NO309944B1 - FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene - Google Patents

FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene Download PDF

Info

Publication number
NO309944B1
NO309944B1 NO972809A NO972809A NO309944B1 NO 309944 B1 NO309944 B1 NO 309944B1 NO 972809 A NO972809 A NO 972809A NO 972809 A NO972809 A NO 972809A NO 309944 B1 NO309944 B1 NO 309944B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
bitumen
elastomer
mixture
functionalizing agent
radicals
Prior art date
Application number
NO972809A
Other languages
English (en)
Other versions
NO972809D0 (no
NO972809L (no
Inventor
Jean-Pascal Planche
Laurent Germanaud
Annie Zins
Original Assignee
Elf Antar France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Antar France filed Critical Elf Antar France
Publication of NO972809D0 publication Critical patent/NO972809D0/no
Publication of NO972809L publication Critical patent/NO972809L/no
Publication of NO309944B1 publication Critical patent/NO309944B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
    • C10C3/02—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction
    • C10C3/026—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • C08G81/022—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F containing sequences of polymers of conjugated dienes and of polymers of alkenyl aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Road Paving Structures (AREA)

Description

Foreligggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger med et bredt plastisitetsområde som angitt i krav 1 . Den vedrører dessuten anvendelsen av de erholdte blandinger ved fremstilling av belegg, og spesielt veibelegg, av bi-tuminøse blandinger, eller av vanntette anleggsflater som angitt i krav 19, og dessuten vedrører den en stamopp-løsning som kan anvendes ved fremstilling av disse blandinger som angitt i krav 20.
I US-A-4.011.184 beskrives en fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger, hvor en av fremgangsmåtene består av å ved 100-200°C og under omrøring, bringe et bitumen i berøring med en elastomer, spesielt en blokk-kopolymer av styren og et konjugert dien, i en mengde som utgjør 0,1-25%, spesielt 1-5%, av bitumenets vekt, og en etylensk umettet karboksylsyre eller et anhydrid av en slik syre, f.eks. maleinsyreanhydrid, i en mengde som tilsvarer 0,5-10% av bitumenets og elastomerens vekt, idet denne berøring vedlikeholdes over et tidsrom som er tilstrekkelig for å i bitumenet fremstille en funksjonalisert elastomer som bærer funksjonelle karboksylsyre-eller karboksylsyreanhydridgrupper som har evnen til å direkte, ved dannelsen av hydrogenbindinger, eller ved tilsetning av et forsaltningsmiddel som har evnen til å reagere med karboksylgruppene, danne varmereversible broer mellom de makromolekylære kjeder av elastomeren og/eller mellom de makromolekylære kjeder og bitumenet.
De funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes som beskrevet ovenfor, er mindre mottakelige for gele-ringsfenomen enn elastomer/bitumen-blandinger som fremstilles ved å fornette elastomerer, såsom spesielt blokk-kopolymerer av styren og et konjugert dien, såsom butadien eller isopren, med svovel innen et bitumen. Det er av denne grunn mulig å fremstille funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som har et høyt elastomerinnhold og som kan anvendes som konsentrater. Disse blandinger er billigere å fremstille, lagre og transportere enn de tilsvarende blandinger med et lavere elastomerinnhold, og de kan lett fortynnes ved brukstidspunktet ved tilsetning av bitumen for å danne elastomer/bitumen-bindemidler med et lavere elastomerinnhold som vanligvis anvendes ved fremstilling av belegg, spesielt veidekker.
De funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som fremstilles ved anvendelse av den ovennevnte teknikk som beskrives i US-A-4.Oll.184, inneholder imidlertid kun en begrenset mengde funksjonelle karboksylgrupper som er festet til de makromolekylære kjeder av elastomeren som er forbundet med bitumenet og har evnen til å indusere f omet - ninger eller broer mellom kjedene og/eller mellom kjedene og bitumenet, direkte eller etter tilsetning av forsalt-ningsmidlet. Av denne grunn er de fysikomekaniske egenskaper av disse blandinger, spesielt plastisitetsområdet (differansen mellom kule og ring-mykningspunktet og sprø-hetspunktet ifølge Fraass) og de mekaniske egenskaper ved lave brukstemperaturer, ikke helt tilfredsstillende.
Man har nå funnet at det ved den ovennevnte teknikk er mulig å erholde funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som oppviser et bredere plastisitetsområde og forbedrede strekkmekaniske egenskaper, ved å anvende et spesielt funksjonaliseringsmiddel for å innføre de funksjonelle karboksyl- eller derav avledede grupper som induserer fornetning, inn i elastomeren og valgfritt i bitumenet.
Formålet for foreliggende oppfinnelse er således en fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/- bitumen-blandinger med et bredt plastisitetsområde, av den type hvor et bitumen eller en bitumenblanding ved 10 0-230°C og under omrøring i minst 10 minutter, bringes i berøring med fra 0,5-25%, spesielt fra 1-15%, elastomer og fra 0,01-6%, spesielt fra 0,05-3%, funksjonaliseringsmiddel i forhold til bitumenets vekt, og denne fremgangsmåte kjenneteg-nes ved at funksjonaliseringsmidlet er satt sammen av minst en forbindelse som tilsvarer en av formlene
hvor X betyr et hydrogenatom eller et radikal R; hvert Rx betyr et (x+z+1)-verdig C1-C12-, fortrinnsvis C^ Cg-, hydrokarbonradikal; R betyr et enverdig ^- C^-, fortrinnsvis Ci-Cg-, hydrokarbonradikal; R2 betyr et (x+t+1)-verdig C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8-, hydrokarbonradikal; t betyr null eller 1; hvert x betyr et heltall med en verdi fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2; og z betyr null eller 1; hvor x + z
<5 3.
I formel (a) som definerer disulfider, kan Ri-symbolene være like eller forskjellige. Dette gjelder likeledes for symbolene X, x og z.
Funksjonaliseringsmidlet velges med fordel fra disulfidene med formel (a), og spesielt fra de disulfider som represen-teres med formel (a) hvor z betyr null. Av disse bestemte disulfider med formel (XOOC) X-R3-S-S-R3-(COOX) x, hvor X betyr H eller et ovennevnt radikal R, x betyr et heltall fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2, og R3 betyr et (x+1)-verdig C-^- C^-, fortrinnsvis C^-Cg-, hydrokarbonradikal, har de som er helt spesielt godt egnet, den følgende formel (HOOC) X-R3-S-S-R3- (COOH) x .
De (x+z+1)-verdige hydrokarbonradikaler Rx og de (x+1)-verdige hydrokarbonradikaler R3 kan være mettede, rettkjedede eller forgrenede C1-C12-, fortrinnsvis C!-C8- og helt spesielt C1- C6-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, cykloalifatiske radikaler ell er C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske radikaler.
På lignende måte kan de (x+t+1)-verdige hydrokarbonradikaler R2 være mettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, cykloalif atiske radikaler eller alternativt C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske radikaler. Hva angår de enverdige hydrokarbonradikaler R, kan disse omfatte mettede, rettkjedede eller forgrenede C^-C^-, fortrinnsvis C^-Cg-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8~/ cykloalif atiske radikaler eller alternativt C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske radikaler. Spesielt kan de enverdige hydrokarbonradikaler R være rettkjedede eller forgrenede C1-C12-, mer spesielt Cj^-Cb-, alkylradikaler, såsom metyl, etyl, propyl, butyl, heksyl, 2-etylheksyl, n-oktyl eller isooktyl.
Eksempler på funksjonaliseringsmidler som kan anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er merkap-topropionsyre, merkaptobutansyre, merkaptoravsyre, di-merkaptoravsyre, etyl-, metyl- og isooktylestere av tioglykolsyre, etyl-, 2-etylheksyl- og n-oktylestere av mer-kaptopropionsyre, og helt spesielt kan de være disulfid-forbindelser, såsom 2,2'-ditiodieddiksyre med formel
HOOC-CH2-S-S-CH2-COOH,
3,3'-ditiodipropionsyre med formel
HOOC-CH2~CH2-S-S-CH2-CH2-COOH,
4,4'-ditiodibutansyre med formel
HOOC- (CH2) 3-S-S- (CH2) 3-C00H
og 2,2'-ditiodisalisylsyre med formel
Bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes ved fremstilling av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger, utvelges med fordel fra de forskjellige bitumener som har en kinematisk viskositet mellom 0,5 x IO"<4> m<2>/s og 3 x IO"<2>m<2>/s ved 100°C, fortrinnsvis mellom 1 x IO"<4>m<2>/s og 2 x IO"<2> m<2>/s. Disse bitumener kan stamme fra en direkte destil-lasjon eller vakuumdestillasjon, eller de kan være blåste eller delvis blåste bitumener, propan- eller pentandeas-falteringsresiduer, ja faktisk kan de være petroleumsnitt eller blandinger av bitumener og av vakuumdestillater, eller alternativt kan de være blandinger av minst to av de nettopp nevnte produkter. Foruten at den kinematiske viskositet ligger innen det ovennevnte område, har bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, med fordel en gjennomtrengelighet fra 5-800, fortrinnsvis 10-400, ved 25°C ifølge NF-standarden T 66004.
Elastomeren som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og som gjenvinnes funksjonalisert med sekvenser som inneholder karboksylsyre- eller karboksylsyreesterfunksjo-naliteter i de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes i henhold til fremgangsmåten, kan være satt sammen av en eller flere elastomere polymerer, såsom polyisopren, polynorbornen, polybutadien, butylgummi, uregelmessige kopolymerer av etylen/propylen (EP) eller uregelmessige terpolymerer av etylen/propylen/dien (EPDM). Denne elastomer består fortrinnsvis delvis, hvor resten består av en eller flere av de ovennevnte polymerer eller av andre polymerer, eller fullstendig av en eller flere uregelmessige eller blokk-kopolymerer av styren og et konjugert dien, såsom butadien, isopren, klorpren, karboksylert butadien eller karboksylert isopren, og spesielt av en eller flere kopolymerer utvalgt fra blokk-kopolymerer med eller uten et vilkårlig hengsel, av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og klorpren, av styren og karboksylert butadien eller alternativt av styren og karboksylert isopren. Kopolymeren av styren og konjugert dien, spesielt hver av de ovennevnte kopolymerer, har med fordel et styreninnhold fra 5-50 vekt%. Den vektsmidlere molekylmasse av kopolymeren av styren og konjugert dien, spesielt av de ovennevnte kopolymerer, kan f.eks. være fra 10-600 kDa, og er fortrinnsvis fra 30-400 kDa. Kopolymeren av styren og konjugert dien utvelges fortrinnsvis fra di-eller triblokk-kopolymerene av styren og butadien, av styren og isopren, av styren og karboksylert butadien eller alternativt av styren og karboksylert isopren, hvis styreninnhold og vektsmidlere molekylmasser ligger innen de ovenfor angitte grenser.
For å forenkle bindingen av de funksjonelle sekvenser
eller
og nærmere bestemt av —S—R3—(COOX)x og spesielt —S—R3—(COOH) x som tilføres med funksjonaliseringsmidlet, til elastomeren og valgfritt til bitumenet, er det om nødvendig mulig å tilsette en peroksydforbindelse til reaksjonsblandingen som utgjøres av bitumenet eller bitumenblandingen, elastomeren og funksjonaliseringsmidlet, hvilken peroksydforbindelse genererer frie radikaler ved temperaturer fra 100-230°C. Denne peroksydforbindelse, som anvendes i en mengde fra 0% til 15% av elastomerens vekt, kan spesielt utvelges fra dihydrokarbylperoksidene, såsom di-tert-butylperoksyd eller dicumylperoksyd.
Bitumenet eller bitumenblandingen bringes med fordel i berøring med elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen, ved hvilken berøring det genereres et reaksjonsprodukt som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding, ved først å innlemme elastomeren i bitumenet eller bitumenblandingen idet man anvender et forhold av elastomeren og bitumenet som velges i henhold til verdiene som ble angitt ovenfor for dette forhold, og berøringen spesielt utføres under omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, over et tilstrekkelig langt tidsrom, generelt fra noen titalls minutter til noen få timer og f.eks. fra 3 0 minutter til 8 timer, for å danne en homogen blanding av bitumen og elastomer; ved deretter å tilføre funksjonaliseringsmidlet til blandingen, etterfulgt når passende av peroksydforbindelsen, i egnede mengder som velges innen de ovenfor angitte grenser; og ved å omrøre hele blandingen ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt fra 120-190°C, som kan være lik eller forskjellig fra temperaturen som ble anvendt for innlemmelsen av elastomeren i bitumenet eller bitumenblandingen, under et tidsrom på minst 10 minutter, og generelt fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30-180 minutter, for å danne reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding.
Til dette reaksjonsprodukt som erholdes ved å bringe bitumenet eller bitumenblandingen i berøring med elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen, kan man ved omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, med fordel tilsette et eller flere tilsetningsstoffer med evnen til å regere med de funksjonelle karboksyl- eller karboksylestergrupper som bæres av elastomeren og valgfritt av bitumenet, for å aktivere eller forsterke fornetningen mellom de makromolekylære kjeder av elastomeren og/eller mellom de makromolekylære kjeder og bitumenet, og dermed å forbedre de fysikomekaniske egenskaper av den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding. Disse reaktive tilsetningsstoffer kan spesielt være primære eller sekundære aminer, spesielt polyaminer, alkoholer, aminoalkoholer, epoksyder eller metallforbindelser.
Reaktive tilsetningsstoffer av amintypen er f.eks. aromatiske diaminer, såsom 1,4-diaminobenzen, 2,4-diaminotoluen, diaminonaftalen, bis(4-aminofenyl)sulfon, bis(4-amino-fenyDeter eller bis(4-aminofenyl)metan, alifatiske eller cykloalifatiske diaminer såsom de med formel H2N—R4-NH2, hvor R4 betyr et C2-C12-alkylen- eller et C6-C12-c<y>klo-alkylenradikal, f.eks. etylendiamin, diaminopropan, di-aminobutan, diaminoheksan, diaminooktan, diaminodekan, diaminododekan, diaminocykloheksan, diaminocyklooktan eller diaminocyklododekan, polyetylenpolyaminer eller poly-propylenpolyaminer, såsom dietylentriamin, trietylen-tetramin, tetraetylenpentamin eller dipropylentriamin, eller fettsyreaminer eller -polyaminer, dvs. aminer eller polyaminer som inneholder et C12-C18-alkyl- eller -alkenyl-radikal som er bundet til nitrogenatomet av en amingruppe.
Reaktive tilsetningsstoffer av den alkoholske type er spesielt polyoler, såsom dioler eller trioler, og spesielt dioler med formel HO—R5—OH, hvor R5 betyr et hydrokarbonradikal, spesielt et C2-C18-alkylen-, C6-C8-arylen- eller C6-C8-cykloalkylenradikal, og polyeterdioler med formel HO—[Cq-H2q0]r—H, hvor q betyr et heltall fra 2-6, og spesielt er lik 2 eller 3; og r betyr et heltall som er minst lik 2, og f.eks. kan være fra 2-20. Eksempler på slike polyoler er f.eks. etylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, diety-lenglykol, trietylenglykol, tetraetylenglykol, heksandiol, oktandiol og polyhydroksylert polybutadien.
Reaktive tilsetningsstoffer av typen metallforbindelse, er spesielt forbindelser såsom hydroksyder, oksyder, alkoho-later, karboksylater, såsom formiater og acetater, metok-syder, etoksyder, nitrider, karbonater og bikarbonater av metaller fra gruppene I, II, III og VIII i elementenes periodiske system, spesielt Na, K, Li, Mg, Ca, Cd, Zn, Ba, Al og Fe.
Mengden reaktivt tilsetningsstoff eller reaktive tilsetningsstoffer som innlemmes i reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding og som erholdes ved å bringe bitumenet eller bitumenblandingen i berøring med elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og hvor passende også peroksydforbindelsen, kan variere fra 0,01-10%, spesielt 0,05-5% av vekten av bitumenet som foreligger i reaksjonsproduktet. Mengden er med fordel fra 1-4 ganger den støkiometriske mengde som tilsvarer en fullstendig reaksjon av det reaktive tilsetningsstoff eller de reaktive tilsetningsstoffer med de funksjonelle grupper som bæres av den funksjonaliserte elastomer.
Til reaksjonsblandingen som genererer det ovennevnte reaksjonsprodukt som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding, eller til selve reaksjonsproduktet, kan man under omrøring ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, ytterligere tilsette 1-40%, spesielt 2-30%, flussmiddel i forhold til bitumenets vekt, hvilket flussmiddel spesielt kan bestå av en hydrokarbonolje med et destinasjonsområde ved atmosfæretrykk ifølge ASTM-standarden D 86-67, fra 100-600°C, og spesielt fra 150-400°C. Denne hydrokarbonolje, som spesielt kan være et petroleumsnitt med aromatisk natur, et petroleumsnitt av naftenoaromatisk natur, et petroleumsnitt av naftenoparafinsk natur, et petroleumsnitt av parafinsk natur, en kullolje eller alternativt en olje med vegetabilsk opprinnelse, er tilstrekkelig "tung" for å begrense fordampingen ved tidspunktet for dens tilsetning til bitumenet, og samtidig tilstrekkelig "lett" for at den i høyest mulig grad kan fjernes etter at den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding som inneholder den, er blitt spredt, således at den funksjonaliserte elastomer/- bitumen-blanding gjenvinner de samme mekaniske egenskaper som den ville hatt etter varmspredning hvis den var fremstilt uten flussmiddel. Flussmidlet kan tilsettes til reaksjonsblandingen som genererer reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding, ved hvilket som helst tidspunkt under sammensetningen av reaksjonsblandingen, eller alternativt til reaksjonsproduktet. Når det innlemmes reaktive tilsetningsstoffer i reaksjonsproduktet, kan flussmidlet tilsettes til reaksjonsproduktet før eller etter tilsetningen av disse reaktive tilsetningsstoffer dertil.
Flussmidlets mengde velges innen det ovenfor angitte område, således at den er kompatibel med den ønskelige slutlige bruk på arbeidsstedet.
Til hvilket som helst tidspunkt under sammensetningen av reaksjonsblandingen som fører til reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding, eller etter at reaksjonsproduktet er fremstilt, kan man foruten de reaktive tilsetningsstoffer og flussmidlet, også tilsette tilsetningsstoffer som vanligvis anvendes i blandinger basert på bitumen og polymerer, såsom fremmere av adhesjonen av den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding på mineralflater, eller fyllstoffer, såsom talkum, sot eller brukte bildekk som er finpulverisert.
I en utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvor man anvender en av de ovenfor definerte hydrokarbonoljer som flussmiddel, innlemmes elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og valgfritt når passende også peroksydforbindelsen, i bitumenet eller bitumenblandingen i form av en stamopp-løsning av disse produkter i hydrokarbonoljen som utgjør flussmidlet, for å danne reaksjonsblandingen som genererer reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding .
Stamoppløsningen fremstilles ved å bringe ingrediensene som den består av, nemlig hydrokarbonolje som oppløsningsmid-del, elastomer, funksjonaliseringsmiddel og valgfritt når passende også peroksydforbindelsen, i berøring med hverandre under omrøring ved 10-170°C, spesielt 40-120°C, og ved en lavere temperatur enn spaltningspunktet for peroksydforbindelsen når denne foreligger, over et tilstrekkelig langt tidsrom, f.eks. fra 30-90 minutter, for å oppnå en fullstendig oppløsning av elastomeren, av funksjonaliseringsmidlet og når passende også av peroksydforbindelsen, i hydrokarbonolj en.
Konsentrasjonen av elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende av peroksydf orbindelsen, i stamoppløsningen, kan variere innen vide grenser, spesielt som en funksjon av naturen av hydrokarbonoljen som anvendes for å oppløse elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen. Således kan stamoppløsningen innehol-de 5-40%, spesielt 10-30%, elastomer og 0,05-10%, fortrinnsvis 0,1-8%, funksjonaliseringsmiddel i forhold til hydrokarbonoljens vekt, og 0-15%, fortrinnsvis 0-10% peroksydf orbindelse i forhold til elastomerens vekt.
For å fremstille den funksjonaliserte elastomer/bitumenblanding ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av stamoppløs-ningsteknikken, blandes stamoppløsningen som inneholder elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen, med bitumenet eller bitumenblandingen under omrøring ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, og dette kan f.eks. utføres ved å innlemme stamoppløsningen i bitumenet eller bitumenblandingen som omrøres ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, og deretter omrøres den erholdte blanding ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, f.eks. ved den samme temperatur som ble anvendt for å fremstille blandingen av stamoppløsningen og bitumenet eller bitumenblandingen, over et tidsrom på minst 10 minutter, vanligvis fra 10-90 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding.
Mengden stamoppløsning som blandes med bitumenet eller bitumenblandingen, velges således at man erholder den ønskede mengde elastomer, funksjonaliseringsmiddel og når passende også peroksydforbindelse, i forhold til bitumenet, og denne mengde ligger innen de ovenfor angitte grenser.
De funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes i henhold til oppfinnelsen, kan anvendes som de er, eller de kan fortynnes med forskjellige mengder av et bitumen eller en bitumenblanding eller en blanding ifølge oppfinnelsen som har forskjellige egenskaper, for å danne funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemidler som har et utvalgt innhold av funksjonalisert elastomer. Dette innhold kan være enten likt (ufortynnet blanding) innholdet av funksjonalisert elastomer i den tilsvarende funksjonaliserte elastomer/bitumen-utgangsblanding, eller forskjellig fra (fortynnet blanding) dette innhold. Fortynningen av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger ifølge oppfinnelsen med bitumenet eller bitumenblandingen eller med en blanding ifølge oppfinnelsen med forskjellig karakter, kan utføres enten direkte etter fremstillingen av blandingene når det kreves en mer eller mindre umiddelbar bruk av det erholdte funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemiddel, eller alternativt etter en kortere eller lengre lag-ringsperiode av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger når det planlegges en forsinket anvendelse av de erholdte funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemidler.
Bitumenet eller bitumenblandingen som anvendes ved fortynning av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding ifølge oppfinnelsen, kan velges fra de ovennevnte bitumener som ble sagt å være egnet for fremstilling av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger.
Fortynningen av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding ifølge oppfinnelsen med et bitumen eller en bitumenblanding eller med en andre blanding ifølge oppfinnelsen med et lavere innhold av funksjonalisert elastomer for å danne et funksjonalisert elastomer/bitumen-bindemiddel som har et lavere innhold av funksjonalisert elastomer enn innholdet i den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding som skal fortynnes, utføres generelt ved å bringe et egnet forhold av funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding som skal fortynnes, og bitumen eller bitumenblanding eller andre funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding i berøring med hverandre, under omrøring ved 100-230°C, spesielt 120-190°C.
De funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemidler som består av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger ifølge oppfinnelsen eller som er et produkt av fortynningen (hva angår det ønskede innhold av funksjonalisert elastomer i bindemidlet) av blandingene med et bitumen eller en bitumenblanding eller med en andre funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding ifølge oppfinnelsen, kan påføres direkte eller etter omdannelse til vandige emulsjoner, ved fremstilling av veibelegg av typen flatebelegg, ved fremstilling av bituminøse blandinger som plasseres med eller uten oppvarming, eller ved fremstilling av vanntette anleggsflater.
Oppfinnelsen skal illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
I disse eksempler angis mengdene og prosentandelene som vektforhold, hvis intet annet er nevnt.
I tillegg er de reologiske og mekaniske egenskaper av bitumenene eller av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger til hvilke det henvises i eksemplene, som føl-ger : gjennomtrengelighet uttrykkes i 1/10 mm og bestemmes
ifølge NF-standarden T 66004.
ring og kule-mykningspunktet uttrykkes i °C og bestemmes ifølge ring og kule-testen som defineres i NF-standarden T 66008,
strekkflyteegenskapene bestemmes ifølge NF-standarden T 46002, og omfatter verdiene:
bruddforlengelse eb i %
bruddspenning ab i daN/cm<2>,
Pfeiffers tall (forkortet PN) som beregnes utifrå
forholdet
hvor "pen" og "RBT" betyr gjennomtrengeligheten hhv. ring og kule-temperaturen som definert ovenfor, og dette tall gir et mål for blandingens varmefølsomhet.
EKSEMPLENE 1 TIL 7:
En elastomer/bitumen-kontrollblanding, funksjonaliserte elastomer/bitumen-kontrollblandinger (Eksemplene 1-5) og funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger i henhold til oppfinnelsen (Eksemplene 6 og 7) ble fremstilt for å bedøm-me og sammenligne deres fysikomekaniske egenskaper.
Fremstillingen ble utført under de følgende betingelser:
Eksempel 1 ( kontroll): Fremstilling av en ikke-funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding. 965 deler bitumen med gjennomtrengeligheten 68 ved 25°C ifølge betingelsene for NF-standarden T 66004, og 35 deler blokk-kopolymer av styren og butadien som elastomer, hvilken kopolymer hadde den vektsmidlere molekylmasse 100 kDa og inneholdt 25% styren, ble innført i en reaksjonsbeholder som ble holdt ved 180°C under omrøring. Etter blanding i 3 timer under omrøring ved 180°C, erholdt man en homogen masse som utgjorde den ikke-funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding . Eksempel 2 ( kontroll): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding (funksjonaliseringsmiddel = maleinsyreanhydrid) 900 deler bitumen som ble anvendt i Eksempel 1, og 90 deler blokk-kopolymer av styren og butadien som ble anvendt i Eksempel 1, ble innført i en reaksjonsbeholder som ble holdt ved 180°C under omrøring. Etter blanding i 5 timer under omrøring ved 180°C, erholdt man en homogen blanding. 5 deler maleinsyreanhydrid ble deretter innlemmet i reak-sjonsbeholderens innhold under omrøring ved 180°C, og den således dannede reaksjonsblanding ble deretter omrørt ved denne temperatur i 4 timer for å danne en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer som kunne anvendes som konsentrat.
Den således erholdte funksjonaliserte elastomer/bitumenblanding ble deretter fortynnet med det samme bitumen som ble anvendt i Eksempel 1, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding. Fortynningen ble utført ved 180°C under omrøring, og den fortynnede blanding som dannedes etter tilsetning av bitumenet, ble omrørt ved 180°C i ytterligere 1 time for å fullstendiggjøre homogeniseringen.
Eksempel 3 ( kontroll): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding som inneholdt et reaktivt tilsetningsstoff av typen polyamin.
Ved å utføre fremstillingen som beskrevet i Eksempel 2, fremstilte man en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer som kunne anvendes som konsentrat. Deretter tilsatte man 0,2% fettsyreamin, nemlig N-talg-3-amino-l-propyltetrahydro-pyrimidin som markedsføres av selskapet CECA under vare-betegnelsen "Polyram L200", i forhold til bitumenets vekt, til denne blanding som ble omrørt ved 180°C, og hele blandingen ble omrørt ved 180°C i 1 time for å tillatte en reaksjon mellom aminet og de funksjonelle karboksylgrupper i blandingen.
Den således erholdte nøytraliserte funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding ble deretter fortynnet som angitt i Eksempel 2, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding.
Eksempel 4 ( kontroll): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding (funksjonaliseringsmiddel = tioglykolsyre).
En funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer ble fremstilt ved å utføre fremstillingen som beskrevet i Eksempel 2, idet man imidlertid skiftet ut maleinsyreanhydridet som ble anvendt som funksjonaliseringsmiddel, mot 10 deler tioglykolsyre.
Den således erholdte funksjonaliserte elastomer/bitumenblanding ble deretter fortynnet som angitt i Eksempel 2, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding.
Eksempel 5 ( kontroll): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding som var nøytralisert med et reaktivt tilsetningsstoff av typen polyamin.
Ved å utføre fremstillingen som beskrevet i Eksempel 4, fremstilte man en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer. Denne blanding ble deretter nøytralisert med fettsyreaminet "Polyram L200" idet denne nøytralisering ble utført som beskrevet i Eksempel 3.
Den således erholdte nøytraliserte funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding ble deretter fortynnet som angitt i Eksempel 2, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding.
Eksempel 6 ( i henhold til op<p>finnelsen): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding (funksjonaliseringsmiddel = ditiodipropionsyre).
En funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer ble fremstilt idet man utførte fremstillingen som beskrevet i Eksempel 2, idet man imidlertid skiftet ut maleinsyreanhydridet som ble anvendt som funksjonaliseringsmiddel, mot 5 deler 3,3'-ditio-propionsyre.
Den således erholdte funksjonaliserte elastomer/bitumenblanding ble deretter fortynnet som angitt i Eksempel 2, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding.
Eksempel 7 ( i henhold til oppfinnelsen): Fremstilling av en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding som var nøytra-lisert med en reagens av typen polyamin.
Ved å utføre fremstillingen som beskrevet i Eksempel 6, fremstilte man en funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding med et høyt innhold av funksjonalisert elastomer. Denne blanding ble deretter nøytralisert med fettsyreaminet "Polyram L200" idet nøytraliseringen ble utført som beskrevet i Eksempel 3.
Den således erholdte nøytraliserte funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding ble deretter fortynnet som angitt i Eksempel 2, til det slutlige innhold 3,5% funksjonalisert elastomer i den fortynnede blanding.
For elastomer/bitumen-blandingen fra Eksempel 1 og for hver av de fortynnede blandinger som ble erholdt som angitt i Eksemplene 2-7, bestemte man de følgende egenskaper:
gjennomtrengeligheten ved 25°C (pen 25),
ring og kule-mykningspunktet (RBT),
Pfeiffers tall (PN),
strekkflyteegenskapene, nemlig:
bruddspenningen (ab) og
bruddforlengelsen (eb).
De erholdte resultater er sammenfattet i den følgende tabell.
PFA<*>: Polykarboksylfunksjonaliseringsmiddel MA: Maleinsyreanhydrid
TA: Tioglykolsyre
DPA: 3,3'-Ditiodipropionsyre
Utifrå resultatene som er sammenfattet i tabellen, kan man gi de følgende kommentarer: in si tu-funksjonalisering under anvendelse av et karboksylfunksjonaliseringsmiddel ifølge teknikkens stand (Eksemplene 2-5) eller et polykarboksylfunksjonaliseringsmiddel ifølge oppfinnelsen (Eksemplene 6 og 7) gjør det mulig å erholde funksjonaliserte elastomer/bitumen-konsentrater med et høyt innhold (9% i Eksemplene 2-7) av funksjonalisert elastomer, som selv etter en lengre lagrings-periode ved høy temperatur ikke gelerer eller skiller seg; de fysikomekaniske egenskaper av de fortynnede blandinger som erholdes ved fortynning av de ikke-nøytraliserte funksjonaliserte elastomer/bitumen-konsentrater (Eksemplene 2, 4 og 6) er allerede forbedret i forhold til egenskapene av de ikke-funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger (Eksempel 1), hvilket demonstrerer virkningen av de karbok-sylfunksjonelle grupper som induserer fornetning ved å danne hydrogenbindinger;
tilsetningen av reaktive tilsetningsstoffer, såsom f.eks. et polyamin (Eksemplene 3, 5 og 7), til blandingene som erholdes ved å bringe bitumenet i berøring med elastomeren og funksjonaliseringsmidlet, forbedrer konsistensen (forbedret ring og kule-temperatur), varmefølsomheten (økt Pfeiffers tall) og elastomerisiteten (høyere eb- og ab-verdier) av blandingene ved en ionomerisk fornetningsvirk-ning ;
de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes ved fortynning av de ikke-nøytraliserte (Eksempel 6) eller nøytraliserte (Eksempel 7) konsentrater som erholdes ved å anvende polykarboksylfunksjonaliseringsmidlene ifølge oppfinnelsen, oppviser forbedrede fysikomekaniske egenskaper, spesielt konsistens (økt ring og kule-temperatur), varmefølsomhet (økt Pfeiffers tall) og elastomeri-sitet (høyere ab-verdier) i forhold til de tilsvarende funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes ved fortynning av konsentratene med samme innhold av ikke-nøytralisert (Eksemplene 2 og 4) eller nøytralisert (Eksemplene 3 og 5) funksjonalisert elastomer som erholdes ved å utføre funksjonaliseringen ved hjelp av funksjonaliseringsmidler ifølge teknikkens stand (Eksemplene 2 og 5) .

Claims (23)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger med et bredt plastisitetsområde, av den type hvor et bitumen eller en bitumenblanding ved 100-230°C og under omrøring i minst 10 minutter, bringes i berøring med fra 0,5-25% elastomer og fra 0,01-6% funksjonaliseringsmiddel i forhold til bitumenets vekt, karakterisert ved at det anvendes et funksjonaliseringsmiddel som er satt sammen av minst en forbindelse som tilsvarer en av formlene hvor X betyr et hydrogenatom eller et radikal R; hvert R-l betyr et (x+z+1)-verdig C^-C^-, fortrinnsvis C^-Cg-, hydrokarbonradikal; R betyr et enverdig C^ C^-, fortrinnsvis C^-Cg-, hydrokarbonradikal; R2 betyr et (x+t+1) -verdig C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8-, hydrokarbonradikal; t betyr null eller 1; hvert x betyr et heltall med en verdi fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2; og z betyr null eller 1; hvor x + z s 3 .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at funksjonaliseringsmidlet består av minst ett disulfid med formel (XOOC) X-R3—S—S—R3- (COOX) x, hvor X betyr H eller et radikal R, x betyr et heltall fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2, og R3 betyr et (x+1)-verdig Ci_C12-/ fortrinnsvis C^-C,)-, hydrokarbonradikal, og disulfidet spesielt kan ha formel (HOOC)X-R3-S-S-R3-(COOH)x.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at i formelene for funksjonaliseringsmidlet, radikalene R± og R3 betyr mettede, rettkjedede eller forgrenede C^ C^-, fortrinnsvis C^ Cg- og helt spesielt Ci-Cs-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-CB- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, cykloalif atiske radikaler eller C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske, radikaler, mens radikalene R2 betyr mettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8- og helt spesielt C2-C6-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, cykloalifatiske radikaler eller alternativt C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske radikaler.
4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-3, karakterisert ved at i formlene for funksjonaliseringsmidlet, de enverdige radikaler R betyr mettede, rettkjedede eller forgrenede C1-C12-, fortrinnsvis C^ Cg-, alifatiske radikaler, umettede, rettkjedede eller forgrenede C2"ci2"/ fortrinnsvis C2-C8-, alifatiske radikaler, C4-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, cykloalifatiske radikaler eller alternativt C6-C12-, fortrinnsvis C6-C8-, aromatiske radikaler; hvor radikalene R spesielt kan være rettkjedede eller forgrenede C1-C12-, mer spesielt C^-Cg-, alkylradikaler.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-4, karakterisert ved at funksjonaliseringsmidlet anvendes i en mengde fra 0,05-3% av bitumenets vekt.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-5, karakterisert ved at elastomermengden er fra 1-15% av bitumenets vekt.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-6, karakterisert ved at bitumenet eller bitumenblandingen utvelges fra de forskjellige bitumener som har en kinematisk viskositet mellom 0,5 x IO"<4> m<2>/s og 3 x IO"<2>m<2>/s ved 100°C, fortrinnsvis mellom 1 x IO"<4> m<2>/s og 2 x 10"<2 >m<2>/s.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at bitumenet eller bitumenblandingen har en gjennomtrengelighet fra 5-800, fortrinnsvis 10-400, ved 25°C ifølge NF-standarden T 66004.
9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-8, karakterisert ved at elastomeren utvelges fra de uregelmessige eller blokk-kopolymerer av styren og konjugert dien, hvor dienet spesielt kan være butadien, isopren, klorpren, karboksylert butadien eller karboksylert isopren.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at kopolymeren av styren og konjugert dien inneholder 5-50 vekt% styren.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved at den vektsmidlere molekylmasse av kopolymeren av styren og konjugert dien er fra 10-600 kDa og fortrinnsvis fra 30-400 kDa.
12. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-11, karakterisert ved at en peroksydforbindelse, spesielt et dihydrokarbylperoksyd, som genererer frie radikaler ved temperaturer fra 100-230°C, tilsettes til reaksjonsblandingen som dannes av bitumenet eller bitumenblandingen, elastomeren og funksjonaliseringsmidlet, hvor peroksydforbindelsen anvendes i en mengde som spesielt kan utgjøre inntil 15% i forhold til elastomerens vekt.
13. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-12, karakterisert ved at bitumenet eller bitumenblandingen bringes i berøring med elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen, ved først og fremst å innlemme elastomeren i bitumenet eller bitumenblandingen, hvor berøringen utføres under omrøring ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt 120-190°C, over et tidsrom fra noen titalls minutter til noen få timer og spesielt fra 30 minutter til 8 timer, for å danne en homogen blanding av bitumen og elastomer; ved deretter å tilfø-re funksjonaliseringsmidlet til blandingen, etterfulgt når passende av peroksydforbindelsen, i egnede mengder; og ved å omrøre hele blandingen ved en temperatur fra 100-230°C, spesielt fra 120-190°C, som kan være lik eller forskjellig fra temperaturen som ble anvendt for innlemmelsen av elastomeren i bitumenet eller bitumenblandingen, under et tidsrom på minst 10 minutter, og generelt fra 10 minutter til 5 timer, spesielt fra 30-180 minutter, for å danne reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding .
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at man til reaksjonsproduktet som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding, ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, under omrøring tilsetter et eller flere tilsetningsstoffer med evnen til å reagere med de funksjonelle karboksyl- eller karboksylsyreestergrupper som bæres av elastomeren og valgfritt av bitumenet, og som fortrinnsvis er primære eller sekundære aminer, spesielt polyaminer, alkoholer, spesielt polyoler, aminoalkoholer, epoksyder eller metallforbindelser, spesielt forbindelser av metaller fra gruppene I, II, III eller VIII av elementenes periodiske system.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at mengden reaktivt tilsetningsstoff eller reaktive tilsetningsstoffer som innlemmes i reaksjonsproduktet, utgjør 0,01-10%, spesielt 0,05-5%, av vekten av bitumenet som foreligger i reaksjonsproduktet.
16. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-15, karakterisert ved at man til reaksjonsblandingen som dannes ved å bringe bitumenet eller bitumenblandingen, elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen i berøring med hverandre, eller til selve reaksjonsproduktet som oppstår som et resultat av at disse ingredienser bringes i berøring med hverandre, under omrøring ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, ytterligere tilsetter 1-40%, spesielt 2-30%, flussmiddel i forhold til bitumenets vekt, hvilket flussmiddel spesielt kan bestå av en hydrokarbonolje med et destinasjonsområde ved atmosfæretrykk ifølge ASTM-standarden D 86-67, fra 100-600°C, og spesielt fra 150-400°C.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydforbindelsen, innlemmes i bitumenet eller bitumenblandingen i form av en stamoppløs-ning av disse produkter i hydrokarbonoljen som er spesielt utvalgt for å utgjøre flussmidlet.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at stamoppløsningen som inneholder elastomeren, funksjonaliseringsmidlet og når passende også peroksydf orbindelsen, blandes med bitumenet eller bitumenblandingen under omrøring ved 100-230°C, spesielt 120-190°C, og at den erholdte blanding deretter omrøres ved 100-230°C, spesielt ved 120-190°C, over et tidsrom på minst 10 minutter, vanligvis fra 10-90 minutter, for å danne et reaksjonsprodukt som utgjør den funksjonaliserte elastomer/bitumen-blanding .
19. Anvendelse av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger som erholdes ved fremgangsmåten ifølge et av kravene 1-18, ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemidler, hvilke bindemidler består av blandingene i den form de ble fremstilt, eller i form av fortynninger av de funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger med et bitumen eller en bitumenblanding eller en andre funksjonalisert elastomer/bitumen-blanding ifølge et av kravene 1-18 som har forskjellige egenskaper, hvilke funksjonaliserte elastomer/bitumen-bindemidler spesielt kan anvendes direkte eller etter omdannelse til vandige emulsjoner, ved fremstilling av veibelegg av typen flatebelegg, ved fremstilling av bituminøse blandinger som plasseres med eller uten oppvarming, eller ved fremstilling av vanntette anleggsflater.
20. Stamoppløsning som spesielt kan anvendes ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen-blandinger, omfattende (i) en hydrokarbonolje som har et destinasjonsområde ved atmosfæretrykk fra 100-600°C, spesielt fra 150-400°C, ifølge ASTM-standarden D 86-67, og (ii) en elastomer, karakterisert ved at stamoppløsnin-gen i tillegg også inneholder oppløst funksjonaliseringsmiddel og valgfritt en oppløst peroksydforbindelse, hvilket funksjonaliseringsmiddel består av minst en forbindelse som tilsvarer en av formelene hvor X betyr et hydrogenatom eller et radikal R; hvert Rx betyr et (x+z+1)-verdig C^-C^-, fortrinnsvis C^-Cg-, hydrokarbonradikal; R betyr et enverdig C^ C^-, fortrinnsvis Ci-Cg-, hydrokarbonradikal; R2 betyr et (x+t + 1)-verdig C2-C12-, fortrinnsvis C2-C8-, hydrokarbonradikal; t betyr null eller 1; hvert x betyr et heltall med en verdi fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2; og z betyr null eller 1; hvor x + z s 3; og funksjonaliseringsmidlet nærmere bestemt består av minst et disulfid med formel (XOOC) X-R3—S—S—R3-(COOX) x, hvor X betyr H eller et radikal R, x betyr et heltall fra 1-3, fortrinnsvis 1 eller 2, og R3 betyr et (x+1)-verdig C1-C12-, fortrinnsvis C^-Cg-, hydrokarbonradikal; og disulfidet helt spesielt kan ha formelen (HOOC) X-R3-S-S-R3-(COOH) x.
21. Stamoppløsning ifølge krav 20, karakterisert ved at elastomeren utvelges fra de uregelmessige eller blokk-kopolymerer av styren og konjugert dien, hvor dienet spesielt kan være isopren, klorpren, butadien, karboksylert butadien eller karboksylert isopren, hvor kopolymeren spesielt har et styreninnhold fra 5-50 vekt%.
22. Stamoppløsning ifølge krav 21, karakterisert ved at den vektsmidlere molekylmasse av kopolymerene av styren og konjugert dien, er fra 10-6 00 kDa, spesielt fra 30-400 kDa.
23. Stamoppløsning ifølge et av kravene 20-22, karakterisert ved at den inneholder 5-40%, fortrinnsvis 10-30%, elastomer og 0,05-10%, fortrinnsvis 0,1-8%, funksjonaliseringsmiddel i forhold til hydrokarbon-ol jens vekt, og 0-15%, fortrinnsvis 0-10%, peroksydforbindelse i forhold til elastomerens vekt.
NO972809A 1995-10-19 1997-06-18 FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene NO309944B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9512276A FR2740140B1 (fr) 1995-10-19 1995-10-19 Procede de preparation de compositions bitume/elastomere fonctionnalise a large intervalle de plasticite, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere pour cette preparation
PCT/FR1996/001614 WO1997014754A1 (fr) 1995-10-19 1996-10-16 Procede de preparation de composition bitume/elastomere, leur application comme revetement routier

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO972809D0 NO972809D0 (no) 1997-06-18
NO972809L NO972809L (no) 1997-08-18
NO309944B1 true NO309944B1 (no) 2001-04-23

Family

ID=9483688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO972809A NO309944B1 (no) 1995-10-19 1997-06-18 FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5883162A (no)
EP (1) EP0799280B1 (no)
JP (1) JP4209944B2 (no)
KR (1) KR100521655B1 (no)
CN (1) CN1122689C (no)
AT (1) ATE234898T1 (no)
AU (1) AU7305396A (no)
BR (1) BR9607167A (no)
CA (1) CA2208587C (no)
CZ (1) CZ291716B6 (no)
DE (1) DE69626783T2 (no)
DK (1) DK0799280T3 (no)
EE (1) EE9700130A (no)
ES (1) ES2195015T3 (no)
FR (1) FR2740140B1 (no)
MX (1) MX9704597A (no)
MY (1) MY115861A (no)
NO (1) NO309944B1 (no)
PL (1) PL187259B1 (no)
WO (1) WO1997014754A1 (no)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2762322B1 (fr) * 1997-04-21 1999-05-28 Elf Antar France Procede de preparation de compositions bitume/polymere, application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements et solution mere de polymere pour l'obtention desdites compositions
CN1103353C (zh) * 2000-09-18 2003-03-19 梁清源 沥青共聚烯烃复合材料及其制造方法
CN1321156C (zh) * 2002-04-24 2007-06-13 旭化成化学株式会社 沥青组合物
RU2314325C2 (ru) * 2002-10-11 2008-01-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Битумная композиция, способ получения и ее применение
US7517934B2 (en) * 2003-07-31 2009-04-14 Basf Corporation Modified anionically polymerized polymers
ES2261077B1 (es) * 2005-04-25 2007-12-16 Repsol Ypf, S.A. Ligante bitunimoso, procedimiento para la aplicacion del mismo y su uso para pavimentacion de carreteras.
US7820743B2 (en) 2005-07-21 2010-10-26 Eastern Petroleum Sdn Bhd Process for preparing bitumen/asphalt bale
FR2911611B1 (fr) * 2007-01-23 2011-01-07 Total France Composition bitumineuse aux proprietes thermoreversibles.
FR2919298B1 (fr) * 2007-07-24 2012-06-08 Total France Composition bitume/polymere a reticulation thermoreversible.
FR2919294B1 (fr) 2007-07-24 2012-11-16 Total France Polymere greffe et composition de bitume a reticulation thermoreversible comprenant ledit polymere greffe.
FR2924121A1 (fr) 2007-11-27 2009-05-29 Total France Sa Composition bitumineuse elastique reticulee de maniere thermoreversible
FR2929616B1 (fr) 2008-04-08 2011-09-09 Total France Procede de reticulation de compositions bitume/polymere presentant des emissions reduites d'hydrogene sulfure
US20110160355A1 (en) * 2009-11-06 2011-06-30 Jean-Valery Martin Asphalt additive with improved performance
EP2787043B1 (fr) * 2010-04-30 2018-03-21 Total Marketing Services Utilisation de dérivés organogelateurs dans des compositions bitumineuses pour améliorer leur résistance aux agressions chimiques
CN101914365A (zh) * 2010-09-07 2010-12-15 阎光生 复合反应型路面防水粘接材料
FR2984329B1 (fr) 2011-12-20 2014-11-21 Total Raffinage Marketing Polymere greffe et composition bitume/polymere a reticulation thermoreversible contenant un tel polymere
FR2992654B1 (fr) 2012-07-02 2015-08-07 Total Raffinage Marketing Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees
FR2992653B1 (fr) 2012-07-02 2015-06-19 Total Raffinage Marketing Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees
WO2016121580A1 (ja) * 2015-01-30 2016-08-04 住友化学株式会社 アスファルト用添加剤
KR102063651B1 (ko) * 2016-03-28 2020-01-08 주식회사 엘지화학 아연 페라이트 촉매의 제조방법
CN114479365B (zh) * 2020-10-27 2023-01-10 中国石油化工股份有限公司 一种抗脱落剂及其制法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2513514A1 (de) * 1974-03-28 1975-10-02 Shell Int Research Modifiziertes bitumen und modifizierte (misch)-polymerisate enthaltendes mischmaterial und seine verwendung zur herstellung von massen, in denen das bitumen chemisch an das (die) (misch) polymerisat(e) gebunden ist
GB1508420A (en) * 1974-03-28 1978-04-26 Shell Int Research Compositions comprising bitumens and(co)polymers and products comprising bitumens chemically coupled with(co)polymers and their preparation
US4126482A (en) * 1975-01-30 1978-11-21 Societe Nationale Des Petroles D'aquitaine Thiol polyesters
FR2528439B1 (fr) * 1982-06-10 1985-11-22 Elf France Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions
FR2636340B1 (fr) * 1988-09-09 1992-04-17 Elf France Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions
FR2705681A1 (fr) * 1992-03-03 1994-12-02 Elf Antar France Procédé de préparation de compositions bitume-polymère, application des compositions obtenues à la réalisation de revêtements et solution mère de polymère pour l'obtention desdites compositions.
US5719216A (en) * 1995-05-22 1998-02-17 Shell Oil Company Preparation process for polymer-modified bitumen
FR2740138B1 (fr) * 1995-10-19 1997-11-21 Elf Aquitaine Elastomere fonctionnalise par des groupements carboxyliques ou esters greffes et son application a la production de compositions bitume/elastomere fonctionnalise utilisables pour la realisation de revetements

Also Published As

Publication number Publication date
CA2208587A1 (fr) 1997-04-24
CN1169745A (zh) 1998-01-07
MX9704597A (es) 1997-10-31
NO972809D0 (no) 1997-06-18
JPH10511737A (ja) 1998-11-10
CZ291716B6 (cs) 2003-05-14
BR9607167A (pt) 1997-11-11
ATE234898T1 (de) 2003-04-15
CA2208587C (fr) 2006-12-12
DK0799280T3 (da) 2003-07-14
KR100521655B1 (ko) 2005-12-27
EP0799280A1 (fr) 1997-10-08
CZ192797A3 (en) 1997-10-15
EE9700130A (et) 1997-12-15
FR2740140B1 (fr) 1997-11-21
ES2195015T3 (es) 2003-12-01
US5883162A (en) 1999-03-16
PL320795A1 (en) 1997-10-27
EP0799280B1 (fr) 2003-03-19
FR2740140A1 (fr) 1997-04-25
WO1997014754A1 (fr) 1997-04-24
JP4209944B2 (ja) 2009-01-14
CN1122689C (zh) 2003-10-01
KR987000376A (ko) 1998-03-30
NO972809L (no) 1997-08-18
DE69626783D1 (de) 2003-04-24
AU7305396A (en) 1997-05-07
DE69626783T2 (de) 2004-02-12
MY115861A (en) 2003-09-30
PL187259B1 (pl) 2004-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO309944B1 (no) FremgangsmÕte ved fremstilling av elastomer/bitumenblandinger og anvendelse derav som veibelegg, samt stamoppløsning til fremstilling av elastomer/bitumenblandingene
JP4531139B2 (ja) ビチューメン／ポリマー組成物の調製方法およびコーティングにおけるその使用
JP4095117B2 (ja) ビチューメン／ポリマー組成物の調製方法及び該組成物の使用
US6011094A (en) Process for the preparation of bitumen-polymer compositions containing a crosslinked elastomer and a functionalized olefinic polymer
JP4073951B2 (ja) ビチューメン／ポリマー組成物の製造と使用
CA2355408C (en) A storage-stable modified asphalt composition and its preparation process
JPH10511736A (ja) マルチグレード性を強化したビチューメン／ポリマー組成物の製造方法及びコーティング用ビチューメン／ポリマー結合剤の製造における前記方法により得られた組成物の適用
US20120214912A1 (en) Use of fatty acid derivatives in bituminous compositions for improving their resistance to chemical attack and bituminous compositions comprising said derivatives
NO311577B1 (no) Fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen sammensetninger og deres anvendelse ibeleggingsmaterialer, samt stamlösning for anvendelse vedfremstilling av sammensetninger
NO315087B1 (no) Fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumenblandinger, anvendelse derav, samt fremgangsmåte ved fremstilling av enfunksjonalisertelastomer
KR100558496B1 (ko) 중합체/비투먼 조성물의 제조방법 및 외장재에의 응용
KR100558497B1 (ko) 작용화된 엘라스토머/비투먼 조성물의 제조방법 및 외장재에의응용
MXPA96002629A (en) Procedure for preparation of asphalt / polymer compositions, its application
MXPA97004595A (es) Elastomero funcionalizado por medio de grupos carboxilicos o esteres injertados, y uso del mismo para producir composiciones funcionalizadas de elastomero/betun adecuadas para fabricar superficies

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees