NO163401B - Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass. - Google Patents

Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass. Download PDF

Info

Publication number
NO163401B
NO163401B NO840356A NO840356A NO163401B NO 163401 B NO163401 B NO 163401B NO 840356 A NO840356 A NO 840356A NO 840356 A NO840356 A NO 840356A NO 163401 B NO163401 B NO 163401B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
sulfur
catalyst
oxidation
product
metals
Prior art date
Application number
NO840356A
Other languages
English (en)
Other versions
NO163401C (no
NO840356L (no
Inventor
Robert Voirin
Original Assignee
Elf Aquitaine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Aquitaine filed Critical Elf Aquitaine
Publication of NO840356L publication Critical patent/NO840356L/no
Publication of NO163401B publication Critical patent/NO163401B/no
Publication of NO163401C publication Critical patent/NO163401C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
    • C01B17/0434—Catalyst compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for katalytisk fremstilling av svovel fra en gass kalt "syre-
gass" inneholdende H2S, og spesielt fra en syregass inneholdende 25 volum% H2S, hvilken fremgangsmåte omfatter de trekk som går frem av krav 1's ingress.
I kjente anlegg for fremstilling av svovel fra en gass inneholdende hydrogensulfid, også kalt "syregass", fikk denne gassen strømme inn i et termisk reaksjonstrinn hvori en tredjedel av hydrogensulfidet overførtes til SO i nærvær av oksygen eller luft ved en temperatur på minst lik 900°C.
Den gassformige reaksjonsblanding fra det termiske reaksjonstrinn inneholder en bestemt mengde svovel samt H2S og S02 i et H2S/S02 molarforhold på 2:1. Denne gassblanding avkjøles indirekte ved gjenvinning av energien fra denne under dannelse av damp, og den avkjølte blanding får strømme til et kondensasjonstrinn hvori svovel i gassblandingen adskilles ved kondensasjon. For å forbedre svovelproduk-
sjonen, som på dette trinn er meget ufullstendig, gjenopp-varmes gassblandingen som kommer fra kondensasjonstrinnnet,
og føres så til ett eller flere katalytiske overføringstrinn omfattende en egnet katalysator kalt CLAUS katalysator, hvor S02 reagerer med H2S for å danne en ny mengde svovel. Rest-gassen som kommer ut fra det endelige katalytiske overfø-ringstrinn får strømme til et forbrenningstrinn, hvorfra utslippene tømmes i atmosfæren.
Bruken av et termisk reaksjonstrinn for å oksydere den nødvendige mengde av H 2S til S02 er bare mulig for H2S-konsentrasjoner i syregass høyere enn ca. 15 til 20
volum%. For verdier under denne grensen er det ikke mulig å opprettholde en tilstrekkelig flammetemperatur, dvs. i området på 900OC eller mer, som gir en stabil forbrenning uten å nødvendiggjøre større modifikasjoner.
Videre fører denne høytemperatur-termiske reaksjonen til
en overføring av en del av svovelet som dannes i COS og CS
når syregassen inneholder C02 og/eller hydrokarboner.
Dannelsen av disse organiske svovelforbindelser er bry-
somme ettersom de bare vanskelig kan overføres i svovel i de katalytiske omdannelsestrinn, og dette bidrar følgelig til å redusere det totale svoveloverføringsutbyttet til et svovelanlegg.
i
For å overvinne disse ulemper som stammer fra bruklen av et termisk reaksjonstrinn for fremstilling av utløp inneholdende H2S og S02 i et H2S/S02 forhold på 2/1,foreslår tysk patentansøkning nr. 3.015.800 å erstatte det termiske reaksjonstrinnet i et svovelanlegg med et katalytisk oksydasjonstrinn som bruker en oksydasjonskatalysator 'basert på et vanadiumoksyd eller sulfid båret av en ikke-alkalisk porøs refraksjonsmatrise og opererer ved temperaturer under 454°C, idet disse temperaturer kontrolleres;ved å resirkulere en del av de gassformige utløp fra det katalytiske reduksjonstrinn etter kjøling av utløpet ogikonden-sasjonen av svovelet i dette.
I
I en slik fremgangsmåte bevirker nødvendigheten aV å resirkulere en del av utløpet fra det katalytiske oksydasjonstrinn for kontroll av temperaturen i trinnet til en del teknologiske begrensninger, og fører spesielt: til bruk av nye katalysatorer i oksydasjonstrinnet, hvilket er viktigere når H2S-konsentrasjonen i syregassen er høy.
i
I fransk patentsøknad nr. 81.15900 beskrives en katalytisk prosess for fremstilling av svovel fra en gass inneholdende H2S som ligner prosessen som er beskrevet i 'foran-nevnte tyske patentansøkning, men som oksydasjonskatalysator brukes en metallforbindelse, spesielt en jernforbindelse i forbindelse med en porøs bærer omfattende en hoved-andel av et oksyd valgt fra silisiumdioksyd, titanoksyd eller zirkonoksyd. Bruken av en slik oksydasjons-katalysator gjør det mulig å operere ved høye temperaturer som kan spesielt nå 700°C,og således forhindre resirkuleringsope-rasjonen av en del av utløpet fra oksydasjonstrinnet etter kjøling derav, ment for å sikre temperaturkontrollen i oksydasjonstrinnet og således eliminere restriksjonene for slik resirkulering.
I
i
Denne fremgangsmåten har imidlertid den ulempe at oksydasjonskatalysatoren ikke kan brukes ved temperaturer over 700°C, dvs. ved temperaturer som ville ligge nærmere tempera-turene som velges for det termiske oksydasjonstrinn i de kjente svovelanlegg, og følgelig ville føre til øket svovelutbytte i det katalytiske oksydasjonstrinn.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for katalytisk fremstilling av svovel fra en gass inneholdende H2S av en lignende type som den som er beskrevet i foran-nevnte franske patentsøknad, men hvori en spesiell oksydasjonskatalysator brukes som har en øket bestandighet ved høyere temperaturer og følgelig gjør det mulig å utføre det katalytiske oksydasjonstrinn ved temperaturer som kan nå opptil ca 1000°C, og dette fører til øket utbytte av svovel dannet under dette oskydasjonstrinn. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter, for slik fremstilling av svovel, de trekk som er angitt i krav l's karakteriserende del.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av svovel fra en gass kjent som "syregass" inneholdende H2S, omfatter således at man kontakter syregassn ved høy tempera-atur og i nærvær av en H2S-oksydasjonskatalysator, med en forut bestemt mengde av en gass inneholdende fritt oksygen for å danne et gassformig produkt inneholdende H2S og S02 i et H2S/S02 molforhold hovedsakelig lik 2:1, samt en bestemt andel av svovel, også kontakter det gassformige produkt etter avkjøling og eventuelt adskillelse av svovelet deri, med en CLAUS katalysator for å danne en ytterligere mengde svovel, hvor H2S-oksydasjonskatalysatoren består av agglomerater med et overflateområde på minst 5 m<2>/g omfattende et aktivt aluminiumoksyd inneholdende som termisk stabilisator fra 0,5 til 20 vekt% og fortrinnsvis 1 til 10 vekt% aluminiumoksyd, samt et oksyd valgt fra gruppen silica, zirkoniumoksyd, oksyder av lantanidemetaller, spesielt oksydene av lantan, neodymium, praseodymium og thorium, og oksydene av jordalkalimetallene, spesielt oksydene av barium, kalsium, strontium og magnesium, som er forbundet med en eller flere forbindelser av metaller fra gruppen A bestående av Fe, Cu, Zn, Ag, Cd, Cr, Mo, W, Co, Ni og Bi og eventuelt en eller flere forbindelser av metaller valgt fra gruppen B bestående av Pd, Pt, Ir og Rh.
i Agglomeratene omfattende aktivt aluminiumoksyd termisk! stabilisert med minst et av de ovenfor definerte oksyder, som danner bæreren for oksydasjonskatalysatoren, har som forut angitt et overflateområde, bestemt ved BET metoden, på minst 5 m 2 /g. Spesielt er overflateområdet minst 40 m 2 /g og ''ligger fortrinnsvis mellom 60 og 200 m 2/g.
i
Metallforbindelsene som er forbundet med bæreren omfattende
i stabilisert aluminiumoksyd som forut beskrevet, er spesielt oksyder eller salter av mineral eller organiske syrer'såsom sulfater, nitrater, fosfater, acetater.
Den totale mengden av forbindelsen eller forbindelsene av metaller som er knyttet til bæreren, kan være uttrykt som vekten av metallet fra 0,5 til 15 vekt% og fortrinnsvis fra 2 til 12 vekt% av den kalsinerte katalysator.
Når en eller flere forbindelser av metaller valgt fra gruppen A eller en eller flere forbindelser valgt fra gruppen B samtidig er forbundet med bærere^ er forholdet av samlet antall atomer fra gruppe A metaller til samlet antall atomer fra gruppe B metaller mellom 20 og 1000 og fortrinnsvis mellom 50 og 400.
i
De best egnede oksydasjonskatalysatorer som gjør det'mulig å arbeide ved temperaturer som kan nå 1000'C uten noen1 vesent-lig reduksjon av sin aktivitet, består av agglomerater omfattende et aktivt aluminiumoksyd inneholdende som1termisk stabilisator fra 0,5 til 20 vekt% og fortrinnsvis 1 til 10 vekt% aluminiumoksyd av minst ett oksyd valgt fra gruppen silica, zirkoniumoksyd, oksyder av lantanidemetallene, spesielt oksydene av lantan, neodymium, praseodymium og thorium, og oksydene av jordalkalimetallene, spesielt oksydene av barium, kalsium, strontium og magnesium,;' som er
i
forbundet med en jernforbindelse og spesielt jernsulfat, hvilke agglomerater har et overflateområde på minst 5 m<2>/g, spesielt minst 40 m<2>/g og fortrinnsvis fra 60 til 200 m<2>/g.
Agglomeratene omfattende aktivt aluminiumoksyd termisk stabilisert med minst ett av de foran nevnte oksyder er-holdes ved å kalsinere ved temperaturer som kan gå opptil 1200°c, agglomerater av et aktivt aluminiumoksyd som forut er autoklavert, fortrinnsvis i nærvær av en mineral- eller organisk syre og som inneholder i forhold til aluminiumok-sydets vekt fra 0,5 til 7% og fortrinnsvis fra 1 til 10% av minst ett oksyd valgt fra gruppen silisiumdioksyd, zirkoniumoksyd, oksydene av lantanidemetaller, spesielt oksydene av lantan, neodymium, praseodumium og thorium, og oksydene av jordalkalimetallene, spesielt oksydene av lantan, neodymium, praseodymium og thorium og oksydene av jordalkalimetallene, spsielt oksydene av barium, kalsium, strontium og magnesium, eller av en tilvarende mengde av et forstadium for dette oksyd, spesielt et nitrat eller klorid for metalloksydene eller et alkylsilikat såsom etylsilikat for silisiumdioksyd.
Produktet som kalsineres kan fremstilles på forskjellige måter. Spesielt kan man bruke en av de følgende metoder: - tilsette det stabiliserende oksyd eller oksyder eller et forstadium for disse ved å blande eller impregnere et aluminiumhydroksyd, så aktivere ved dehydratisering av oksydet som inneholder den stabiliserende forbindelse eller forbindelser, agglomerere det aktive hydroksyd og til slutt autoklavere de således erholdte agglomerater. - innføre det stabiliserende oksyd eller oksyder eller et forstadium for disse i et pulver av et aktivert aluminiumoksyd fremstilt ved dehydratisering av aluminiumhydroksyd, så agglomerere pulveret inneholdende den stabiliserende forbindelse eller forbindelser, og til slutt autoklavere de således erholdte agglomerater. - impregnere agglomerater av et aktivt aluminiumoksydpulver ved hjelp av et forstadium eller forstadier for det stabiliserende oksyd eller oksyder, og så autoklavere de således erholdte impregnerte agglomerater. - autoklavere agglomerater av aktivt aluminiumoksyd og' om nødvendig reaktivere de autoklaverte agglomerater og så impregnere de således behandlede agglomerater med et forstadium eller forstadier for det stabiliserende oksyd jeller oksyder, - behandle agglomerater av aktivt aluminiumoksyd i et flytende medium inneholdende en mineral- eller organisk syre som kan oppløse en del av aluminiumoksydet fra agglomeratene,iog et eller flere forstadier for de stabiliserende oksyder, hvilke forstadier har et anion som kan kombineres medalu-miniumionene som går i løsning, og så autoklavere ved temperaturer mellom 8 0°C og 250°C de resulterende agglomerater fra denne behandling, - utfelle en kohydrogel inneholdende aluminiumoksyd og et eller flere av de stabiliserende oksyder fra aluminiumsalt-løsninger inneholdende et eller flere forstadier for disse oksyder, så aktive kohydrogelen i en strøm av varmegasser,
og til slutt agglomerere de således dannede aktiverte kohydro-gelpartikler.
Det aktive aluminiumoksyd som brukes sammen med de forut-nevnte oksyder eller oksydforstadier til å danne produktet som skal kalsineres, kan fremstilles ved alle velkjente metoder og spesielt ved en rask dehydratisering av aluminium-hydroksyder såsom hydrargillitt, bayeritt, norsttranditt eller aluminiumoksyhydroksyder såsom boehmitt eller giaspor, hvilken dehydratisering fortrinnsvis utføres i en strøm av varme gasser.
I
Nærmere detaljer i forbindelse med fremstillingen av agglomeratene omfattende aktivt aluminiumoksyd termisk stabilisert med minst et av de forut nevnte stabiliserende oksyder
i i
kan finnes i fransk patentansøkning nr. 80.27299 (publika-sjonsnr. 2.496.631). og i US patent nr. 4.061.594.
Oksydasjonskatalysatoren kan fremstilles ved impregnering av agglomerater av termisk stabiliserte aktivte aluminiumoksyder med en utvalgt metallforbindelse(er), så tørking av de impregnerte agglomerater og til slutt kålsinering av de tørkede agglomerater ved høy temperaturer, f.eks. mellpm 3 00°C og 1000°C. Oksydasjonskatalysatoren kan også fremstilles ved forbindelse av utvalgte metallforbindelse(r) med agglomeratene av termisk stabilisert aktivt aluminiumoksyd under fremstillingen av disse agglomerater ifølge de ovenfor kort beskrevne metoder.
Syregassen, dvs. gassen inneholdende I^S, som behandles
for å danne svovel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan ha forskjellig opprinnelse. Spesielt kan en syregass være en naturgass eller også en gass som kommer fra forgas-ning av kull eller tungoljer. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvender spesielt behandling av syregasser inneholdende mindre enn 25% og spesielt fra 0,5 til 20volum% ^S. Syregasser som inneholder mer H,,S kan også behandles ved denne fremgangsmåten, selv om i dette tilfellet brukes fortrinnsvis standardfremgangsmåten for svovelfremstilling omfattende en termisk reaksjon. Syregassen kan altså inne-holde uorganiske svovelforbindelser såsom merkaptaner, COS, CS2 med en total konsentrasjon som kan foreligge i en mengde opptil 1 volum%.
Gassen inneholdende fritt oksygen brukt for oksydasjonen av H2S i syregassen er i allminnelighet luft, selv om det er mulig å bruke rent oksygen, oksygenanriket luft eller blandinger i forskjellige forhold av en inert gass forskjellig fra nitrogen og oksygen. Syregassen og gassen inneholdende fritt oksygen kan separat bringes i kontakt med oksydas jons-katalysatoren.
I den hensikt å oppnå et meget homogent gassformig reaksjons-medium foretrekkes det imidlertid å forblande syregassen med gassen som inneholder fritt oksygen og få den således fremstilte blanding til å strømme i kontakt med oksydasjonskatalysatoren. Gassen som inneholder fritt oksygen brukes i en slik kontrollert mengde at det er en mengde oksygen tilsvarende den mengde som er nødvendig for delvis å oksygere H2S til S02, slik at det dannes en utløpsstrøm inneholdende H2S og S02 i et H2S/S02 molarforhold lik 2/1 samt en gitt mengde svovel og et praktisk talt negligerbart resterende1 oksygen-innhold .
Kontrollen av gassmengden som inneholder fritt oksygen oppnås på i og for seg kjent måte ved bestemmelse av verdien til H2S/S02 molarforholdet eller oksygeninnholdet i oksydasjons-utløpsstrømmen og variere strømmen av gassen som inneholder fritt oksygen som brukes for oksydasjonen avhengig! av en kontrollverdi oppnådd fra sammenligning av resultatene av disse bestemmelser, slik at det molare forhold H2S'/S02 holdes på en verdi av 2/1 eller oksygeninnholdet under en fastsatt verdi.
i Kontakttiden for den gassformige reaksjonsblanding med oksydas jonskatalysatoren kan være fra 0,5 til 10 sekunder idet disse verdier gjelder ved standard trykk og temperaturbeting-elser.
i
Som ovenfor gitt oppnås den partielle oksydasjonen av H2S
i syregassen med oksygen i gassen inneholdende fritt oksygen ved høy temperatur, dvs. ifølge oppfinnelsen ved en temperatur mellom 200 og 1000°C og fortrinnsvis mellom 200 og 900°C.
For å oppnå en' passende oksydasjonstemperatur som ligger
i dette området, forvarmes gassblandingen av syregassen og gassen inneholdende fritt oksygen eller hver av disse gasser når de separat bringes i kontakt med oksydasjonskatalysatoren, ved en temperatur mellom 180°C og 250°C og høyere! i dette området når H2S innholdet i syregassen er lav.
Utløpet av oksydasjonen av syregassen inneholder svoveldamp samt H2S og S02 i et K2S/S02 molarforhold på 2/1. Dette ut-løp avkjøles og det avkjølte produkt, eventuelt befridd for sitt svovelinnhold, bringes i en kontakt med en CLAUS katalysator for å få H2S og S02 reaksjon og for å danne en ytterligere mengde svovel.
Når H2S innholder i oksydasjonsproduktet er lavere enn 2 volum%, oppnås kontakten av dette utløp med CLAUS katalysator ved en temperatur lavere enn bruddpunktet for svovelet i produktet, idet denne temperatur fortrinnsvis ligger mellom 80°C og 160°C, og svovelet som dannes ved reaksjonen av H2S og S02 avsettes på katalysatoren.
Periodisk regenereres den svovelbelastede CLAUS katalysator ved å spyle katalysatoren med en oksygenfri gass og ved en temperatur mellom 200 og 4G0°C. I en foretrukket utførelses-form av en slik anvendelse utføres denne CLAUS reaksjonen i en rekke katalytiske konvertere som arbeider på en slik måte at minst en av konverterene er i en regenerasjonsfase, mens de andre er i en CLAUS reaksjonsfase, og produktet fra oksyda-sjonssonen strømmer først til regenereringsfasens konvertere idet produktet virker som en regenereringsgass, og deretter etter kondensasjon av svovelet, i konverteren(e) til CLAUS reaksjonsfasen.
Når H2S innholdet til oksydasjonsproduktet er likt med eller over 2 volum%, oppnås kontakten for dette produktet, eventuelt befridd for sitt svovelinnhold, med CLAUS katalysatoren ved temperaturer høyere enn duggpunktet for svovelet i produktet, idet disse temperaturer i allminnelighet ligger mellom 200 og 450°C i en enkel katalytisk konverter eller i flere slike konvertere montert i serier som tilfelle er i et standard svovelanlegg. Hvis det er nødvendig å perfeksjonere gjenvinningen av svovelet i form av H2S og S02 i produktet,
kan kontakten til produktet med CLAUS katalysatoren over duggpunktet for svovelet i produktet etterfølges av 'en kontakt ved en lavere temperatur enn duggpunktet for svovel som ovenfor angitt.
CLAUS katalysatoren med hvilken oksydasjonsproduktet kontaktes i en eller flere katalytiske konvertere som ovenfor beskrevet, kan være hvilke som helst av de katalysatorer som normalt brukes for å gi dannelse av svovel ved omsetning H2S og Sp2• De mest egnede produkter er aluminiumoksyder, bauxitt, titan eller zirkonoksyder, silisiumoksyder, naturlige eller synte-tiske zeolitter og blandinger av slike produkter.
Ifølge oppfinnelsen er det spesielt fordelaktig når oksydå-sjonsproduktet kontaktes med en desoksygeneringskatalysator, som beskrevet i fransk patentsøknad nr. 7 5.317 69 (publikaj-sjonsnr. 2.327.960), før kontakt med CLAUS katalysatoren. |
En slik desoksygeneringskatalysator kan gi CLAUS reaksjon<1 >mellom H2S og S02 for dannelse av svovel og blanti annet sikre den fullstendig fjerning av resterende oksygen som i kan være tilstede i oksydasjonsproduktet.
Når CLAUS reaksjonen anvendes ved en temperatur under duggpunktet for svovel i oksydasjonsproduktet, foreligger des<i->oksygeneringskatalysatoren i en desoksygeneringsreaktor plassert oppstrøms for seriene av katalytiske konvertere ; hvorav noen virker som regeneratorer og andre som CLAUS reaktorer.
Når CLAUS reaksjonen anvendes ved en temperatur høyere enn duggpunktet for svovelet i oksydasjonsproduktet, kan desoksy-generingskatalysatoren utgjøre bare et angrepssjikt eller hele den enkle katalytiske konverter, eller den første konverter av flere konvertere montert i serie.
Som i et standard svovelanlegg forbrennes gassene som kommer ut fra kontakt av oksydasjonsproduktet med CLAUS katalysatoren termisk eller katalytisk for å overføre alle svovelforbindelser som fortsatt foreligger i små mengder i S02, og avfalls-gassene fra denne forbrenning tømmes i atmosfæren. I
De følgende eksempler er gitt som ikke-begrensende illustra-sjoner av oppfinnelsen.
i
Eksempel 1
Det arbeides i et pilot plant anlegg omfattende følgende elementer: - en oksydasjonsreaktor med et fast sjikt inneholdende 600 kg av en oksydasjonskatalysator ifølge oppfinnelsen, idet reaktoren er utstyrt med et tilførselsrør for blandingen av syregass og luft og en evakueringspipe for oksydasjonsproduktet; - en indirekte gass/gassvarmeveksler hvorav en av vekslings-kretsene er montert i serier på tilførselsrøret for blandingen av syregass og luft og den andre vekslingskretsen er montert i serier med evakueringsrøret for oksydasjonsproduktet; - en primær katalytisk konverter med et fast sjikt som inneholder 1200 kg CLAUS katalysator i form av ekstrudater med 3 mm diameter bestående av titandioksyd inneholdende 10 vekt% kalsiumsulfat hvor inngangen er forbundet med evakueringsrøret for oksydasjonsproduktet gjennom den riktige vekslingskrets av varmeveksleren; - et katalytisk overføringsbatteri omfattende to sekundære katalytiske konvertere og en svovelkondensator avkjølt med damp hvori på den ene side hver av konverterene inneholder 1800 kg av en CLAUS katalysator bestående av et aktivert aluminiumoksyd i form av kuler med 4-6 mm diameter, og på den annen side er de sekundære konvertere og svovelkondensatorer slik plassert at utløpet til den primære konverter alternativt er forbundet med inngangen til de(n) andre sekundære'konverter(e), idet sistnevnte er forbundet i serier gjennom svovelkondenseren; og - en katalytisk forbrenner hvorav innløpet er forbundet med utløpet til det katalytiske overføringsbatteri og utløpet til stabelen åpen mot atmosfæren.
Som oksydasjonskatalysator ble det brukt en katalysator bestående av kuler med 4 til 6 mm diameter av et aktivt aluminiumoksyd termisk stabilisert med 2 vekt% av en blanding
i
lantanoksyd og neodymiumoksyd i et lantan' til neodymiumatom-forhold på 1:1 og med et overflateområde på 90 m i/g, idet aluminiumoksydet var impregnert med jernsulfat. katalysatoren inneholdt 5 vekt% jern i forhold til den kalsinerjte katalysa-tors vekt.
i Oksydasjonskatalysatoren ble fremstilt som følger: Aktive aluminiumoksydkuler ble fremstilt ved å bruke en lignende metode som den som er beskrevet i eksempel 1- i fransk patent-ansøkning nr. 80 . 27299 . Desåledes fremstilte aktive aluminiumskuler ble tørrimpregnert med en vandig løsning av lantannitrat og neodymiumnitrat i ekvimolare mengder, hvilkenjløsning hadde en total nitratkonsentrasjon lik 0,12 mol pr. liter og ble brukt i et forhold på 1 liter pr. kilo aluminiumskuler. Kulene impregnert med lantan og neodymiumnitrater ble så
tørket ved ca. 110°C og deretter kalsinert ved 700°C i 1 time og ga de termisk stabiliserte kuler. Disse kuler:ble så impregnert med en vandig løsning av jernsulfat inneholdende 1 mol sulfat pr. liter, idet løsningen brukes i et forhold 1 liter pr. kg stabiliserte kuler. De stabiliserte kuler impregnert med jernsulfatet ble tørket ved 105°C og så kalsinert ved 450°C
og ga den ovenfor nevnte oksydasjonskatalysator inneholdende 5 vekt% jern. i
Syregassen som skal behandles stammet fra forgashing av kull
og hadde følgende volumetriske sammensetning:
Til denne syregassen, som kommer med en strømningshastighet på 1000 m 3 /time, settes 285,6 m 3 /time luft, og dj■e<n> gassformige blanding som erholdtes ble forvarmet ved en temperatur på 200°C ved gjennomløp i varmeveksleren og deretter injisert i oksydasjonsreaktoren. Kontakttiden mellom gass-
I
formig blanding og oksydasjonskatalysator var 2 sekunder, (standard betingelser) og temperaturen i katalysatorsjiktet steg til 480°C.
Utløpet fra oksydasjonsreaktoren inneholdt H2S og i et
H2S, S02 molforhold lik 2:3, samt 10 v.p.m. fritt oksygen
og en mengde svoveldamp tilsvarende en overføringsgrad av H2S til svovel på 59%.
Dette produktrhvis temperatur var 480°C, gikk inn i varmeveksleren, hvor en del av produktets energi ble brukt til å forvarme syregassen og luftblandingen, hvorved produktet ble avkjølt til 150°C. Det avkjølte produkt ble oppvarmet på nytt til 250°C og ble ført til CLAUS katalysekonverteren.
I den primære katalysekonverter var kontakttiden mellom katalysatoren og omfattende titandioksyd og avkjølt produkt lik ca. 3 sekunder og temperaturen i det katalytiske sjikt nådde 300°C.
Reaksjonsblandingen inneholdende H2S, S02 og svoveldamp,
som stammet fra den primære CLAUS konverter, fikk strømme gjennom den sekundære konverter i "regenererings"fasen til det katalytiske konversjonsbatteri for å gi spyling av katalysatoren belagt med svovel i denne konverter, idet spylingen ble utført ved en temperatur på ca. 3 00°C med en gass/kataly-satorkontakttid på ca. 6 sekunder. Gassen belastet med svovel som stammet fra den sekundære konverter^ ble regene-rert og således ført gjennom svovelkondenseren avkjølt med damp hvori gassen avkjøles til en temperatur på ca. 150°C/
og ble befridd for svovel deri ved kondensasjon. Den resulterende avkjølte gass som inneholdt H2S og S02 samt en meget liten mengde svoveldamp^ fikk strømme inn. i den sekundære katalytiske konverter i "CLAUS"reaksjonen "fasen" til det katalytiske konversjonsbatteri ved en temperatur på 150°C,
med en gass/katalysatorkontakttid på ca. 6 sekunder for å danne svovel ved omsetning mellom H2S og S02, idet svovelet avsettes på katalysatoren.
De resterende gasser som kommer ut fra den sekundære konverter i CLAUS reaksjonsfasen fikkjstrømme til det katalytiske forbrenningstrinn og gassene fra denne forbrenning,' som inneholdt en liten konsentrasjon av S02 som eneste svovelforbindelse, ble sluppet ut i atmosfæren.
i
Restgassene som unnslapp fra det katalytiske overførings-batteri,inneholdt bare 1350 v.p.m. totalt svovel, nemlig H2S, S02, svoveldamp og/eller vesikulært svovel,] som tilsvarer et totalt overføringsutbytte av H2S i svovel på 98,9%.
Etter 800 timers drift under de ovenfor angitte operasjons-betingelser inneholdt utløpsproduktet fra oksydasjonsreaktoren H2S og S02 i et H2S til S02 molarforhold på 1,98:1 og en mengd* svoveldamp tilsvarende en overføringsgrad av H2S til svovel lik 56% idet totaloverføringsutbyttet av H2S til svovel var 98,6%.
Eksempel 2
Det arbeides i et lignende anlegg som brukes i eksempel 1, hvori man behandler en syregass med følgende volumetriske sammensetning:
En oksydasjonskatalysator ble brukt bestående av kuler
med 4 til 5 r- mm diameter av et aktivt aluminIiumoks<yd> termisk stabilisert med 3 vekt% bariumoksyd og med<1>et overflate-omradet pa 85 m 3/g, hvilket aluminiumoksyd impregneres med en mengde jernsulfat tilsvarende 4,3 vekt% jern i forhold til vekten av den kalsinerte katalysator.
Oksydasjonskatalysatoren ble fremstilt ved å bruke en lignende fremgangsmåte som beskrevet i eksempel l^men ved å erstatte løsningen av lanthan og neodymiumnitrater med en vandig løs-ning av bariumnitrat med en bariumnitratkonsentrasjon på
0,196 mol pr. liter, og videre bruke 0,8 liter jernsulfat-løsning pr. kilo stabiliserte kuler.
Til 1000 m 3 /time/syregass satte man 495 m 3/luft og den resulterende blanding ble forvarmet til 200°C før den ble injisert i oksydasjonsreaktoren. De andre driftsbetingelser tilsvarer de som brukes i eksempel 1.
Produktet som kom ut fra oksydasjonsreaktoren inneholdt H^S
og SC>2 i et H^S til S02 molarforhold på 2:1, samt 7 v.p.m. fritt oksygen og en mengde svoveldamp tilsvarende en overføringsgrad av r^S til svovel lik 58%. Dette proddkt hvis temperatur var 8 00°C var fritt for C02 og hydrogen.
Videre inneholdt restgassene som kom ut fra det katalytiske overføringsbatteri bare 1000 v.p.m. totalt svovel, hvilket tilsvarer et totalt overføringsutbytte av H2S til svovel på 99,5%.
Etter 6 50 timers arbeide under de ovenfor beskrevne driftsbetingelser, inneholdt utløpet fra den katalytiske oksydasjonsreaktor H2S og S02 i et H2S til S02 molarforhold på 2,03 og en mengde svoveldamp tilsvarende en overføringsgrad av H2S
til svovel lik 54%, idet totaloverføringsutbyttet av H2S
til svovel var 9 9,1%.
Eksempel 3
I et anlegg lignende det som brukes i eksempel 1 ble en rekke forsøk utført hvori en syregass med følgende volumetriske sammensetning:
Oksydasjonskatalysatoren som ble brukt ved disse forsøk var forskjellige fra forsøk til forsøk og ble fremstilt som angitt i det følgende fra aktive aluminiumoksydkuler med 4 til 5 mm diameter fremstilt som beskrevet i eksempel 1 i fransk patent-ansøkning nr. 80.27299.
Forsøk I:
Aluminiumskulene ble impregnert med en alkoholisk løsning av etylsilikat, deretter tørket og så kalsinert ved 500?C under en inert atmosfære. Etylsilikatløsningen ble brukt i en tilstrekkelig mengde til å gi 2,2 vekt% silisiumdioksyd i kulene etter kalsinering ved 500°C. De kalsinerte kuler ble deretter impregnert med en vandig løsning av kobber og sølvnitrater slik at man etter tørking og kalsinering ved 800°C fikk en oksydasjonskatalysator inneholdende 2 >vekt% Si02# 2 vekt% CuO og 3 vekt% Ag20. Overflateområdet ,til
denne oksydasjonskatalysator var 137 m^/g.
Forsøk II:
Den aktive aluminiumoksydbærer i form av kuler ble impregnert med en zirkonoksykloridløsning slik at man etter tørking og deretter kalsinering ved 800°C fikk et produkt inneholdende 4,2 vekt% Zr02' Det kalsinerte produkt ble så impregnert med kromsyre slik at man etter tørking og kalsinering ved 800 C fikk en oksydasjonskatalysator inneholdende 4 vekt% Zr02 og 5 vekt% C^Oj. Overf lateområdet til oksydas jonskatalysatoren var 99 m2/g. '
Forsøk III:
Den aktive aluminiumoksydbærer i form av kuler ble' impregnert med en lantannitratløsning slik at man etter tørking og kalsinering ved 700°C fikk et produkt inneholdende 2,2 vekt% I^O-j. Det kalsinerte produkt ble så impregnert méd metavolframsyre slik at man etter tørking og kalsinering;ved 800°C fikk en oksydas jonskatalysator inneholdende 2 vekt% I^O^ og 7 vekt% WO^• Overflateområdet til oksydasjonskatalysatoren
i
2
var 99 m /g.
Forsøk IV:
Fremstillingen ble utført som beskrevet i forsøk III, men ved å ersatte metavolframsyre med koboltnitrat slik at man etter tørking og kalsinering ved 800°C fikk en oksydasjonskatalysator inneholdende 2 vekt% La-^O-j og 6 vekt% CoO. Overflateområdet til oksydasjonskatalysatoren var 101 m2/g.
Forsøk V:
Fremstillingen ble utført som beskrevet i forsøk III, men
ved å erstatte metavolframsyren med nikkelnitrat slik at man etter tørking og kalsinering fikk en oksydasjonskatalysator inneholdende 2 vekt% La-O-, og 8 vekt% NiO. Overflateområdet til oksydasjonskatalysatoren var 95 m 2/g.
Forsøk VI:
Fremstillingen ble utført som beskrevet i forsøk III men ved
å erstatte metavolframsyre med bismutnitratløsning inneholdende salpetersyre slik at man etter tørking og kalsinering ved 8 00°C fikk en oksydasjonskatalysator som inneholdt 2 vekt% La-^O^
og 9 vekt% Bi203. Overflateområdet til oksydasjonskatalysatoren var 9 6 m<2>/g.
Forsøk VII:
Fremstillingen ble utført som beskrevet i forsøk III, men
ved å erstatte metavolframsyren med kadmiumklorid slik at man etter tørking og kalsinering ved 800°C fikk en oksydasjonskatalysator inneholdende 2 vekt% La-^O^ og 7 vekt% CdO. Overflateområdet til oksydasjonskatalysatoren var 103 m<2>/g.
For å utføre forsøkene I til VII ble 1000 m 3/time/syregass tilsatt til 446 m 3/time/luft og den resulterende blanding ble forvarmet ved 200°C før den ble injisert i oksydasjonsreaktoren, idet de andre driftsbetingelser tilsvarte dem som
ble brukt i eksempel 1.
I den følgende tabell er det for forskjellige oksydasjonskatalysatorer som ble brukt i forsøkene angitt svovelutbytte (RS) i den katalytiske oksydasjonsreaktor og f^S til SC^ mol-tor hold et, ved utløpet av reaktoren etter henholdsvis 10 timer og 100 timers drift
Videre hadde produkter som kom ut fra oksydasjonsreaktoren
i alle forsøkene I til VII en temperatur mellom '620°C og
630°C,og fritt-oksygeninnholdet i produktet var, ikke høyere enn 30 v.p.m. etter 100 timers drift. For alle forsøkene var totaloverføringsutbyttet av H2S til svovel høyere enn 98,6 % på begynnelsen av driften og enda høyere enn 98,|2% etter 100 timers drift.
I eksemplene er strømningshastighetene til syregassen og luft i m 3/time definert under standard trykk og temperaturbetingel j

Claims (9)

1. Fremgangsmåte for katalytisk fremstilling av svovel fra en gass, kjent som "syregass" inneholdende H2S, hvori syregassen ved en temperatur mellom 200°C og 1000'C og i nærvær av en H2S oksydasjonskatalysator settes i kontakt med en kontrollert mengde av en gass inneholdende fritt oksygen for å danne et gassformig produkt inneholdende H2S og S02 i et H2S til S02-molforhold hovedsakelig lik 2:1, samt en gitt andel svovel, hvoretter produktet etter kjøling bringes i kontakt med en CLAUS katalysator under dannelse av en ytterligere mengde svovel, hvor H2S oksydasjonskatalysatoren omfatter agglomerater med et overflateområde på minst 5 m<2 >pr. g og består av en støtte inneholdende aluminiumoksyd til hvilken det er assosiert én eller flere forbindelser av metaller valgt fra gruppen A, omfattende Fe, Cu, Zn, Ag, Cd, Cr, Mo, W, Co, Ni og Bi og eventuelt også én eller flere forbindelser av metaller valgt fra gruppen B, bestående av Ps, Pt, Ir og Rh, karakterisert ved at det anvendes en støtte for oksydasjonskatalysatoren, bestående av aktivt aluminiumoksyd inneholdende en termisk stabilisator fra 0,5 - 2 0 vekt% aluminium samt minst ett oksyd valgt fra gruppen bestående av silica, zirkoniumoksyd, oksyder av lantanidemetaller og oksyder av jordalkalimetaller.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det aktive aluminiumoksyd er termisk stabilisert med en mengde av stabiliserende oksyd eller oksyder som utgjør fra 1 til 10 vekt% av aluminiumoksydet.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes agglomerater av termisk stabilisert aktivt aluminiumoksyd som har en overflate på minst 4 0 m<2>/g, fortrinnsvis mellom 60 og 200 m<2>/g.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, i karakterisert ved at det anvendes agglomerater av termisk stabilisert aktivt aluminiumoksyd samtidig forbundet med en eller flere forbindelser av gruppe A-metaller og med en eller flereforbindelser av gruppe B-metaller, slik at forholdet av det totale antall atomer av gruppe A-metaller til det totale antall atomer av gruppe B-metaller er mellom 20 og 1000, fortrinnsvis mellom 50 og 400.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det-anvendes en total mengde metallforbindelser i forbindelse med agglomeratene av termisk stabilisert aktivt aluminiumoksyd fra 0,5 til 15 vekt% av den kalsinerte katalysator, fortrinnsvis 2 til 12 i
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som metallforbindelse forbundet med agglomeratene av termisk stabilisert aktivt aluminiumoksyd anvender en jernforbindjelse, fortrinnsvis jernsulfat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, j karakterisert ved at man anvender syregass inneholdende mindre enn 25 voluml H2S, fortrinnsvis fra 0,5 til 20 volum% H2S, og opptil 1 volum% av en eller flere svovelforbindelser, såsom merkaptaner, COS og CS2.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oksydasjonsproduktet får et H2S-innhold under 2 volum%, ogjsettes i kontakt med CLAUS katalysatoren ved en temperatur under duggpunktet for svovelet i produktet, hvilken temperatur fortrinnsvis ligger mellom 80°C og 160°C, og]CLAUS katalysatoren som er belastet med svovelet som er dannet periodisk, regenereres ved å spyle med en gass uten oksygen og ved en temperatur mellom 200°C og 400°C. i I I
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oksydasjonsproduktet får et H2S-innhold lik eller høyere enn 2 volum% og dette kontaktes med CLAUS-katalysatoren ved en temperatur over duggpunktet for svovelet i produktet, særlig ved en temperatur mellom 200°C og 45C<T>C.
NO840356A 1983-01-31 1984-01-30 Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass. NO163401C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8301446A FR2540092B1 (fr) 1983-01-31 1983-01-31 Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO840356L NO840356L (no) 1984-08-01
NO163401B true NO163401B (no) 1990-02-12
NO163401C NO163401C (no) 1990-05-23

Family

ID=9285434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO840356A NO163401C (no) 1983-01-31 1984-01-30 Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass.

Country Status (6)

Country Link
US (2) US4605546A (no)
JP (1) JPS59182205A (no)
CA (1) CA1220614A (no)
DE (1) DE3403328C2 (no)
FR (1) FR2540092B1 (no)
NO (1) NO163401C (no)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2540092B1 (fr) * 1983-01-31 1986-02-21 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
JPS61219704A (ja) * 1985-03-25 1986-09-30 Babcock Hitachi Kk 硫黄回収装置
FR2589140B1 (fr) * 1985-10-25 1991-02-22 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant de l'h2s
FR2589082B1 (fr) * 1985-10-25 1989-12-01 Elf Aquitaine Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire, notamment issu d'une usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre
JPH0832548B2 (ja) * 1985-10-25 1996-03-29 ソシエテ・ナシオナル・エルフ・アキテ−ヌ （プロデユクシオン） 残留ガスに含まれる硫黄化合物を除去する方法
US5185140A (en) * 1985-10-25 1993-02-09 Elf Aquitaine Production Process for removing sulphur compounds from a residual gas
NL8600960A (nl) * 1986-04-16 1987-11-16 Veg Gasinstituut Nv Werkwijze voor het winnen van zwavel uit zwavelhoudende gassen.
US4798716A (en) * 1986-04-29 1989-01-17 Amoco Corporation Sulfur recovery plant and process using oxygen
US5171551A (en) * 1986-04-30 1992-12-15 Rhone-Poulenc Chimie Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst
US4828684A (en) * 1986-10-20 1989-05-09 Chemcat Corporation Hydrogen production and catalyst demetallization process
FR2608458B1 (fr) * 1986-12-23 1989-03-10 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur a base d'oxyde de cerium et procede pour le traitement de gaz industriels contenant des composes du soufre
US4849203A (en) * 1987-12-07 1989-07-18 Amoco Corporation Sulfur recovery plant and process using oxygen
US5766567A (en) * 1990-02-13 1998-06-16 Elf Aquitaine Production Method for desulphurising a gaseous mixture containing H2 S and SO.sub.
US5143706A (en) * 1990-06-25 1992-09-01 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
DE4128629A1 (de) * 1991-08-29 1993-03-04 Basf Ag Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid
JPH0889803A (ja) * 1994-09-28 1996-04-09 Isuzu Motors Ltd 窒素酸化物接触還元用触媒
FR2727101B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-20 Elf Aquitaine Procede pour oxyder directement en soufre par voie catalytique l'h2s contenu en faible concentration dans un gaz et catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procede
US5653953A (en) * 1995-08-29 1997-08-05 National Science Council Process for recovering elemental sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide
US5948382A (en) * 1995-09-05 1999-09-07 National Science Council Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of mixed-oxide catalyst containing iron, molybdenum and antimony
FR2747053B1 (fr) * 1996-04-03 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de cuivre
FR2783818B1 (fr) 1998-09-24 2000-11-10 Elf Exploration Prod Procede pour oxyder directement en soufre, par voie catalytique et en phase vapeur, l'h2s contenu a faible teneur dans un gaz
US6800269B2 (en) 1999-07-30 2004-10-05 Conocophillips Company Short contact time catalytic sulfur recovery system for removing H2S from a waste gas stream
US6403051B1 (en) * 1999-07-30 2002-06-11 Conoco Inc. Recovery of sulfur from H2S and concurrent production of H2 using short contact time CPOX
US6946111B2 (en) 1999-07-30 2005-09-20 Conocophilips Company Short contact time catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S containing gas stream
US7357908B2 (en) * 2000-12-18 2008-04-15 Conocophillips Company Apparatus and catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
WO2002058822A1 (en) * 2000-12-18 2002-08-01 Conoco Inc. Short contact time catalytic sulfur recovery system for removing h2s from a waste gas stream
ATE416023T1 (de) * 2000-12-18 2008-12-15 Conocophillips Co Schwefelrückgewinnungsverfahren
US7326397B2 (en) * 2000-12-18 2008-02-05 Conocophillips Company Catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
FR2840295B1 (fr) * 2002-06-03 2005-02-04 Inst Francais Du Petrole Prodede d'elimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogene sulfure et du benzene, toluene et/ou xylenes
FR2857276B1 (fr) 2003-07-11 2006-08-11 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination de composes soufres par oxydation directe
US7108842B2 (en) * 2004-01-15 2006-09-19 Conocophillips Company Process for the catalytic partial oxidation of H2S using staged addition of oxygen
US7226572B1 (en) 2006-03-03 2007-06-05 Conocophillips Company Compact sulfur recovery plant and process
US7501111B2 (en) 2006-08-25 2009-03-10 Conoco Phillips Company Increased capacity sulfur recovery plant and process for recovering elemental sulfur
WO2010107502A1 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Crystatech, Inc. System and method for sour gas well testing
WO2013002791A1 (en) * 2011-06-29 2013-01-03 Tda Research, Inc Catalyst and method for oxidizing hydrogen sulfide
CN102950000B (zh) * 2011-08-31 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 硫化氢选择氧化制硫催化剂及其制备方法
US9513267B1 (en) 2013-03-21 2016-12-06 Mocon, Inc. Reactor for near absolute conversion of alternative moiety-containing species into a select moiety-containing species and analytical instrument employing the reactor
EP3687682A1 (en) * 2017-09-26 2020-08-05 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust gas purification catalyst
CN108097257A (zh) * 2017-12-28 2018-06-01 江汉大学 一种低温多功能硫磺回收催化剂的制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1122500B (de) * 1957-10-23 1962-01-25 Dev De La Catalyse Ind Iasocat Verfahren zur Gewinnung von Elementarschwefel aus Schwefelwasserstoff unter Verwendung von Katalysatoren
GB867853A (en) * 1958-05-20 1961-05-10 Gas Council Improvements in or relating to the recovery of sulphur from hydrogen sulphide containing gases
FR2057629A5 (en) * 1969-08-27 1971-05-21 Parsons Co Ralph M Recovery of elemental sulphur from claus process effluent - process effluent
CA918384A (en) * 1970-01-12 1973-01-09 The Ralph M. Parsons Company Sulfur production process
US3702884A (en) * 1970-05-22 1972-11-14 Amoco Prod Co Method for reducing sulfur compounds in sulfur plant effluent
FR2224203B1 (no) * 1973-04-09 1976-11-12 Rhone Progil
FR2242145A1 (en) * 1973-08-30 1975-03-28 Rhone Progil Catalysts for claus-process treatment of waste gases - contg lead cpds. on an alumina support
FR2242144B1 (no) * 1973-08-30 1977-08-19 Rhone Progil
US4061594A (en) * 1974-01-10 1977-12-06 Rhone-Poulenc Industries Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures
US4012486A (en) * 1975-07-02 1977-03-15 Shell Development Company Process for reducing the total sulfur content of Claus off-gases
US4092404A (en) * 1975-08-18 1978-05-30 Union Oil Company Of California Catalytic incineration of hydrogen sulfide from gas streams
US4192857A (en) * 1975-10-17 1980-03-11 Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) Sulphur production
FR2327960A1 (fr) * 1975-10-17 1977-05-13 Elf Aquitaine Perfectionnement a la production de soufre
US4035474A (en) * 1976-03-01 1977-07-12 Standard Oil Company (Indiana) CBA for Claus tail gas cleanup
US4311683A (en) * 1976-06-28 1982-01-19 Union Oil Company Of California Process for removal of hydrogen sulfide from gas streams
FR2369209A1 (fr) * 1976-11-02 1978-05-26 Inst Francais Du Petrole Procede d'oxydation du soufre et des composes du soufre
US4279882A (en) * 1979-04-27 1981-07-21 Ralph M. Parsons Company Process for sulfur production
FR2481254A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Elf Aquitaine Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire
US4406873A (en) * 1980-10-20 1983-09-27 The Ralph M. Parsons Co. Process for sulfur production
FR2496631B1 (fr) * 1980-12-23 1989-06-30 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation d'agglomeres d'alumine
US4426369A (en) * 1981-03-02 1984-01-17 Standard Oil Company (Indiana) Low temperature Claus process with water removal
FR2511663A1 (fr) * 1981-08-19 1983-02-25 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s
US4550098A (en) * 1982-11-12 1985-10-29 The Boc Group, Inc. Methods for the removal of gaseous impurities from mixed gas streams
FR2540092B1 (fr) * 1983-01-31 1986-02-21 Elf Aquitaine Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s

Also Published As

Publication number Publication date
DE3403328C2 (de) 1998-09-10
FR2540092B1 (fr) 1986-02-21
US4605546A (en) 1986-08-12
NO163401C (no) 1990-05-23
US4814159A (en) 1989-03-21
CA1220614A (fr) 1987-04-21
FR2540092A1 (fr) 1984-08-03
JPH0450247B2 (no) 1992-08-13
JPS59182205A (ja) 1984-10-17
NO840356L (no) 1984-08-01
DE3403328A1 (de) 1984-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO163401B (no) Katalytisk fremgangsmaate ved fremstilling av svovel fra en h2s-holdig gass.
US4479928A (en) Catalytic process for the production of sulphur from a gas containing H.sub. S
EP0078690B1 (en) Process for the reduction of the sulfur content in a gaseous stream
US9981253B2 (en) Catalyst for a sulphur recovery process with concurrent hydrogen production, method of making thereof and the sulphur recovery process with concurrent hydrogen production using the catalyst
US4636371A (en) Removal of sulfur oxides from fluid streams
US6083471A (en) Method and catalyst for catalytically oxidizing a low concentration of H2 S in a gas to give sulphur
US7326397B2 (en) Catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
CA3103962C (en) Catalyst for catalytic oxidative cracking of hydrogen sulphide with concurrent hydrogen production
US8703084B2 (en) Removal of sulfur compounds from a gas stream
CZ283750B6 (cs) Způsob odstranění oxidu siřičitého z odpadních plynů
CN100475689C (zh) 由含硫化氢的气体中回收硫
NO320320B1 (no) Fremgangsmate ved katalytisk avsvovling av en gass inneholdende svovelforbindelsene H&lt;N&gt;2&lt;/N&gt;S og SO&lt;N&gt;2&lt;/N&gt;
EP2737934B1 (en) Method for removing sulfur oxide and nitrogen oxide from flue gas
US7816576B2 (en) Method for catalytically dehydrating hydrocarbons
US4436716A (en) Process for the production of sulphur with increased energy recovery from a gas containing H2 S, SO2, H2 and/or CO
JP2002500153A (ja) フィードストリームの部分的燃焼を伴なうｈ２ｓ希薄ストリームを処理するための改良された方法
EP0159730A2 (en) Process for the removal of sulphur compounds from off-gases
US20100266483A1 (en) Process for desulphurization of a gaseous effluent comprising a device for on-line analysis and control
WO2020089099A1 (en) Method for production of sulfur
Voirin et al. Catalytic process for the production of sulfur from a gas containing H 2 S
Voirin et al. Catalytic process for the production of sulphur from a gas containing H S
JPH0446885B2 (no)
JPH03290308A (ja) 硫化水素を含有するガス流から硫黄を回収する方法
Kvasnikoff et al. Process for the production of sulphur with increased energy recovery from a gas containing H 2 S, SO 2, H 2 and/or CO
JPH0581521B2 (no)