NL8602601A - Derivaten van delta2-1,2,4-triazoline-5-on, werkwijze ter bereiding daarvan en toepassing daarvan. - Google Patents

Description

. N.0. 34117 *·*&* * 1

Derivaten van A2-l,2,4-triazoline-5-on, werkwijze ter bereiding daar-van en toepassing daarvan._.

ACHTERGROND VAN DE UITVINDING

De uitvinding heeft betrekking op derivaten van A2-l,2,4-triazoli-ne-5-on, die worden weergegeven met de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom, een alkalimetaalatoom, een niet-gesubstitueerd ammo-5 nium-ion, een gesubstitueerd quaternair ammonium-ion met tenminste een (C1-C4)-alkylgroep als substituent, een niet-gesubstitueerde (Ci-Cg)-alkylgroep, een gesubstitueerde (Οχ-Cg)-alkyl groep met tenminste een halogeenatoom als substituent, een (C3-Cg)-cycloal-kylgroep, een gesubstitueerde {CX-C3)-alkylgroep met een cyaangroep 10 als substituent, een (C^-Cg)-alkenylgroep, een (Cg-CgJ-alkynyl-groep, een (C2-Cg)-alkoxyalkoxygroep, een (C2-Cq)-alkylthioal-kylgroep, een (C2-Cg)-alkylsulfinylalkylgroep, een (Cg-CgJ-al- .

Rylsulfonylalkylgroep, een ^-CgJ-alkoxyalkoxyalkylgroep, een (C2-C3)-carboxyalkylgroep, een (C3-Cg)-alkoxycarbonylalkyl-15 groep, een niet-gesubstitueerde benzylgroep, een gesubstitueerde benzyl groep met tenminste een halogeenatoom en/of (C1-C3)-alkylgroep als substituent of een fenethylgroep is; R* een met halogeenatomen gesubstitueerde CC2-C5}-a1ky1 groep is en X een halogeenatoom is, alsmede op een werkwijze ter bereiding daarvan en op de toepassingen 20 daarvan.

STAND VAN DE TECHNIEK

Gevonden is dat verbindingen met de algemene formule 1 bruikbaar zijn als landbouwchemicaliën, in het bijzonder als onkruidverdel-gingsmiddelen.

25 Verbindingen die overeenkomst vertonen met de verbindingen volgens de uitvinding worden geopenbaard in de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 57-181069 (1982), in de Amerikaanse octrooischriften 4.318.731, 4.398.943 en 4.404.019 en in W085/01637 en W085/04307. Het Amerikaanse octrooischrift 4.318.731 openbaart bijvoorbeeld een verbin-30 ding met formule 2, waarin R* {C1-C4}-alkyl, R2 waterstof, (C1-C4)-alkyl of {C2-C4}-alkenyl is en X hydroxy, (C1-C4}-alkyl, (Ci-Cg}-alkoxy, {Cx-C4)-alkoxy-(Ci-C4)alkoxy, (C2-C4)-alkenyloxy of (Ci-C4)-alkoxycarbonyl-(Cx-C4)-alkoxy is.

35 In US-A-4.398.943 wordt een verbinding geopenbaard met formule 2, waarin R1 een alkyl groep, R2 een alkynylgroep, een halogeenmethyl-groep of een halogeenethylgroep, en X een alkoxygroep, een alkenyloxy- 8602601 ί i

V

Λ 2 groep, een alkoxyalkoxygroep, een alkynyloxygroep, een hydroxygroep, een halogeenmethoxygroep of een halogeenethoxygroep is. In US-A-4.404.019 worden verbindingen geopenbaard met formule 3, waarin R (Ci-C4)-aTkyl, (C3-C4)-alkenyl of (C3-C4)-cycloalkyl, X 5 chloor of broom en Y waterstof of een (Ci-C4)-alkoxygroep is, welke bruikbaar zijn als herbicide. Deze verbindingen kunnen echter niet als geschikte herbiciden worden beschouwd in verband met de dosering en de effecten daarvan.

Verder worden in W085/01637 verbindingen met formule 4 geopen-10 baard, waarin χΐ en χ2 onafhankelijk halogeen, halogeenalkyl of alkyl zijn, W zuurstof of zwavel is, R een drie- tot achtring met een of twee dezelfde of verschillende ring-heteroatomen gekozen uit zuurstof, zwavel en stikstof of een met een dergelijke heterocyclische groep gesubstitueerde alkyl groep is, waarbij de heterocyclische groep niet gesub-15 stitueerd is of gesubstitueerd is met een of meer halogeen-, alkyl -en/of halogeenalkylsubstituenten of de heterocyclische groep gecondenseerd is met een benzeenring tot een bicyclische benzoheterocyclische groep en waarbij het eventueel in de ring aanwezige zwavel atoom de tweewaardige vorm, de S-oxidevorm of de S-dioxidevorm heeft; R1 al-20 kyl, halogeenalkyl, cyaanalkyl, alkenyl, alkynyl of R^-Y-alkyl is; r2 halogeen, alkyl, cyaanalkyl, halogeenalkyl, arylalkyl of R^-Y-alkyl is; r3 alkyl, alkenyl of alkynyl is en Y zuurstof, zwavel, sulfinyl of sul-fonyl is. De geopenbaarde verbindingen moeten voor de bestrijding van onkruid in betrekkelijk hoge dosering worden toegediend en zijn onvol-25 doende selectief tussen nuttige gewassen en onkruid.

In W085/Q4307 worden ook soortgelijke verbindingen met formule 5 geopenbaard, waarin R gelijk is aan 2-propynyl, 1-methylethyl-2-propy-nyl, methoxymethyl, 2-propenyl of l-methyl-2-methoxyethyl. De geopenbaarde verbindingen doden echter bij betrekke!ijk hoge dosering niet 30 alleen onkruid maar ook nuttige gewassen terwijl bij betrekkelijk lage dosering, waarbij nog steeds enige onmiskenbare schade aan de gewassen wordt aangericht, een voldoende bestrijding van onkruid niet te verwachten is. Dat wil zeggen dat de verbindingen een onvoldoende selectiviteit vertonen tussen nuttige gewassen en onkruid.

35 Er is dan ook een sterke vraag naar een herbicide waarmee onkruid kan worden bestreden zonder dat bij lage dosering belangrijke schade aan gewassen wordt veroorzaakt. Gevonden is nu dat de verbindingen volgens de uitvinding die noch in de genoemde stand van de techniek noch elders in de literatuur zijn geopenbaard aan die vraag kunnen voldoen. 40 Bovendien is gevonden dat de verbindingen volgens de uitvinding 8602801 3 verrassenderwijs uitstekende herbicide werking hebben bij lage dosering en geringere fytotoxiciteit hebben dan de in de boven beschreven stand van de techniek geopenbaarde verbindingen.

Een doel van de uitvinding is het verschaffen van een verbinding 5 met uitstekende herbicide werking en slechts geringe fytotoxiciteit.

Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een herbicide samenstelling die een doeltreffende hoeveelheid van een verbinding met uitstekende herbicide werking en een hoge veiligheid voor het gewas, die wordt weergegeven door de genoemde algemene formule 1, en 10 een geschikte inerte drager omvat.

Een ander doel van de uitvinding is het verschaffen van een herbicide samenstelling die de genoemde verbinding die zeer nuttig is niet alleen als herbicide voor een voor-opkomstbehandeling, maar ook als herbicide voor een na-opkomstbehandeling voor hooglandgewassen omvat.

15 Een volgend doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het behandelen van hooglandgewassen met de genoemde verbindingen als herbicide.

Andere doelen van de uitvinding worden duidelijk uit de hierna volgende beschrijving van de uitvinding.

20 De substituent R van de verbindingen met de algemene formule 1 heeft bij voorkeur een van de volgende betekenissen: een waterstofatoom; een alkalimetaalatoom zoals natrium en kalium, een ammonium-ion, een mono-, di-, tri- of tetramethylammonium-ion, een mono-, di-, tri-of tetra-ethylammonium-ion, een mono-, di-, tri- of tetrapropy!ammo-25 nium-ion, een mono-, di-, tri- of tetrabutylammonium-ion en dergelijke; een alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl en dergelijke; een met halogeen-atomen gesubstitueerde alkyl groep zoals chloormethyl, broommethyl, chloorethyl, broomethyl, chloorpropyl, broompropyl, chloorbutyl, broom-30 butyl, chloorpentyl, broompentyl, chloorhexyl, broomhexyl en di-, tri-of polyhalogeenalkylgroepen; een cycloalkyl groep zoals cyclopropyl, cyclopentyl en cyclohexyl; een met een cyaangroep gesubstitueerde alkyl-groep zoals cyaanmethyl, cyaanethyl, cyaanpropyl; een alkenyl groep zoals ethenyl, 2-propenyl, 1-methylpropenyl, 1,1-dimethylpropenyl, 2-bu-35 tenyl, pentenyl en hexenyl; een alkynylgroep zoals ethynyl, 2-propynyl, 1-methylpropynyl, 1,1-dimethylpropynyl, 2-butynyl, pentynyl en hexynyl; een alkoxyalkylgroep zoals methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl, pentyloxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, methoxypropyl, ethoxypropyl, propoxypropyl, methoxybutyl, 40 ethoxybutyl en methoxypentyl; een alkylthioalkylgroep zoals methylthio- 860230f * % t 4 methyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, butylthiomethyl, pentylthio-methyl, hexylthiomethyl, heptylthiomethyl, methylthio-ethyl, ethylthio-ethyl, propylthio-ethyl, butylthio-ethy1, pentylthio-ethyl, hexylthio-ethyl, methylthiopropyl, ethylthiopropyl, propylthiopropyl, butylthio-5 propyl, pentylthiopropyl, methylthiobuty1, ethylthiobuty1, propylthio-butyl, butylthiobutyl, methylthiopentyl, ethylthiopentyl, propylthio-pentyl, methylthiohexy 1, ethylthiohexyl en methylthioheptyl; een alko-^ysul finy 1 al ky 1 groep zoal s methyl sul fi nyl methyl, ethyl sul fi ny 1 methyl, propyl sulfi nylmethyl, butyl sulfi nylmethyl, pentyl sulfi nylmethyl, me-10 thyl sul fi nyl ethyl, ethyl sulfinylethyl, propylsulfinylethyl, butyl sulfi-nylethyl, methyl sulfi nylpropyl, ethyl sulfi nylpropyl, propyl sulfi nylpropyl , methyl sulfi nylbutyl, ethyl sulfi nylbutyl, en methyl sulfi nylpentyl; een alkyl sulfonylalkyl groep zoals methyl sulfonylmethyl, ethyl sulfonyl -methyl, propyl sulfonylmethyl, butyl sulfonylmethyl, pentyl sulfonylme-15 thyl, methyl sulfonylethyl, ethyl sulfonylethyl, propyl sulfonylethyl, butyl sul fonyl ethyl, methyl sulfonylpropyl, ethyl sulfonylpropyl, propyl sul-fonylpropyl, methyl sulfonylbutyl, ethyl sulfonylbutyl en methyl sulfonyl-pentyl; een alkoxyalkoxyalkylgroep zoals metho^ymethoxymethyl, ethoxy-methoxymethyl, propoxymethoxymethyl, butoxymethoxymethyl, pentyloxyme-20 thoxymethyl, hexyloxymethoxymethyl, methoxyethoxyethyl, ethoxyethoxy-ethyl, propoxyethoxyethyl en butoxyethoxyethyl; een carboxyalkylgroep zoals carboxymethyl en carboxyethyl; een alkoxycarbonylalkyl groep zoals methoxycarbonyl methyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, bu-toxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, ethoxycarbonyl ethyl en pro-25 poxycarbonylethyl; een benzyl groep, een gesubstitueerde benzyl groep zoals o-, m- of p-chloorbenzyl, o-, m- of p-broombenzyl, o-, m- of p-me-thylbenzyl, o-, m- of p-ethylbenzyl en o-, m- of p-propylbenzyl; een α-methylbenzyl groep; een fenethylgroep enz. De halogeenalkylsubstituent r1 heeft bij voorkeur een van de betekenissen 2-chloor-l,l,2-tri-30 fluorethyl, 1,1,2,2-tetrafluorethyl, 2,2,2-trifluorethyl, 3-chloorpro-pyl, 3-broompropyl, 3-fluorpropyl, 2,2-difluorpropyl, 1,1,2,3,3,3-hexa-fluorpropyl, 4-chloorbutyl, 4-fluorbutyl, 5-chloorbutyl en 5-fluorbu-tyl.

BESCHRIJVING VAN DE VOORKEURSUITVOERIMGSVORMEN 35 De verbindingen met de algemene formule 1 volgens de uitvinding kunnen bijvoorbeeld worden bereid volgens de in fig. 1 weergegeven werkwijze, waarbij R, R* en X de eerder gegeven betekenissen hebben en Z een halogeenatoom is.

De verbindingen met de algemene formule 1 kunnen dus worden bereid 40 door een fenol met de algemene formule 6 te laten reageren met een 8602601 ·* · . i 5 α-halogeenearboxylverbinding met de algemene formule 7 in een inert oplosmiddel.

Als inert oplosmiddel voor de reactie volgens de uitvinding kan elk oplosmiddel worden gebruikt dat de voortgang van de reactie niet 5 belangrijk hindert. Voorbeelden zijn aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen en xyleen, alifatische koolwaterstoffen als hexaan en cyclohexaan, alcoholen zoals methanol, ethanol, propanol en glycol; ke-tonen zoals aceton, methyl ethylketon en cyclohexanon; esters van kleine vetzuren zoals ethyl acetaat; ethers zoals tetrahydrofuran en dioxaan; 10 amiden van kleine vetzuren zoals dimethylformamide en dimethylaceetami-de; water, dimethyl sulfoxide enz.

Ook kunnen mengsels van deze oplosmiddelen worden gebruikt.

Voorbeelden van in de reactie volgens de uitvinding bruikbare basen zijn anorganische basen zoals natriumcarbonaat, natriumhydride, ka-15 liumcarbonaat, natriumwaterstofcarbonaat, kaliumwaterstofcarbonaat, natriumhydroxide, kaliumhydroxide en al kalimetaal alcohol aten; en organische basen zoals pyridine, trimethyl amine, triëthylamine, diëthyl-aniline en l,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-een.

De reactie volgens de uitvinding kan bij een geschikte temperatuur 20 bijvoorbeeld in het gebied van 0 tot 150*0 worden uitgevoerd.

Hoewel de reactie equimolair is kan een van de in de reactie gebruikte verbindingen in geringe overmaat worden toegevoegd.

De reactieduur ligt bijvoorbeeld in het gebied van 0,5 tot 48 uur.

25 Na afloop van de reactie kan de gewenste verbinding worden geïsoleerd volgens een gebruikelijke werkwijze.

De verbindingen met de algemene formule 1 kunnen ook worden bereid volgens de werkwijze van fig. 2, waarin R, R* en X de eerder aangegeven betekenissen hebben en R^ een hydroxy groep of een halogeenatoom 30 is.

De verbinding met de algemene formule 1 kan dus worden bereid door een zuur of zuurhalogenide met de algemene formule 8 te laten reageren met de met het eindprodukt overeenkomende alcohol.

Een verbinding met de algemene formule 1 waarin R een alkyl sulfi-35 nylalkyl groep of een alkyl sulfonylalkyl groep is, kan ook worden verkregen door een verbinding met de algemene formule 1 waarin R een alkyl-thioalkylgroep is te oxideren met een geschikt oxidatiemiddel.

Typerende voorbeelden van verbindingen met de algemene formule 1 zijn vermeld in tabel A.

8602501 >· -i.

6 o - o ,—. - -—- r~ g «% en επ ^ λ & Ν-Ήβ * Q. & — CL — Ο — —

re r- WΗ U U Ο Ο U

g co E a'-'E E ο ο ο ο o K ο η co η “ιΗ σι co σ co σι co c ouw in g p* λ·» * *\ *> 41 cm QS «. -σι - —· - o r- ο H co in c” in CJE-'O—'**WW in o co ^ P* ^

’JT ·> ' EC ID Ο ' »i Η ιΗ Η ιΗ H

^ ,H 10 m co h fl; ·· u*) ^ Ο *n O ·· · · * f, *· PS id - — in r- o £ £. £ « S *£«·** I e ε e ε •I- C JS H wrl h I C (/) co (/) cn to

CO

£ ______ X ιΗ Η ή OU fciEnfcUfcw I-1 os < r— pH 1¾

ai CM H CM Ph CM CM i—I

*9 &<U fri >H 00 pH pH U

* ew e u &< ts s e uu uuuuuu

CM CM CM CM CM CM CM CM

Ph Ph Ch Ch E Ph Ch Ph

UU UUUUUU

PS

eO «3 «3

EtS EtBE !222 cn c h cm co m id co c •r-

-Q

S- · Φ S-> c 860 2 6 0-1- £ 5ι 7 c 03 a.

α 2 ο ο ο ο ο ο ο ο ο _ _ _ w rr m co ο cm cm c λ λ «t * co t" £} ·η ω H co cm h o cm σν o ^ CT o o σι r- m in m< in m ‘S CM r-i .-4 r-M *1 *

i—l i—l i—i i—I (H

(U · · · ♦ .n -p if if ·£ m m co cm X ε ε t ε ™Q cmο ^ Ο <r— </) mm (Λ C C C c Ε cn >ι u. _________ -- V* I—I i—( I—) r-i l—i r—1

* Ü &* O fe O O &I ÜO

^ ri σ> ^ o > <u

> CM CM 04 CM CM r—i OJ CM

^ fe h fe fc ÈJ O ft .« ec ffijcKissce-KWfe o o o o o o o o.o.

r— OJ CM CM CM CM CM CM CM CM

QJ iv, A, (a - b b b fa &« - S3 g 000000 0 0.0 l— ____;_-

- CM CM

« S S3 ^M ^M 10 Λ Λ mm mie sc

σι OS S3 S3 S3 w rfJ

« Ut S3 S3 O 0-0 ο O

Tj< <a*

0 O

1 I

C 3 cn c £ σ ο h cm co <<r in VO r- C p-J »-4 r-f. H iH iH i-· Ή •i—

-Q

S- · ai s- · >£=... ' _ ____ 8602301

if V

V

8 c 0)

CL

Q.

fO O

ο Π

^rHOCNCOmOCNpH CO

cciin<£><rico*rcnic in

0)00 n Ο Φ Φ Ol 0D Η ON

CT^^ui^^jiTjtsj'in in '[Γλ «> * Λ * * ·* Λ

ι—I in pH pH rH pH pH pH pH

0) «I

-c^<crifsnror>io*!r m

U (NQ pH Q N p N o ni c N D <NO <N D N O

"e ccccccc C

(/7 >5

Ua

bC Η H pH pH

hfefeCJfeOPnU U

»p> pH

σ> pi Έ > <u (¾ fc fc<

> CN pH CN pH CN CN CN rH

^ fa nOfcOfcfcfoU

< jSfeffiSCKSSCSK

uuouuuuoo

I— CMCN<N<NCNCN<N<N CN

to UOUUCJOOUO

CN CN

cn m —. p—

p^ Γ— 0^1 pH pH CN CN

52 EU B 53 52 53

inininco'a’VDiooCJ 53 53 53UUUU'~"W

CN CN CN I I I I H pH

uuuctnccocj

OT

c 2T coci oHCNm^rin vo

c HpHCNCNCNCNCNCNCN

P"

-Q

S- .

cu s- > c 8602801 9 ί '% c ω α α <0

-c U U

^(^(Tioi'ïcnocsorjpn E^rc40\o\rtino cnHOj Φ ο f>3 ο I—j a γΗ η C4 CN

üi m in lo in co ld o> ιλ ιλ *γγ «I #ι «ν * * ^3* A C0 Α Α ® ,—t ι—ί I—I ·—I ι~· “* ι-ΙγΗ -C m'i'vo η ^ -¾ c> +ί ν .

% “ Ο CMCCNQ Ν Q NO §* n Q O- CMC NO

4- ccccCtflCto Cc w u? _________ * *3*.*.0*.**-3 0

-—. rH

cn pi Γ“ o > ω ' fe &»

> CM CM CM i-f N N Ή N r-J

__ ECfflEil!5EffiP-fc<53 2C

< üÖWüUOUUÜÜ cmncmnnnnnn n

-g üU-UUO'CJCJUOO

(- _______________ CMNNNmfOcncnncn

Pi ""cm 'Τα "7m n n n n cm n n ajBBBK WStt;® * υυυοοϋ^υοο^υ^

HU Sj U ιΗ ιΗ I—I 1—I UU

U CQ CQP3 U CJ U U ffl D

. w

’Ο Γ- CO <* O -) CM CO rj. £ JfJ

c CMCMCMrocncncnncnco r~ n s_ · a> s- > £= _________ 8802301 *· % 10 c

CU

CL

Cl "3

O U

W <3 lH CM CTi O CM CD co 5c co cn ή co m o en vo

crjOHOO O'-4 o CM

μ- in w in in cm in in in

CU * o « o VO ·» O O

φΓΗΗΗΗ t Η H iH

O VO ** CO ΓΟ q. CM CO CO

W CM Q CM D HC CM Q ε CM O CMQ CMQ

•J-CCCC w c C C

>>

Li.

Η Η <—I

fc O Cm Cm ti ti ü U

>—t — « σι r—

O

? Em Cm ti

CU CM CM CM i—i cm Ή CM<H

> Em Cm Em O Em · U tj O

KECffitfi CC X is SC

υυυυυυυυ

^ CN CM CM CM CM CM CM CM

EmEmEmEmEmEmEmt;

a> OUUUCJOCJO

<a l·- ---------------- j? j? * $ 5 >> >>

^ ^ ^ ^ g g φ CU

SiSECS o- o- -c -c OOUU ° o o o T J J J O O CJ o CQOCJU o cj o o σι c σ r~ co οί o iH cm co «o1 c co co co ^ *e* *3· “M1 •r*

JO

S_ «

CU S-> C

8602601 11 ' c φ

CL

CL

O S CJ

<Λ Irt O in O "Τ CN "N* <—I LD

§j «3 m ® 2 IS m “I 2 σι σ» ·» o * σ cs σι Γ ^ «y ,-i m cn in m *3· H in φ *. * as ^ ^ »\

qj f—1 in <H r-f fH h cn fH

"5 in oT ry +> Q0 C1") ΙΟ σ co

*n MO Γ-lQ CS O g- NO NQ NO O ^ O

·- C c c^ccc c c >>

Li.

v i—f iH rH 1-1 fa y fa y u fc< &< o

cn f-J. r— K

0 > s_ ai fe,

1 es CN es CS iH cn _ rCN

fa m fa fa fa O £ « £

< B fa SB BE B S BE fa BB

o 5 uuoouo u,

® es CN CN CN CN CN CS CS CN

.q fa S fa fa fa fa fa E fa

«j y y yyyuoCJO

PB cn cs cs cn BB K E 33 y y o o w

-T -r CN CS BB K BB BB B

* * B B ü ü ü o O

cu φ y y w> JC £ (N CN II n II ii o o JE 5Π JI! 7: 7: y y cs cs cs cs £ £ y y E E E E £

u o 22UUUCJO

cn c *f— co P- ao (Tl o fH CN m φ ^, ,y *y rr ·«< in U"> If) tn •Ρ* J2 ι> · Φ 5- > C _ -_ - 8502301 r » 12 2

Cl Q.

re

SI

o c ιηοοσ\οιηοιη* σ> a> cscommmr'CS'q' o*

CTiOr-ICSO'iC'iCOOG'i CO

•jr ιηιηιη,^,,9',!3'ΐπΊ' '«r

(U ιΗιΗιΗι—Ιι—Ir—ΙΗι—I H

-C

<->oicsroo>oococs oo cn

CMQ CS Q CS D HQ CS D CS O CS Q CS Q CS Q

V) cccccccc c 2?

X ιΗ Η H

fc( &4 Ufo U&4&4 U fc<

-—> I—I

Dl ps ci > i.

cu &4 Cu fc

> CSHHCSCSCS.HCSCS

fclUUCufefciOlirtir < SCCCffiEGECCEKECtd uuuuououu

1— CSCSCSCSCSCSCSCSCS

g υυυυυυυυυ I-

CS CS CS CS CS

P* ^s ""es "7s ^ CS

cs CS cc K K EG ffi

CS CS —· U U U U U

® ffi JVJC^WWN-.WW

UUS3D300000 ncjUCJ cs cs cs en

w SC ® ffi K CC

III III o o o u o f *

11 n co n cn m o V

CCEGEGCGCCS35G I I

OCJUOUOU c c

Dl c £; s'inyjp'COONOiHcs c mmintnininvoco^o •P" J3 i. · ω s-> c 8602601 * * 13 c

CU

CL· Q.

«O

cz w cMcor~iomcMHcninco C CMCMC'CM^CMlOOClC'i

O CMiHi-ftHi-f O Oi-li-IO

σι mininintntninininin ^ ^-} «-Η r-ir—4ι—ίι—ί*—f<—!'—! '—! <U - -c « no tn in m m in m _

« CMD HO (NQ NO «Q NO NO NO NO NO

4-c'ccccccccc (/) _J?__;_.____ * ofctodufefcfciOfe *—· r-t σ» (¾ > 5“ , r Q) (xt

> CM CM CM i-l CM CM CM i-4 CM CM

fefcfeU&tfcfeOfriw

tcïEïnïCifltCKECBiïK

< οουδϋδ αυου

<- CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

S fafe-fafafafafafe-firi

re OUOOOUUOÜCJ

1- ____ '

CM

CM CM CM CM Π >—

#-s CN

E CM CM CM CM PI CM CM E

CM CM 32 E E E <*-> E "1, Ü — ~ ü O U CJ J* V e* ~

CM CM E E O

ajstGtocQ'cnutQU °L

O O cm cm r-· o w σ' r· J3' '-'waafBfCBCQEOE rr 01 U O n If) ’f t/1 commcnOCJEU jf1 CJ ffi -SC » ' E t » cm I E I ü O Ö Ö *h ή U C O -* σι c

z: fr)re,tnvoC'*coc\o<-i cM

c ΙβΙβΙΟΙΟΙΟΙΟΙΟΓ-Ρ-Γ"*.

•r* .a i. · <u i- > c ____ 0602501 14 ' *sr ‘ c <u Q, α lü

J= O

υ o cHCMcncMOint" co o>iocm*»coooocm h cn o o <m σ co o o σ» 'ΓιηιηοΊ^'ίΐηΐΛ ^ Λ Λ I—I ·>·>·>*> **

<U Η H Hi—If—I f—I H

C · o m in -p oo ^ cm. σι cn

™ N c CN D & CM Q <SQ M Q HQ CM G

^CCwCCCC C

ιί X Η Η H· O fa fa CJ fa fa CJ fa ^—* I—1 cn ps r— o > 0) fa

> CM CN CM CM CM H CM CM

' 1¾ &| fa fa fa CJ fa fa < ec ec ec ec ec ec ec sc cj cj cj cj cj u cj a

I— CM CM CM CM CM CM CM CM

fa fa fa fa fa fa fa fa g cj cj cj cj cj cj cj u

H

CM CM CM

CM CM CM CM CM

—» CrJ EC EC

cm cm m CJ CJ O

n> EC EC —> ^ --

m o CJ cm O O O

W W jB CM CM CM

cm cm CJ Hi cn I

ο O cm cm cm EC EC EC EC

W W cm EC EC EC CJ—CJ O—U

cm σ o cj cj a o=cj o=u

EC EC to — *— Ο O

Cj xtf tr> Ο Ο O cn cn

cn CJ EC cn cn cn EC EC

EC I CM EC EC EC CJ CJ

CJ ·-< CJ CJ CJ CJ

cn

E

‘r— "2 Η'ίΐΓίοΓ^οοσι o •ic 00 jd E · a> e > c 8602601 * 'ïtt ' 15 c

CU

Cl Q.

5 o o o o

£ σ\ in ON O ^ S

S CO cm co \o * £ cm C7J σ\ m m ^ •i- m m r-i H m m <u „ * i σ\ «h " * <u >—I -Η H ^ ^ r · «

r % <m* |Λ +J +J CM CO

« ND «Q «o I £ «O

C c. c δ R C C

>»

Li.

w. (H «Η Η H

* fc ü CJ fc O U h .

cn «”·, «- os

O

>

3 CM -H CM CM CN

O fc O fc fe ." o u S S Ö Ü o

CU CM CM CM CM CM C* CM

•O fcj {*< fc fefrt 52 «

ra q O ü O O O O

i—

Pi N N N* e sr c

CU CU CJ

mi _a xi -p 52 tC ' i- s- Jr O—O o o o 0=0 -r 'T *r ° ° ° O N] NI NI JZ ' SZ -pj m c c c o o cj 32 CU CU CU I I * ζ_> xi x x *=r ^ σι c •5 r-i CM m **· m en £

CC3 co 00 00 03 CD CO

*r^

X

s_ .

CU S- > c §602301 16 ; ***» * c <u

Cl a.

ια s: w lo a c< m c oo o co o

22, CO CN CN CN

m in in in a #. * * «

pH pH pH iH

11 f; co id in m £ <N Q (NQ (NQ cso Γ- c c c c ΙΛ >! U-

x H

fa fa u fc

pH

3 & o > pL| ^ η CN CS cs Z u fa fa fa 32 32 K 32 < u V u u

£N CM CN CN

'm fa fa fa fa Λ u u u u « >J >5

N N

(22 c C

<U QJ

.Q -Q

O ^ ^ ^

O -C -C -C

r- -P -P 4->

.E CU CU CU

U E C C

( I <3J CU

«ς)- -et Μ- 4- σ> c '-5 co σ» ο Η c οο co cn σι Γ“ -Ο ί. .

01 i~

>· C

1502801 * #**·· -17

De verbinding met de algemene formule 6 kan worden bereid volgens het schema van fig. 3, waarin Rl, Z en X de eerder aangegeven betekenissen hebben, R2 en R3 kleine alkyl groepen zijn, A een zuurstof- of een zwavelatoom is en Z\ dezelfde of verschillende halogeenatomen 5 zijn.

Verbindingen met de algemene formule 6 kunnen aldus worden verkregen door een hydrazine met de algemene formule 10 te laten reageren met een verbinding met de algemene formule 9 onder verwarming in een inert oplosmiddel; de daaruit verkregen verbinding met formule 11 wordt, al 10 of niet na isolering, in aanwezigheid van een base aan een rings!ui-tingsreactie onderworpen waarbij het triazolinon met de formule 12 wordt verkregen; verbinding 12 wordt omgezet met een halogeenverbinding met formule 13 of 14, hetgeen leidt tot verbinding met de formule 15, welke wordt omgezet met waterstofbromide.

15 Bij de omzetting van de verbinding met formule 15 tot de verbinding met formule 6 kan in plaats van waterstofbromide ook waterstof jodide of een alkaanthiolaat worden gebruikt.

Hieronder volgen enige voorbeelden van de uitvinding die ter illustratie en niet ter beperking dienen.

20 Voorbeeld I

4- {2-Chloor-l,l,2-trifluorethyl)-l-C2,4-dichloor-5-{l-methoxycarbonyl-ethoxy)fenyl]-3-methyl-A2-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr. 14)

Reactieschema volgens fig. 1.

In 50 ml methanol werd 0,62 g (0,011 mol) KOH opgelost en daaraan 25 werd 3,6 g (0,01 mol) 4-(2-chloor-l,l,2-trifluorethyl)-l-(2,4-dichloor- 5- hydroxyfenyl)-3-methyl-A2-l,2,4-triazoline-5-on toegevoegd teneinde in het kaliumzout te worden omgezet. Vervolgens werd 1,83 g (0,011 mol) methyl-a-broompropionaat toegevoegd en werd het mengsel 3 uur onder te-rugvloeikoeling verwarmd. Na afloop van de reactie werd het reactie- 30 mengsel in ijswater uitgegoten en het gevormde mengsel met ether geëxtraheerd waarna het extract werd geconcentreerd en 4,0 g van de ge- 23 wenste verbinding werd verkregen; ηβ 1,5262, opbrengst 88,9¾.

Voorbeeld II

35 l-[4-Chloor-5-(l-ethoxycarbonylethoxy)-2-fluorfenyl]-3-methyl-4- (1,1,2,2-tetrafluorethyl)-A2-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr. 18)

Reactieschema volgens fig. 1.

In 150 ml aceton werden 9,0 g (0,026 mol) l-(4-chloor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethyl)-Δ2-1,2,4-triazoli ne- 40 5-on, 7,9 g (0,044 mol) ethyl-a-broompropionaat en 9,0 g kaliumcarbo- 8602601 18 naat gesuspendeerd en de suspensie werd 2 uur onder terugvloeikoeling verwarmd. Na afloop van de reactie werd de suspensie tot kamertemperatuur afgekoeld. De onoplosbare stoffen werden afgefiltreerd, waarna het filtraat werd geconcentreerd en het residu werd gezuiverd door middel 5 van kolomchromatografie waarna 9,22 g van de gewenste verbinding werd verkregen (opbrengst 79,3¾).

24

Fysische eigenschappen: nQ 1,4891.

Voorbeeld III

l-J2,4-Dichloor-5-[l-(3-chloorpropoxycarbonyl)ethoxy]fenyl}-3-methyl-10 4-(l,l,2,2-tetrafluorethyl)-A2-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr.

31)

Reactieschema volgens fig. 1.

In 40 ml watervrij dimethyl sulfoxide werden 1,8 g (0,0051 mol) 1-(2,4-di ch1oor-5-hy dro*yfeny 1)-3-methy 1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy1)-15 Δ2-1,2,4-triazoline-5-on opgelost en aan de oplossing werd 0,3 g (0,0053 mol) poedervormig kaliumhydroxide toegevoegd. Het mengsel werd 30 minuten geroerd waarna 1,0 g (0,0053 mol) 3-chloorpropyl-a-chloor-propionaat werd toegevoegd en 4 uur op 80°C werd verwarmd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld 20 en in ijswater gegoten waarna het reactieprodukt daaruit met diëthyl-ether werd geëxtraheerd. Het extract werd met water gewassen en gedroogd. De diëthylether werd door destillatie verwijderd waarna 2,3 g van de gewenste verbinding werd verkregen (opbrengst 89%); np4 1,5139.

25 Voorbeeld IV

l-{4-Chloor-5-[l-(3-chloorpropoxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfenyl}-3-me-thy1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-tri azoline-5-on (verbi ndi ng nr. 32)

Reactieschema volgens fig. 1.

30 In 50 ml N,N-dimethylformamide werd 0,52 g (0,0037 mol) kaliumcar- bonaat gesuspendeerd en aan de suspensie werd 1,17 g (0,0034 mol) l-(4-chloor-2-f1uor-5-hy droxyfeny1)-3-methy 1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-triazoline-5-on toegevoegd. Het mengsel werd 30 minuten bij kamertemperatuur geroerd waarna 0,85 g (0,0034 mol) 3-chloorpropyl-a-35 broompropionaat werd toegevoegd en 3 uur op 50°C werd verwarmd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en in ijswater gegoten waarna het reactieprodukt daaruit met diethyl ether werd geëxtraheerd. Het extract werd met water gewassen en gedroogd. Vervolgens werd de diëthylether door destillatie verwijderd 40 waarbij een olieachtige stof werd verkregen. De olieachtige stof werd 8602601 έ 19 gezuiverd door middel van chromatografie over een silicagel kol om met ether/hexaan (1:2), waaruit na verloop van tijd 1,36 g van het gewenste produkt uitkristalliseerde (opbrengst 82¾): smp. 48,5eC.

Voorbeeld V

5 4-(2-Chloor-1,1,2-trif1uorethy 1)-l-{2,4-dichloor-5-[l-(2-ethylthio-ethoxycarbonyl)ethoxy]feny1|-3-methyl-A2-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr. 66)

Reactieschema volgens fig. 1.

In 30 ml tetrahydrofuran werd 0,15 g (0,0037 mol) 60¾ natriumhy-10 dride gesuspendeerd en aan de suspensie werd 1,26 g (0,0034 mol) 4-(2-chloor-1,1,2-trifluorethy!)-1-(2,4-dichloor-5-hydroxyfenyl)-3-methyl- -A2-l,2,4-triazoline-5-on toegevoegd. Het mengsel werd 30 minuten geroerd waarna 0,89 g (0,0037 mol) 2-ethylthio-ethyl-o-broompropionaat werd toegevoegd en het mengsel werd 5 uur onder terugvloeikoeling ver-15 warmd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld en in ijswater gegoten waarna het reactieprodukt daaruit met diëthylether werd geëxtraheerd. Het extract werd met water gewassen en gedroogd. De diëthylether werd verwijderd door destillatie en het residu werd gezuiverd door middel van droge kolomchromato-20 grafie waarbij 1,33 g van de gewenste verbinding werd verkregen (opbrengst 75¾): njp 1,5326.

Voorbeeld VI

1- {4-Chloor-5-[l-(4-chloorbenzyloxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluorethy!)-Δ2-1,2,4-triazoline-5-on (verbin- 25 ding nr. 87)

React!eschema volgens fi g. 1.

Aan 50 ml methyl ethylketon werden 1,75 g (0,0051 mol) l-(4-chloor- 2- fluor~5-hydroxyfenyl)-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluorethyl)-Δ2-1,2,4-triazoline-5-on, 1,5 g kaliumcarbonaat en 1,27 g (0,0056 mol) 4-chloor- 30 benzyl-a-broompropionaat toegevoegd waarna het mengsel 5 uur onder terugvloei koeling werd verwarmd. Na afloop van de reactie werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur afgekoeld. Vervolgens werden de onoplosbare stoffen afgefiltreerd en werd het filtraat geconcentreerd waarna het residu werd gezuiverd door middel van kolomchromatografie waar-35 bij 1,87 g van de gewenste verbinding werd verkregen (opbrengst 68¾): nj8 1,5329.

Voorbeeld VII

Natri um-2-{2,4-dichloor-5-[3-methyl-5-oxo-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy1)-Δ2-1,2,4-triazoline-l-yl]fenoxy}propanoaat (verbinding nr. 6) 40 Reactieschema volgens fig. 2.

850250! 20

In 30 ml methanol werd 4,32 g (0,01 mol) l-[2,4-dichloor-5-(l-car-boxyethoxy)feny 1]-3-methy1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-!,2,4-tri azo-line-5-on opgeiost en aan de oplossing werd 2 ml van een oplossing van 0,4 g (0,01 mol) natriumhydroxide in water toegevoegd. De verkregen op-5 lossing werd 30 minuten bij kamertemperatuur geroerd waarna het oplosmiddel werd afgedestilleerd en de aldus verkregen kristallen werden gewassen met ether en vervolgens gedroogd waarna 4,53 g van de gewenste verbinding werd verkregen (opbrengst 100%): smp. 141,8°C.

Voorbeeld VIII

10 l-[2,4-Dichloor-5-[l-(2-methylsulfinylethoxycarbonyl )ethoxy]fenyl}-3-methy1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-tri azol i ne-5-on (verbi n-ding nr. 71)

In 100 ml dichloormethaan werd 5,05 g (0,01 mol) l-£2,4-di-chloor-5-[l-(2-methylthio-ethoxycarbonyl)ethoxy]fenyl}-3-methyl-4-15 (1,1,2,2-tetrafluorethy!)-A2-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr. 63) en 2,0 g (0,0106 mol) m-chloorperbenzoëzuur gebracht. Het mengsel werd 5 uur bij kamertemperatuur geroerd waarna het reactiemengsel werd • uitgegoten in ijswater en de dichloormethaan!aag op gebruikelijke wijze werd opgewerkt zodat 4,80 g van de gewenste verbinding werd verkregen 20 (opbrengst 92,1%); n^ 1,5195.

De triazolinonderivaten met de algemene formule 1 volgens de uitvinding kunnen dienen ter bestrijding van eenjarige en overblijvende onkruiden op rijstvelden, bijvoorbeeld hanepoot (Echinochloa crus-galli Beauv., een eenjarige plant van de familie der Gramineae, die zeer 25 schadelijk is in rijstvelden), monochoria (Monochoria vaginalis Pres!, een zeer schadelijke eenjarige plant van de familie der Pontederiaceae die groeit op rijstvelden), kleinbloemige parapluplant (cypergras) (Cyperus difformis L., een schadelijke eenjarige plant van de familie der Cyperaceae, groeiend op rijstvelden), watercypergras (Cyperus sero-30 tinus Rottb., een typische schadelijke overblijvende plant van de familie der Cyperaceae, die groeit op rijstvelden en ook in moerassen en water), pijlkruid (Sagittaria pygmaea Mig., een schadelijke overblijvende plant van de familie der Alismataceae die groeit op rijstvelden, in moerassen en sloten), bies (Scirpus juncoidus Roxb. var Hotarui 35 Ohwi, een overblijvende plant van de familie der Cyperaceae, groeiend op rijstvelden, in moerassen en sloten); en eenjarige en overblijvende onkruiden op akkers en in boomgaarden, bijvoorbeeld wilde haver (Avena fatua L., een eenjarige plant van de familie der Gramineae, groeiend op akkers, braakliggende velden en hoge terreinen), alsem (Artemisia prin-40 ceps Pamp., een overblijvende plant van de familie der Compositae, die 8602601 21 groeit op gecultiveerde en niet gecultiveerde terreinen), lang vinger-gras (Digitaria adscendens Henr., een eenjarige plant van de familie der Gramineae, kenmerkend een zeer schadelijk onkruid dat groeit op akkers en in boomgaarden), krulzuring (Rumex japonicus Houttuyn, een 5 overblijvende plant van de familie der Polygonaceae, groeiend op velden en in bermen), umbrella sedge (Cyperus iria L., een eenjarige plant van de familie der Cyperaceae, die groeit op velden en in bermen), papagaai ekruid (Amaranthus varldis L., een eenjarige plant van de familie der Amaranthaceae, groeiend op akkers, onbebouwd terrein en in bermen) 10 en stekelnoot (Xanthium strumarium L., een eenjarige plant van de Com-positae, zeer schadelijk voor soja).

Doordat de triazolinon-derivaten van de algemene formule 1 een uitstekende onkruid verdelgende werking hebben zowel voor als na opkomst, zijn ze bijvoorbeeld nuttig als herbiciden voor bodembehandeling 15 voor en na het zaaien (planten), voor bodembehandeling in de groeiperiode, voor bladbehandeling voor het zaaien (planten), voor bladbehan-deling in de groeiperiode van nuttige akkergewassen zoals soja, katoen, maïs en dergelijke.

Verder zijn de verbindingen volgens de uitvinding bruikbaar als 20 herbiciden waarbij ze voor de opkomst en na de opkomst op onkruid in rijstvelden kunnen worden aangebracht en ook zijn ze bruikbaar als herbiciden voor de algemene bestrijding van onkruid bijvoorbeeld op gemaaide velden, rijstvelden en akkers in braakland, randen tussen rijstvelden, landbouwpaden, wateren, weiden, kerkhoven, parken, wegen, 25 speelterreinen, onbebouwde terreinen rondom gebouwen, landaanwinningen, spoorbanen en bossen. Onkruidbestrijding van dergelijke terreinen geschiedt het meest doeltreffend en economisch wanneer het onkruid nog niet opkomt maar behoeft niet noodzakelijk voor het opkomen van het onkruid te geschieden.

30 Voor het toepassen van de verbindingen volgens de uitvinding als herbiciden worden zij in het algemeen volgens gebruikelijke werkwijzen voor het bereiden van landbouwpreparaten in een voor het gebruik geschikte preparaatvorm gebracht.

De verbindingen worden daartoe gemengd met geschikte inerte dra-35 gers en zonodig ook met hulpstoffen in een geschikte verhouding door middel van oplossen, dispergeren, suspenderen, mechanisch mengen, impregneren, adsorberen of hechten, zodat het mengsel een geschikte sa-menstellingsvorm heeft zoals een suspensie, emulgeerbaar concentraat, oplossing, bevochtigbaar poeder, fijn poeder, korrels of tabletten.

40 De bij de uitvinding bruikbare inerte dragers kunnen vast of 6802601 22 vloeibaar zijn. Voorbeelden van als vaste drager bruikbare materialen zijn plantaardige poeders zoals sojameel, graanmeel, houtmeel, schors-meel, zaagsel, gemalen tabakstengels, gemalen walnootschillen, zemelen, poedervormige cellulose en extract!eresiduen van plantedelen; vezelma-5 teriaal zoals papier, golfkarton, textielafval; synthetische polymeren zoals poedervormige kunstharsen; anorganische of minerale stoffen zoals klei (b.v. kaolien, bentoniet en zure klei), talkprodukten (b.v. talk en pyrofylliet), kiezelprodukten (b.v. diatomeeënaarde, silicazand, mica, fijngedispergeerd synthetisch siliciumzuur, ook wel aangeduid als 10 poedervormige gehydrateerde siliciumoxide en enige in de handel verkrijgbare produkten die calciumsilicaat als hoofdcomponent bevatten), actieve kool, zwavelpoeder, puimsteen, gecalcineerde diatomeeënaarde, gemalen baksteen, vliegas, zand, calciumcarbonaat en calciumfosfaten; kunstmeststoffen zoals ammoniumsulfaat, ammoniumfosfaat, ammoniumni-15 traat, ureum en ammoniumchloride, en mest. Deze vaste dragers kunnen afzonderlijk of als mengsel worden gebruikt. Als vloeibare drager bruikbare materialen kunnen stoffen zijn die dienen als oplosmiddel voor de werkzame bestanddelen en die welke geen oplosmiddel zijn maar waarin de werkzame bestanddelen met behulp van toevoegsels kunnen wor-20 den gedispergeerd. Hiertoe behoren de volgende materialen die afzonderlijk of als mengsel kunnen worden gebruikt: water, alcoholen (b.v. methanol, ethanol, isopropanol, butanol en glycol), ketonen (b.v. aceton, methyl ethylketon, methylisobutylketon, diisobutylketon en cyclohexa-non), ethers (b.v. diëthylether, dioxaan, cellosolven, dipropylether 25 en tetrahydrofuran), alifatische koolwaterstoffen (b.v. benzine en minerale olie), aromatische koolwaterstoffen (b.v. benzeen, tolueen, xyleen, oplosmiddel nafta en alkylnaftaleen), hal ogeenkoolwaterstoffen (b.v. dichloorethaan, chloorbenzenen, chloroform en koolstoftetrachlo-ride), esters (b.v. ethylacetaat, dibutylftalaat, diisopropylftalaat en 30 dioctylftalaat), amiden (b.v. dimethylformamide, diëthylformamide en dimethylaceetamide), ni tri 11 en (b.v. acetonitril) en dimethyl sulfoxide.

Eventuele hulpstoffen worden gekozen afhankelijk van het doel. In sommige gevallen worden twee of meer hulpstoffen tegelijk gebruikt.

35 Voor het emulgeren, dispergeren, oplossen en/of bevochtigen van de werkzame bestanddelen kunnen oppervlakte-actieve stoffen worden gebruikt zoals polyoxyethyleenalkylarylethers, polyoxyethy!eenalkyl-ethers, vetzure esters van polyo^ethyleen, polyoxyethy!eenresinaten, polyoxyethy1eensorbitanmonolauraat, polyoxyethy 1eensorbitanmono-oleaat, 40 alkylarylsulfonaten, condensatieprodukten van nafta!eensulfonzuur, lig- 8602601 ? * 23 ninesuifonaten en sulfaten van hogere alcoholen. Voor het dispergeren, kleverig maken en/of agglomereren van de werkzame bestanddelen kunnen de volgende materialen bijvoorbeeld worden gebruikt: caseïne, gelatine, zetmeel, alginezuur, methylcellulose, carboxymethylcellulose, ara-5 bische gom, polyvinylalcohol, pijnwortelolie, rijstzemelolie, bentoniet en ligninesuifonaten.

Voor het verbeteren van de strooibaarheid van de vaste preparaten kan het gebruik van was, stearaten, alkyl fosfaten e.d. worden aanbevolen.

10 Voor het peptiseren van dispergeerbare preparaten wordt ook het gebruik van condensatieprodukten van naftaleensulfonzuur, gecondenseerde fosfaten e.d. aanbevolen.

Ook kunnen schuimwerende middelen zoals een siliconenolie worden toegevoegd.

15 Het gehalte aan werkzame bestanddelen in het herbicide preparaat kan afhankelijk van de toepassing worden aangepast. In het algemeen is een gehalte van 0,5 tot 20 gew.% zinvol voor een poedervormig of korrelvormig produkt en 0,1 tot 50 gew.i voor een emulgeerbaar concentraat of een bevochtigbaar poederprodukt.

20 Voor het verdelgen van verschillende soorten onkruid, het remmen van de groei daarvan of het beschermen van nuttige planten tegen door deze soorten onkruid aangerichte schade, worden de herbicide preparaten volgens de uitvinding in een onkruid verdelgende dosering of een on-kruidgroei remmende dosering als zodanig of na geschikte verdunning met 25 of suspendering in water of in een ander geschikt medium op de bodem of op het gebladerte van het onkruid aangebracht in het gebied waar het opkomen of de groei van dergelijk onkruid ongewenst is.

De hoeveelheid herbicide preparaat volgens de uitvinding die wordt gebruikt, wordt bepaald door uiteenlopende faktoren, bijvoorbeeld het 30 doel van de toepassing, de beoogde onkruidsoorten, het opkomen of het groeistadiurn van het onkruid en de gewassen, de opkomsttendens van onkruid, het weer, de milieu-orostandigheden, het soort herbicide preparaat, de wijze van opbrengen, het soort te behandelen veld, het tijdstip van toediening en dergelijke.

35 Wanneer het herbicide preparaat volgens de uitvinding afzonderlijk als een selectief herbicide wordt gebruikt ligt een geschikte dosering van een verbinding volgens de uitvinding bijvoorbeeld in het gebied van 0,1 tot 500 g per 10 are. Wanneer het herbicide preparaat volgens de uitvinding samen met andere herbiciden wordt gebruikt kan de dosering 40 lager worden gekozen omdat de verbindingen dan vaak werkzamer zijn dan 8602301 24 wanneer ze afzonderlijk worden gebruikt.

Herbicide samenstellingen volgens de uitvinding zijn vooral waar-devol voor de behandeling voor opkomst en de behandeling tijdens opkomst van hooggelegen akkers en voor de bestrijding van onkruid in de 5 stadia voor en na opkomst op rijstvelden. Teneinde zowel het spectrum van bestrijdbare onkruidsoorten te verbreden als de tijd waarbinnen doeltreffende toepassing mogelijk is te verruimen of de dosering te verlagen kunnen de herbicide samenstellingen volgens de uitvinding in combinatie met andere herbiciden worden gebruikt en deze toepassing 10 ligt binnen de strekking van de uitvinding. Een herbicide samenstelling volgens de uitvinding kan bijvoorbeeld in combinatie met een of meer van de volgende herbiciden worden gebruikt: herbiciden van het fenoxy-vetzuurtype zoals 2,4-PA (b.v. ethyl(2,4-dichloorfenoxy)acetaat), MCP (b.v. ethyl(2-methyl-4-chloorfenoxy)acetaat, natrium(2-methyl-4-chloor-15 feno)<y)acetaat en allyl(2-methyl-4-chloorfeno*y)acetaat), MCPB (ethyl-(2-methyl-4-chloorfeno*y)butyraat) en Diclofop-methyl (methyl-2-[4-(2,4-dichloorfenoxy)fenoxy]propanoaat); herbiciden van het difenyl-ethertype zoals NIP (2,4-dichloorfenyl-4-nitrofenylether), CNP (2,4,6-trichloorfenyl-4-nitrofenylether), Chlomethoxynil (2,4-dichloorfenyl-3-20 methoxy-4-nitrofenylether), Acifluorgen {5-(2-chloor-4-trifl uormethyl-fenoxy)-2-nitrobenzoëzuur en zouten daarvan) en Fluazifop-butyl (butyl (±)-2-[4-(5-tri fluormethyl-2-pyri dyloxy)fenoxy]propanoaat); herbici-den van het triazinetype zoals CAT (2-chloor-4,6-bis(ethylamino)-s-tri-azi ne), Prometryne (2-methylthio-4,6-bi s(i sopropylami no)-s-tri azi ne), 25 Simetryne (2-methy 1thio-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine) en Metribuzin (4-ami no-6-tert-buty 1-3-methylthio-l,2,4-tri azi ne-5(4H)-on); herbici den van het carbamaattype zoals Molinate (S-ethylhexahydro-l-azepinecarbo-thioaat), MCC (methyl-N-(3,4-dichloorfenyl)carbamaat), IPC (isopropyl-N-(3-chloorfenylJcarbamaat) en Benthiocarb (S-(4-chloorbenzyl)dimethyl-30 thiocarbamaat); herbiciden van het tolufdinetype zoals Triefluraline (2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trif1uormethylaniline) en Pendimethaline (N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-^ylidine); herbiciden van het amide-type zoals DCPA (3,4-dichloorpropionanilide), Butachlor (2-chloor- 2,,6,-diëthyl-N-(butoxymethyl)aceetanilide), Alachlor (2-chloor-35 21,61-diëthy1-N-(methoxymethyl)aceetani1i de), Metolachlor (2-chloor-N-(2-ethyl-6-methylfenyl)-N-(2-methoxy-l-methylethyl)aceetamide) en Preti1achlor (2-chloor-21,61-diëthy 1-N-(2-propoxyethy 1)aceetani Tide) en andere typen herbiciden zoals DCMU (3-(3,4-dichloorfenyl)-l,l-dime-thylureum), Bentazon (3-isopropyl (lH)-2,l,3-benzothiadiazine-4(3H)-on-40 2,2-dioxide), Pyrazolate (4-(2,4-dichloorbenzoyl)-l,3-dimethyl-5-pyra- 8602601 25 zolyl-p-tolueensulfonaat), Pyrazoxyfen (l,3-dimethyl-4-(2,4-dichloor-benzoyl}-5-fenacylo*ypyrazool} en MY-71 (4-(2,4-dichloor-3-methy1benzoyl )-l,3-dimethyl-5-pyrazo1yl -p-tol ueensul fonaat).

Hieronder volgen enige proefvoorbeelden en preparaatvoorbeelden, 5 die niet ter beperking maar ter illustratie dienen.

Proefvoorbeeld I

Effect op onkruid van rijstvelden in het voor-opkomststadium

Potten van 1 dn2 werden gevuld met grond ter simulering van een rijstveld en er werden respectievelijk zaden van hanepoot, monochoria, 10 cypergras en bies en knollen van pijlkruid, welke planten allemaal schadelijk zijn in rijstvelden, geplant en de zaden en knollen werden overeenkomstig het voor-uitkomststadium geconditioneerd.

De bodem in de potten werd door sproeien met elk van de werkzame bestanddelen (de verbindingen van tabel A) die in een gegeven concen-15 tratie vloeistof waren aangemaakt behandeld. Na 21 dagen werd het percentage bestrijding van onkruidgroei vergeleken met dat van een niet behandelde pot en werd de herbicide werking bepaald aan de hand van het volgende criterium: 20 Criterium voor het bepalen van de herbicide werking

Mate van herbicide werking Percentage bestrijding van de __ onkruidgroei (¾)_ 5 100 25 4 90-99 3 80 - 89 2 70-79 1 minder dan 70 30 De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.

3602201 26 -a •r· 3 iimLOLotoLnLnLOLOLomLOtoLOuniomintnun'ïd' •o •r- ύ.

(Λ

(Λ CO

ε ο α.

ο ί ο ο > <Λ (0 Ο) J-C Ο) τ- i.u)U)inmioioinwwifliniou)U)iou)inioii)U) r- φ Φ Ο.

•σ >, c ο 03 .e Φ η c <β > (Ο !— +> ίο ο “uwwiniflinininioiomiflinioioifliflininwin CQ 'Ψ- Ο UJ C I— Ο

Φ S

η <α Η- +> ο ο

C

03 3= ε <β (Ο Φ Ν S-<β

S- X

φ σ> 3 “Ο I— Φ SofOOOOOOOOCOOCOOCOOOOOOOOOOOOO χ: Ό 0Ο CO 00 ΓΟ ΓΟ οο οο γο μ I— "Ο Φ C φ 03 > ·ρ φ <Λ Ο Φ

3= JO

03

C

η Χ3 cr-iC'JCO^fLnOr'-cocrio

rH

ja &. · φ S.

> c i_____ 8602601 27 «Φ •r* iuiouioioiflioiommioioie'flmOiflinioin 1-3 ί α.

tn ^ "ΐΟΙΟΙΟ'ίΐηίΟΙΛΙΛΙΟΙΛίΛΙΛΙΛίηίΛΙΛΙΛ ίηίΟΙΛ in co o Q.

o ί ο o > in

IO

cn s_ «— a) Φ a.

•a >> c o <o .e 4) —* J2 cn

p- C

o <o > > <e S> *r- <u -P S- > o o ca 4-o ui c r- Ο Φ s ja «ο Η- 4-> Ο Ο

S'ininBBiflininBBBBBinBmioinBBB

£ <β

2C

ε « ΙΟ φ Ν S-(Ο %- \ Φ σι ϊ * Ό r~ «Socoocoocoocoocoocoocoocoocooco £ Ό η cn co co co co co co co co

I— -O

Φ c Φ <B

> +> Φ in o Φ ar ja cn e •r* c t-4 ca CO ^ S 2 cm Λ S- Φ S-s» c S S O 2 S o 1 28 •o •P" 3 ^lOLomLnuoLOLnmuoLOLnmuoioLoinmioLOtr) I— •r-5 •r*

CL

CO

4j.ïinuiu)inwinir)uiinmii)ininiflinwiiiminii) CO 00 ε o -SÉ o.

o ί ο o > (Λ

CO

cn s~ ?cniniomii)iominLnu)ioiriLninioioininLnin «— <u ω o.

T3 >,

c O

CO

£ Φ —« aa cn I— c O <0

> > CO

S- -r- Φ +J S- > u o ' ’ ijl o ifliflifliflu)iflioiflifliflinu)U)Winwinwu)in

CQ M— O

LU C

r— O

Φ Σ

jQ

co 1—

+J

O

o φίΛΐηΐΛΐηΐΛΐηΐΛΐΛΐΛίοίΛΐΛΐηιηιηΐΛΐηιηιηΐΛ c

CO

3Z

E

CO

CO 0) N i- co S- \ Φ CO 3

«I

Ό

Φ SOPOOPOOMOCOOCOO^OMOCOOCOOCO

c- n nn CO co CO CO CO CO CO CO co

I— -O

Φ c Φ co > +J Φ co O Φ a= X) cn e •r* Ό

Ci-CCUCO-O-LOLOr^COCTjO •Γ- CVJ CM CM CU CU CM CSJ CU CVJ PO

s.

Φ s.

> c 86 0 2 S O 1 I ______ 29 o Τ* 3 iininiflinmiflininifiwiflininwininiriinwin Γ— •τ α.

w ρίΐΛΐΛΐηιηΐΛΐηιηιηΐΛίοιοίΛωιηιηΐΛΐηιηιηιη

V) CQ

ε ο a ο Ι Ο ο > t/1 «ο 05 £_ £ “ifliflinininiflinWLiiiflifliiinioiniflinininin I— φ φ a ό >> c 3 <ο a φ a σι I- ε Ο (Ο

> > «C

S- . ·»“ φ -Ρ S- > ο ο ' i2 üiflininioin‘nu)Uiintnio»OWtóiniflU5inm ca *f- ο ω c »— ο (U Σ a (Ο Η-

+J

Ο Ο c ιβ =ε ε

1C

<Π 0) Ν S-ύί (C ί. V φ 05 ϊ * Ό γ- φ SoPOOCOOCO O COOCOOfOOfOO^O^OPO a-ooocooooooopoooooooco I— -Ο Φ C Φ (Ο > -Ρ φ (η Ο φ α: a 05

C

τ· = —.esico'^ioior'-cgg'-S? = ^Μ<η«οοοοοοοοοο^ a s- · Φ S-5* Ε 860 2 30 1 30 •o 3 ^inwininininiiiwininininwininwuiinifiin •o

CL

V5 piinwiflininioininioifliflwin'iinwin^inii)

(Λ CQ

E

O

CL

O

S-

O

o > to _ w 05 S- ^toiotntOLnmuïUïioiiJuomintOLOioioiouïto ·— Φ Φ o.

Ό >,

c O

<0 sz Φ —* ja O)

r·— C

O (O

> > <a $- ·ρ· Φ 4-> S-

> O O

w« <D _c

tt- υιο·Λΐη«Λΐο·ΛΐΛΐοιοΐΛΐο«Λΐηιοιοιοιηιοιοιο CQ *l·- O

LU C

r- O

CU Σ JQ (C l·—

+J

o o

JiflioifliniflinBioifliowinwuiifliniflinifiin e <e ar

E

(0 <0 Φ N i.

J5C <0 S- 'V.

Φ 05 3 * "O i— φ SofOocoocoocoocoopoocoofoocooccj .C Ό CQ co CO CO CO CO CO co co co I— -Ό

Φ c Φ (O

> +J Φ V5 O Φ a- jq 05 e •Γ—

"O

Ci-lCSJCOrfLO^r'.COOjS

ja s- Φ s.

> E

i __ 8602601 31 -σ •f— ^ιηιοιοιοιοίΛίοιοιοίΛίο'ΠίΛΚίΐΛίοκιΐβΐηιη •Ό •r- Ο.

V» p^tntnintnintninminiiiwwinioifl^w^win

W CQ

ε o

Cl

O

- ίο o > «n ra O) s_ £ ^ιηιηιοιοιοιοΐίϊΐοίΛΐΛίοίΛΐΛΐΛΐΛΐΛΐηιοιηιη I— Φ Φ o.

•ö >> = o (O - f φ

JQ

cn i— c o ra > > ισ S. τ- 0) +> s.

> o o "" j^-giotoiijujuitoLouiioiotniotoujintoioioioin CQ 4-0

UI C

t— O

Φ S

-Ω « 1— +-> o o

BioioioiflW’iiflioioifliflWiowioeK’ioinin e ra s

E

«3 ra <u N S- ^ ra S- 'v.

Φ cn ï «t Ό i— φ ®o«*>ocooco-o<oocoo<oo<oo-<oocooco .c -σ co co co co co co co co co co f— Ό CU c <u ra > +> cu V) o φ

3= XI

cn sz •r-

^ » λ| λο ΙΛ tfl ^ CO Öl CO

iSSSSStoujtoioco ja s_ · Φ s_ > c 8602501 32 -o •P— 3 ^LOLnLOLOLOLOLnLnunUOUOLOLOLjnLnLOLDUOUOlX) •o •r- CL·

IA

ρ.ίιηιηιοίηιΟ'ϊΐΰΐηιη^ΐΛΐΛΐηίΐΛΐηιηΐηιηΒ ΙΛ CQ

O

.ad O.

O

ί ο o > V) as σ> $_

?iflininwin^u)U)in"iu)U)ifl^ii)inu)U)iflW

I— Φ Φ O.

Ό >,

C O

OS

J=

(U

—' Λ cn

r—· C

O <8

> > CO

i. ·Γ“ O +» S- > υ o w ii'oujminLOioiOLoininLOiomuï'a’inioijnuïLoin oa *t- o lx! c

I— O

ω Σ.

XS

(O

I-

+J

o o ΦΐηΐΛΐηΐΛΐη'ίιηιηιη'ίΐΛίοιΟ'ίιηιηιηωιηΐί) c «a ε as as ai N S-Jd (Q S- — O o 5 Λ O r-

φ SoCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCO

.COCO co co co co co co co co co I— T3 CU c

Φ (O

> 4-> Φ CΛ O Φ

X -Q

O) c •r* Ό

Ct-HCMCO^tCCiCOl— COCTiO

.j.yj^OlöCOtOCOVOCÜ'JSr^. jQ S-

Φ i-5» C

8802601 ! . ________ 33 -a 3 ^LnmtDLnLOLnLnLnLnunLntnLnLOLOLnLotnLotr) Ί-) •τ α.

* </> .p®Lntf>u>ir>intotnintr>tf>totf>v>Lf>inintnir>inix> vt ca ε ο α.

ο ί ο ο > ΙΛ <β Ο) S- £ S’iniiïuïioujiouiiiïtnuïifjtoininininintnioio «— Φ φ ο.

•ö >> = ο <β f φ

«-» -Q

σ>

Γ— C

ο «β > > <β S. , ι- β) +> ί- > Ο Ο *“* cïoiniointninintoiniouïiototoioiomiouiio1" m «f- ο

LU c i— O

Φ Σ ja β I— +» ο ο oiomujioiiiminioiowio^'inw'nuiiowiflw e a

SE

ε ο «Ο φ Ν S-(Ο S- \ φ σ>

S

Μ Ό γ— α! φοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοοο'ϊ £ ·ο η οο οο οο οο οο οο οο οο οο

ι— O

Φ C Φ (Ο > -»-> Φ Μ Ο φ 3= .ο Ο)

C

IsSCSKSRSSS

-Ο ί-

Φ S-5* C

6602601 34 •o 'r 3 ^LOLnLoininLnLnLOLnLOLnuouïLnLnLouoLnLOLn *r— O.

00

4j.^u)LAu>Lnu)LAu>u)Lnu)mtnin'u)miAir)Lnu)Ln (Λ CO

ε o

CL

O

ί ο o > (Λ «3 CD s- •ίΞ ^ίΛΙΛΙΟΙΛίηΙΛΙΛΙΛΙΛίηίΛΙΛΙΛυηίΛΙΛίηίΛΙΛΙΛ I— cu <u cl •O >, c o <e J= 0)

— jQ

O) c O <0 > > ie L- *r* a» +> s-

> υ O

r- rt) ^

M— (j ufjLOif)lf)m«>LOVOLf3LOlOUÏLOLf>lOU)lOVi>liïLO

CQ 14- o

Ld £

i— O

<u s 40

CO

H- p o o S^LDLOLDLOLOLDLOLnuoLOUDLOmLn ΙΛ LO LO LO LD Lft c

(O

3C

ε (0 <e a> N S_ Π3 s- s.

O) o 3

A

T3 r- 3 So^ocoocoofoofoo^ooooooofnofo x: -σ co co co co co co co co co co

i— "O

CU £ 0) (0 > +j <U ΙΛ O <D 3= X3

O

c P" Ό ε < cm co Ό· co co r»* co o •p-COCOCOCOCOCOCOOOCOCP»

-O

s- · <U s- s» c 86 0 2 SO 1 35 «% £ o g J> ^ in te m co <n co co ^ 5 - - -5 g

N I

(O LD

T- I S. Φ "

-P C C

I '1- O

r— » «om

ΙΛ «Μ N I

ω « « ® p v- in in in n cf h « «-π T" c £ « CVJ -P ^ 1 < i o

S I * <· · N

-¾ r- Ό « X! (C

β >> ί» CM S» v- ^ ® .C (O » <0 S-

. +J (O r—I (O +j (C

e o ja r ja i <tf 2 ε e cm e «a· λ 2. T <u < <u « e

>2 CO O. I Q. CVJ ttJ

_ ? I O. I— O · o.

2* 1— φ >, φ «-< o “ ® «o- tt> Λ Cf ifl 10 Cf b ® 5 “w a *rtï S +3 ·—' cu «-* < .2 $ ® N E 1*1 1 2 cc5? ε co 1 r- r- Ξ ° S- C> CO » >» ΟΊ 2 o' -* 1 50 .ff ·. .

2 1— >. n ® 01 'Zl -® l|- Λ £ · E <o 5» .,- CO +J «tf- I · r~ “ Ό O CU CO- P 5 « ί *-· ί +* 1 > ~ Cf CO Cf >μ r- p 7 JJ T 1 C-) i -J- >, <t- 2 o I—I I I—I t- Jc 7· > 2 ® · Γ- Γ*. r-· £ +» s- «ί-oiotn 10 Cf U5 Cf Cf COj^T® φ 1- φ S. ΙΛ ω = 4_ ce «ί» o o *c- rr. S —» a — o 3 o Φ z s. o >> &· r* o s x x* -p p- s- ® o o υ «ί- -p H- .Ε -P .£ O Ό o

+J E -P (O

® φ Φ 0) 'f rl +J η- (Λ I Φ β E O. C 5 «— = 2 o o 10 >1 3 2 λ φ ja ·*£ e <e φ m 1Λ .10 CO «Cf -4 CO £ c β I <ï ί 5 o <α o φ >> ^- ® > α λ ε k Φ = $ <β χ < ο ε ο Γ3 Ο . ο. < -Ε -Ε -Ρ Ο

4J +J +J Φ S- -P

CU Φ Φ -Ε & Φ ! J= I Ο -Ε

Ε= f—I ·—1 Ε W

3 -—· C —· 1— ·!— Ε 2 ΛΙ * -I— I I ·Γ- 2 2 .. to to CVJ to £ 3 c ip*» ί co I co -7 4? φ s- i_ i.

1¾ g· g g1 g ? s = * «r· —— ·γ“ r· *i™* r— 'f- σ" ό Ξ ό .ε Ό .ε "σ ^ Φ eo eoeo e £38" 8"8~" ξ 7 * 7 f 7 f! s i 5 ^ u n 2 * s

> jj Φ OJ CM

Φ to 32 Ε.-Η<Βτ-Η«α*-ί<Β ·*· ·“ Φ $· ·· »· ··

Φ <c CO O

< m o S S’ C E

£> S’ 2 £ Φ 5 '-5 f

•p. *r> ·ι— *r» C C C

-ο “Ο Ό Ό ^ **“ ’T *^T

C '—1 EEE £ Έ £ E

m CTi *r— T· t* +J i- i- *- Ξ jajaja φ φ φ ® £· S_ P s_ Ci3>>> Φ S. Φ φ φ J, > E > > > τ' 6602301 36

Proefvoorbeel d II

Effect op onkruid op rijstvelden in het na-opkomststadium

Potten (1 dm2) werden met grond gevuld ter simulering van een rijstveld en daarin werden elk van de onderstaande schadelijke onkrui-5 den met het daarbij aangegeven aantal bladeren gekweekt. Daarbij werden op de dag voor de behandeling met herbiciden jonge zaailingen van de rijstplant (cultivar: "Nihonbare") met 2,5 blad in de grond overgeplant en met de herbiciden behandeld. Na 21 dagen werd het herbicide effect en de mate van schade aan het rijstgewas bepaald door vergelijking van 10 de resultaten met die van de onbehandelde potten.

Soort onderzocht onkruid Bladeren van het onkruid hanepoot 1 monochoria 2-3 15 cypergras 1-2 bies 2-3 pijlkruid 3 water^cypergras 1-2 20 Het criterium voor de beoordeling van de mate van schade aan het gewas was als volgt: H: hoog (inclusief verdorren) M: matig L: laag 25 N: nul

Het criterium voor het beoordelen van de herbicide werking was hetzelfde als in proefvoorbeeld I. De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel C.

8602801 37 (Λ % 05 42, „jzjz-J-J-JZ-J-i-iz-i-i-i-J-12:-12 Φ η-Ό QS ©

JZ

Ο ΪΛ «Λ © S- ι σ> φ Φ U> © U) ΙΟ ΙΟ ΙΛ LOir>lf)LOti)U)lf)U)U)tX)U)U)lf)lf) +J Q.

© >> 3ί Ο Ό •1— 3 ,ρ tn^-to^j*u)ii)U)inu)if)U)LO«)U)f)if)if)U)if)«i· Ο) Ρ— ε ·*-) Ο 1-.if ΟΠΟ φ = α> in*3-u)«3-if)ti)Lnir)U)tf)U)*i-tf)if)if)Lr)ir)*ttf>ri·

TO ΙΕ CQ

•t— 'φ Τ3 Ε U) φ φ -Ε S- φ ο c ο.

Φ >> >— > ο φ JQ +» φ ο Φ (— φ ·*-*μ. £- <*- Ο ω -g LOir>if)U)ur)if)U)tf)tf)LOif)if)if)ir)LnLf)ununu)U) ο Ε ο

S

μ» ο ο φ ιοίηΐο^-ιηιηιΟφ-ΐΛΐΛίΛφ-ΐΛΐηιηΐΛίοφ-ιηφ· Ε φ 3= ε φ φ φ Ν i-Jif Φ S- — φ TO 3

A

r- -σ Φ Ε φ φ > +> φ «Λ Ο Φ S Ε D» Ε •r— ja i. · φ s-> e 8602501 38 (Λ <8 3 ο -μ

Γ“5 __i ΐ I _1 νΐ _1 —1 —1 —J ——J —J —i —J —J —ί -J -J

φ -ι ό Οί (β

JC

υ </> (Λ <β &- ( σ> s_ i.

<u djioinifl^inminuiininwifluiinwwwwiflw V α.

ίο >» 3 υ σ Γ— 3 +j iflmuiijminininiflmininininuiiniflininifl = η-Ε Ό Ο τ-Ο.

CL

Ο 10 C φ ΙΛίηΙΛ^'ΙΛίη'Λ^ΙΟΙΟίΛ'ίΙΛΙΛΙΟΙΛΙΛΙήΙΛΙΛ ΟΙ τ- c co *—· ·Γ- 05 ι— γ- Φ Ο Ό > Ε (Λ S- (Ο (Ο φ .ε s_ wjq inmwininininininininiiiwinwinwininin φ ο is ο.

<β >> γ- > ο φ λ +> (0 ο (Ο Ιμ φ if· Μ— i-<*- Ο ω"ο iflinuiifluiniflifluiifliflifliflininiflininioifl ο Ε ο «τ Μ Ο Ο φ" in^uiinui-iwifliflifliniflin^inintnuiioifl Ε <0 ζ Ε to <0 Φ Ν S.

^ (Ο S- X φ σ> 3 Μ Ό ι— 'φ 2 onocoonocoopoongcoocoonon .εόρορορορορορορορορορο >— Τ5 φ ε Φ «ο > -Ρ Φ <Λ Ο φ Ζ J3 05 Ε Ό Ε ι—4ΡΟΡΟ«0·ΙΟΌΓ— C0 05 Ο

•γ- ι—t ι—I t—I ι—I »—I ι—I '—I '—· ’—1 CVI

J3 &_ · -Φ ί.

> Ε 86 0 2 3 01 39 in ï 05 _J_] _I _I _I _! _I —1 —I —1 — —I —1 z —1 —1 —1 SS —J —1 <1) 1-•a o£ to sz « to m «β s_ I U) Φ φΐηίΛΙΛΙΟΙΛΙΛΙΛΙΛΙΛΙΟΙΟΙΛίΛΙΟίΛΙΛΙΛ^-ΙΛΙΛ

PO. re >5 3 O

•a •r- 3 4j LnLntOLntntoiotniointoiotOLOtnrftnintOLn « r- ε I·» O M- jx. ο- α.

o

<B

C§3 loiflioaifliowwwwio^ifliflioinio^inio D) f-C CQ *r-D> r— r- <g ο -P > c tn i. to to <0 J= s- ü ^ tninLOLOLnLntotntointninLntoLnLntnLntnuo to oca.

« >>

F— > O

.a -P

(Ο O fO h (!) 1- «Ρ £.

<J- O

ω -g tfjtfjujtfjtoirjioiotnioioininintoioinmtnio o c o ε p o o § if)tototoioiotoioto^-io<j*uiif>iO'i,toLotnLn c <0 ε ® <a to N s--a* to s- <U Ol

A

II ocootoocoocoofoocoocoorootooto to <o > -p (0 tfl O to

3 jO

cn c £ c5Sic3eu-<3<3^c8-cv]<o .a s- · <0 S-s- c 8602601 40 (Λ (β δ +j

*r“5 _1 J _! _I —1 _1 —I —1 —1 —J —1 —J —1 —1 —1 —J 2 —I —J

Φ ·τ~ O cc to x: u 00 it) (0 S.

i cn Φ minioBioiniflwinioinwwifluiininwwwin 4-> Q. id >> 2 υ a 3 ΙΛίΛΐΛίΛΙΛΙΛΙΛΙΛ^^ΙΛΟΟΙΛΙΛΙΛίίΙΛΙΛΟηΐΛ cn t— E ·π Ο ·ρ·

Jbi o.

a.

o

Id Ε ^ w^iniiiawiniiiwiflinwwinw'iwww'i οι «ιέ co «<—-» *r- Ο) I— r- 4» o x> > C (Λ s. <d id Φ x: s-

Ja&T ΙΟΙΟΙΟΙΛΙΟίΛ^ΙΟΟΟΙΛίΛίΛΙΛίηΐηίΛΟΛΙΛΙΛΙΟ Φ o c a.

Id >> r- > O

4»

Λ +» id o id I— φ "1-<4- s-4- O

ιλ ιο ιλ w w w ιλ to ιο u> in w uo m u> m <λ· ιο kï tfï ο c ο 2 +> ο ο φ" innioinininwiflin^in'iwinin^fwinifl^ c id -e ε ld id φ N S-^ id i. ^ Φ cn 3

A

Ό F— ‘φφ oooooooooooooooOoooeoocooooooo

.E "O 00 CO CO 00 00 00 CO 00 00 CO

I— Ό Φ c Φ id > -p Φ (Λ Ο Φ =C X) cn c •I— c »HCMco^f«2!SD:SSS2 OOOOOOOOOOOOOOOOOO'd·

Q

s_ · Φ &- > c.

6602601 41 (Λ 3 01 42, 1—1 = —ι_ι=ξ:—I —i_j_i — (U f Ό CC 18 f υ to μ (8 S- I cn φ φΙΛΙΛίηίΛΙΟίηίΟΙΛΙΟΙΟΙΛ ΙΟίηίΛΙΛΙΟΙΟΙΛίΟΙΟ 4-) Ol <8 >»

3: O

Ό 3· +>£ totoioioiointoinioiototoift'S'Wiomintom (/) i— ε «ο Ο T-j* θα, ο «β Ο

C CQ

«ΤΟ* Γ- r- ω Ο Τ3 > C (Λ S- <8 <8 Φ χ: i- •^Jas? inix>ii)intoioinu)inirtU5U)ioio«>tf)inii>totn <u o <= Q- «β >,

I— > O

<D

ja +» (8 O «8 I— <l) T-t*- S_

<4- O

ω -g loioiouïLotoiotoioiouïiomintommiouïUï o c o ε

+J

o o c «8 a;

E

<8 18 Φ N i-Π3 i- N.

<D O) 3 ·» I 1 g"g”g"g” Γ— Ό

<D C

a) <8 > +-> φ (Λ Ο φ rc .Ω O) c

I SSSSSSSSS 'S

X) s. · <u s- > c 6602601 42 in <o Φ p •r-j 1 1 I I _I _! «J —1 —J —1 Z —i —1 —I —1 —1 —J —^ —1 Φ T- -a az to sz o oo in to t.

I O)

aj (ULOUÏIOIOUÏIOUÏUÏIO'IOUÏIOUÏIOIOIOIOUÏIOVO

P D.

«3 >» 3 o o •r— Z3 p loioioioiniflifiiowiflwiowwwwwwioifl W r- E ,po O ·!- a.

a.

0 to 05 »t— e ca 05 r—

— <U

o -a > e to i. <0 (8 <u -c i- w xa s? u)u5U5inu)u]U)u)U)u5Uu)ininu5u)U5u)U)in cu O c Q.

£ >5

r— > O

<U

XI P «e O nj Η- Φ *r-<4- S-<4- O

1 t I

(j iflinifliniflu5inininu)uiinu)nu)inu)intflin o e o

Z

P

o o c <8 3=

E

to IQ (U N S-^ (0 s- ^ <U 05 Λ 73 *“ a>a ocoOroOcoOfoOroOcooroOcoocoooo

JC-OCOCOCOCOOOCOCOCOOOCO

r— Ό 0) c Φ Its

> P

<D (/5 O <JJ

=c x) 05 c •r— c I—)0Ό00^1·Ιί5νθΓ^.00σ5θ •p. Lf5Lf5Uf5LOLf5tntnLOLOI£>

XI

s_ .

<υ i.

> c 86 0 2 3 0 1 43 tf) ιβ 3; Φ O Oi

tO

sz

<J

CO

in to S- r σι Φ alioioiotnioioLOioioioiOLOLOioioioioto^io p a.

«β >> 3 υ -a •r- 3 to ιέ Ό Ο «ρ-ν ο Q.

Ο <8 = Φ ιο^ιο^ιη^-ιο^ϊη^-ιοίΛΐη^ιη^ιοιοιοιο σι C CQ 05 γ— φ ο -ο > C Μ ϊ_ (Ο <8 Φ χ: i.

_S ^ iaiflioiominiöu)iou5ioioinioinifll«iolol£) Φ ο c ο.

ιβ >, r- > Ο φ XJ -Ρ <8 υ ιβ 1— Φ ι-«Ρ S-«Ρ ο ω"5 inu>inu>tntnmtoLoioloinU,u,tftu,LOti,u,in ο

C

ο

S

-Ρ ο ο φ· 101.0501010^101010^10^^ ^^^^5^1010

C to ZC

Η <8 <8 Φ Ν S-^ (8 S- S Φ Ο) ϊ *

3 I

Φ <8 > -Ρ Φ (Λ Ο φ ΓΕ XS

05

S

τ—

® r-icvjeo'i'ioO^^SP

£ S νο VO <ώ «3 (Ο «3 νο «3 t".

JS

S- · Φ s- 5» c 8 β Ο 2 5 O f 44 (Λ A3 φ -Ρ

•r-i I _J _l Z —I —I _I —1 —1 Z —I Z

Φ -r- o o; A3 x: o 00 (Λ <β s- i 03

φ φΙΛνΟΙΟΙΟυΟΙΛΙΟΙΛΙΛΙΟΙΟΙΛΙΟΙΟΙΟΟΟΙΛΙΛΙΛΙΟ P CL A3 >5 Z U

o •r ΙΛ r— E >ro O ·!—

^ CL CL O

A3 C φ ιη^ΐΛΐηιη<ίΐΛΐΛΐΛΐΛΛ^ιηΐΛΐηϊίΐη^·ΐΛ<ΐ 03 ·Γ“ e ra '—' *Γ“ 03 i— r- O)

O Ό > C </3 S- <0 (O

ω x: s_ w ja ΐΓ ΙΟΙΟίΛΙΛΙΛίΟίΛΙΛΙΛΙΛΙΛίήΙΛΙΛΙΛΙΟΙΛΙΛΙΛΙΛ O) O c o.

i— > ¢3 Φ ja -p A3 O A3 (— Φ ·!—

M— S-4- O

11 I f~ (j ininuiuiuiiflUitnininuuiuiinifliAiii^uiu) o c o ε p o o S’ ΐί)^ιηιβΐΛίΐβιοιηιο»(θΐοιοΐΛίΐο<·ιο«ί c A3

IC

ε A3 ra φ N S-SC A3 i- V CU 03 3 Λ Ό r— ’φ φ oooorooooocoocoooooooocooooooo x:-o ro co co co co co oo oo co co

r— -O

CU c CU A3 > -P CU C/3 o cu = ja 03 c •o

c r—ICVJOO'S’LnLOr^COCTiO

r^r'^r-'r^r^r^ o^rv.r^co ja s- · Φ s- > c 3602601 45 ΙΛ % 01 ^ _ι _ι _ι _ι _ι _ι —is: —ί —ι —ι —ι —ι —ι —1 —1 —1 —1 —' —1 <υ ·»- •α θ' «5

•C

ο

Ui <Λ <β ί.

ι Ο) ® ο U) U) ΙΑ U) U) U) 1Λ ιηΐηίΛΙΛΙΑΙΑ-ΐΙΟΙΛΙΑΙΛίΛΐη -ρ α.

te >> CI Ο •ο 3 ifliniOTfininm<tiAii)inii)ininiAiniAininin w ι- Β -ο Ο 1- ^ α.

α.

ο (β c® muimrfiAiniOifiniAiAininiAiA'd-in^iA-t Ο) *Γ~ C 03 .—. ·τ*“ σ> ·— ·— a> ο ό > Ε Μ s. «β te 01 JC S.

JJ s? ΙΑΙΛΙΑΙΟ^ΐηίΑΙΟίΛίΑίΑΙΟΚίΙΛ10^10101010 ω ο = ο- « >> .— > ο αι .ο (β ο <β ί— α> ι-4- S- <*- ο ω·5 inifliAioioioioinmioiAininiAWioiAiAio<t ο

C

ο Σ +> ο ο

C

<Β

ZC

ε te

te ai Ν s-(O

S_ N.

01 o 5

«V

r- Ό ai c ai te > 4-> <U Ui

O 01 2C -Q

σι c •r— "5 . α· μ η· tfl io co oï o

Jjl 00 co co oo co co CO co CO ΟΊ

.Q

s_ · <u s- > c 86O2 SO 1 * *- 46 «Λ

W

Φ Ρ cn w)

•ο —i I i i ζ ζ _J

φ ·ρ· α αί <8 X Ο 00 V) (Ο S- ι σ> S- S- φ φΐηΐηΐηΝΛΐΗΝ ρ Q- <8 >> 3 Ο Τ5 1— 3 S- +j ιλ m ιλ η « η η (Λ Γ— ε το Ο ·γ- J*i CL Ο.

Ο ai C t/l

φ ΙΛ <t ΙΛ (Μ N H CVJ

05 ·ι— C 03 ^ ‘r~ cn ι— r- Φ Ο Ό > Ε (Λ S- <8 (8 φ £ Ο > Φ 05 _ •_· xj s- in ιη ίο <ί co η φ ο G ο.

<β >» .— > ο φ ja Ρ <β υ <8 Η- Φ ·ι~ ρ s- Ρ ο

Lij jC

ο in in in >ί η η ο

C

ο ε Ρ ο ο Ω.

Φ ιη ιη ιη ν ιη η cm

c <8 X

ε <8 (8 φ Ν S-Λί (8 S- ^ φ cn 3 «% Τ3 r-·|— Ο φ φ ο οο ο οο ο οο οο SZ Ό ΟΟ CO 0Ο ι— -σ Φ C Φ (8 > Ρ Φ (Λ Ο φ X J3 < CQ Ο σ> cn cn cn c c c c r— *p— *r- · It'D -o -o x>

C t-l C C C

•I— cn »r* ·ι— ·Γ- jq ja ja p - S- · i. s- s_ Φ &. φ φ Φ > c > > > 860 2 80 1' 47

Proefvoorbeeld III

Effect op onkruidsoorten op hooggelegen akkers in het voor-opkomststa-dium

Polyethyleenbakjes met lengte 20, breedte 10 en diepte 5 cm, wer-5 den met grond gevuld en gezaaid met haver, hanepoot, lang vingergras, papagaaiekruid, alsem, krulzuring, cypergras (umbrella sedge) en stekel noot, alle akkeronkruid en de zaden werden bedekt met grond.

De grond werd door sproeien behandeld met elk in een bepaalde concentratie in vloeistof toegediend werkzaam bestanddeel. Na 21 dagen 10 werd het herbicide effect bepaald door vergelijking van de resultaten met die van de onbehandelde bakjes.

Het criterium voor de beoordeling van de herbicide werking was hetzelfde als in proefvoorbeeld I. De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel D.

6602501 t 48 ^+jminm<iinininifiu)inininwininininmu)m

(U o •P o 00 C

cd i! Swwiowwmwwwifliflinwinw^wininifl ja -a ε φ Z3 ΙΛ os •P I c j= 3 [mrtintflwinm<iinuiinuiinininininininin o s- 3

Λ£ 2*ί N

a.

o i- ε οω toiou>mioiouïiouïmiou>«>iou>^tiouïuiix> > i— < os c |Ξ I Φ Φ ο ·ι-C cd ^ oOininifliflininininuiinininwininininuiiniis Φ (Ο ·γ-J3 Ο. 3 Cd ίο Ο- *<

Cd > ΙΛ Ρ Ιβ υ ί- Ο (U 05 α_ S_ r-tf. (ijto^iflinusinususwwuiuiinusmsfusiflusu) . φ UJ 05 05 ja cc cd cd *ι— H _J > ü) 4-) c oioctwcd'ind'inct'ocfiniiind'in'iifl'iwin cd o a= a.

Φ s- T3 Φ •i- cd 3 jc ε

Cd cd Φ N S-j>i cd i. N.

Φ 05 3

A

Ό i— ‘<üa> ocoooooooocooooocooooorooooooo ^•anoococoMoocnoocooo 1“ "O Φ c Φ cd

> -P

φ ΙΛ O Φ a: ja 05 c ‘r— "2 ,-HCMOO«^lO<0^00 05 0 ,™ t—! Λ s- · Φ s- > c 8602601 49 Φ o +> o GO tz <β 2σ>«ϊΐηΐΛΐί>ΐΛΐηιηιηιηιηΐΛΐηΐΛΐοιηιηιηιηιοιο ja -σ ε φ 3 «Λ 05 +J I Ε OS-3 Jüi Μ Ν Ο.

Ο % S- ε § g loifiininioiaiowtowioio^niietfiiflifliflin > ίο, <

C

•τα; <υ •ο ι- Ε (Ο <— Ja SfllOlOlOinWlOHlUlUllflUl lflWWlOlO'O WlOlfl Ο Φ β τ ,— ja α. 3 ο <ο s- > C Ο- 1. «3 <ϋ > > «Λ —· -Ρ <Β Ο Ιο Φ 05 tJZ Qjioioioininmwioiflwiflinusiflioiflioifliflin φ uu 05 05 ja c c

ffl « T

f— —1 ^ couï^-mihuï^i-uï^-uïuïto'i-io^i-inujin'i'ioio <8 o ΠΖ o.

Φ SL.

(O

^ -C

ε «o <Q Φ N S-

(O

s_ — <U 05 s

A

ll S"S”S"S"S"S”S'°S”ScoS” i— Ό <u c o <e > 4-> Φ V) O φ s ja 05

C

•r—

c ^HOjoo^-i£5^or^-raojO

ja s- * Φ S- > c 8602601 * * 50 <u o +J o 00 c «5 f— sü SUJIOIOIOUÏIOUÏIOUÏIOIOUÏVOIOUÏIOUÏIOUÏIO Λ -Ο Ε φ Γ3 <Λ σ> +> I £= Ο ϊ- 3 Λί ϊέ Ν Ο.

Ο Ο ε > Ιο, <

C

'φ φ Ό ·γ- C φ ,___ ^ oiOioinwiflinininininiflUiujuiinioiflifiinioifi σ> Φ φ ·ρ* ι— λ ο. 3 ο (β s- > C Ο. Λί S- (0 φ > > «Λ *— +J «3 Ο ία φ ο S- n_ jjinwininininwifliflinwmwinminiflmwin φ LU οι ο

XI C C

(Ο Φ ··” y— s > ι

ΛI

φ ο

ΓΓ CL

Φ Φ •t- φ 3 -= Ε Φ Φ Φ Ν S- ^ φ S- '•s, Φ D1

«I

*α ι— "φ φ ooooooOooocoocoOeoOooOcoOooOco xz-ooooooooooocncncncnoo r— Ό Φ C Φ φ > -Μ Φ «Λ Ο φ 3C X) σ> c •Ρ" c ,ΗίΜΟΟΦ’ΙΛΙΟΓ'-ΟΟΟϊΟ

•ρ- CSjCMCJCVJCMCMCMCMCVlfO

X) s_ · Φ s_

3» C

8602601 ? 'X' 51 ,ϊ+ιΐίΐΐήΐήΐοίΛίοΐβίοιηιη»1"1'’^101010101010 φ o

+> O

00 c

<Q

r— g S»ioioiemioioio»iowioioioioifl»iew>ifi _o -σ ε <ι> —I co O) +> i = ë'^Hirt^j.uïtowuïUïUiUï^ioiniotouïïj-inioioio

O S- 3 λ: Μ N

Q.

O

s- ε o« ιοιηιοίΛΐΛΐηΐοίΛΐΛΐΛΐΛΐΛΐηιηιηιηιηιηΐηΐΛ > ι- Οί <" c «ΙΟΙ <u Ό ιέ β — 5 S-oioioiiïiouïioioirjuïiiïWioiotoioifsmiomifï 05 ai ra i- r— J3 Q. 3 o ra s- > E O.

s- ra a» > > w —. 4J ra o s- cs <0 05 a;tou>u5U5i^ir)i«Lntnu5tr5Lnunir)mif5vnir5i«Lo φ LU 05 05 XI C S= ra ra -r- I— -i > ra o 30 a φ Sj.

2 >ΐη^·ΙΛ1ί51ί)1ί)Ιί1'1·ιΛ^ιη<0·ΙΛΐηΙΛ<^ΐηΐί5ΐη'ί *r“ (O 3? -C

ε ra ra <u n s-ra s- — Φ 05 ï

A

<— -o <u c o ra

> -P

<u w o Φ 3C X5 05

C

•i— "H C\J fO LO Ό I— CO 05 o £ cnrorocococooopoco·^ ja s_ · Φ s- > {= 8602601 Λ * 52 r-“ ^4Jtninix)inui«u)ininininu5iomwininmiflifl φ ο Ρ ο 00 £= (Ο Ο Ό Ξ Φ 3 W) Ο)

Ρ I C

g'a [ifiiflifliniflwwiflwwwuiininwwwiniflw ο &- 3 ύΛ it£ Ν α. ο ο e ο g ifliftiniowiflwinifliflwiflwtflwmininwifl > ία, < c r—

r—· I

Φ φ -σ ·γ- c 10 ΟΙ Ο β 'f ι— JD Ο. ρ Ο «0 S- > C Ο. ^ i. (Ο Φ > > <Λ — Ρ (Ο υ s- Q dJ Ο) ,_ «ι_ oinii)iniflioinu)u)inininu)ii)^u)iniflu)ioin 01 LU Ο) Ο)

-Q C C

(0 (0 ·Γ~ 1- Ρ > cOLnioinifiin<iio^u)iniflLnin^inu)iOLoiOi (Ο ο ZC ο.

φ s_ •ρ flÖ 3Ε χ: ε <0 (Ο φ Ν S- Λί (Ο

S- X

φ σι 3 β% α γ— *φ φ θΓ0θ Γ0θ(Όθ00θ00θ00θ00θ00θΓ0θ00 ^zxjnrococoncooonpooo ι— -ο φ c φ <ο > Ρ φ ω ο φ 3= J2 ο>

C

♦r Ό C ι-ΗΟΜΟΟ’Ό’ΙΟΌΡ-ΟΟσ^Ο _ ις)- <1* ^ "Ό" ^ ^ <ί Li) J3 S- .

Φ S-

>· C

8602801 53 φ _^-Ρΐη ΐηίΛΐηΐη^ί·!ΛΙΛΙΛΙΟΙΟΙΛ1ΛΐηΐΛΙΛΙΛΙΛΐηΐΛ

φ ο Ρ ο (S) E

<9 φ φ &_ Diu)ieu)u)tnu)ieiflu)iou)iflioi0u)^tfliflu)ia Λ Ό Ε Φ ra μ 05 •pre

Es !.10U)U)U)U)U1UlU)V)U]inU)!fllAWU)inU)U)U] O S. 3 ^ 2^ N

Q.

o s- ε

O (U

Om wtoinwiowioiouammuiioinioiouiininu» > r- 05 <

C

·*—

Φ (U -O

C (O (9 <9 .—. _c aOinLaintflinifliAinioininuiiniflinLoinuinw o> <u <e f— λ o. s O <9 &- > C O. Ji! S» 19 Φ >

> M

—· P (9 O S.

Q Φ 05 p giU)iflinifiiniflU)U)iainU)U)U)u)inifiiflU)it)io o ut 05 05 _a cc Q r9 1— r- _j > r as p e oin^ifliflinu)U5ifltniflin<iU5inifliniflioinifl

(9 O

ze a.

φ s- o Φ ^aionusinin^ieifltflinifl^uiiAin^ioifliou) •r— <9 3 f

E

«9 <9 Φ N S_

^ (O

s. *s Φ O) 5

A

•a T- •t— φ φ φ onoroonooooonorooroorooooom ^c-ococococooaraoofocnco r— Ό Φ C Φ (9 > P Φ M O Φ 3= J3 05

C

·«— Ό e «-tcuro^uiior'-cooto T- iniowininiominioto -Ω S- Φ s.

> e 8602601 54 r— Φ ο Ρ ο tO C (Ο Ρ· 2ί DiioioiniAinu)iflU)>eifluiiAU)inu)u)inu)Uiu) λ ·σ ε οι =3 <Λ 03 μ ι c g*3 [iflLnu)u)ifl«u)u)inu)U)u)inu)U)ir)iou)U)in Ο S- 3 Ν Ο.

ο &- ε ο <λ u)inu)u)iniflifliflinu)iou3inu)iniomu)iflw > ΙΟ» <

C

•γ- Φ φ ο ΤΟ ld «5 Stifliniowu)u)inu)Wwu)iowinu)ti)iflifliflu) CD Φ (8 ·«“ r -a a. 3 ο <ο s- > c ο. ^ ί- φ φ > > „ « -P id υ ίο Φ 03 4_ s» 4_ φΐηιηοιηιηιηΐΛΐοΐοΐί)ΐηιηιηΐΛθΐηιηΐί)ΐΛΐΛ Φ uj σ> 03 jO cc <β <ο ·>- μ- _ι > ι ΕθΚ)<ίΐί)ΐηΐΛ^ΐΛΐβΐΐ)<·ΐΛΐί)ΐθίΐηΐΛΐηιηΐΛί «Ο Ο 0C ο.

φ S- I- 10 3 -e ε <d

Id Φ Ν S-jx id S- "ν. φ 03 3 * •Ο I—

*φφ OfOOCOOfOOfOOfOOCOOcoOcOOfOOfO

jCOconconcorofOcococo I— TJ Φ c Φ Id > P Φ 1/3 Ο Φ 3C J3 03 c •r*

O

c ι—ιονιοο^·ιπιοΓ^οοσ3θ .,- tOOtOtOtOtOtOtOtOr·^ X3 s_ · Φ S- > c S S O 2 6 0 ;i 55 f φ o +> o tS) c «8 %L Slouiiniewiflioloioinioiflifliniflifliflifliflu) JD -o ε o =3 trt 05 p r = la'siiBiflioiowineio'Oioioiowifltoioioiioio O S- 3 N O.

O

s- ε 0 w uïtr>ioinio«ïU>u>u>u»«>ii>uïtnu>u>. mioto-io > r- 05 <

C

•r—

r- I

01 01 ^ «f* c <o —»5 m-atointoinu>iouïiou}UïUïintoiou»ioioinioin 05 Φ (O Ί-

r— -Q Q. O

O <8 S- > C O.

S_ <8 <U >

> W

— +J «3 o ί α <u os

ίμ. e iOlOlOlOWlfiWlOlOlfllfilOWWWlOlfllOUlW

φ LU 05 05 jO = = re ic ’t- t- _i > » EOti5*3-inininuïUïifïtOLDLninioinininin«a-inLn es O 3= O.

Φ ίΓ >infiflinin^ini£)inii5in-tii5inininw-fin>i T· <Ö 3B J= ε te <b 01 N S-J* re S- ^ (U O)

S

— || oroo^oenocnocnomocoocoocnoco

1“ "O

Φ c Φ <8 > 4·» Φ (/5 O Φ sr ju 05 S= .

E r-tCMCO^-mjO.I^OOO'g .Ω s- · Φ s.

> c 8602001 + -t 56 ^+iLOLOLoioLnLouïioiototototntnuïLouïinuïm φ ο •Ρ Ο 00 Ε (Ο sÜ Su)u)ininu)inu)iflininwu)io«)ifliiiinwwifl Λ Ό ε φ =3 1Λ Ö! +> I c

IsIinifliflioiniflinmifl^WLoioifliflioioinio^ Ο ί. 3 JSi Ν Ο.

Ο £ ε oS> iniflifliflU)iflU)inu)U)Winwu)U)inu)iou)in > ία, < c *τ— ι— I.

Φ φ σ ·.- 5= (Ο — 5 οιΌίΛΐήΐΛΐΛΐηΐΛΐΛΐηΐΛΐηιηΐΛΐηιηΐΛΐηιηιηιηιη Ο) Φ Ο 'i· γ- ja ο. a ο <ο S.

> c ο. Μ ί. re φ > > ο» *—+» re υ s-ca φ en (μ ς.

,_ 4_ jjifliflWwu)ioininioinKiu)U)inu)iflinu)Wu) (I U Οι ® .ace re re ·>-* I- _ι > ι c ow<iinii)in<tu)inioinw^iflii)iflininiflio^ re o IE O.

Φ S- >Lnre‘U3re-Ln,^*Lo^ir>':i'Lr,<v>LnLf3LOT:*‘LnLr>Lf>,:i· •f— to 3: J= ε re re φ N s-Λί re s- «V.

Φ CD 3 Λ *Ό η- Φ ω OcoOcoOooOcoOooOiOOooOrogcOOco jc-oooconoooofooocooooo I— T5 Φ c φ re > 4-» Φ (Λ Ο Φ 3C Λ

CD

c "c T-icjmre-uogr^cogg

cooocoooajcococooocn Q

S- · Φ s- > c 8:50 2 SO t αι 57 f

xz+JLnUltfCVITO·—I-—I

<ü O P O GO c

CS

r* <11 o __ s_ οιβιοω^ΜΆή· jq -σ ε <u =3 w O) -P I c

ialiflioioniNW O S- 3 .ai N

CL O

s- ε o ® in u» w w co < > r- cn < c ·«-» P“ f o a> xf ·*— c «o

Je σιΌΐηίΑΐηιηΐίΐ^Λ 05 <U <B τ-,— -Ω O. 3 O f0 S- > C CL. .34 s- e CU > > w

— -P <S

υ s- Q <U 05 p_ <*_ 0)1Λ1Ο<·Μ'ί·Ν« φ Ixl 05 05

.Q CC

CS <8 ·i” I— —1 > » <U +* - c owin'ttviNHn (O o 3= O- cu s.

o «u 1" CS 3£ -= ε cs

CS Φ N S-IS

s_ ^ CU O) 2 «l Ό r—

"oo O CO o CO o CO PO

t~ X3 CO co co i— Ό (U c

CU CS

> -p CU 10 O CU x ja

< 03 O

05 05 05 05 C C c c η— ·!— ·ι— Ί- 5 Ό Ό Ό

Ε «-1 C C C

05 τ- *f“ ·*“ .Ω -0-0-3 S- S.S-S- cu s_ . <υ cu cu 5» C > > > 8602601 58

Proefvoorbeeld IV

Effect op onkruid op hooggelegen akkers in het na-opkomststadium

Polyethyleenbakken met lengte 20 cm, breedte 10 cm en diepte 5 cm, werden met grond gevuld en respectievelijk met de onderstaande schade-5 lijke onkruidsoorten en met soja ingezaaid en de zaden werden met grond bedekt. De gewassen werden tot de hier beneden vermelde bladstadia opgekweekt en vervolgens in een gegeven dosering met elke werkzame stof behandeld.

Na 21 dagen werden het herbicide effect op het onkruid en de mate 10 van gewasbeschadiging van de soja bepaald door vergelijking van de resultaten met die van de onbehandelde bakken.

Soort testgewas Bladstadium haver 2 15 lang vingergras 2 papagaaiekruid 1 alsem 1 krul zuring 2 umbrella sedge 1 20 stekel noot 1 soja eerste 3-bladige stadium

De criteria voor het beoordelen van de herbicide werking en de gewasbeschadiging waren dezelfde als respectievelijk in de proefvoorbeel-25 den I en II. De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel E.

8602601 59 e •Τ Ο) (Λ X Ο <ο υ ίο 3 w φ φ CD Λ ί 0) ο Ρ ο

CO C

<β ρ Ρ- eSSu»u»u>u>'u»u»u»ioiou»u>u>u>io-iou»«>«»K>u» Ο Λ Ό Λί ε φ Δ 3 *Λ Ο te cn

C I C

D53*sIu5<d-U5ininu>iOioin<-in^ininir)intn^uiin C ί- 3 t— Ν αϊ σ ε

β® IOlfitOlf|lOU)W10U)lfllfllflU)U)lfl«)lOU)lOIO

X ι— φ <

XI

C l (β φ > *f— β ÜJ +* <8 .-««Siovoioujiftujio^-tnintntoinixtoixininiiiix φ ?- α. = ^ « 2 i φ Ό <Λ •τ— (Ο υ ™ •ρ· Οι φ σι en X C = 5 > 5- (Ο 3= ε <β « φ Ν S-^ <β Φ σ> 3 Μ II g«S"S"S"S”S”S”S”S”S” I— Ό Φ C Φ (Ο > -Ρ Φ (Λ Ο φ

XX

ο»

C

*τ— C ^ CM CO ΙΛ «D P^ CO σι.Ο •Γ—

X

S- · Φ 5-

> C

560230' 60

TO

C

•f—

CD

•r- t «'o-izzz-izzz-izzzzz-izzz-iz

«Λ TO O

<o u oo 5 (/)

Φ Φ <3 TO

^+»ΙΟΙΛ1Λ^ΙΟ(ΛΙΛΙί>ΙΛ1ΛΙΛΙΠΙΛΙΛ*ΛΙΟ!ΛΙΛΙΟΙΟ Φ O +-> O

00 e

(Q

+-> £

I/) (M (U

E si o)u)tflu)u)in(nifliflu)iflinininiflu)u)iou)iou) οχι-σ ώί E Φ Q. TO (/)

O

<0 TO

C I c TOaTuïtnuoioioioioinmiotntoioioinioLoiouïtft C fc. 3

N

Φ

^ -O E

“o>fl $> LoioioioLnuououjioioLOLoioiomminLotoin r— x; p— Ο Φ < > -a &.

Φ C I

> <B Φ <— > T- . (β HI +) (O _

u TOO

r- Φ iOTl/)U)lAlI)lflU)U)ieieu)WU)lflU)lfllfllflU)U)U)

Φ »*- Q. P

TO ((- id S- CÖ Φ CL. ^ I— Φ TO (/)

r— (O

υ J-

•I- TO

TO S_ s_ ou)inu)^u)U)U)^u)U)U)u)U)<tU)u)ifl<tu)Ln

Φ TO TO

zee « - Ι οί <e z ε (β (Ο φ Ν &.

^ <β S- \

Φ TO

3

«I

Ό (— "φ φ ocoocoocoocoocoocoocoocogcooco TOTO co co co co co co co co co co

i— TO

φ e Φ <o

> 4J

Φ (/) O Φ

Z TO

TO

c •Γ- ΤΟ

E i—ICVJOO'^LOOr-'.COTOO

*r— H '—t τ—I rH i—I ·—i H Γ i i—l CNJ

TO

O · Φ 5-

> C

8602801 61 σι{ c •Τ Ο) η £ ο (Ο ο w ϊ «Λ αι αι cd .ο r __ » CU ο ρ ο co sr <β ι·— Ρ I— I 2 a'tOIOU)U»IOU)IOI0U>tOU>(nUllOU>U)IA. IAIAU» Ο -Q "Ο ε ® Q. =3 V) ο 10 σι etc cn's’tioiouïioiiïtnioiftmmmLououïto^fLOUïioio e s- =3 1- n "ai "O £ new U>U>U>UïU»U>lOU>lOlOlOtOUÏlO U»U>«ÏU»U>U> f— i: ί ο Φ < > ja s_

φ S I

> (O 0) «—· > ι- ΓΟ UI +» e g ^^usmuïvoifttrttotouïUïiouïtomminiiïioioio 01 «p £X = jQ P «O P «o 01 CL· JÉ 1-1 oi •o «Λ i- <0 ai en en re e = (O ·*“ _I > s-

> IfllOlO^lOlOlOilO^lO^IOlO lOPllOlOlOlO

«o ar ε

(O

«O 0) NS.

J* (O

S- V

ai en

S

* I— T3 01 c

01 (O

> P O) (Λ 0 01 re ja en - c •1—

*2 H CM CO «ί W «3 r*. CO O) -O

oaSicMCJcMCMca^^00 ja s_ .

01 s.

> er 6602601 62 στ| c σ> •r-

» üs-oZS-JZZZ-lZ-lZZZZZ-JZ-JZZZ Cfl SI O

(O O co 3 </>

O) o CS XJ

^iJininLnminwininuiinmininintoininifimin o o

-H O

co c co r P r“ E 2! DitouïmioLOLomintftiocoioiotocoioioirtcoio O XI Ό .* E 0> CL =3 V)

O

ίο σ> c I c D)3Lnininir!iflininu)ifl<tuiinwinii>^wiiiinin C S- 3

r y N

r—

CU

"O E

“oiflS) LOLniOLOLOLDUÏLOLOlOUïLOtOlOLOLOlOlOLOLO

r- x: γ- ο cu < > ja S-

a» C I

> «5 <u '—' > *1— „ *e

UI +» CO

O en "O

f— φ ig<rinu)ifliflUiflinu)iflu>nii)U)u)U)u)inu)iflui <U 4- Ω. 3 XJ 4- fO &- flï <U Cl Λί <u Ό (Λ •r— <β υ i.

•r- cn _Q J_ OJ Dl Ol sec s» > ιη^ΐΛΐΛΐηίΐΛΐηιοψιηή'ΐηή’ΐΑ'ίΐηιηιηοο ca s ε

(O

ca ai N S-^c ca S- N <U en 3

A

*0 r— e S ocoocooroocooooocoocogcoocoofo JCO OO 00 00 00 OO 00 OO 00 00 00

^ 'Q

o e cu ca

> +J

CU ΙΛ

O CU

=G XI

σ> e •P"

"O

e t—ccvjoo'O'Lncor^sCOOiO

•r_ 00 00 00 OO 00 OO OO OO OO ^1“ X) s. · CU s- > e 660 2 6 *» * 63 05l ε •1— cn

i —IZ-J3-I Z

to _sz o co o v> 5 «Λ <U 0) CD Λ r ^+^ΙΛΙΛΙΛΙΛίΓ)!ΛΙΛ1ΛΙΓ}ΙΤ)1Λΐη1ΛΙΛΙΛΙΛΐΛ10ΙΛίΟ

CD O P O CO C

CO

P ^ I 2 SmininioinwiniotnininioinujiOLrtioininm O J3 Ό

JX E <V

Q. =3 to

O

(O 05

CIC

cn^XtfsuïUïUïUitoiototoinintouï^tinuïUïintoio ε s- 3

T- ac N

r—“ 0)

σ E

x: ρ-ο O) < > λ s_

CD Ε I

> CO CD

w > *t— <5

Hi ·Ρ <e r- φ re^ioto.irtintntnmtomifiiDinuïinLnLntnin^ir» cd <*- a. p Λ **- «o s- ts !U Q. x *“01 •o to

•r— CO

o S- •f— 05 CD 05 05 □CEO «Ο ·*“ -J > s_ ® ΙΧ5»ί·Ιί5»ί·ΙΛ1ΛΙΛ^1·ΙΛ^-(Λ«ί-!Λ·^-ΙΛ«^-1Λΐη·Λ·ί·

CO

3:

E

co

co CD

N S_

J* CO

S. V

CD 05 - s Λ II g"S"S”S”S”^"S"S”S"S" «— T5

CD E

CD CO

> -P

CD CO

0 CD

=C Δ 05

E

1 sö3S SS 5 §?S

-O

s_ .

CD S-

> E

3602601 64 cal c *P“

O

•r*

I «·®_1Ζ_αΖ_42-1-1_1ΖΖΖ_1Ζ—1—I-JZZZ

«Λ JE O

<α υ to 3 (Λ Φ CU o ja f f-· fll

CU o •P O

00 c <T5 P ΓΟΟ m Φ g= s_ DiLOioioioioinioinuiuïtniouïLominiOLOinto o ja Ό E Φ o. aa ω 0 ia ca c i e 01 *3 ELnLoioiouïintninioiniOLOLOininirjLototoio c s_ =3

f 3ί N

Φ

Ό E

"oi <o 2» wiflinwwinwinwinwinwwwiowifliflu) r™ «C r·» O Φ < > -Q &-

CU C I

> O QJ

*·»* > 'r- <0 UJ +J IB _

O O) TJ

i— cu iD'rininwinininwifliniflintninmiiicniniflifiin <u n- o. 3 Δ t- 1C !.

IC (U Q. ^ “ Φ o «Λ i— CÖ O S- •p- ca ja £- s_ (ULnuiinioLnoiiiininmincj’iiiinioinwioinii) Φ ca ca 3= C C <o *i” _] > J- Φ <o ΠΖ

E

<0 (O CU N S-JC (O S- \ Φ O) 3 * Ό r— 'SS opoocoocoonocooroocoocogcnoco jrOCOcocococooococococn i— -σ φ c Φ <o > 4-> Φ (Λ O Φ a= jo ca c Ό

c t—iCSJCO^i-LOCOi'-OOOBO

r- mcnucLninunmuiinco ja s> · Φ S- > c §602 60·: 65 ral c •f D)

fl*JZ_lZ_JZ-JZ_lZ_IZZZ-IZZZ ZZ

«Λ JE O ίβ O £/} 2 «Λ <U O CS J3 r- JJj+jinujininininmuï-ioinuïmininin-ujwinwin a> o p o 00 c «e r— +* r— S £ σ)ΐηΐΛΐΛΐηΐΛΐΛΐΛΐηΐΛΐΛΐΛΐηΐΓ)ΐηΐΛΐηΐΛΐΛΐΛΐΛ o ja ό ^ E Cl a. =3 w o <Q O)

CIC

C S. 3 ·«- ï«i N

ci

o E

*5>«μ U3ioioiotntomioioinuiinini«uiintntf)ioto 5 « <

> JS ΣΟΙ C I

> Π3 (U

«—* > ·ι— « LU "P (O _ r- S «^inioinuotnioiOLnuïifïUïtoiOLOCOtniOLomio <U «t- CL· 3 Ji «P « S-(ö Φ o. .ai *“ Cl

OW

•j- ra O s- ra £ ajLnLDtninLn^-LnLnin^-Lnmtn^-tn^LOLnLn-ci· ai ra cn 3= c e 3 *5 i.

ra 3:

E

ra ra o n s-j* ra s- s.

ai O) 5 II s”S”S"S”S”S"S"S”S”S"

i— Ό Cl C

ci ra > -p ai wi 0 Cl

3= XI

cn c •P-

"2 _i cvi co in ίο i"·- co O

^ JSioSSioioiovoior-- xi s- 01 S- > c 8-50 2 601 -* -c ‘ . - 66 ι cnl c •Ι Ο) •l" I (Q Ή 2 Z —-1 2 2 2 —J 2 —J 2 —J 2 —J 2 2 2 «J 2 2 2 W JS O (0 O 00 3 <n Φ Φ cs ja ι r~

SpBifiiniflmiflUiinifliflwinininwuiwwww φ O +-> O 00 =

(O

r— +* r“ E t! CTuïtouiLoiotfïuommioiouïintnuïinuïioLo^c

o JQ "O

^ ε <u a. 2 co o (0 Ol C I e

aalin^inininioininioiniflifluiiflwifliowwio C S- 3 •r- N

r— a> •ο ε r-* C CL) cortïw lOLocoLncoiomtocninminuoLocnLOLomioco r““ 2 r"“ Ο Φ < > -Q S- Φ C ) > <o Φ w > .,- ιΟ

Ul ·Ρ 10 ι— φ «rwinwwwuiwininiflwinwwwwininwin Φ M- a. p jQ ‘U 10 s- <0 φ a. Ai 1— Φ •ο «Λ •ι- 10 υ s.

•r- O) Φ CD CT> 2 C 3 tO ·>- -J > S- > ΐβ«ιη<ίΐί)ή·ιθιίΐΛίΐηιοιηιβιηΐΛΐΐ)^ΐΛ^ <0 2 ε <0 10 φ N i-±£ nf i~ —

Φ CD

3 Λ a r- if· rtl _ __ __

ΦΦ OOOOOOOPOOOOOOOOOQOOOOOOOOOOOO

jSTjcococooocorocococo oo

I— T3 Φ c Φ rO > -p Φ (Λ Ο Φ 2 jQ

CD

c *P“

c r-iCMCoO-mior'-cochO

•r- r—. ι— r— r-— r~~- co .a S- Φ s- > c 8602601 67

oJ

c •I·

Oi

I fl ® Z Z -IZZZZZZZZZZZZZZZZZ

ΙΛ SZ O

<4 U (O

3 w o o CS J3 F··* ^ in u)ioiflWioWBeiflWiniou>iowioiflU)in <y o +» o {/) c <e •P ^ εδσιιηιηίοιηΐοίΛΐΛΐηιηιηΐΛΐηιηΐΛΐηΐΛΐΛΐΛίοιο o ja -o ε <u α a tn o as 05

SIC

Ο^ΈίΟΙΤ». IOU»tOUilOlfï«»U>lOU»U>'UÏ»Oli>lOU>liïU>

E S- 3 T- Ü N

r—

O

O E

“iniww loioioiomiocotftWioLOLOUïtoiOLOiotntotn i—· <C r· Ö O < > £S S_

<u C I

> « Φ w > «t— te bi +» <e y “iaifliflioioiniflio'fliflWWifiiflifliflWiniflw <U 4- S. 3 _Q 4- (ö S_ IQ φ O. Jrf *- o -o </) fl3 « 5- •r·* w> *£ ajin^uïtnLoincnioiDLntfj'S-tn'S-'^cntn^-in'i}· <U OJ D) a: c c (O t— _1 > s- ce

1C

ε as <e o N S-^ «3 s~ — 0 O) s

«V

1 I ooooc^o^ooo O CO O 00 o 00 O co o co o co i— Ό CU c as te

> -P

CU co o <y x a σι c = coeoooSSSoocöcoo»· ja s- · os.

> c 3602601 * 68 cnj c •i— £31 -5 <T3 Ι(β·ι-ϊΖΖ—Ι—IZZ-J </> X O « U 1/1 3 «Λ Φ 0)

CD X

φ

CD O

p o c/o c

IQ

4- > ^ (Λ φ tt) ε s- oiwwwnWHfl οχι*σ ^ E Φ a. 33 «/> o (0 £3)

C I C

I— «ίο) 3 s.mifiLnfO'tHCM

c s- 3

•p N

Φ ο ε —« c a> cn<e</> m in in oo «0* oo oo r—“ XI I— o φ < > X) s-

φ c I

> <a φ > T-

(O

UJ -P (O

υ o o I- 0) ιο·ρ·ιοιοιη<ι·ΐΛοο^· Φ <4- Ο. 3 X M- (O S- (O Φ Q. -ii ^ Φ *a (/) •r- (0 O S- l|Ht O) X c.

i. φΙΛΙΧΙΟΓΟίΜι-ΗΟΟ Φ £3) £3) =c c c 5 > $.

Φ

> ΙΛ <i n N O' H CM

(0 3= ε - « (Ο Φ N S-J*C (0 5- V.

Φ O) 3 Λ Ό I— •r- d) Φφθ00θ00θ0000 x: xi oo oo oo i— *o Φ c Φ (0 > -P Φ (Λ Ο Φ

3= X

< 03 O

O) O) D) £3)

C C C C

•r- 'r- *r- <r- a td *σ *a C r-1 c c c I— O) *r- ·ι— *r

X XXX

s- s- s- s- Φ S_ φ Φ Φ > c > > > 8 § 0 2 6 G 1 69

Berei dlngsvoorbeeld I

Een bevocht!gbare poedersamenstelling werd bereid door mengen en malen van de volgende bestanddelen: 5 Verbinding nr. 1 50 delen

Mengsel van klei en kiezeloxide (waarin klei de belangrijkste component is) 45 delen

Polyoxyethy1een-nonylfenylether 5 delen

10 Berei dingsvoorbeeld II

Een korrelvormig preparaat werd bereid door mengen en malen van de volgende bestanddelen, kneden van het mengsel met een geschikte hoeveelheid water en granuleren van het geknede mengsel: 15 Verbinding nr. 7 5 delen

Mengsel van bentoniet en klei 90 delen

Calcium-ligninesuifonaat 5 delen

Bereidingsvoorbeeld III

20 Een emulgeerbaar concentraat werd bereid door mengen van de volgende bestanddelen:

Verbinding nr. 31 50 delen

Xyleen 40 delen 25 Mengsel van polyoxyethyleen-nonylfenylether en calciumalkylbenzeensulfonaat 10 delen 850 2 601

Claims (10)

1. Derivaat van A2-l,2,4-triazoline-5-on dat voldoet aan de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom, een al kalimetaal atoom, een ongesubstitueerd ammonium-ion, een gesubstitueerd quaternair ammonium- 5 ion met tenminste een (Ci-C4)-alkylgroep als substituent, een ongesubstitueerde (Ci-Cg)-alkylgroep, een gesubstitueerde (C]i-Cg)-alkylgroep met tenminste een halogeenatoom als substituent, een (C3-Cg)-cycloalkylgroep, een gesubstitueerde (C1-C3)-alkylgroep met een cyaangroep als substituent, een (C2-Cg)-alkenylgroep, een 10 (C2-Cg)-alkyny1groep, een (C2-Cg)-alkoxya1kylgroep, een (C2-C8)-al kylthi oalkylgroep, een (C2-Cg)-sulfi ny 1 al kylgroep, een (C2-Cg)-alkylsulfonyla1kylgroep, een (C3-Cg)-alkoxyalkoxy-alkylgroep, een (C2-C3)-carboxyal kylgroep, een (C3-Cg)-alkoxy-carbonylal kylgroep, een ongesubstitueerde benzyl groep, een gesubsti-15 tueerde benzyl groep met tenminste een halogeenatoom en/of (C1-C3)-alkylgroep als substituent of een fenethylgroep is; R1 een met halo-geenatomen gesubstitueerde (C2-C5)-alkylgroep is en X een halogeenatoom is.

2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een 20 niet-gesubstitueerde (Cj-Cgl-alkylgroep, een gesubstitueerde (C]_-Cg)-alkyl groep met tenminste een hal ogeenatoom als substituent, een (C3-Cg)-cycloalkylgroep, een (C2-Cg)-alkoxyalkylgroep, een (C2-C8)—al kylthioal kylgroep, een benzyl groep of een tenminste met een halogeenatoom en/of (C1-C3)-alkylgroep gesubstitueerde benzyl-25 groep is.

3. Verbinding volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R een tenminste met een halogeenatoom gesubstitueerde (Ci-Cg)-alkylgroep is.

4. Verbinding volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat 30 Rl een met halogeenatomen gesubstitueerde ethyl groep is.

5. Verbinding volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat X een fluoratoom is. 6. l-[4-Chloor-2-fluor-5-(l-methoxycarbonylethoxy)fenyl]-3-methyl- 4-(l,l,2,2-tetrafluorethyl)-A2-l,2,4-triazoline-5-on. 35 7. l-{2,4-Dichloor-5-[l*(2-chloorethoxycarbonyl)ethoxy]fenyl}-3- methy1-4-(1,1,2,2-tetrafTuorethy 1)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5-on. 8. l-£4-Chloor-5-[l-(2-chloorethoxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfenyl}- 3-methy1-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5-on. 9. l-{2,4-Dichloor-5-[l-(3-chloorpropoxycarbonyl)ethoxy]fenyl}-3-40 methyl -4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy!)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5-on. 86 0 2 SOI t-% 10. l-{4-Chloor-5-[l-(3-chloorpropoxycarbonyl)ethoxy-2-f1uorfe-ny l}-3-methy 1 -4- (1,1* 2,2-tetrafl uorethy 1) -Δ2-1,2,4-tri azol i ne-5-on. 11. l-{4-Chloor-5-[l-(3-chloorpropoxycarbonyl)ethoxy]-2-fIuorfe-nyl}-3-methyl-4-(2,2,2-trf fl uorethy1)-Δ2-!,2,4-tri azoli ne-5-on. 5 12. l-{4-Chloor-5-tl-(4-chloorbutoxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfe- nyl}-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy!)-Δ2-!,2,4-triazoli ne-5-on. 13. l-{4-Chloor-5-[l-(cyclopentyloxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfe-ny 1}-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5-on. 14. l-{4-Chloor-5-[l-(cyelopentyloxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfe-10 ny1}-4-(2-chloor-1,1,2-tri f1uorethy!)-3-methyl-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5- on. 15. l-{4-Chloor-2-fluor-5-[l-(2-methoxyethoxycarbonyl}ethoxy]fe-nyl}-3-raethyl-4-(1,1,2,2-tetraf 1uorethy!)-Δ2-!,2,4-tri azoli ne-5-on. 16. l-{4-Chloor-5-[l-(2-ethoxyethoxycarbonyl}ethoxy]-2-fluorfe-15 ny 1 }-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy 1)-Δ2-1,2,4-triazoline-5-on. 17. l-{4-Chloor-2-f1uor-5-[l-(2-methy 1thio-ethoxycarbonyl)ethoxy]-feny1}-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy!)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne-5-on. 18. l-{4-Chloor-2-f1uor-5-Cl-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxycarbonyl)-ethoxy]feny 1}-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetraf1uorethy!)-Δ2-1,2,4-tri azoli ne- 20 5-on. 19. l-{4-Chloor-5-[l-(4-chloorbenzyloxycarbonyl)ethoxy]-2-fluorfe-ny 1}-3-methyl-4-(1,1,2,2-tetrafluorethyl)-Δ2-1,2,4-triazoline-5-on.

20. Werkwijze voor de bereiding van de derivaten van 42-l,2,4-tri-azoline-5-on volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men een verbin- 25 ding met de algemene formule 6, waarin R* en X de in conclusie 1 vermelde betekenissen kunnen hebben, laat reageren met een verbinding met de algemene formule 7, waarin R de in conclusie 1 vermelde betekenissen kan hebben en Z een halogeenatoom is.

21. Herbicide samenstelling, met het kenmerk, dat deze als werk-30 zaam bestanddeel een doeltreffende hoeveelheid van een der in de conclusies 1-19 vermelde derivaten van Δ2-1,2,4-triazoline-5-on en een geschikte inerte drager omvat.

22. Werkwijze ter bestrijding van onkruid, met het kenmerk, dat men daartoe een verbinding volgens een der conclusies 1-19, of een sa- 35 menstelling volgens conclusie 21 gebruikt.

23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat men onkruid in op hoog gelegen land verbouwde gewassen bestrijdt.

24. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat men onkruid in de droge rijstbouw bestrijdt. +++++++ 8602801