NO144144B - Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen - Google Patents
Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen Download PDFInfo
- Publication number
- NO144144B NO144144B NO751785A NO751785A NO144144B NO 144144 B NO144144 B NO 144144B NO 751785 A NO751785 A NO 751785A NO 751785 A NO751785 A NO 751785A NO 144144 B NO144144 B NO 144144B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- isobutylene
- methanol
- butadiene
- methyl
- tert
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 3
- -1 sulfuric acid) Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybut-1-ene Chemical class CCC=COC KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14875—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds
- C07C7/14891—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with organic compounds alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen i nærvær av andre mettede C^-hydrokarboner, spesielt butadien, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at en C^-hydrokarbonstrøm inneholdende isobutylen og butadien sammen med metanol tilføres til en syntesesone som inneholder en katalysator i form av en sur ionevekslerharpiks, ved en temperatur i området fra 60 til 80°, med en volumhastighet (LHSV)
i området fra 5 til 35 time-"<*-> styrt i forhold til temperaturen ved likningen
hvori t er temperaturen uttrykt i °C, hvoretter den metyl-tert-butyleter som er dannet separeres fra de andre for-bindelser ved destillasjon.
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Det er kjent at metanol kan omsettes med isobutylen for fremstilling av metyl-tert-butyleter (MTBE).
Reaksjonen katalyseres ved hjelp av mineralsyrer (f.eks. svovelsyre) , organiske syrer (sulfonsyre) og ioneveksler-harpikser. Spesielt egnet for dette formål er sulfonerte styren-divinylbenzen-kopolymerer.
Reaksjonen med addisjon av metanol er selektiv for iso-
butylen og andre olefiner av den type hvor et karbon-
atom er knyttet til en dobbeltbinding samt til 2 karbon-
atomer mens ved de samme arbeidsbetingelser de lineære olefiner som f.eks. buten-1 og buten-2 (cis og trans)
viser seg å være inerte. Den nevnte selektivitet til-
later bruk av isobutylen inneholdt i kommersielle fraksjoner som f.eks.de C^-olefinfraksjoner som skriver seg fra katalytisk cracking, for bruk for syntese av MTBE.
Det er imidlertid kjent at de samme sulfonerte styren-divinylbenzenharpikser, anvendt som katalysatorer for syntese av MTBE, også katalyserer dimerisering og polymerisering av diener, som butadien.
Dette medfører at når man for syntese av MTBE skal gjøre bruk av olefinholdige fraksjoner som er rike på butadien, f.eks. den C^-fraksjon som kommer fra damp-cracking, bør dienet på forhånd være ekstrahert eller selektivt hydrogenert (britisk patentskrift 957.000) . En bekreftelse på dette forhold kan finnes i den tidligere patentlitteratur hvor butadien i alle gjengitte eksempler enten mangler eller forefinnes i mengder på ikke mer enn 2 til 4% (italiensk patentskrift 877.818, fransk patentskrift 1.256.388 og tysk utlegningsskrift 2.011.826) .
Det er klart at disse forhold begrenser bruken av fraksjoner som skriver seg fra dampcracking og at hverken de fore-slåtte løsninger, nemlig ekstraksjon av butadien eller forhåndshydrogenering derav fører til særlig praktisk brukbare resultater, da den første løsning krever at MTBE-synteseanlegget må ligge på nedstrømssiden av butadien-ekstraksjonsanlegget og den annen løsning innbefatter tap av et verdifullt hydrokarbon.
Det er funnet at under passende arbeidsbetingelser kan isobutylenforetringen også gjennomføres i nærvær av ganske store mengder butadien, under begrensning av butadientap til verdier mindre enn 2%. Tapene skyldes hovedsakelig dannelse av butenyletere, dimerer og kodimerer.
Reaksjonen gjennomføres således i nærvær av butadien som
er et mye mer reaktivt produkt enn isobutylen på grunn av at dets struktur inneholder to dobbeltbindinger.
Ved oppfinnelsen foregår reaksjonen til MTBE uten at det opptrer noen sekundære reaksjoner med butadien, formentlig på grunn av at de angitte betingelser for volumhastig-
het og temperatur gjør butadienet inert. Resultatet av de nevnte termodynamiske parametere i seg selv og for-
holdet mellom dem for oppfinnelsens formål er i seg selv overraskende og medfører industrielle fordeler.
Den oppgave som ligger til grunn for oppfinnelsen kunne
ikke løses ved noen lære fra teknikkens stand, idet fagmannen ikke kunne vite hvilke og hvor mange termodynamiske parametere som ville kunne innvirke fordelaktig til gjennomføringen av reaksjonen mellom metanol og isobutylen i nærvær av forholdsvis store mengder butadien. For eksempel gir ikke GB patentskrift 1.176.620 og DE uti. skrift 1.224.294 noen informasjoner om disse forhold,
idet de bare beskriver fremstilling av MTBE under standard-betingelser, men gir ingen lære om løsningen av den spesielle oppgave som ligger til grunn for oppfinnelsen.
Ved å arbeide etter læren i henhold til det nevnte britiske patentskrift ville man få i den grad negative resultater at fagmannen ikke ville komme på den tanke at temperatur og volumhastighet kunne være effektive for en reaksjon mellom metanol og isobutylen i nærvær av store mengder butadien.
Volumhastigheten er definert i forhold til temperaturen
ved likningen
hvori LHSV er volumhastighet uttrykk som volum væske pr. time og pr. volum katalysator og t er temperaturen uttrykt i °C.
Muligheten for å gjennomføre MTBE-syntesen fra butadien-rike strømmer løser de ovenfor drøftede problemer og frembyr videre muligheten til at det som biprodukt oppnås en olefinfraksjon, ytterligere anriket på butadien, med en derav følgende fordel når dette dien ønskes gjenvunnet.
Den selektive foretring av isobutylen i nærvær av forholdsvis store mengder butadien er mulig ved at det er funnet arbeidsbetingelser som tillater den kinetiske styring av de sekundære butadienreaksjoner. Ved betingelser som er forskjellige fra de arbeidsbetingelser som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse kan butadientapene gå opp til 20 til 30%.
Det skal nå gis noen eksempler som bedre illustrerer oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
130 g av en C^-olefinfraksjon som kommer fra damp-cracking og med følgende prosentvise sammensetning:
ble innført i en autoklav sammen med 20 g metanol (isobutylen/metanol molforhold er 1,03:1) og 12 g "Amberlyst 15" anvendt som katalysator.
Blandingen ble oppvarmet ved 80°C under kraftig omrøring.
Periodevis ble prøver tatt ut og analysert og ga følgende resultater:
Tapene av butadien skjedde på grunn av dannelse av metyl-butenyletere med små mengder dimerer (vinylcykloheksen)
og kodimerer. Som vist i eksempel 1, som ble gjennom-ført diskontinuerlig, reduserer en for lang oppholdstid ikke bare butadiengjenvinningen, men påvirker også omdannelsen av isobutylen i negativ retning. Ved betingelsene i dette eksempel nådde omdannelsen av isobutylen et maksimum etter 60 minutter og sank deretter.
Dette forhold er knyttet til at MTBE,metanol og isobutylen når den termodynamiske likevekt i løpet av kort tid og deretter reagerer systemet mens metanol forbrukes for fremstilling av produkter ved addisjon til butadien (butenyletere) ved at MTBE igjen spaltes i sine bestanddeler slik at likevekten gjenopprettes.
EKSEMPLER 2, 3 og 4
Den samme olefinfraksjon som i eksempel 1 ble kontinuerlig omsatt med metanol i nærvær av "Amberlyst 15" i en reaktor med stempelstrømning. Arbeidsbetingelsene og de oppnådde omdannelser er gjengitt i den følgende tabell.
Betrakninger analoge med dem som er gitt til eksempel
1 kan utledes fra forsøkene i eksemplene 2, 3, 4 gjennom-ført kontinuerlig i en stempelstrømreaktor (kontinuerlig reaktor med stempelstrøm). Hvis man går ut fra en valgt temperatur vil der være en optimal volumhastighet LHSV. Høyere verdier for LHSV fører til høyere butadiengjenvinning, men isobutylenomdannelser lavere enn likevektsverdien,
mens LHSV lavere enn den optimale verdi innbefatter sekundære reaksjoner med butadien og lavere omdannelser av isobutylen.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen i nærvær av andre mettede C^-hydrokarboner, spesielt butadien, karakterisert ved at en C^-hydrokarbon-strøm inneholdende isobutylen og butadien sammen med metanol tilføres til en syntesesone som inneholder en katalysator i form av en sur ionevekslerharpiks, ved en temperatur i området fra 60 til 80°C, med en volumhastighet (LHSV) i området fra 5 til 35 time<->"'' styrt i forhold til temperaturen ved likningenhvori t er temperaturen uttrykt i °C, hvoretter den metyl-tert-butyleter som er dannet separeres fra de andre for-bindelser ved destillasjon.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT23010/74A IT1012687B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la sintesi di ete ri alchil ter butilici a partire da un alcool primario ed isobutilene in presenza di butadiene |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO751785L NO751785L (no) | 1975-11-24 |
NO144144B true NO144144B (no) | 1981-03-23 |
NO144144C NO144144C (no) | 1981-07-01 |
Family
ID=11202838
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO751785A NO144144C (no) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen |
NO800834A NO153687C (no) | 1974-05-21 | 1980-03-24 | Fremgangsmaate for aa skille isobutylen fra en c4-hydrokarbonstroem som inneholder butadien. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO800834A NO153687C (no) | 1974-05-21 | 1980-03-24 | Fremgangsmaate for aa skille isobutylen fra en c4-hydrokarbonstroem som inneholder butadien. |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4039590A (no) |
JP (1) | JPS516913A (no) |
AR (1) | AR208405A1 (no) |
AT (1) | AT339267B (no) |
BE (1) | BE829300A (no) |
BG (1) | BG23208A3 (no) |
BR (1) | BR7503193A (no) |
CA (1) | CA1066724A (no) |
CH (1) | CH605508A5 (no) |
CS (1) | CS242853B2 (no) |
DD (2) | DD121775A5 (no) |
DE (2) | DE2521673C2 (no) |
DK (1) | DK144298C (no) |
ES (1) | ES438187A1 (no) |
FR (1) | FR2272064B1 (no) |
GB (1) | GB1506461A (no) |
HU (1) | HU176608B (no) |
IE (1) | IE43300B1 (no) |
IN (1) | IN143294B (no) |
IT (1) | IT1012687B (no) |
LU (1) | LU72540A1 (no) |
MW (1) | MW2675A1 (no) |
NL (1) | NL184216C (no) |
NO (2) | NO144144C (no) |
PH (1) | PH11624A (no) |
RO (1) | RO73177A (no) |
SE (2) | SE421122B (no) |
SU (1) | SU747415A3 (no) |
TR (1) | TR18347A (no) |
YU (1) | YU37302B (no) |
ZA (1) | ZA752879B (no) |
ZM (1) | ZM5875A1 (no) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
GB1587866A (en) * | 1976-11-22 | 1981-04-08 | Nippon Oil Co Ltd | Methyl tert-butyl ether |
DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
DE2802198A1 (de) * | 1978-01-19 | 1979-07-26 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
EP0008860B2 (en) * | 1978-07-27 | 1991-12-04 | CHEMICAL RESEARCH & LICENSING COMPANY | Catalyst system |
DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
DE2944457A1 (de) * | 1979-11-03 | 1981-05-14 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung eines gemisches, bestehend im wesentlichen aus iso-buten-oligomeren und methyl-tert.-butyl-ether, seine verwendung und treibstoffe, enthaltend ein solches gemisch |
US4262146A (en) * | 1980-01-15 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Production of aliphatic ethers |
US4469911A (en) * | 1980-10-23 | 1984-09-04 | Petro Tex Chemical Corporation | Isobutene removal from C4 streams |
US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
IT1150678B (it) * | 1982-03-12 | 1986-12-17 | Anic Spa | Procedimento per la produzione di eteri alchil terbutilici in presenza di butadiene |
US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
US4482775A (en) * | 1982-09-22 | 1984-11-13 | Chemical Research & Licensing Company | Isomerization of C4 alkenes |
JPS61164505A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-25 | 岩佐 正次 | ボタン |
US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
IT1190015B (it) * | 1986-05-27 | 1988-02-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di eteri alchilterbutilici |
GB9027112D0 (en) * | 1990-12-13 | 1991-02-06 | British Petroleum Co Plc | Etherification |
US5231234A (en) * | 1992-03-30 | 1993-07-27 | Chemical Research & Licensing Company | Two stage production of ether from tertiary alcohol |
IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
AU702870B2 (en) † | 1995-06-08 | 1999-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for production of (poly)alkylene glycol monoalkyl ether |
US8686211B2 (en) | 2011-09-07 | 2014-04-01 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene and/or propylene and a butadiene-enriched product |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2391084A (en) * | 1943-06-19 | 1945-12-18 | Standard Oil Co | Knock-resistant motor fuel |
US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
JPS5126401B1 (no) * | 1969-03-12 | 1976-08-06 | ||
BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23010/74A patent/IT1012687B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258833A patent/AR208405A1/es active
- 1975-05-05 ZA ZA00752879A patent/ZA752879B/xx unknown
- 1975-05-07 YU YU1171/75A patent/YU37302B/xx unknown
- 1975-05-09 MW MW26/75A patent/MW2675A1/xx unknown
- 1975-05-13 TR TR18347A patent/TR18347A/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20210/75A patent/GB1506461A/en not_active Expired
- 1975-05-15 ZM ZM58/75A patent/ZM5875A1/xx unknown
- 1975-05-15 DE DE2521673A patent/DE2521673C2/de not_active Expired
- 1975-05-15 DE DE2560503A patent/DE2560503C2/de not_active Expired
- 1975-05-15 IE IE1093/75A patent/IE43300B1/en unknown
- 1975-05-19 IN IN998/CAL/75A patent/IN143294B/en unknown
- 1975-05-20 LU LU72540A patent/LU72540A1/xx unknown
- 1975-05-20 CA CA227,389A patent/CA1066724A/en not_active Expired
- 1975-05-20 FR FR7515719A patent/FR2272064B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 NO NO751785A patent/NO144144C/no unknown
- 1975-05-20 BG BG30035A patent/BG23208A3/xx unknown
- 1975-05-20 CS CS753519A patent/CS242853B2/cs unknown
- 1975-05-20 ES ES438187A patent/ES438187A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 HU HU75SA2795A patent/HU176608B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 AT AT381175A patent/AT339267B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 DK DK222375A patent/DK144298C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 CH CH649275A patent/CH605508A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 RO RO7582291A patent/RO73177A/ro unknown
- 1975-05-21 DD DD190196A patent/DD121775A5/xx unknown
- 1975-05-21 JP JP50059791A patent/JPS516913A/ja active Granted
- 1975-05-21 SU SU752139259A patent/SU747415A3/ru active
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505992,A patent/NL184216C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 BR BR4085/75A patent/BR7503193A/pt unknown
- 1975-05-21 DD DD186162A patent/DD119572A5/xx unknown
- 1975-05-21 SE SE7505802A patent/SE421122B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 BE BE156542A patent/BE829300A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 US US05/579,662 patent/US4039590A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-21 PH PH17179A patent/PH11624A/en unknown
-
1978
- 1978-12-11 SE SE7812724A patent/SE435274B/sv not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-03-24 NO NO800834A patent/NO153687C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO144144B (no) | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av metyl-tert-butyleter fra metanol og isobutylen | |
EP1032550B1 (en) | Process for the oligomerization of isobutylene | |
KR101157813B1 (ko) | 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법 | |
KR20050020690A (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
MXPA06014685A (es) | Procedimiento para la produccion de 1-buteno a partir de mezclas tecnicas de hidrocarburos de 4 atomos de carbono. | |
US20100144998A1 (en) | Process for fine purification of 1-butenic streams | |
WO2010081705A1 (en) | Process for obtaining high-purity 1-butene from c4 hydrocarbon mixtures | |
NO144143B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metyl-tert-butyleter | |
GB2116546A (en) | Production of t-butyl alkyl ethers | |
US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
JPS6228933B2 (no) | ||
SA02220616B1 (ar) | عملية لإنتاج هيدروكربونات hydrocarbons برقم أو كتان octane number عالى بدايةً من خلائط من n-butane / أيزوبيوتان isobutane مثل بيوتانات حقول الإنتاج | |
JPS638089B2 (no) | ||
CN106045810B (zh) | 异丁烯生产方法 | |
IE43301B1 (en) | Process for producing tertiary alkyl ethers | |
US3751514A (en) | Preparation of isobutylene and propylene from isobutane | |
US3270081A (en) | Isoprene production by pyrolysis of c6 alkyl ether | |
US5744645A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
EP0075838A1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
NZ204032A (en) | Process for producing tert butyl alkyl ethers | |
NO811022L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av c2-c4-alkoholer for motordrift. | |
GB2060616A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
US5504258A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
SU150109A1 (ru) | Способ выделени изобутилена | |
RU2116998C1 (ru) | Способ получения высокооктановых кислородсодержащих компонентов бензинов |