이드의 결합량에 대한 디하이드릭 페놀의 각각의 당량비율은, 보통 약 0.8 : 1~약 1 : 0.8범위일 것이다. 오르가노 포스포러스 디할라이드에 대한 탄산염선행물질의 당량 비율은 보통 약 0.0 : 1~약 1 : 0.01범위일 것이다.
“디하이드릭 페놀”이란 용어는 폴리카아보네이트수지를 제조하는데 유용한 상기 페놀류를 포함함을 뜻한다. 이런 페놀의 전형적인 것으로는 아래의 화합물들이 포함된다 : 비스페놀, 예를들면, 비스(4－하이드록시페닐)메탄, 2,2－비스 (4－하이드록시페닐)프로판 (“비스페놀 A”), 2,2－비스 (4－하이드록시－3－메틸페닐)푸로판, 4,4－비스 (4－하이드록시페닐) 헵탄, 2,2－비스(4－하이드록시－3,5－디크롤로페닐)프로판(테트라크롤로비스－페놀－A''), 2,2－비스 (4－하이드록시－3,5－디브로모－페닐)푸로판, 1,1－비스－4－하이드록시페닐시클로헥산, 등, 디하이드릭 페놀 에테르, 예를들면 비스 (4－하이드록시 페닐)에테르, 비스(3,5－디클로로－4하이드록실페닐)에테르, 등. 디하이드록시디페닐, 예를들면, P,P'－디하이－드록시디페닐, 3,3'－디클로로－4,4'－디하이드록시디페닐, 등. 디하이드록시아릴술폰, 예를들면 비스(4－하이드록시페닐)술폰 (“술포닐디페놀”), 비스(3,5－디메틸－4－하이드록시페닐)술폰, 등; 디하이드록실벤젠, 레소르시놀, 하이드로오퀴논; 하고－및 알킬－치환디하이드록시 벤젠, 예를들면, 1,4－디하이드
록시－2－클로로벤젠, 1,4－디하이드록시－2,5－디클로로벤젠, 1,4－디하이드록시－3－메틸벤젠등; 그리고 디하이드록시 디페닐 술폭시드 및 설파이드, 예를들면 비스(4－하이드록시페닐)술폭시드, 비스－(3,5－디부로모－4－하이드록실페닐)술폭시드; 비스(4－하이드록시페닐)설파이드, 그리고 비스－3,5－부로모－4－하이드록시페닐)설파이드, 등. “탄산염 선행물질”이란 용어는 카르보닐 할라이드 또는 비스할로포르메이트일 수 있는 폴리카아보네이트 수지를 형성하기 위하여 널리 사용되는 상기 탄산염 선행물질을 포함함을 뜻한다. 카르보닐할라이드는 카르보닐 클로라이드 또는 포스질(바람직하다), 카르보닐 부로미드 및 이의혼합물이다. 디하이드릭페놀의 비스클로로포르메이트(하이드로튀논등의 비스클로로포르메이트) 또는 글리콜(에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜등의 비스할로포르메이트)는 사용될 수 있는 상기 형태의 전형적인 화합물이다.
“오르가노포스포러스 디할라이드”라는 용어는 화학식 RP(O)X2및 RPX2의 화합물을 포함함을 뜻한다. 상기식에서 R은 독자적으로 C1－C12알킬, 페닐, 및 할로－치환페닐이며, 그리고 X는 독자적으로 클로린 또는 브로민이다. 전형적인 오르가노포스포러스 디할라이드는 벤젠포스포러스옥시디클로라이드 및 에틸포스포러스 옥시디클로라이드를 포함한다.
이런 수지를 제조하기 위한 반응은 부산물 염산을 제거하기 위하여 산수용체 존재하에서 널리 행하여지며 부동 유기 용제반응용매체에서 효율적으로 실시된다.
본 발명의 반응혼합물은 유효량의 연쇄분지제의 반응매체(그리고 결과 생성되는 중합체생성물에서)에서 추가적 존재에 의해서 만들어지는 선행기술에 의한 공중합(탄산염/인산염)조성물과 다르다.
중합체의 이 추가적 성분은 연쇄분지제가 포함안된 선행기술에 의한 3－성분 공중합(탄산염/인산염)조성물의 상응한 값에 비교하여, 본 발명에 의하여 결과로 생성되는 4－성분 중합체 조성물의 융점 및 고유점성도를 상승시키는데 유효하다. 1개 이상의 연쇄분지제가 사용될 수 있다.
본 발명의 실시에 유용한 전형적 연쇄분지제는 아래 형태의 화합물을 포함한다.
(a) 아래 구조식의 3기능의 인화합물
위의 식에서 X는 독자적으로 클로린 및 부로민이다. 포스포러스 옥시클로리드 (POCl3)는 이 부류의 화합물로 부터의 전형적 연쇄분지제이다; 그리고
(b) 아래 구조식의 폴리하이드록시 화합물
위의 식에서 m은 3~6의 범위인 정수이다. 이 형태의 전형적 화합물은 플로로글루시놀 및 피로갈롤을 포함한다.
(c) 아래 일반 구조식의 화합물을 만드는 포르말데히드와의 화합물 형태(b)의 부가물
위의 식에서 p는 1~4의 정수이며, q는 2~8의 정수이다.
본 발명의 공중합(탄산염/인산염) 조성물에 대한 융점 및 고유점성도에 있어서의 소망하는 증가를 이루기 위하여 사용될 필요가 있는 연쇄분지제의 양은 비스페닐 및 카르보네이트 선행물질 반응물에 비교하여 다소 작다. 만약(비스페놀 반응물 또는 반응물들의 총당량에 기준하여) 몰 %로 표시한다면, 연쇄분지제의 몰 %는, 단독으로 사용한다면, 약 0.1몰 %~약 2몰 %범위내에서 상이할 수 있다. 경제성을 고려하여 보통 요구되지 않는 양보다 높은 수준의 사용은 과도한 연쇄분지제로 인하여 중합체 생성물의 원하지 않는 겔화를 초래시키는 경향이 있다.
만약 연쇄분지제 수준을 상기 제시된, 예를들면, 5몰 %보다 높은 수준에 증가시키는 것이 소망된다면, 유효량의 연쇄 종결제를 또한 첨가해도 좋다. 보통, 이런 연쇄 종결제는 페놀반응물들의 총당량을 기준하여, 약 0.1몰 %~약 10몰 %에서 존재할 수 있다. 전형적 연쇄종결제는 아래와 같은 폴리카아보네이트 제조에서 널리 사용하는 모노하이드록시 알킬 및 아릴연쇄종결제를 포함한다. 페놀, 크레졸, 크실레놀, p－테르트부틸페놀, p－부로모페놀, 등.
공중합(탄산염/인산염)은 폴리카아보네이트수지(예를들면, 산수용체존재하에서 부동용제에서의 반응)제조를 위한 널리 사용하는 공정을 통하여 이루어지며 그리고 널리 사용하는 제조기술을 사용하여 가공처리된다.
본 발명은 아래 실시예에 의해서 더 한층 설명된다.
[실시예 1]
본 실시예는 비스페놀 A 및 술포닐 디페놀의 75/25당량비율의 혼합물로된 본 발명에 의한 공중합(탄산염/인산염)의 합성을 설명한다.
비스페놀 A(91.2gm), 술포닐 디페놀(33.0gm), 및 트리에틸아민(120gm)을 1000ml의 메틸렌 클로라이드가 들어 있는 반응플라스크에 부었다. 이 혼합물에 벤젠 포스포러스옥시디클로라이드(39.2gm) 포스포러스 옥시클로라이드(0.80gm) 및 100ml의 메틸렌클로라이드의 혼합물을 교반하면서 첨가했다. 그리고나서, 포스겐 가스 (37gm)을 한시간 이상 첨가했다. 포스겐 추가가 끝났을 때에는 중합체용액은 대단히 점질이 되며, 100ml의 메틸렌클로라이드는 이 점성의 중합체용액을 희석하기 위하여 첨가되었다. 그리고나서 이 반응 혼합물은 같은 양의 희석된 염산 및 물로써 3회 세척되었으며 중합체 생성물은 메타놀 반용제에서의 침전에 의하여 회수되었다.
생성물은 중량으로 약 4%의 인이 함유되었으며, 0.95의 본래의 점도 (30℃에서 60/40중량 비율의 페놀 및 테트라클로로에탄에서의 1%중량 용액으로), 및 약 255℃융점을 지녔다. 이 생성물은, 융등이 약 2109.3㎏/㎠ 압력하에, 약 215.6℃에서 융해되었을 데 투명한 빛깔을 띠었다.
[실시예 2]
본 실시예는 50/50당양 비율의 비스페놀 A 및 술포닐 디페놀이 사용된 것 외에는 실시예 1에서와 유사한 공중합(탄산염/인산염)의 합성을 설명한다. 60.8gm의 비스페놀 A 및 66.0gm의 술포닐 디페놀이 사용된 것을 제외하고서는 실시예 1에서 설명된 바와 같은 합성절차가 행하여졌다.
본 생성물은, 중량으로, 약 4%의 인함량 0.87의 고유점도, 및 약 270℃의 융점을 지녔다. 생성물은 압력하에 융해되었을 때에 투명한 빛깔을 띠었다.
[실시예 3]
본 실시예는 디페놀 성분으로써 술포닐디페놀만이 사용된 것외에는 실시예 1에 유사한 공중합(탄산염/인산염)합성을 설명한다. 134gm의 술포닐 디페놀이 사용된 것외에는 실시예 1에서 설명된 동일한 합성절차가 행하여졌으며, 첨가된 포스겐량은 39gm이였다. 생성물은 중량으로 약 4%의 인함량, 0.52의 고유점성도와 약 275℃의 융점을 지녔다.
생성물은 압력하에 융해되었을때에 투명한 빛깔을 띠었다.
[실시예 4]
본 실시예는 디페놀 성분으로서 비스페놀 A만이 사용된 것외에는 실시예 1에 유사한 공중합(탄산염/인산염)의 합성을 설명한다. 121.6gm의 비스페놀 A가 사용된 것외에는 실시예 1에서 설명하 동일한 합성절차가 행하여 졌으며, 첨가된 포스겐잔량은 39gm였이다.
생성물은 중량으로, 약 4%의 인함량, 0.58의 고유점성도, 및 약 235℃의 융점을 지녔다. 본 생성물로 제조된 융해압착된 피막은 투명한 빛깔을 띠었다.
[실시예 5]
본 실시예는 실시예 1,2 및 4의 생성물에 대한 약간의 관련된 물리적 특성을 설명한다. 실시예 3의 생성물에 대한 자료는, 생성물이 시료제조동안틀(型)에서 파괴되었기 때문에, 제시 안 되었다.
“B/Y”은 시료가 산출되지 못하고 파괴되었다는 것을 표시한다.
장 력 강 도
신 장 도
이 자료는 포스포러스를 함유하는 공중합체가 양호한 화염방지성을 지녔다는 것을 표시한다(언더라이터 실험실 94시험에 의해서 표시된 것으로서, 위 시험에서는 V－O는 시료가 수직으로 유지되고, 어떤 화염적하가 시료 아래 유지된 솜을 점화하지 않을 때에는 시료는 5초이내에 스스로 소멸함을 일으킴)보통, 한층높은 열 변형온도 (DTL)는 중합체에 술포닐디페놀의 함량을 증가시킴으로써 얻어진다.
[실시예 6]
본 실시예는 벤젠포스포러스 옥시디클로라이드 및 2mole% (비스페놀량에 기초를 두었음)의 포스포러스 옥시클로라이드가 사용된 본 발명에 의한 공중합(탄산염/인산염)형성을 설명한다. 75%/25%비율 (몰기준)의 비스페놀 A 및 테트라클로로비스페놀을 사용했다.
에테르클로로비스페놀 A (45.7gm), 비스페놀 A (85.5gm) 및 트리에틸아민 (200ml)을 반응플라스코내의 1000ml의 메틸렌클로라이드에다 부었다. 이 혼합물에 벤젠 포스포러스 옥시디클로라이드(19.5gm)와 포스포러스옥 로라이드시클(50ml의 메틸렌클로라이드에들어 있는 1.5gm)을 첨가했다. 그리고나서 포스겐(42.3gm)은 점성의 중합체 용액을 얻기 위하여 한시간 동안 상기 반응물들의 혼합물에 첨가되었으며, 그리고 200ml의 메틸렌 클로라이드는 점성 용액을 희석 하기 위하여 반응 마지막에 첨가되었다. 반응혼합물은 동량의 염산 및 물로써 세번 세척했으며, 합체 생성물중물은 항용제 메타놀에서의 침전에 의하여 회수되었다.
생성물은 0.73의 고유점성도(30℃에서 40/60의 중량비로된 에테르클로로에탄 및 페놀의 혼합물에서 1Wt%) 및 약 230－240℃의 융점을 지녔다.
[실시예 7 ]
본 실시예는 80%/20%비율(몰기준)의 비스페놀 A과 에테르클로로비스페놀 A를 지니는 것이 다를뿐 실시예 6에서 형성된 것과 유사한 공중합(탄산염/인산염) 형성을 설명한다.
94.2gm의 비스페놀 A를 사용한 것 이외는 실시예 6과 동일한 일반절차가 행하여 졌으며, 37.6gm.의 에테르클로로비스페놀 A가 사용되었고 비스페놀을 용해하기 위하여 900ml의 메틸렌클로라이드을 사용하였으며 44gm의 포스겐을 첨가하고, 그리고 반응마지막에는 300ml의 메틸렌클로라이드를 첨가하였다.
생성물은 0.63의 고유점도와 약 225°~230℃의 융점을 지녔다.
[실시예 8]
본 실시예는 메틸 포스포러스 옥시디클로라이드를 함유한 실시예 7에서 이루어진 것과 유사한 공중합(탄산염/인산염) 형성을 설명한다. 전술한 반응물을 용해하기 위하여 98gm의 비스페놀 A, 39.3gm의 에테르클로로비스페놀 A,220ml의 트리에틸아민, 및 900ml의 메틸렌 클로라이드를 사용하는 것 이외에는 실시예 7에서 사용된 것과 같은 절차가 행하여졌다. 사용된 메틸 포스포러스 옥시디클로라이드의 양은 13.3gm)이었으며, 그리고 1.8gm의 포스포러스 옥시클로라이드를 사용했다. 사용된 포스겐량은 49gm이었으며, 그리고 300ml의 메틸렌클로라이드는 반응마지막에 첨가되었다.
생성물은 0.68의 고유점도 및 약 230－240℃의 융점을 지녔다.
[실시예 9]
본 실시예는 실시예 6－8의 생성물의 약간의 관련된 물리적 특성을 설명한다. 표준시험절차를 사용했다.
메틸포스포러스 옥시디클로라이드나 또는 벤젠 포스포러스옥시디클로라이드를 함유한 공중합체는 양호한 화염방지성을 보였다.
[실시예 10]
본 실시예는 비교적 간단한 탄산염 및 인산염의 구조단위가 중합체쇄(鎖)내에 임의적으로 분포된 공중합체의 형태로, 페놀로서 비스페놀을, 그리고 연쇄분지제로서 포스포러스 옥시클로라이드를 함유하는공중합(탄산염/인산염) 형성을 설명한다.
비스페놀 A(130gm) 및 트리에틸아민(132gm)을 800ml의 메틸렌클로라이드가 들어 있는 반응용기속에 첨가하였다. 이 혼합물에다 50ml의 메틸렌클로라이드에 용해된 벤젠포스포러스 옥시클로라이드를 첨가한 후에 포스겐(53gm)을 첨가하였다. 생성물은 전술한 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다.
생성물은 약 230℃의 융점과 0.59의 고유점도를 지녔다.
[실시예 11]
본 실시예는 비교적 간단한 탄산염 및 인산염의 구조단위가 중합체쇄(鎖)내에 임의적으로 분포된 공중합체의 형태로, 페놀로서 비스페놀을, 그리고 연쇄분지제로서 포스포러스 옥시클로라이드를 함유하는 공중합(탄산염/인산염) 형성을 설명한다.
비스페놀 A(24.0gm) 및 트리에틸아민 (25gm)을 반응플라스크에 들어 있는 150ml의 메틸렌클로라이드에다 첨가 하였다. 이 혼합물에다 50ml의 메틸렌 클로라이드에 들어있는 벤젠 포스포러스 옥시클로라이드(19.6gm) 및 포스포러스 옥시클로라이드(0.8gm)이 첨가되었다. 위와 같이 만들어진 점착성용액에 600ml의메틸렌클로라이드를 첨가하였다. 전술한 단계로 결과 생성된 용액에다 100ml의 메틸렌 클로라이드속에 들어 있는 추가의 비스페놀 A(106gm) 및 트리에틸아민(110gm)을 첨가하였다. 결과로서 만들어진 점착성용액에 200ml의 메틸렌 클로라이드를 첨가하였으며 생성물은 앞에서 설명된 바와 같은 방법에 의해서 회수되었다.
생성물은 약 200℃의 융점과 0.74의 고유점도를 지녔다.
[실시예 12]
본 실시예는 실시예 10에서 형성된 것과 유사한 공중합체의 형태로, 페놀로서 90% 비스페놀 A 및 10% 에테르클로로비스페놀 A과 연쇄분지제로서 포스포러스 옥시클로라이드에 의하여 형성된 공중합(탄산염/인산염)의 합성을 설명한다.
비스페놀 A(115gm), 에테르클로로비스페놀 A(20gm), 드리에틸아민(210ml) 및 메틸렌클로라이드(800ml)을 반응플라스크에 넣었다. 이 혼합물에 벤젠포스포러스옥시클로라이드(9.75gm) 및 포스포러스옥시클로라이드(0.83gm)을 첨가한후에, 스포겐(55gm)이 첨가되었다. 위와 같은 결과로 만들어진 첨착성용액에 200ml의 메틸렌클로라이드를 첨가하였다. 생성물은 앞서 설명된 바와 같은 방법으로 회수되었다.
생성물은 약 240℃의 융점과 0.63의 고유점도를 지녔다.
[실시예 13]
본 실시예는 실시예 11에서 형성된 것과 유사한 공중합체의 형태로, 페놀로서 90%비스페놀 A 및 10% 에테르클로로 비스페놀 A과 연쇄분지제로서 포스포러스 옥시클로라이드에 의하여 형성된 공중합(탄산염/인산염)의 합성을 설명한다.
반응플라스크에에 테르클로로비스페놀 A(20.5gm), 트리에틸아민(35ml) 및 메틸렌클로라이드(150ml)을 넣었다. 이 혼합물에, 메틸렌클로라이드(50ml)에 용해된 벤젠포스포러스옥시클로라이드(9.75gm)과 포스포러스 클로라이드(0.83gm)을 첨가하였다.
추가의 비스페놀 A(114gm), 트리에틸아민 및 메틸렌클로라이드(650ml)가 앞서 형성된 용액에 첨가된 후에 포스겐(55gm)을 첨가하여 점착성용액이 형성되었다. 그리고나서 메틸렌클로라이드를 첨가하였으며 결과 생성된 중합체 생성물은 앞서 설명한 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다.
생성물은 약 220℃~~230℃의 융점과 0.66의 고유점도를 지녔다.
[실시예 14]
본 실시예는 실시예 10 및 12의 임의 중합체와 실시예 11 및 13의 불록중합체에 대한약간의 관련물리특성을 설명한다.
표준시험절차가 행하여 졌다.
장 력 강 도
신 장 도
[실시예 15]
본 실시예는 포스포러스 옥시클로라이드(POCL3)플로로글루시놀(“PHOL 로 줄임) 및 피로갈롤(“PYOL”로 줄임)을 포함하여 여러가지의 연쇄분지제의 사용량을 달리하여 행하여진 일련의 시험을 설명한다.
기본적인 반응은 다음과 같이 행하여 졌다.
500ml용량의 밑이 둥근 플라스크에 비스페놀 A(34.2gm)트리에틸아민 (35gm)및 메틸렌클로라이드(200~240ml)를 넣었다. 이 혼합물에, 아래의 표에 기재된 바와 같이 5ml의 메틸렌클로라이드속에 들은 벤젠포스 포러스클로라이드(2.74gm) 및 연쇄분지제를 첨가하였다. 그리고나서 점착성 용액을 얻기 위하여 포스겐(15gm)을 30분동안 첨가하였으며, 생성물은 앞서 설명된 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다. 시험 결가는 다음과 같다.
[표]
(1) 농도는 비스페놀을 기준으로 한 올 %이다.
(2) 30℃에서, 60/40중량비로된 페놀과 에테르클로로에탄속에들은 1.0Wt.%로 측정되었다.
[실시예 16]
본 실시예는 고농도의 분지제가 사용될 때에 본 발명에 의한 공중합체의 겔화 특성에 대한 모노페놀 연쇄종결제의 효과를 설명한다.
기본적인 반응은 아래와 같이 행하여졌다. 500ml용량의 밑에 둥근플라스크에, 비스페놀 A(34.2cm), 트리에틸아민(35gm) 및 메틸페클로라이드(200~240ml)를 넣었다. 이혼합물에, 5ml의 메틸렌클로라이드 속에 들어 있는 벤젠포스포러스 옥시클로라이드(2.74gm)와 적당한 량의 포스포러스옥시클로라이드(POCL3)의 혼합물을 첨가한다. 그리고 나서, 점착성 중합체용액을 얻기 위하여 포스겐(15gm)을 30분 동안 첨가한다.
생성물은 앞서 설명된 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다.
시험결과는 아래의 표에 기재된바와 같다. 시험번호 1,2 및 5는 POCL3및 연쇄종결제가 둘다 사용되지 않었을때(시험번호 1)와 단지 연쇄종결재만을 사용하지 않었을 때 (시험번호 2 및 5)에 얻어진 결과를 나타낸다.
※ 비스페놀 A의 분자량을 기준으로한
※※ 30℃에서 10/40중량비로된 페놀/에테르클로라이드 속에 들어 있는 1Wt.%로 측정되었음.
상기 표에 나타나 있는 자료에 의하면 적당한 양의 연쇄 종결제(예를들면, 피－제삼부틸페놀)를 사용함으로써 겔화를 일으키지 않고서, 중합체 내에서 포스포러스옥시클로라이드의 양을 증가시킬 수 있음을 알 수 있다.
[실시예 17]
본 실시예는 본 발명에 의한 공중합체의 유리전이온도(Tg)에 대하여 비스페놀 단량체장전이 지니는 효과를 설명한다.
기본적인 중합반응은 다음과 같다. 500ml용량의 밑이 둥근 플라스크에 비스페놀 A과 테트라클로로비스페놀 A로 된 혼합물(전중량=0.074몰), 트리에틸아민(30ml) 및 메틸렌클로라이드(150ml)를 넣은 후에이 혼합물에 50ml의 메틸렌클로라이드에 들어있는 벤젠포스포러스 포클로라이드(3.0gm)를 첨가하였다. 그리고나서 점착성 중합체 용액을 얻기 위하여 포스겐(7.0ml)을 20분간 첨가하였으며, 생성물은 앞서 설명한 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다.
아래의 표는 비스페놀 반응물로서 단지 비스페놀 A“BPA”로 줄임)만으로부터(시험번호 1), 또는 테트라클로로비스페놀 A(“TCBPA”로 줄인)만으로부터 (시험 번호 5) 유도된 일부분만을 함유하는 중합체와 비교하여 볼때의 일련의 비스페놀 A/테트라클로로비스페놀－A중합체(시험번호 2－4)에 대한 유리전이 온도(Tg) 및 고유점도(실시예 16에서 설명된 바와 같이 측정되었음)를 나타낸다.
이 자료는 중합체에 있어서 테트라클로로비스페놀 A의 증가에 비례하여 중합체의 유리전이온도(Tg)가 증가함을 설명한다.
[실시예 18]
본 실시예는 포스겐, 오르가노포스포러스디할라이드 및 연쇄분자제를 비스페놀을 함유하는 혼합물에 동시에 첨가하는 본 발명에 의한 공중합(탄산염/인산염)조성물의 형성절차를 설명한다.
비스페놀 A(28.7gm), 테트라클로로비스페놀 A(5.0gm), 피－제삼부틸페놀 (0.35gm) 메틸클로라이드(200ml) 및 트리에틸아민(53ml)을 반응플라스크에 넣었다. 이 혼합물에 포스겐을 교반하면서 가스흡입관을 통하여 도입하였다. 동시에 메틸렌클로라이드(30ml)에 들어 있는 벤젠포스포러스옥시클로라이드(3.0gm) 및 포스포러스옥시클로라이드(0.2gm)의 혼합물을 65분간 추가누두(漏斗)를 통하여 혼합물에 첨가하였다. 포스겐의 이론량(14gm)의 약 80%가 첨가되었을 때에 벤젠포스포러스옥시클로라이드를 함유하는 혼합물의 첨가를 종결하였다. 이 시점에서 포스겐의 첨가율은 감소되었다. 점착성 중합체용액을 얻기 위하여 150분 동안 합계 약 20gm의 포스겐을 첨가하였다. 용액은 세척되었으며 중합체 생성물은 앞서 실시예에서 설명한 바와 같은 방법에 의하여 회수되었다.
생성물은 약 210~230℃의 융점과 0.57의 고유점도를 지녔다. 전술한 실시예는 본 발명의 어떤 실시양태를 설명하는데 지나지 않으며 제한적 의미로 해석되어서는 아니된다. 원하는 보호범위는 첨부된특청구의 범위에 기재되어 있다.
Claims (1)
- 본문에 상술한 바와 같이, 최소한 한개의 디하이드릭페놀과, 탄산염선행물질과 오르가노포스포러스 디할라이드와의 반응에 의하여 형성되는 공중합(탄산염/인산염) 조성물에 있어서, 유효량의 연쇄분지제를 존재시킴으로써 상기 조성물의 융점 및 고유점도를 증가시키는 것을 특징으로 하여 이루어지는 공중합(탄산염/인산염)조성물.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019790002605A KR830000166B1 (ko) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 공중합(탄산염/인산염)조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019790002605A KR830000166B1 (ko) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 공중합(탄산염/인산염)조성물 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR830000166B1 true KR830000166B1 (ko) | 1983-02-17 |
Family
ID=19212462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019790002605A KR830000166B1 (ko) | 1979-07-31 | 1979-07-31 | 공중합(탄산염/인산염)조성물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR830000166B1 (ko) |
-
1979
- 1979-07-31 KR KR1019790002605A patent/KR830000166B1/ko active
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