NO139832B - Fremgangsmaate for fremstilling av polymerfylt papir - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av polymerfylt papir Download PDFInfo
- Publication number
- NO139832B NO139832B NO2090/73A NO209073A NO139832B NO 139832 B NO139832 B NO 139832B NO 2090/73 A NO2090/73 A NO 2090/73A NO 209073 A NO209073 A NO 209073A NO 139832 B NO139832 B NO 139832B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- paper
- weight
- cationic
- fiber
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 50
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 36
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 23
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 10
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical group CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- OLPFTNXIFHPAOK-UHFFFAOYSA-N 1-nonylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCC1(O)CC=CC=C1 OLPFTNXIFHPAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical group OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- UPIYXCQZCKSJJX-UHFFFAOYSA-N CCCCOCC=C(C)C(N)=O Chemical compound CCCCOCC=C(C)C(N)=O UPIYXCQZCKSJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000005087 leaf formation Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C(C)=C YOZHLACIXDCHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/35—Polyalkenes, e.g. polystyrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Ved fremstilling av papirtyper er det kjent å anvende polymerdispersjoner som bindemiddel. De i teknikken mest anvend-bare anioniske og ikke-ioniske polymerdispersjoner er kun delvis egnet til dette formål, da polymerpartiklene i papirmassen ikke forbinder seg med fibrene og fordi de ved bladformingen hovedsakelig skilles ut med vannet. Forbehandlingen av fibrene eller utfelling av dispersjonen i papirmassen kan ikke helt over-vinne disse mangler. Kationiske polymerdispersjoner trekker derimot uten ytterligere hjelpestoffer lett på fibermaterialene, noe som kan føres tilbake til at fiberoverflaten i papirmassen opp-lades negativt.Kationiske dispersjoner anvendes derfor som bindemiddel ved papirfremstilling. Bindemiddelandelen for stoff-limingen utgjør derved 0,5-5%, beregnet på tørrvekten av polymeren og fibermaterialet. Til fremstilling av vannfast papir anvendes det i ekstreme tilfelle også 15-20% polymer. For den egentlige råpapirfremstilling ligger den ytterste grense for polymertilsetningene i denne størrelsesorden.
For fremstilling av sjiktmaterialer er det nødvendig med spesialpapir som inneholder 20-100% polymer, beregnet på fibermaterialet. Disse har med papir i vanlig betydning av ordet,
kun en begrenset likhet, de er hyppig luft- og vanntette og antar polymerkarakter med tiltagende fylling. Den slags spesialpapir fremstilles så og si utelukkende av sugedyktig råpapir idet man impregnerer dette med polymerdispersjoner i et spesielt arbeidstrinn og deretter foretar en varmtørking. Denne fremgangsmåte kan kun gjennomføres med en brøkdel av den arbeidshastighet som kan oppnås ved papirfremstilling på papirmaskiner. Av denne grunn er sterkt fylte papirtyper forholdsmessig dyre.
Det er også forsøkt å fremstille den slags papir under anvendelse av kationiske polymerdispersjoner direkte på papir maskiner. Med kationiske dispersjoner som er egnet til fremstilling av lite fylte papir, lykkes dette ikke. De kationiske dispersjoner er lite stabile og har en tendens til koagulering når de innarbeides i stor mengde i papirmassen. Man oppnår papir med en ujevn fordeling av polymeren. Når man øker stabili-teten i polymerdispersjonen ved en forhøyet tilsetning av kationiske emulgatorer, så trekker polymeren på til en bestemt fyllingsgrad meget hurtig og fullstendig. Ved høyere fylling blir polymeren ikke mer fullstendig bundet på fibermaterialet og vandrer ved tørking mot papiroverflaten. Man kan forklare dette ved at den negative ladning på fiberoverflaten mettes ved den kationiske emulgator, eller at det sågar inntrer en omladning hvorved også ennå ikke absorberte polymerpartikler frastøtes. Ved den fremgangsmåte som er beskrevet i tysk utlegningsskrift nr. 1.209.867, unngås denne ulempe idet man etter den kationiske dispersjon, tilsetter ennå en anionisk polymer hhv. en anionisk dispersjon som feller ut kationiske dispersjonspartikler som ennå ikke er bundet på fibrene, eller man behandler fibermassen før tilsetning av den kationiske dispersjon med en anionisk polymer, og på denne måte øker mengden av anioniske ladninger i papirmassen. Denne fremgangsmåte har den mangel at det er nødvendig med flere behandlingstrinn for papirmassen og at det ved siden av omhylling av fibrene med polymer, alltid inntrer en viss dannelse av koagulat, noe som fører til en uhomogen fordeling av polymer i papiret.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av sterkt fylt papir på en papirmaskin er beskrevet i tysk utlegningsskrift nr. 1.446.609. Her anvendes på samme måte kationiske dispersjoner, dog blir en stor del av de kationiske ladninger lagt til poly-' meren selv. De anvendte polymerer inneholder sidegrupper med kvaternære ammoniumgrupper, spesielt enheter av N-vinyl-N<1->metylimidazol-metosulfat. Monomerene som ligger til grunn for disse enheter, er dyre, og fremstilling av dispersjonene er ikke problemfrie. Fremgangsmåten har derfor ikke fått noen vesentlige anvendelse. Videre kan det også her komme til en metning av de negative ladninger på fibermaterialet og, som følge derav, til en reduksjon av affiniteten mellom fibre og polymer.
De til nå foretatte forsøk på å fremstille papir som inneholder mer enn 20 vekt-% polymer (beregnet på fibervekten) med kationiske dispersjoner på en papirmaskin, gikk ut fra den grunnidé å forsterke dispersjonens kationiske karakter mest mulig og forlenge denne fra emulgatoren til polymeren selv, for derved på den ene side å gjøre dispersjonen mer stabil og.for på den annen side å forhøye affiniteten mellom polymerpartikler og fiberoverflate. Foreliggende oppfinnelse beror på den kunnskap at denne grunnidé ikke fører til vellykket resultat når de kationiske ladninger i polymeren i vesentlig grad overstiger de anioniske ladninger på fiberoverflåtene. Dette tilfelle inntrer når en sterkt kationisk polymer tilsettes i stor mengde. Det er funnet at en stor mengde polymer lett og fullstendig trekker på fibermaterialet når dispersjonens stabilitet er sikret ved ikke-ioniske dispergeringsmidler, slik at den kationiske karakter kan holdes forholdsmessig svak, og når det anvendes en ikke-ionisk polymer hvorigjennom også kravet for spesielle kationiske komonomerer heller ikke foreligger. Det er videre funnet at polymeren trekker desto lettere på fiberen jo mer hydrofob den er.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av polymerfylt papir av denne type fra en vandig fibermasse og kationiske polymerdispersjoner, hvorved det til fibermassen settes en polymerdispersjon i en mengde på minst 30 vekt-% (beregnet som polymertørrstoff i forhold til tørrmassen av fibermaterialet), hvilken polymerdispersjon inneholder en ikke-ionisk dispergert polymer samt et kationisk og et ikke-kationisk dispergeringsmiddel, hvoretter massen på i og for seg kjent måte forarbeides til papir.
Under en "ikke-ionisk"-polymer forstås polymerisater som er bygget opp fullstendig av nøytrale monomerer som hverken i surt eller alkalisk miljø danner salter. Som monomerer av denne type, skal fremfor alt nevnes esterene av akryl- og metakrylsyre, slik som metyl-, etyl-, butyl- eller 2-etylheksylakrylat, metyl-, etyl-, butyl-, heksyl- eller decylmetakrylat, vinylestere, slik som vinylacetat eller vinylpropionat, vinylklorid, vinyliden-klorid, akryl- og metakrylnitril, styren og homologer derav, butadien, klorbutadien, isopren, etylen, propylen eller blandinger av disse monomerer. Estere av akryl- og metakrylsyre og/eller styren danner fortrinssvis den overveiende del av polymerene.
Det kan i mange tilfelle by på spesielle fordeler når polymerene inneholder grupper som er i stand til tverrbinding, og som f.eks. kan være bygget inn ved hjelp av enheter av metylol-akrylamid eller -metakrylamid eller etere derav, eventuelt sammen med enheter av akryl- eller metakrylamid og av hydroksyalkyl-estere av akryl- eller metakrylsyre. Enheter av metylolakryl-amid eller -metakrylamid danner ved disse dispersjoner en andel på 0,2-12 vekt-%, fortrinnsvis 1-6 vekt-%, av den dispergerte polymer. De tilsvarende etere, f.eks. metoksyrnetylakryiamid eller butoksymetylmetakrylamid, kan i tilsvarende mengder delta i oppbyggingen av polymerisatet, men er mindre foretrukket da de krever høyere tverrbindingstemperaturer.
Monomeren som gjør polymeren hydrofob, forhøyer fiber-affiniteten i polymeren og bygges derfor inn i størst mulig mengde, dog er mengden for det meste begrenset ved at de samtidig delvis virker mykgjørende, noe som ikke alltid er ønsket. Som slike monomerer kommer i betraktning alle de som inneholder aromatiske sidegrupper eller alifatiske sidegrupper med minst 4 karbonatomer, slik som f.eks. butyl-, heksyl-, decyl- eller dode-cylestere av akryl- eller metakrylsyre, eller vinylestere av smørsyre eller høyere fettsyrer eller styren og homologer derav.
Fremgangsmåter til fremstilling av kationiske dispersjoner er i og for seg kjent og skal ikke beskrives nærmere her. Det kationiske dispergeringsmiddel, f.eks. Ci2-C14~^ettaminhydroklorid, kokosaminhydroklorid eller cetyltrimetylammoniumklorid tilsettes ved begynnelsen av polymeriseringen, mens det ikke-ioniske dispergeringsmiddel først tilsettes etter avsluttet polymerisering. Som ikke-ionisk dispergeringsmiddel, foretrekkes forbindelser med tensidkarakter, slik som oksyetylerte fettsyrer, fettalkoholer eller alkylfenoler. Også beskyttelseskolloider, slik som polyvinylalkohol, polyakrylamid, polyvinylpyrrolidon eller polyalkylenoksyd såvel som blokk-blandingspolymerisater av etylenoksyd og propylenoksyd er egnet. Alt etter virkning, anvendes det en mengde på omtrent 0,5-2,5% av den kationiske emulgator og 1-4% av den ikke-ioniske emulgator, beregnet på vannfasen, men disse mengder kan dog i enkelte tilfelle også overskrides. Polymeriseringen utløses ved vanlige radikaldann-ende initiatorer. Derved anvendes fortrinnsvis slike initiatorer som ikke innfører anioniske grupper i polymerisatet, dvs. at hydrogenperoksyd eller azo-bis-isobutyronitril er bedre egnet enn kalium- eller ammoniumpersulfat eller azo-bis-cyanvalerian-syre o.l. Dispersjonene fremstilles for å spare lagerrom og transportvekt, i konsentrasjoner på 30-60%, men anvendes vanligvis i meget større fortynning.
Fremstillingen av det polymerfylte papir skjer på i og for seg kjent måte. Det anvendes en fibermasse som i de fleste tilfelle består av kjemisk masse eller andre kortfasede naturlige cellulosefibre, f.eks. oppmalte bommulsfibre. Man kan også anvende blandinger av i det minste 30% av den slags fibre og resten syntetiske cellulosefibre, mineralske eller syntetiske fibre eller blandinger av disse.- Fibermassen som inneholder mindre enn 30% eller eventuelt overhodet ikke naturlige cellulosefibre, fører hyppig til papir hvis polymerinnhold ikke er helt tilfredsstillende. Videre kan det i fibermassen foreligge fyllstoffer som kaolin eller titandioksyd. De kationiske disp-ers joner iblandes hensiktsmessig etter stoffoppmalingen ved en stofftetthet på 2-5% i massekaret, og det i en slik mengde at det på 100 deler tørrvekt av fibermaterialet, kommer minst 30 deler polymer. For fremstillingen av dekorasjonspapir, fra hvilket det fremstilles dekorasjonsplater for møbel- og bygnings-industrien, anvendes det hyppig høyere andeler av polymer, f.eks. 60-100 deler polymer pr. 100 deler fibermateriale. I tillegg kan det tilsettes mindre mengder vannoppløselige urinstoff-formaldehydharpikser eller lignende kondensasjonsharpikser. Etter at polymerdispersjonen er forenet med stoff-vannblandingen, trekkes dispersjonspartiklene på fiberoverflaten. Denne prosess er vanligvis avsluttet etter en blandingstid på 20-40 min. Hvis det er nødvendig, kan pH-verdien i den vandige fase på dette stadium korrigeres, f.eks. med aluminiumsulfat.
Stoffblandingen fortynnes deretter med vann, alt etter maskinens krav, for forarbeiding på papirmaskinen til en stofftetthet på ca. 0,5-1%. Bladformingen skjer vanligvis på en lang-side som på kjent måte med en hastighet på 50-250 m/min., løper over et antall registervalser, mellomsiler, sugekasser og en sugevalse. Man kan imidlertid også benytte en rundsilmaskin. Det fra papirmaskinen vekkflytende vann, er vanligvis helt klart, dvs. fritt for bindemiddelandeler. Derimot kan det opptre en blanding på grunn av pigment- eller fyllstoffpartikler. Ved fremstilling av papir med en stor andel av syntetiske fibre kan det også i enkelte tilfelle opptre bindemiddeltap.
Hvis det anvendes en termoplastisk dispersjon, løper papirhanen, etter at den har forlatt silen, over flere våtpresser i et .tørkeverk som .arbeider ved-90-120°C med et stavtransport-anlegg. Når det er innarbeidet en selvtverrbindende dispersjon, løper papirbanen, etter våtpressingen, over flere tørkesylindere som for utherding bør ha en temperatur på 120-150°C. Restfuk-tigheten kan utgjøre 3-5%. Det ferdige papir som vanligvis har en flatevekt på 70-400 g/cm 2, er, alt etter oppbyggingen av den anvendte polymer og fyllingsgrad for dette, mykt og smidig, elastisk bøyelig eller hårdt og sprødt.
Papiret kan farges jevnt i massen eller ved innsetting i limpressen. Når papiret skal betrykkes, anbefales det en for-satinering ved 60-120°C i en kalander med 6-12 gjennomganger mellom stål- og papirvalser. Til trykk anvender man hovedsakelig vandige trykkfarger. Deretter foretas hyppig en preging ved 120 til 150°C. Det fargede eller betrykkede papir utstyres også
ofte med en beskyttelseslakk, fremforalt for å beskytte dekoren.
Dekorasjonspapir som er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blir til fremstilling av sjiktplater, f.eks. til møbelindustrien, klebet opp på hårdfiberplater eller spon-plater. Det kan være hensiktsmessig å anvende et slepet mellom-sjikt mellom bærerplaten og papirsjiktet.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utgjør en vesentlig fordel overfor de til nå anvendte fremgangsmåter, ved hvilke det først fremstilles et råpapir på en papirmaskin som deretter 1 et annet trinn fylles med polymer. Disse to arbeidstrinn blir ifølge foreliggende oppfinnelse utført samtidig. Foreliggende fremgangsmåte er heller ikke beheftet med de mangler som fulgte med de til nå foretatte forsøk på å fremstille sterkt fylt polymerpapir på en papirmaskin. Den fullstendige reten-sjon av polymeren på fibrene har også med henblikk på awanns-rensing, en stor betydning; det er nemlig et vanskelig problem å fjerne ikke-adsorberte polymerlateksdeler fra avvann.
Eksempel 1
A. Fremstilling av dispersjonene:
En vandig emulsjon av en monomerblanding av 45 vektdeler metakrylsyremetylester, 44 vektdeler akrylsyre-n-butylester og 2 vektdeler N-hydroksymetylmetakrylamid, som i oppløst tilstand inneholder 0,18 vektdeler hydrogenperoksyd (30%-ig) og 0,9 5 vektdeler cetyltrimetylammoniumklorid, tilsettes i løpet av 4-6
timer ved 85°C kontinuerlig til en vandig oppløsning av 0,05 vektdeler cetyltrimetylammoniumklorid, 0,005 vektdeler jern (II)-klorid og 0,02 vektdeler hydrogenperoksyd (30%-ig). Etter avsluttet polymerisering, blir dispersjonen stabilisert med 4 vektdeler av et addukt av 1-nonylfenol og 100 ml etylenoksyd. Man oppnår en omtrent 50%-ig koagulatfri dispersjon.
B. Fremstilling av et dekorpapir:
270 kg bleket lufttørket sulfittmasse (furu)
270 kg bleket lufttørket sulfittmasse (bjerk)
100 kg titandioksyd, "Rutil R 4/61"
males i en hollender ved en stofftetthet på 4% (tørrsubstans) til en oppmalingsgrad på 35° SR. Til denne blanding blir det i massekaret satt 400 kg av den under punkt (A) fremstilte 50%-ige dispersjon, noe som tilsvarer en polymerandel på 44,5%, beregnet på massetørrvekten. Etter 30 minutters blandingstid, blir pH-verdien innstilt til 5,4 med aluminiumsulfat, og det tilsettes 10 kg av en urinstoff-formaldehydharpiks av kommersielt tilgjengelig type.
Blandingen fortynnes til en stofftetthet på 0,7% og føres til en langsilmaskin med en silehastighet på omtrent 100 m/min. Papirbanen løper gjennom et tørkeverk, hvis temperatur stiger fra 90-120°C og deretter synker til 90°C. Man oppnår et papir med en restfuktighet på omtrent 4% og en flatevekt på 180 g/m<2>. Etcter satinering ved 60-120°C, kan dette betrykkes.
Eksempel 2
A. Fremstilling av dispersjonen:
En vandig emulsjon av 45 vektdeler metakrylsyremetylester, 7 vektdeler styren, 48 deler akrylsyre-n-butylester,
som i oppløst tilstand inneholder 0,18 vektdeler hydrogenperoksyd (30%-ig) og 0,95 vektdeler C-^-f ettaminhydroklorid, dryppes ved 85°C i løpet av 4-6 timer til en vandig oppløsning av 0,05 vektdeler c14~fettaminhydroklorid, 0,005 vektdeler jern(II)-klorid, 0,02 vektdeler hydrogenperoksyd (30%-ig). Til den oppnådde dispersjon settes deretter 4 vektdeler av et addukt av 1-nonylfenol og 100 mol etylenoksyd, og man oppnår en koagulatfri dispersjon med ca. 50% faststoffinnhold.
B. Papirfremstilling:
50 kg bomull
25 kg kjemisk masse
i
15 kg nylon (stapellengde 6 mm, 2,2 dtex)
5 kg titandioksyd, "Rutil"
5 kg kinaleire V
blir oppmalt i en hollender ved en pH-verdi i den vandige fase på 5,6 og en stofftetthet på 3% til en oppmalingsgrad på 50° SR.
Til massekaret settes 80 kg av den under punkt (A) fremstilte 50%-ig.e dispersjon og 100 g antiskummingsmiddel ("Nopco NXZ"). Denne stoff-vann-blanding fortynnes til en stofftetthet på 0,5%.Bladformingen skjer ved en maskinhastighet på omtrent 50 m/min. på en rundsilpapirmaskin.
Den fra rundsilen fjernede papirbane løper over press-valser i et tørkeverk som arbeider ved omtrent 90°C med et stav-transportanlegg, og derfra til et glatteverk med to oppvarmede stålvalser. Det oppnådde papir har en flatevekt på omtrent 120 g/m 2 og et polymerinnhold på omtrent 25% av den totale vekt.
Claims (3)
1.Fremgangsmåte for fremstilling av polymerfylt papir fra en vandig fibermasse og kationiske polymerdispersjoner,karakterisert vedat det til fibermassen settes en polymerdispersjon i en mengde på minst 30 vekt-% (beregnet som polymertørrstoff i forhold til tørrmassen av fibermaterialet), hvorved polymerdispersjonen inneholder en ikke-ionisk dispergert polymer samt et kationisk og et ikke-ionisk dispergeringsmiddel, hvoretter massen på i og for seg kjent måte forarbeides til papir.
2.Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at det anvendes en polymerdispersjon som i overveiende grad er oppbygget av estere av akryl- og/eller metakrylsyre og/eller styren.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat det anvendes en fiberandel av fibermassen som minst består av 30 vekt-% kjemisk masse og/eller andre kortfibrede naturlige cellulosefibre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2230985A DE2230985C3 (de) | 1972-06-24 | 1972-06-24 | Verfahren zur Herstellung kunststoffgefüllter Papiere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO139832B true NO139832B (no) | 1979-02-05 |
| NO139832C NO139832C (no) | 1979-05-16 |
Family
ID=5848682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO2090/73A NO139832C (no) | 1972-06-24 | 1973-05-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerfylt papir |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3937648A (no) |
| AT (1) | AT326998B (no) |
| CA (1) | CA987861A (no) |
| DE (1) | DE2230985C3 (no) |
| FI (1) | FI55231C (no) |
| FR (1) | FR2189576A1 (no) |
| GB (1) | GB1414361A (no) |
| NO (1) | NO139832C (no) |
| SE (1) | SE409216B (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51105406A (en) * | 1975-02-12 | 1976-09-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Senishiito * b * noseizoho |
| SE442182B (sv) * | 1976-06-05 | 1985-12-09 | Rengo Co Ltd | Forsterkt wellpapp jemte sett att tillverka detsamma |
| US4178205A (en) * | 1977-08-17 | 1979-12-11 | The Dow Chemical Company | High strength non-woven fibrous material |
| US4187142A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming high strength composites |
| US4189345A (en) * | 1977-08-17 | 1980-02-19 | The Dow Chemical Company | Fibrous compositions |
| US4225383A (en) * | 1978-02-02 | 1980-09-30 | The Dow Chemical Company | Highly filled sheets and method of preparation thereof |
| DE2924085A1 (de) * | 1979-06-15 | 1981-01-08 | Roehm Gmbh | Herstellung von flexiblen flaechengebilden auf mineralfaserbasis |
| US4351699A (en) * | 1980-10-15 | 1982-09-28 | The Procter & Gamble Company | Soft, absorbent tissue paper |
| US4609431A (en) * | 1984-07-26 | 1986-09-02 | Congoleum Corporation | Non-woven fibrous composite materials and method for the preparation thereof |
| US5498314A (en) * | 1992-02-10 | 1996-03-12 | Cpg Holdings Inc. | Process for making a paper based product containing a binder |
| US5328567A (en) * | 1992-02-10 | 1994-07-12 | Custom Papers Group Inc. | Process for making a paper based product containing a binder |
| US6592983B1 (en) | 1999-06-18 | 2003-07-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent sheet material having cut-resistant particles and methods for making the same |
| US6274232B1 (en) | 1999-06-18 | 2001-08-14 | The Procter & Gamble Company | Absorbent sheet material having cut-resistant layer and method for making the same |
| HUP0202154A2 (en) | 1999-06-18 | 2002-10-28 | Procter & Gamble | Multi-purpose absorbent and cut-resistant sheet materials |
| US7063880B2 (en) * | 2000-10-02 | 2006-06-20 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Sheet material and manufacturing method and apparatus therefor |
| US7022395B2 (en) | 2000-10-02 | 2006-04-04 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US7078088B2 (en) * | 2000-10-02 | 2006-07-18 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US20030198797A1 (en) * | 2000-10-02 | 2003-10-23 | Leboeuf William E. | Processing substrate and/or support surface and method of producing same |
| US6991844B2 (en) * | 2000-10-02 | 2006-01-31 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US6986931B2 (en) | 2000-10-02 | 2006-01-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US7063879B2 (en) | 2000-10-02 | 2006-06-20 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US6979485B2 (en) * | 2000-10-02 | 2005-12-27 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Processing substrate and/or support surface |
| US7056569B2 (en) * | 2000-10-02 | 2006-06-06 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Disposable cutting sheet |
| US6579816B2 (en) | 2001-01-26 | 2003-06-17 | The Procter & Gamble Company | Multi-purpose absorbent and shred-resistant sheet material |
| US20040154729A1 (en) * | 2003-02-11 | 2004-08-12 | Leboeuf William E. | Method of producing a processing substrate |
| US20040157051A1 (en) * | 2003-02-11 | 2004-08-12 | Trent John S. | Sheet material and method of manufacture thereof |
| US7026034B2 (en) | 2003-02-11 | 2006-04-11 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Processing substrate and method of manufacturing same |
| US20050287385A1 (en) * | 2004-06-28 | 2005-12-29 | Quick Thomas H | Paperboard material having increased strength and method for making same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2769711A (en) * | 1952-05-14 | 1956-11-06 | American Cyanamid Co | Deposition of tacky impregnating agents on cellulosic fibers |
| US3043822A (en) * | 1957-08-01 | 1962-07-10 | Ciba Ltd | New polymerization process |
| NL271357A (no) * | 1959-12-01 | |||
| NL137363C (no) * | 1962-01-31 | |||
| US3759861A (en) * | 1969-12-20 | 1973-09-18 | W Shimokawa | Ic or amphoteric surface active agent polymer complex of a carboxy containing polymer and a nonionic cation |
-
1972
- 1972-06-24 DE DE2230985A patent/DE2230985C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-05-07 AT AT400473A patent/AT326998B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-05-21 NO NO2090/73A patent/NO139832C/no unknown
- 1973-05-21 FI FI1630/73A patent/FI55231C/fi active
- 1973-06-15 US US05/370,239 patent/US3937648A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-06-18 FR FR7322128A patent/FR2189576A1/fr not_active Withdrawn
- 1973-06-21 GB GB2960973A patent/GB1414361A/en not_active Expired
- 1973-06-21 SE SE7308845A patent/SE409216B/xx unknown
- 1973-06-22 CA CA174,812A patent/CA987861A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE409216B (sv) | 1979-08-06 |
| DE2230985A1 (de) | 1974-01-24 |
| DE2230985C3 (de) | 1975-01-09 |
| ATA400473A (de) | 1975-03-15 |
| CA987861A (en) | 1976-04-27 |
| US3937648A (en) | 1976-02-10 |
| DE2230985B2 (de) | 1974-05-22 |
| FI55231B (fi) | 1979-02-28 |
| NO139832C (no) | 1979-05-16 |
| FR2189576A1 (no) | 1974-01-25 |
| AT326998B (de) | 1976-01-12 |
| FI55231C (fi) | 1979-06-11 |
| GB1414361A (en) | 1975-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO139832B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polymerfylt papir | |
| CN101743132B (zh) | 预浸渍体 | |
| CN105696414B (zh) | 造纸助剂组合物以及提高纸张抗张强度的方法 | |
| FI57149B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en komposition laempad som fyllmedel i en pappersmassa | |
| CA1074684A (en) | Thin, tough, stable, mar-resistant laminate | |
| KR101329399B1 (ko) | 종이의 향상된 표면 사이징 | |
| RU2265624C2 (ru) | Форимпрегнат, способ его получения, декоративная бумага | |
| CN106894268A (zh) | 一种高强度牛皮箱板纸及其制备方法 | |
| US4966652A (en) | Increasing the stiffness of paper | |
| RU2493002C2 (ru) | Древесно-волокнистая плита и способ ее изготовления | |
| TWI687567B (zh) | 生物聚合物上漿劑 | |
| RU2696382C1 (ru) | Способ получения бумаги | |
| US3949014A (en) | Binder | |
| EP2038478A2 (de) | Verfahren zur ausrüstung von papier und papierprodukten | |
| US3235443A (en) | Process for forming transparentized paper containing cotton linter fibers and paper thereof | |
| DE3506832A1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier mit hoher trockenfestigkeit | |
| EP0000922B1 (en) | A process for preparing a non-woven fibrous web from fibers and a latex, and the non-woven fibrous material so prepared | |
| US8337665B2 (en) | Method for producing paper, paperboard and cardboard | |
| CA2780543C (en) | Prepreg | |
| JP6779976B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| US3021257A (en) | Paper containing pigment or filler | |
| NO139448B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en ikke-vevet bane av fibroest material | |
| CN100370078C (zh) | 一种含有片状材料的防伪纸张及其制造方法 | |
| US3035965A (en) | Paper composed of synthetic fibers, and fibrous binder for use in the manufacture thereof | |
| CN112095364A (zh) | 具有改善的平整度的预浸料 |