CN86107220A - Δ2-1，2，4***啉-5-酮衍生物的制备方法及其应用方法 - Google Patents
Δ2-1，2，4***啉-5-酮衍生物的制备方法及其应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN86107220A CN86107220A CN198686107220A CN86107220A CN86107220A CN 86107220 A CN86107220 A CN 86107220A CN 198686107220 A CN198686107220 A CN 198686107220A CN 86107220 A CN86107220 A CN 86107220A CN 86107220 A CN86107220 A CN 86107220A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- methyl
- triazoline
- carbon atom
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及上述通式(I)所示的Δ2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物(式中R和R1的含义请见说明书)的制备方法，以该化合物为活性组分的除草剂组合物以及这种化合物作为除草剂的应用方法。
Description
本发明涉及下述通式（Ⅰ）所示的△2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物：
（式中R为氢原子，一价碱金属原子，未取代的季铵盐，具有至少一个C1-C4烷基作为取代基的取代季铵盐，具有1-6个碳原子的未取代烷基，具有至少一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有氰基作为取代基的C1-C3取代烷基，具有2-6个碳原子的链烯基，具有2-6个碳原子的炔基，具有2-6个碳原子的烷氧基烷基，具有2-8个碳原子的烷基硫代烷基，具有2-6个碳原子的烷基亚磺酰基烷基，具有2-6个碳原子的烷基磺酰基烷基，具有3-8个碳原子的烷氧基烷氧基烷基，具有2-3个碳原子的羟基羰基烷基，具有2-3个碳原子的羟基羰基烷基，具有3-6个碳原子的烷氧基羰基烷基，未取代的苯甲基，具有至少一个选自囟原子和具有1-3个碳原子的烷基的取代基的取代苯甲基，或者苯乙基;R1为具有2-5个碳原子的囟代烷基;和X为囟原子），其
制备方法及其应用方法。
本发明人已发现，由上述的通式（Ⅰ）所代表的化合物可用作一类农用化学药品，具体地说是一类除草剂。
类似于本发明的一类化合物披露在日本特许公开公报昭和57-181069（1982），USP4318731，USP4398943，USP4404019，WO85/01637以及WO85/04307号上。例如，USP4，318，731披露了如下式所示的化合物：
式中R1为C1-C4烷基;R2为氢原子，C1-C4烷基，或者C2-C4链烯基团;和X为羟基，C1-C4烷基团，C1-C6烷氧基团，其中的两个烷基可以相同或者相互不同且每一个烷基均为C1-C4烷基的烷氧基烷氧基团，C2-C4链烯氧基团，或者其中的两个烷基可以相同或者相互不同且每一个均为C1-C4烷基的烷氧羰基烷氧基团;USP4398943披露了如下式所示的化合物：
式中R1为烷基团;R2为炔基团，囟甲基团，或者囟乙基团;和X为烷氧基团，链烯氧基团，烷氧基-烷氧基团，炔氧基团，羟基团，囟甲氧基团，或者囟乙氧基团;而USP4404019也披露了如下式所示的化合物：
式中R为C1-C4烷基团，C3-C4链烯基或者C3-C4环烷基团，X为氯原子或者溴原子，而Y为氢原子或者C1-C4烷氧基团;这种化合物用作除草剂。
但是，从剂量及其作用或效应方面考虑，上述的那些化合物均不可能考虑用作为适宜的除草剂。进而，WO85/01637又披露了如下式所示的化合物
式中X1和X2分别选自囟素、囟烷基和烷基;
W为氧或硫;
R为3-8元杂环基团，环中具有一个或者两个选自氧、硫和氮的相同或者不同的杂原子或者被所说的杂环基团取代的烷基，所说的杂环基团未被取代或者被一个或者两个选自囟素、烷基和囟烷基的取代基所取代，或者所说的杂环基的环中两个相邻的碳原子与苯环相连而形成苯并-杂环双环基团，而所说的硫杂原子以二价形式，即S-氧化物形式，或者S-二氧化物形式存在，
R1为烷基、囟烷基、氰基烷基、链烯基、炔基，或者其式为-烷基-Y-R3的基团;
R2为囟素、烷基、氰基烷基、囟烷基、芳烷基，或者化学式为-烷基-Y-R3的基团，
R3为烷基、链烯基，或者炔基;和
Y为氧或者S（O）r，其中r为0-2;然而，上述披露的化合物需要相当多的剂量才能抑制不希望出现的野草的生长，并且在有用作物和不希望出现的野草之间没有足够的选择性。WO85/04307也披露了如下式所示的类似化合物：
式中R为选自2-丙炔基，1-甲基乙基-2-丙炔基，甲氧基甲基，2-丙烯基，和1-甲基-2-甲氧基乙基的基团。但是，上述披露的这种化合物，如果其用量相当高，那么就会除了消灭野草以外，还会一同除掉有用的作物。另一方面，如果其量相当低，此时仍会给作物带来某种程度但不可忽视的伤
害，那么就不能指望它获得足以能抑制野草生产的效果。也就是说，这种化合物在有用作物和野草之间不可能显示出足够的选择性。因此，仍然迫切需要能够以低剂量抑制野草生长而同时又不会给作物带来大量伤害的除草剂。而本发明人已发现，本发明的化合物正好能够满足这种要求，这些化合物没有在本技术领域的现有技术中公开过，也没有在其它任何文献中公开过。
此外，本发明的发明人还惊奇地发现，与上述的现有技术文献中公开的化合物相比较，本发明的化合物在低剂量下也具有优异的除草活性，而且其对植物的毒性较低，从而实现了本发明的目的。
本发明的第一个目的是提供具有优异除草剂活性且对植物毒性相当低的化合物。
本发明的第二目的是提供一种组合物，它包括有效量的由通式（Ⅰ）所示的具有优异的除草剂活性且对作物安全性高的化合物，和适宜的惰性载体。
本发明的第三个目的是提供一种组合物，它不仅有效地用作发芽前处理型的除草剂，而且还有效地用作旱地作物的发芽后处理类型的除草剂。
本发明的第四个目的是提供一种处理用所说的化合物作为旱地作物除草剂的方法。
从下面对本发明的详细说明中可以更清楚地看到本发明的其它目的。
由通式（Ⅰ）所示的化合物中的取代基R的优选实施例包括，例如氢原子;一价碱金属原子，例如，Na，K等;由铵、一-、二-、三-或者四-甲基铵，一-、二-、三-或者四-乙基铵，一-、二-、三-或者四-丙基铵，一-、二-、三-或者四-丁基铵等的季铵盐类;烷基，例如，甲基团，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基等;具有囟原子作为取代基的取代烷基团，例如，氯甲基，溴甲基，氯乙基，溴乙基，氯丙基，溴丙基，氯丁基，溴丁基，氯戊基，
溴戊基，氯己基，溴己基，和其二-三、或者多-囟代烷基等;环烷基团，例如，环丙基，环戊基，环己基等;具有氰基作为取代基的取代烷基团，例如，氰基甲基，氰基乙基，氰基丙基等;链烯基团，例如，乙烯基，2-丙烯基，1-甲基丙烯基，1，1-二甲基丙烯基，2-丁烯基，戊烯基、己烯基等;炔基团，例如，乙炔基，2-丙炔基，1-甲基丙炔基，1，1-二甲基丙炔基，2-丁炔基，戊炔基，己炔基等;烷氧基烷基团，例如，甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，丁氧基甲基，戊氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，丙氧基乙基，丁氧基乙基，甲氧基丙基，乙氧基丙基，丙氧基丙基，甲氧基丁基，乙氧基丁基，甲氧基戊基等;烷基硫代烷基团，例如，甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，丁硫基甲基，戊硫基甲基，己硫基甲基，庚硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，丙硫基乙基，丁硫基乙基，戊硫基乙基，己硫基乙基，甲硫基丙基，乙硫基丙基，丙硫基丙基，丁硫基丙基，戊硫基丙基，甲硫基丁基，乙硫基丁基，丙硫基丁基，丁硫基丁基，甲硫基戊基，乙硫基戊基，丙硫基戊基，甲硫基己基，乙硫基己基，甲硫基庚基等;烷基亚磺酰基烷基团，例如，甲基亚磺酰基甲基，乙基亚磺酰基甲基，丙基亚磺酰基甲基，丁基亚磺酰基甲基，戊基亚磺酰基甲基，甲基亚磺酰基乙基，乙基亚磺酰乙基，丙基亚磺酰基乙基，丁基亚磺酰基乙基，甲基亚磺酰基丙基，乙基亚磺酰基丙基，丙基亚磺酰基丙基，甲基亚磺酰基丁基，乙基亚磺酰基丁基，甲基亚磺酰基戊基等;烷基磺酰基烷基团，例如，甲基磺酰基甲基，乙基磺酰基甲基，丙基磺酰基甲基，丁基磺酰基甲基，戊基磺酰基甲基，甲基磺酰基乙基，乙基磺酰基乙基，丙基磺酰基乙基，丁基磺酰基乙基，甲基磺酰基丙基，乙基磺酰基丙基，丙基磺酰基丙基，甲基磺酰基丁基，乙基磺酰基丁基，甲基磺酰基戊基等;烷氧基烷氧基烷基团，例如，甲氧基甲氧基甲基，乙氧基甲氧基甲基，丙氧基甲氧基甲基，丁氧基甲氧基甲基，戊氧基甲氧基甲基，己氧基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基乙基，乙氧基乙氧基乙基，丙氧基乙氧基乙基，丁氧
基乙氧基乙基等;羟基羰基烷基团，例如，羟基羰基甲基，羟基羰基乙基等;烷氧基羰基烷基团，例如，甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，丙氧基羰基甲基，丁氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，乙氧基羰基乙基，丙氧基羰基乙基等;苯甲基团;取代苯甲基团，例如在邻位、间位或者对位上具有取代基的氯苯甲基团，在邻位、间位或者对位上具有取代基的溴苯甲基团，在邻位、间位或者对位上具有取代基的乙基苯甲基团，在邻位、间位或者对位上具有取代基的丙基苯甲基团等;x-甲基苯甲基团;苯乙基团;等等。作为R的优选取代基，可以举出囟代烷基团，例如，2-氯-1，1，2-三氟乙基，1，1，2，2-四氟乙基，2，2，2-三氟乙基，3-氯丙基，3-溴丙基，3-氟丙基，2，2-二氟丙基，1，1，2，3，3，3-六氟丙基，4-氯丁基，4-氟丁基，5-氯丁基，5-氟丁基等。
至于制备由通式（Ⅰ）所示的本发明的化合物的方法，例如可用以下
式中R，R1和X的定义与上述相同，而Z为囟原子。
也就是说，在惰性溶剂存在下，将通式（Ⅱ）所示的化合物与通式（Ⅲ）所示的化合物反应就可制得通式（Ⅰ）所示的化合物。
至于本发明反应中所用的惰性溶剂，可以采用任何一种溶剂，只要这种溶剂不至于大大地抑制这种反应的进行就可以，其中有代表性的例如芳烃类，如苯，甲苯，二甲苯等;脂肪烃类，如正己烷，环己烷等;醇类，如甲醇，乙醇，丙醇，1，2-乙二醇等;酮类，如丙酮，丁酮，环己酮等;低级脂肪酸酯类，如乙酸乙酯等;醚类，例如四氢呋喃，二噁烷等;低级脂肪酸酰胺类，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等;水，二甲亚砜;等等。
这些溶剂可单独使用或者以其混合物形式使用。
至于本发明可用的碱，可举出的有代表性的例如包括无机碱，如碳酸钠，氢化钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碱金属的醇盐等;和有机碱，例如吡啶，三甲胺，三乙胺，二乙基苯胺，1，8-二氮双环-[5，4，0]-7-十一碳烯等。
本发明的反应可在适当选择的温度下，例如在0℃-150℃范围内进行。
尽管在每一反应历程中，各化合物的反应是以等摩尔进行反应的，但所加的其中的任一种化合物都可稍为过量。
优选的反应时间为0.5-48小时。
反应完毕，用常规方法处理反应产物就可收集到所需的化合物。
通式（Ⅰ）所示的化合物还可按下列反应式进行制备：
式中R，R′和X的定义与上述相同，而R4为羟基或者囟原子。
也就是说，将通式（Ⅰa）所示的化合物与相应的醇反应，就可制得
通式（Ⅰ-a）所示的化合物。
还可用适宜的氧化剂将通式（Ⅰ）所示的且其中R为低级烷基硫代烷基团的化合物氧化，从而制得通式（Ⅰ）所示且其中的R为低级烷基亚磺酰基烷基或者低级烷基磺酰基烷基的化合物。
通式（Ⅰ）所示的一类典型化合物列于表1。
通式（Ⅰ）
通式（Ⅱ）所示的化合物可用下列反应途径制得：
式中R1，Z和X的定义如上所述;R2和R3分别为低级烷基团;A为氧原子或者硫原子;Z1可为相同或者不同的囟原子。
更详细地说，将通式（Ⅹ）所示的化合物与通式（Ⅸ）所示的化合物于惰性介质中加热反应，分离或者不分离所生成的由通式（Ⅷ）所示的化合物，让这化合物于碱存在下进行闭环反应以便将其转化成通式（Ⅶ）所示的化合物，将所示的通式（Ⅶ）所示的化合物与通式（Ⅴ）或者（Ⅵ）所示的囟化物反应而制得通式（Ⅳ）所示的化合物，再将所说的通式（Ⅳ）所示的化合物与溴化氢反应，从而制得通式（Ⅱ）所示的化合物。
在用通式（Ⅳ）所示的化合物制备通式（Ⅱ）所示的化合物时，还可用碘化氢或者烷基硫醇盐代替溴化氢。
本发明的下述实施例不是用于限制本发明，而是用于说明本发明。
实施例1
4-（2-氯-1，1，2-三氟乙基）-1-｛[2，4-二氯-5-（1-甲氧基羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No14）
将0.62克（0.011摩尔）KOH溶于50毫升甲醇中，再向这样形成的要欲转化为其钾盐的溶液中加入3.6克（0.01摩尔）4-（2-氯-1，1，2-三氟乙基）-1-（2，4-二氯-5-羟基苯基）-3-甲基-△2-1，2，4-***啉-5-酮。然后加入1.83克（0.011摩尔）x-溴丙酸甲酯并将所形成的混合物加热回流3小时。反应完毕，将反应混合物倒入冰水中，并用***萃取这样形成的混合物，之后将萃取液浓缩而得4.0克所需化合物。
n23 D1.5262，产率88.9%。
实施例2
1-[4-氯-5-（1-乙氧基羰基）乙氧基-2-氟苯基]-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No18）
在150毫升丙酮中悬浮9.0克（0.026摩尔）1-（4-氯-2-氟-5-羟基苯基）-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，7.9克（0.044摩尔）x-溴丙酸乙酯和9.0克碳酸钾，并将所形成的悬浮液加热回流2小时。反应完毕，将反应后的悬浮液冷却至室温。然后，过滤除去不溶物质，之后将滤液浓缩，再将浓缩的残余物用柱色谱法提纯而得9.22克所需的化合物。
物理性质：n23 D1.4891，产率79.3%。
实施例3
1-｛5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No31）
在40毫升无水二甲基亚砜中溶入1.8克（0.0051摩尔）1-（2，4-二氯-5-羟基苯基）-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△-1，2，4-***啉-5-酮，并向所形成的溶液中加入0.3克（0.0053摩尔）x-氯丙酸3-氯丙酯之后，让反应在80℃下进行4小时。反应完毕，将反应混合物冷却至室温后倒入冰水中，并用二***将反应产物从中萃取出来。萃取物用水洗涤后将其干燥。然后，蒸馏除去二***而得2.3克所需的化合物：
n24 D1.5139，产率89%。
实施例4
1-｛4-氯-5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No32）
将0.52克（0.0037摩尔）碳酸钾悬浮于50毫升N，N-二甲基甲酰胺中，并向所形成的悬浮液中加入1.17克（0.0034摩尔）1-（4-氯-2-氟-5-羟基苯基）-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△-1，2，4-***啉-5-酮。将所得混合物于室温下搅拌30分钟，之后加入0.85克（0.0034摩尔）x-溴丙酸3-氯丙酯，并让反应在50℃下进行3小时。反应完毕，将反应混合物冷却至室温后倒入冰水中，并用二***将反应产物从中萃取出来。萃取物用水洗涤后将其干燥。然后，蒸馏除去二***而得油状物质。将所得油状物质用硅胶柱色谱法（***∶正己烷＝1∶2）提纯并让其在室温下静置，从而制得1.36克所需的化合物晶体：熔点48.5℃，产率82%。
实施例5
4-（2-氯-1，1，2-三氟乙基）-1-｛2，4-二氯-5-[1-（（2-乙硫基）乙氧基羰基）-乙氧基]苯基｝-3-甲基-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No66）。
将0.15克（0.0037摩尔）60%Na OH悬浮于30毫升四氢呋喃中，并向所形成的悬浮液中加入1.26克（0.0034摩尔）4-（2-氯-1，1，2-三氟乙基）-1-（2，4-二氯-5-羟基苯基）-3-甲基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮。将这样得到的混合物搅拌30分钟，之后加入0.89克（0.0037摩尔）x-溴丙酸（2-乙硫基）乙酯，并将反应混合物加热回流5小时。反应完毕，将反应混合物冷却至室温后倒入冰水中，并用二***将反应产物从中萃取出来。萃取物用水洗涤后干燥。然后，蒸馏除去二***，并将残余物用干式柱色谱法提纯而得1.33克所需的化合物：
n23 D1.5326，产率75%。
实施例6
1-｛4-氯-5-[1-（4-氯苯甲氧基羰基）-乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No87）
向50毫升丁醇中加入1.75克（0.0051摩尔）1-（4-氯-1-氟-5-羟基苯基-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△-1，2，4-***啉-5-酮、1.5克碳酸钾和1.27克（5.6毫摩尔）x-溴丙酸4-氯苯甲酯，并将反应产物加热回流5小时。反应完毕，将反应混合物冷却至室温。然后，过滤除去不溶物质，并将滤液浓缩，之后浓缩用干式柱色谱法提纯而得1.87克所需的化合物：n23 D1.5329，产率68%。
实施例7
1-｛2，4-二氯-5-[3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮-1-基]苯氧基｝丙酸钠（化合物No6）
在30毫升甲醇中溶入4.32克（0.01摩尔）1-｛2，4-二氯-5-[（1-羟基羰基）-乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，并向所形成的溶液中加入2毫升0.4克（0.01摩尔）NaOH水溶液。将这样制得的溶液于室温下搅拌30分钟，之后蒸馏除去溶剂，并将这样得到的晶体用***洗涤，然后干燥，从而制得4.53克所需的化合物：熔点：141.8℃，产率100%。
实施例8
1-｛2，4-二氯-5-[1-（2-甲基亚磺酰基）乙氧基羰基]乙氧基苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮（化合物No71）
在100毫升二氯甲烷中溶入5.05克（0.01摩尔）1-｛2，4-二氯-5-[1-（2-甲硫基）乙氧基羰基]乙氧基苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，然后再加入2.0克（0.0106摩尔）间-氯代过苯甲酸。让所形成的混合物于室温下反应5小时，之后将反应混合物倒入冰水中，用常规方法处理二氯甲烷层，即可得到4.8克所需的化合物：
n25 D1.5195，产率92.1%。
由本发明的通式（Ⅰ）所示的△2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物可用于控制生长稻田里一年生和多年生野草，例如稗（生长在稻里的危害性极大的一年生禾木科野草）百合科（monochoria）（生长在稻田里危害性极大的一年生雨久花科野草），异型伞莎草（small-flower umbrellaplant）（生长在稻田里一年生莎草科有害野草），水莎草（生长在稻田里典型多年生莎草科有害野草，它也生长在沼泽及水道中），慈菇（生长在稻田、沼泽和沟渠里的多年生泽泻科有害野草），鹿草属（bulrush）（生长在稻田、沼泽和沟渠里的多年生莎草科野草）;和生长在旱地和果园里的一年生或多年生野草，例如：野燕麦（生长在平原，荒地和旱地里的一年生禾本科野草），艾类植物（生长在耕作地和非耕作地里的多年生菊科野草），大马唐（一年生禾本科野草，是生长在旱地和果园中的危害性极大的典型野草），皱叶酸模属（生长在旱地和路旁的多年生蓼科杂草），碎米莎草（生长在旱地和路旁的一年生莎草科野草），红根黎（生长在旱地、空地和路旁的一年生苋科野草），苍耳属植物（对大豆危害极大的一年生菊科野草）。
由于上述通式（Ⅰ）所示的***啉-5-酮衍生物对抑制芽前和芽后阶段的野草均具有优异的效果，所以这些衍生物可用作种植前后对土壤进行处理的除草剂，生长期对土壤进行处理的除草剂，种植前对叶进行处理的除草剂，在有用的旱地作物，例如大豆，棉花，玉米等的生长期对叶进行处理的除草剂。
另外，本发明的化合物可用作稻田野草的发芽前和发芽后施用的除草剂，而且这些化合物还可用作抑制例如收割了的农田，稻田和休闲旱地，稻田之间的埂，农业道路，水路，收场，墓地，公园，道路，运动场，在建筑物开垦的土地、铁路和森林周围的空地生长的所有野草的除草剂。当野草没有长出时，对这些地方用除草剂处理是最有效和最经济，而并非在野草长出之前必须处理。
对于采用本发明的化合物作为除草剂，一般按照制备农业组合物的常规方法将这些化合物配制成便于使用的形式。
也就是说，将所说的化合物与适当的惰性载体混合，并且如有必要，以适当比例与佐剂混合，并通过溶解、分散、悬浮、机械混合、浸渍、吸附或粘着，使混合物制成适当的组合物形式，例如，悬浮物，可乳化的浓缩物，溶液，可湿的粉末，粉剂，颗粒或片剂。
可用于本发明的惰性载体可以是固体或液体。用作固体载体材料，例如可以是植物粉，如大豆粉，谷类粉，木屑，树皮屑，锯末，粉状烟草茎，粉状核桃壳，糠，粉状纤维素和提炼的植物残渣;还可以是纤维材料，如纸，波纹纸板和废旧衣服;还可以是合成聚合物，如粉状合成树脂;还有无机的或矿物产品，如粘土（例如高岭土，膨润土和酸性粘土），滑石产品（例如，滑石和叶蜡石），硅石产品[例如硅藻土，氧化硅砂，云母和白碳（一种高分散的合成硅酸，也称作细粉碎的水合氧化硅或水合硅酸，和一些可从市场上得到的含有硅酸钙作为主要组份的产品）]，活性碳，粉状硫，浮石，煅烧过的硅藻土，碎硅，飞灰，砂，碳酸钙和磷酸钙;还可以是化学肥料，如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素和氯化铵，以及场院粪肥。这些固体载体可以单独使用或者以其混合物的形式使用。可用作液体载体的物料选自活性组份的溶剂和非溶剂但借助佐剂能分散活性组份的物质。例如它们包括下列物料（它可单独使用或以其混合物的形式使用，水，醇类（例如，甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇和1，2-亚乙基二醇，酮类（例如，丙酮，丁酮，甲基异丁基酮，二异丁基甲酮和环己酮），醚类（例如，乙基醚，二噁烷，乙二醇-***，二丙基醚和四氢呋喃），脂肪烃类（例如，汽油和矿物油）芳香烃类（例如，苯，甲苯，二甲苯，溶剂石脑油和烷基萘），囟化烃类（例如，二氯乙烷，氯化苯，氯仿和四氯化碳），酯类（例如，乙酸乙酯，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯和邻苯二甲酸二辛酯），酰胺（例如，二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺）和腈类（例如，乙腈）和二甲基亚砜。
作为佐剂，可以举出下列这些有代表性的物质。这些佐剂的使用是由目的而决定的。在某些情况下，同时使用两种或更多种佐剂。在另外一些情况下，根本不用佐剂。为了乳化、分散、增溶和（或）润湿活性组份，可以用表面活性剂，例如，聚氧乙烯烷芳基醚，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯高级脂肪酸酯，树脂酸聚氧乙烯酯，聚氧乙烯脱水山梨醇甘油一月桂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨一油酸酯，烷芳基磺酸酯，萘一磺酸缩合产物，木质素磺酸盐和高级醇硫酸酯。为了稳定活性组分的分散、增粘和（或）附聚，可以使用下列物质，例如，酪蛋白，白明胶，淀粉，藻酸，甲基纤维素，羧甲基纤维素，***胶，聚乙烯醇，松根油，富糠油，膨润土和木质素磺酸盐。
为了改进固体组合物的流动性，最好使用蜡，硬酯酸盐，磷酸烷基酯等。
至于作为分散组合的胶溶剂，最好使用奈磺酸缩合产物，缩合磷酸盐等。
也可以加防沫剂，例如，硅油。
在除草剂组合物中活性组分的含量可以根据用途不同而调整。一般来讲，对于制备粉状或粒状产物，0.5-20（重量）%是适宜的，而对于制备乳化浓缩物或可湿性的粉状产物，0.1-50（重量）%是适宜的。
为了消灭各种野草，抑制它们的生长，或防止有用植物因这些野草而引起的伤害，将本发明的除草剂组合物以消灭野草的剂量或抑制野草生长的这样剂量或者用用水或其它介质适当稀释或悬浮在水或其它介质中之后施用于不希望野草萌发或生长的土地或该土地的野草簇叶上。
本发明所用的除草剂组合物剂量是随各种因素不同而改变，例如，施用目的，具体的野草，野草和作物的萌发或生长情况，野草的萌发趋势，气侯，环境情况，除草剂的制剂类型，施用方式，待施用的土地类型和施用时间及其它。
当本发明的除草剂组合物单独用作一种选择性的除草剂时，例如选择本发明的化合物剂量为每10公亩0.1-500克是适宜的。另一方面，当本发明的除草剂组合物与其它除草剂一起使用时，本发明的化合物剂量可以选择更小的剂量范围内，这时要考虑所说的组合物比它单独使用时剂量更小仍常常是有效的。
本发明的除草剂组合物对于旱地野草发芽前处理和刚发芽阶段的处理以及对于稻田中在野草萌发前和萌发后阶段的控制方面是特别有价值的。为了扩大可控制的野草种类范围和延长可能有效应用的时间，或者为了减少剂量，本发明的除草剂组合物可以与其它除草剂结合使用，这种用法仍是属于本发明的范围。例如，本发明的除草剂组合物可以与一种或多种下列除草剂结合使用：苯氧基脂肪酸型除草剂，例如，2，4-PA（例如，（2，4-二氯苯氧基）-乙酸乙酯），MCP（例如，（2-甲基-4-氯苯氧基）乙酸乙酯，（2-甲基-4-氯苯氧基）乙酸钠，和（2-甲基-4-氯苯氧基）乙酸丙烯酯），MCPB（（2-甲基-4-氯苯氧基）乙酸烯丙酯），MCPB（（2-甲基-4-氯苯氧基）丁酸乙酯，和Diclofop一甲基（2-[4-（2，4-二氯苯氧基）苯氧基]丙酸甲酯）;二苯基醚型除草剂，例如，（2，4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚（NIP），2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚（CNP），2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚（Chlomethoxynil），5-（2-氯-x，x，x-三氟对-甲苯氧基）-2-硝基苯甲酸（Acifluorgen）及其盐类，和丁基（±）-2-[4-[[5-（三氟甲基）-2-吡啶基]氧]-苯氧基]丙酸丁酯（Fluazifop）;三嗪类除草剂，例如，2-氯-4，6-双（乙基胺基）-S-三嗪CAT，朴草净（2-甲硫基-4，6-双（异丙基胺基）-S-三嗪，西草净（2-甲硫基-4，6-双（乙基胺基）-S-三嗪），和赛克津（4-氨基-6-叔-丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5（4H）-酮）;氨基甲酸酯型除草剂，例如，草达灭（六氢化-1H-氮杂
-1-硫代羰酸-S-乙酯），氮-（3，4-二氯苯基]氨基甲酸甲酯（MCC），氮-（3-氯苯基）-氨基甲酸异丙酯（IPC），和杀草丹（二甲基-硫代氨基甲酸S-（4-氯苯甲基酯）;甲苯胺类除草剂，例如x，x，x-三氟-2，6-二硝基-氮，氮-二丙基-对-甲苯胺（Triefluraline）和氮-（1-乙基丙基）-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺（Pendimethaline）;酰胺类除草剂，例如，3，4-二氯-N-丙酰苯胺（DCPA），去草胺（2-氯-2′，6′-二乙基-氮-（丁氧甲基）-N-乙酰苯胺），草不绿（2-氯-2′，6′-二乙基-氮-（甲氧乙基）-N-乙酰苯胺，2-氯-氮-（2-乙基-6-甲基-苯基）-氮-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-乙酰胺（Metolachlor），和2-氯-2′，6′-二乙基-氮-（2-丙氧基乙基）-N-乙酰苯胺（Pretilachlor;和其它类型除草剂，例如，3-（3，4-二氯苯基）1，1-二甲基脲（DCMU），噻草平（3-异丙基-（1H）-2，1，3-苯并噻嗪-4（3H）-酮-2，2-二氧化物），吡唑盐4-（2，4-二氯苯甲酰基）-1，3-二甲基吡唑-5-基-对甲苯磺酸盐（Pyrazolate），（1，3-二甲基-4-（2，4-dichlorogenxzoyl）-5-苯甲酰甲基氧吡唑（pyrazoxyfen），和4-（2，4-二氯-3-甲基苯甲酰基）-1，3-二甲吡唑-5-基-对-甲基磺酸盐（MY-71）。
下面列举的一些试验例子和制备例子不是为了限制本发明，而是为了说明本发明。
试验例子1
对芽前阶段稻田野草的作用
为了模拟稻田，在盆中（1/10000-10公亩）放上土壤，再分别种上稗、百合科、伞莎草和鹿草属的种子，以及慈菇块茎，这些都是生长在稻田中的有害杂草，并使这些种子和块茎达到所要求的状态，以便使其处于芽前阶段。将每一活性组分（列于表1中的化合物）配制成给定浓度的液体，喷洒到盆中土壤上。经21天后，将其与未经处理的盆作比较，以测定抑制种子生产的百分数，并按
试验例子4照下列标准测定除草剂的活性：
测定除草剂活性的标准
除草剂活性等级 抑制野草生产的百分数（%）
- - \\
5 100 \\
4 90-99 \\
3 80-89 \\
2 70-79 \\
1 ＜70
所得结果列于表2。
作为参考化合物A，化合物7（1-（2，4-二氯-5-（1-乙氧羰基）乙氧基）苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-1，2，4-***啉-5-酮）披露在日本特许公开报No57-181069（1982）中，分别进行过试验。
1＊化合物B，化合物No62，1-[2，4-二氯-5-（1-乙氧羰基）乙氧苯基]-4-乙基-3-甲基-△-1，2，4-***啉-5-酮），披露在美国专利No4318731中。
2＊化合物C，化合物No.5，1-（2，4-二氯-5-异丙基氧苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-△-1，2，4-***啉-5-酮），披露在美国专利No4398943中。
试验例子2
对发芽后阶段稻田野草的作用
为了模拟稻田，在盆中（1/10，000-公亩）放入土壤，然后按叶龄种上这些有害野草。此外，在用本发明的每一种除草剂处理的前一天，将叶龄2.5的未成熟稻移插到该土壤中，然后施以除草剂。经21天之后，与未处理过的盆的结果进行比较，来评价作物伤害的程度。
被试验的野草种类 野草的叶龄
稗 1
百合科 2-3
伞莎草 1-2
藨草属 2-3
慈茹 3
水莎草 1-2
判断作物伤害的标准如下：
H：高（包括枯萎）
M：中等
L：低
N：无
判断除草剂活性的标准与试验例子1相同。所得结果列于表3。
试验例子3
对芽前阶段旱地野草的作用
在尺寸为10×20×5厘米（深）的聚乙烯大桶中装满土壤，然后分别种上燕麦、稗、大马唐、红根藜、艾类植物、皱叶酸模属、伞莎草和苍耳属植物，这些都是旱地野草，用土壤将这些种子覆盖上。
用每一活性组份配制成给定浓度的液体喷洒在土壤上。经21天之后，将其与未处理的桶的结果作比较来评价除草剂的效果。
判断除草剂活性的标准与试验例子1相同。所得结果列于表4。
试验例子4
对芽后阶段旱地野草的作用
在尺寸为10×20×5厘米（深）的聚乙烯大桶中装满土壤，然后分别种上下述有害的野草和大豆种子，用土壤将它们覆盖上。将野草和大豆分别培育到下列叶龄，然后用给定剂量的每一活性组份加以处理。
经21天之后，将其与未处理的桶的结果作比较，来评价除草剂对野草和对作物大豆的伤害程度。
试验植物的种类 叶龄
燕麦 2
大马唐 2
红根藜 1
艾类植物 1
皱叶酸模属 2
伞莎草 1
苍耳属植物 1
大豆 开始有三小叶龄
判断除草剂活性和作物伤害的标准分别与试验例子1和2相同。所得结果列于表5。
制备例1
通过均匀混合和研磨下列组份来制备可湿性粉状组合物：
化合物No1 50份
粘土和白碳（其中所含粘土 45份
作为主要组份）
聚乙烯壬苯基醚 5份
制备例2
通过均匀混合和研磨下列组份并用适量水充分捏和该混合物，然后把这捏和过的混合物做成颗粒：
化合物No7 5份
膨润土和粘土混合物 90份
木质素磺酸钙 5份
制备例3
通过均匀混合下列组份来制备可乳化的浓缩物：
化合物No31 50份
二甲苯 40份
聚氧乙烯壬苯基醚和 10份
烷基苯磺酸钙
Claims (25)
1、一种制备通式(Ⅰ)所表示的Δ2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物的方法，
其中R为氢原子，一价碱金属原子，未取代的季铵盐，至少具有一个C1-C4烷基团作为取代基的取代季铵盐，一个含有1至6个碳原子的未取代烷基团，至少有一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，一个含有3-6碳原子的环烷基团，一个含有一个氰基团作为取代基的C1-C3取代烷基团，含有2-6碳原子的链烯基团，一个含有2-6碳原子的炔基团，一个含有2-6碳原子的烷氧基烷基团，一个含有2-8碳原子的烷硫代烷基，一个含有2-6碳原子的烷基亚磺酰基烷基团，一个含有2-6个碳原子的烷磺酰烷基团，一个含有3-8碳原子的烷氧基烷氧烷基团，一个含有2-3碳原子的羟基羰基烷基团，一个含有3-6碳原子的烷氧基羰基烷基团，一个未取代的苯甲基团，一个至少含有一个选自囟原子和1-3个碳原子烷基作为取代基的取代苯甲基团，或者苯乙基团；R′为含有2-5碳原子的囟代烷基团；X为囟原子，
所说生产方法包含使由下述通式(Ⅱ)所示的化合物与通式(Ⅲ)所示的化合物起反应：
(其中R1和X的定义同上)；
(其中R的定义和上面相同，Z为囟原子)。
2、一种除草剂组合物，所说组合物包括有效量的△2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物作为活性组份及适当惰性载体，所说△2-1，2，4-***啉-5-酮衍生物是用通式（Ⅰ）表示的：
其中R为氢原子，一价碱金属原子，一个未取代的季铵盐，一个含有至少一个C1-C4烷基作为取代基的取代季铵盐，一个含有1-6个碳原子的未取代烷基团，一个含有至少一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，一个含有3-6碳原子的环烷基团，一个含有氰基团作为取代基的C1-C3取代烷基团，一个含有2-6个碳原子的链烯基团，一个含有2-6碳原子的炔基团，一个含有2-6碳原子的烷氧基烷基团，一个含有2-8碳原子的烷基硫代烷基，一个含有2-6碳原子的烷基亚磺酰基烷基团，一个含有2-6碳原子的烷基磺酰基烷基团，一个含有3-8碳原子的烷氧基烷氧基烷基团，一个含有2-3碳原子的羟基羰基烷基团，一个含有3-6碳原子的烷氧基羰基烷基团，一个未取代的苯甲基团，一个含有至少一个选自囟原子和含有1-3碳原子的烷基取代基的取代苯甲基团，或苯乙基团，R1为含有2-5碳原子的囟代烷基团;X为囟原子。
3、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的X为氟原子。
4、按照权利要求3所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的R1为囟代乙基团。
5、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的R1为囟代乙基团。
6、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的R为含有1-6碳原子和至少一个囟原子作为取代基的取代烷基团。
7、按照权利要求6所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的X为氟原子，化合物（Ⅰ）的R′为囟代乙基团。
8、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物（Ⅰ）的R为含有1-6碳原子的未取代烷基团，至少含有一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，含有3-6碳原子的环烷基团，含有2-8碳原子的烷氧基烷基团，未取代苯甲基团或含有至少一个选自囟原子和含有1-3碳原子的烷基取代基的取代苯甲基团，化合物（Ⅰ）中的R1为囟代乙基团，化合物（Ⅰ）中的X为氟原子。
9、按照权项2的除草剂组合物，其中活性组份是选自下列化合物中的一种化合物：1-[4-氯-2-氟-5-（1-甲氧基羰基）乙氧基苯基]-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛5-[1-（2-氯-乙氧基羰基）乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-5-[1-（2-氯乙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-5-[1-（4-氯丁氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-5-[1-（环戊氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-5-[1-（（2-乙氧基）乙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-2-氟-5-[1-（（2-甲硫基）乙氧基羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮，1-｛4-氯-2-氟-5-[1-（2-（2-甲氧基）乙氧基）乙氧基羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮和1-｛4-氯-5-[1-（4-氯苯甲基氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮。
10、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中用所说组合物来抑制旱地中的野草。
11、按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中用所说组合物作发芽后旱地中的除草剂。
12、一种处理权利要求1所说的化合物用作旱地除草剂的方法。
13、一种处理化合物1-[4-氯-2-氟-5-（1-甲氧羰基）乙氧苯基]-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
14、一种处理化合物1-｛5-[1-（2-氯乙氧羰基）乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
15、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（2-氯乙氧羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
16、一种处理化合物1-｛5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2，4-二氯苯基]-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
17、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
18、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（3-氯丙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（2，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
19、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（4-氯丁氧甲基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
20、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（环戊氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-4-（2-氯-1，1，2-三氟乙基）-3-甲基-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
21、一种处理化合物1-｛4-氯-2-氟-5-[1-（（2-甲氧基）乙氧基-羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
22、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（（2-乙氧基）乙氧基羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
23、一种处理化合物1-｛4-氯-2-氟-5-[1-（（2-甲硫基）乙氧羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
24、一种处理化合物1-｛4-氯-2-氟-5-[1-（2-（2-甲氧基）-乙氧基）乙氧羰基）乙氧基]苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
25、一种处理化合物1-｛4-氯-5-[1-（4-氯苯甲基氧羰基）乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）-△2-1，2，4-***啉-5-酮使其用作旱地除草剂的方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239999A JPS6299368A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 |
| JP239999/85 | 1985-10-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN86107220A true CN86107220A (zh) | 1987-09-30 |
Family
ID=17052958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN198686107220A Pending CN86107220A (zh) | 1985-10-26 | 1986-10-25 | Δ2-1，2，4***啉-5-酮衍生物的制备方法及其应用方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4909833A (zh) |
| JP (1) | JPS6299368A (zh) |
| KR (1) | KR870004002A (zh) |
| CN (1) | CN86107220A (zh) |
| AR (1) | AR240453A1 (zh) |
| BE (1) | BE905654A (zh) |
| BR (1) | BR8605180A (zh) |
| CH (1) | CH668259A5 (zh) |
| CS (1) | CS264341B2 (zh) |
| DE (1) | DE3636318A1 (zh) |
| FR (1) | FR2589154B1 (zh) |
| GB (1) | GB2184435A (zh) |
| HU (1) | HUT44133A (zh) |
| IL (1) | IL80323A0 (zh) |
| IT (1) | IT1195830B (zh) |
| NL (1) | NL8602601A (zh) |
| ZA (1) | ZA867940B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743291A (en) * | 1984-10-31 | 1988-05-10 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| CA2037195C (en) * | 1991-02-27 | 2001-05-01 | Joseph R. Pacione | Carpet jointing method |
| DE19802697A1 (de) | 1998-01-24 | 1999-07-29 | Bayer Ag | Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen |
| JP2003510258A (ja) | 1999-09-30 | 2003-03-18 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｎ−アリール−トリアゾリン（チ）オン類を基礎とした選択性除草剤 |
| US7071223B1 (en) * | 2002-12-31 | 2006-07-04 | Pfizer, Inc. | Benzamide inhibitors of the P2X7 receptor |
| EP1763353A1 (en) * | 2004-06-29 | 2007-03-21 | Warner-Lambert Company LLC | COMBINATION THERAPIES UTILIZING BENZAMIDE INHIBITORS OF THE P2X<sb>7</sb> RECEPTOR |
| WO2006003513A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Pfizer Products Inc. | Method for preparing 5-`4-(2-hydroxy-ethyl)-3,5-dioxo-4,5-dihydro-3h-`1,2,4!-triazin-2-yl!benzamide derivatives with p2x7 inhibiting activity by reaction of the derivative unsubstituted in 4-position of the triazine with an oxiran in the presence of a lewis acid |
| AU2005258911A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Pfizer Products Inc. | Method for preparing 5-`4-(2-hydroxy-propyl)-3,5-dioxo-4,5-dihydro-3H`1,2,4!triazin-2-YL!-benzamide derivatives by deprotecting the hydroxyl-protected precursers |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4318731A (en) * | 1979-08-25 | 1982-03-09 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal usage thereof |
| JPS5653662A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-13 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Preparation of delta2-1,2,4-triazolin-5-ones |
| JPS57181069A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one and its preparation and use |
| CH651029A5 (de) * | 1980-12-25 | 1985-08-30 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Triazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel. |
| JPS58225070A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 |
| IL73225A0 (en) * | 1983-10-13 | 1985-01-31 | Fmc Corp | Herbicidal 1-aryl-delta2-1,2,4-triazolin-5-ones |
| EP0177553A4 (en) * | 1984-03-29 | 1986-08-21 | Fmc Corp | 1-ARYLE - g (d)? 2 -1,2,4-TRIAZOLINE-5-ONES HERBICIDES. |
| CA1242730A (en) * | 1984-05-31 | 1988-10-04 | Atsushi Tsushima | .delta..SUP.2-1,2,4-TRIAZOLIN-5-ONE DERIVATIVES AND HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME |
| US4806145A (en) * | 1984-10-31 | 1989-02-21 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
| BR8507017A (pt) * | 1984-10-31 | 1987-01-06 | Fmc Corp | Aril triazolinas herbicidas |
| US4845232A (en) * | 1985-10-26 | 1989-07-04 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor |
-
1985
- 1985-10-26 JP JP60239999A patent/JPS6299368A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-09 GB GB08624232A patent/GB2184435A/en not_active Withdrawn
- 1986-10-15 IL IL80323A patent/IL80323A0/xx unknown
- 1986-10-16 NL NL8602601A patent/NL8602601A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-10-20 ZA ZA867940A patent/ZA867940B/xx unknown
- 1986-10-23 FR FR868614716A patent/FR2589154B1/fr not_active Expired
- 1986-10-23 BR BR8605180A patent/BR8605180A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-10-23 CH CH4229/86A patent/CH668259A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-24 BE BE0/217329A patent/BE905654A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-10-24 HU HU864484A patent/HUT44133A/hu unknown
- 1986-10-24 KR KR1019860008914A patent/KR870004002A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-10-24 IT IT67809/86A patent/IT1195830B/it active
- 1986-10-24 CS CS867732A patent/CS264341B2/cs unknown
- 1986-10-24 DE DE19863636318 patent/DE3636318A1/de active Granted
- 1986-10-25 CN CN198686107220A patent/CN86107220A/zh active Pending
-
1987
- 1987-10-13 US US07/106,599 patent/US4909833A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-10-15 AR AR305584A patent/AR240453A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529225B2 (zh) | 1993-04-28 |
| DE3636318A1 (de) | 1987-04-30 |
| ZA867940B (en) | 1988-06-29 |
| GB8624232D0 (en) | 1986-11-12 |
| CH668259A5 (de) | 1988-12-15 |
| FR2589154B1 (fr) | 1989-08-11 |
| CS773286A2 (en) | 1988-12-15 |
| IT8667809A0 (it) | 1986-10-24 |
| AR240453A1 (es) | 1990-04-30 |
| HUT44133A (en) | 1988-02-29 |
| GB2184435A (en) | 1987-06-24 |
| KR870004002A (ko) | 1987-05-06 |
| DE3636318C2 (zh) | 1988-12-01 |
| NL8602601A (nl) | 1987-05-18 |
| CS264341B2 (en) | 1989-07-12 |
| BE905654A (fr) | 1987-04-24 |
| JPS6299368A (ja) | 1987-05-08 |
| IT1195830B (it) | 1988-10-27 |
| US4909833A (en) | 1990-03-20 |
| FR2589154A1 (fr) | 1987-04-30 |
| IL80323A0 (en) | 1987-01-30 |
| BR8605180A (pt) | 1987-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1185234C (zh) | 具有除草活性的3－羟基－4－芳基－5－氧代吡唑啉衍生物 | |
| CN1051078C (zh) | 含吡唑啉类化合物的农作物安全剂组合物及化合物的制法 | |
| CN1195753C (zh) | 用作除草剂的稠合的苯衍生物 | |
| CN100349889C (zh) | 用作除草剂的经取代的苯甲酰衍生物 | |
| CN87101735A (zh) | 吡啶磺酰胺类除莠剂 | |
| CN1074441A (zh) | 柑桔、油棕、橡胶及其它种植作物的除草剂 | |
| CN1053236A (zh) | 吡啶磺酰脲类除草剂和植物生长调节剂，它们的制备方法和应用 | |
| CN1052852A (zh) | 嘧啶或三嗪衍生物及含该类物质的除草剂组合物 | |
| CN1028476C (zh) | 含有尿嘧啶衍生物的除草剂组合物 | |
| CN1080637A (zh) | 吡啶衍生物及其制备方法，含此衍生物的除草剂组合物及其除草方法 | |
| CN86107220A (zh) | Δ2-1，2，4***啉-5-酮衍生物的制备方法及其应用方法 | |
| CN1067653A (zh) | 新除草剂 | |
| CN1085219A (zh) | 新型除草剂 | |
| CN1065864A (zh) | 新的除草剂组合物 | |
| CN1050383A (zh) | 用于防除甜菜杂草的含氟烷氧氨基三嗪组合物 | |
| CN1043311A (zh) | 某些2-(2′，3′，4′-三取代的苯甲酰)-1，3-环乙烷二酮 | |
| CN1063441C (zh) | 1,3-噁嗪-4-酮衍生物,它的制备方法和中间体及作为除草剂的应用 | |
| CN1062530A (zh) | 具有除草作用的异烟酸衍生物及其相应的螺环化合物 | |
| CN1092774A (zh) | 二氢苯并呋喃衍生物及其制备和用途 | |
| CN1083056A (zh) | 杀菌的2-咪唑啉-5-酮和2-咪唑啉-5-硫酮衍生物 | |
| CN1106622A (zh) | 除草组合物 | |
| CN1052856A (zh) | 哌啶衍生物 | |
| CN1341105A (zh) | 1－芳基－1,3,5－三嗪－4－硫酮－2,6－二酮,其制备和作为除草剂的用途 | |
| CN1079961A (zh) | 新的芳基吲唑及它们作为除草剂的用途 | |
| CN1016343B (zh) | 邻甲氧甲酰磺酰脲类除草剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |