CH668259A5

CH668259A5 - Delta(2)-1,2,4-triazolin-5-on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.

Info

Publication number: CH668259A5
Application number: CH4229/86A
Authority: CH
Inventors: Mitsuru Kajioka; Atsushi Tsushima; Yoichi Hachitani; Kenichi Ikeda
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1985-10-26
Filing date: 1986-10-23
Publication date: 1988-12-15
Also published as: JPH0529225B2; DE3636318A1; ZA867940B; GB8624232D0; CN86107220A; FR2589154B1; CS773286A2; IT8667809A0; AR240453A1; HUT44133A; GB2184435A; KR870004002A; DE3636318C2; NL8602601A; CS264341B2; BE905654A; JPS6299368A; IT1195830B; US4909833A; FR2589154A1

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft neue A2-l,2,4-Triazolin-5-on-Deri-vate der allgemeinen Formel

O

-/oV- ^ 1

( C J ) N N — R

I! / N

ROCCHO

CH.

4 404 019, W085/01637 und W085/04307 beschrieben. In der US-PS 4 318 731 ist beispielsweise eine Verbindung der Formel beschrieben

N - R

10

worin bedeuten:

15 R1 eine C1-C4-Alkylgruppe;

R2 ein Wasserstoffatom, eine Ci-C4-Alkylgruppe oder eine C2-C4-Alkenylgruppe; und

X eine Hydroxygruppe, eine Ci-C4-Alkylgruppe, eine Ci-Ce-Alkyloxygruppe, eine Alkyloxyalkyloxygruppe, worin 20 beide Alkylreste gleich oder voneinander verschieden sein können und jeder Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, eine Cî-Ct-Alkenyloxygruppe oder eine Alkyloxycarbonylal-kyloxygruppe, bei der beide Alkylreste gleich oder voneinander verschieden sein können und jeder Alkylrest 1 bis 4 Koh-25 lenstoffatome enthält.

In der US-PS 4 398 943 ist eine Verbindung der Formel beschrieben

(I)

30

Cl

-fi—

N - R

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Alkalimetallatom, ein unsubstituiertes quaternäres Ammoniumsalz, ein substituiertes quaternäres Ammoniumsalz mit mindestens einer Ci-C4-Alkylgruppe als Substituent, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-Cö-sub-stituierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-C3-substituierte Alkylgruppe mit einer Cya-nogruppe als Substituent, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthioalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfinylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxycarbonylalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine AIkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Benzylgruppe, eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder eine Phenethylgruppe;

R1 eine Halogenalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen; und

X ein Halogenatom,

ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Es wurde gefunden, dass Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) wertvolle landwirtschaftliche Chemikalien, insbesondere Herbizide, darstellen.

Verbindungen, die den erfindungsgemässen Verbindungen ähneln, sind in der japanischen Offenlegungsschrift Sho 57-181069 (1982), in den US-PS 4 318 731,4 398 943,

worin bedeuten:

R1 eine Alkylgruppe;

40 R2 eine Alkinylgruppe, eine Halogenmethylgruppe oder eine Halogenethylgruppe; und

X eine Alkoxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Halogenmethyloxygruppe oder eine Halogen-45 ethyloxygruppe.

In der US-PS 4 404 019 ist eine Verbindung der Formel beschrieben

55

60 worin bedeuten:

R eine Ci-C4-Alkylgruppe, eine C3-C4-Alkenylgruppe oder eine C3-C4-Cycloalkylgruppe,

X ein Chloratom oder ein Bromatom und Y ein Wasserstoffatom oder eine Ci-G»-Alkoxygruppe, 65 die als Herbizid verwendbar ist.

Diese Verbindungen können jedoch vom Standpunkt der Dosierung und ihrer Effekte aus betrachtet nicht als geeignete Herbizide angesehen werden.

In W085/01637 ist eine Verbindung der folgenden Formel beschrieben x1

x w

OR

worin bedeuten:

X1 und X2 unabhängig voneinander jeweils Halogen, Halogenalkyl oder Alkyl;

W Sauerstoff oder Schwefel;

R eine 3- bis 8gliedrige heterocyclische Ringgruppe mit einem oder zwei gleichen oder verschiedenen Ringheteroatomen, die ausgewählt werden aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, oder ein Alkylrest, der durch diese heterocyclische Gruppe substituiert ist, wobei die heterocyclische Gruppe substituiert ist, wobei die heterocyclische Gruppe unsubstitu-iert oder substituiert ist durch einen oder mehr Substituenten, ausgewählt aus Halogen, Alkyl und Halogenalkyl, oder wobei die heterocyclische Gruppe an einen Benzolring an zwei benachbarten Ringatomen ankondensiert ist unter Bildung einer bicyclischen Benzoheterocyclo-Gruppe, wobei das Schwefelheteroatom in zweiwertiger Form, in der S-Oxid-Form oder in der S-Dioxid-Form vorliegt;

R1 eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-Gruppe oder eine Gruppe der Formel -Alkyl-Y-R3;

R2 ein Halogenatom, eine Alkyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkyl-, Arylalkyl-Gruppe oder eine Gruppe der Formel -Alkyl-Y-R3;

R3 eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe; und

Y Sauerstoff oder S(0)r, worin r 0 bis 2 darstellt.

Die darin beschriebene Verbindung muss jedoch in verhältnismässig hoher Dosierung zur Bekämpfung unerwünschter Unkräuter verwendet werden und weist keine ausreichende Selektivität zwischen den nützlichen Erntepflanzen (Kulturpflanzen) und den unerwünschten Unkräutern auf.

In W085/04307 ist ebenfalls eine ähnliche Verbindung der folgenden Formel beschrieben

Cl chf2

J=

RO

CH

worin R einen Rest bedeutet, der ausgewählt wird aus 2-Pro-pinyl, l-Methylethyl-2-propinyl, Methoxymethyl, 2-Propenyl und l-Methyl-2-methoxyethyl. Die darin beschriebene Verbindung tötet jedoch nützliche Ernte- bzw. Kulturpflanzen neben Unkräutern ab, wenn sie in einer verhältnismässig hohen Dosis verwendet wird. Andererseits können keine ausreichenden Kontroll- bzw. Bekämpfungseffekte von Unkräutern erzielt werden, wenn sie in einer verhältnismässig niedrigen Dosierung verwendet wird, bei der sie dennoch bestimmte, erkennbare Schäden an den Ernte- bzw. Kulturpflanzen anrichtet. Das heisst, die Verbindung weist keine ausreichende Selektivität zwischen nützlichen Ernte- bzw. Kulturpflanzen und Unkräutern auf.

Es besteht daher ein dringender Bedarf für ein Herbizid, mit dessen Hilfe in einer niedrigen Dosierung Unkräuter kon668 259

trolliert (bekämpft) werden können, ohne dass wesentliche Schäden an Ernte- bzw. Kulturpflanzen auftreten.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass mit den nachstehend angegebenen erfindungsgemässen Verbindungen, die bisher weder bekannt waren, noch in einer Literaturstelle beschrieben worden sind, dieses Ziel erreicht werden kann, da sie überraschenderweise ausgezeichnete herbizide Aktivitäten in einer niedrigen Dosierung und niedrigere Phytotoxi-zitäten aufweisen, verglichen mit den in den obengenannten Literaturstellen beschriebenen Verbindungen. Darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Verbindung mit ausgezeichneten herbiziden Aktivitäten und nur geringen Phytotoxizitäten zu finden. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine herbizide Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) mit ausgezeichneten herbiziden Aktivitäten und einer hohen Sicherheit für Ernte- bzw. Kulturpflanzen in einem geeigneten inerten Träger enthält. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine herbizide Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche diese Verbindung enthält, die sehr nützlich ist nicht nur als Herbizid vom Preemergens-Behandlungstyp, sondern auch als Herbizid vom Postemergens-Behandlungs-typ für Hochland-Kulturpflanzen. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Verwendung dieser Verbindung als Herbizid für Hochland-Erntepflanzen anzugeben.

Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.

Gegenstand der Erfindung sind neue A2-l,2,4-Triazolin-5-on-Derivate der weiter oben angegebenen allgemeinen Formel (I).

Bevorzugte Beispiele für den Substituenten R der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind z.B. ein Wasserstoffatom; einwertige Alkalimetallatome, wie Na, Kund dgl.; quaternäre Ammoniumsalze von Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetramethylammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraethylammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetrapropylam-monium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetrabutylammonium und dgl.; Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl und dgl.; substituierte Alkylgruppen mit Halogenatomen als Substituenten, wie Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Chlorbutyl, Brombutyl, Chlorpen-tyl, Brompently, Chlorhexyl, Bromhexyl und Di-, Tri- oder Polyhalogenalkyle davon und dgl.; Cycloalkylgruppen, wie Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und dgl.; substituierte Alkylgruppen mit einer Cyanogruppe als Substituent, wie Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl und dgl. ; Alkenyl-gruppen, wie Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Methylpropenyl, 1,1-Dimethylpropenyl, 2-Butenyl, Pentenyl, Hexenyl und dgl.; Alkinylgruppen, wie Ethinyl, 2-Propinyl, 1-Methylpropi-nyl, 1,1-Dimethylpropinyl, 2-Butinyl, Pentinyl, Hexinyl und dgl. ; Alkoxyalkylgruppen, wie Methoxymethyl, Ethoxyme-thyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Pentyloxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Propoxyethyl, Butoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl, Propoxypropyl, Methoxybu-tyl, Ethoxybutyl, Methoxypentyl und dgl. ; Alkylthioalkyl-gruppen, wie Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Propylthio-methyl, Butylthiomethyl, Pentylthiomethyl, Hexylthiomethyl, Heptylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Propyl-thioethyl, Butylthioethyl, Pentylthioethyl, Hexylthioethyl, Methylthiopropyl, Ethylthiopropyl, Propylthiopropyl, Butyl-thiopropyl, Pentylthiopropyl, Methylthiobutyl, Ethylthiobu-tyl, Propylthiobutyl, Butylthiobutyl, Methylthiopentyl, Ethylt-hiopentyl, Propylthiopentyl, Methylthiohexyl, Ethylthio-hexyl, Methylthioheptyl und dgl.; Alkylsulfinylalkylgruppen, wie Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Propylsulfi-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

668 259

nylmethyl, Butylsulfinylmethyl, Pentylsulfinylmethyl, Methylsulfinylethyl, Ethylsulfïnylethyl, Propylsulfinylethyl, Butylsulfinylethyl, Methylsulfinylpropyl, Ethylsulfinylpropyl, Propylsulfïnylpropyl, Methylsulfinylbutyl, Ethylsulfinylbutyl, Methylsulfînylpentyl und dgl.; Alkylsulfonylalkylgruppen, wie Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Propylsulfo-nylmethyl, Butylsulfonylmethyl, Pentylsulfonylmethyl, Methylsulfonylethyl, Ethylsulfonylethyl, Propylsulfonylethyl, Butylsulfonylethyl, Methylsulfonylpropyl, Ethylsulfonylpro-pyl, Propylsulfonylpropyl, Methylsulfonylbutyl, Ethylsulfo-nylbutyl, Methylsulfonylpentyl und dgl. ; Alkoxyalkoxyalkyl-gruppen, wie Methoxymethoxymethyl, Ethoxymethoxyme-thyl, Propoxymethoxymethyl, Butoxymethoxymethyl, Pentyl-oxymethoxymethyl, Hexyloxymethoxymethyl, Methoxyet-hoxyethyl, Ethoxyethoxyethyl, Propoxyethoxyethyl, Butoxy-ethoxythyl und dgl.; Hydroxycarbonylalkylgruppen, wie Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonyl-ethyl und dgl. ; Alkoxycarbonylgruppen, wie Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycar-bonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylethyl und dgl.; eine Benzylgruppe; substituierte Benzylgruppen, wie Chlorbenzylgruppen mit einem Substituenten in der o-, m- oder p-Position, Brombenzylgruppen mit einem Substituenten in der o-, m- oder p-Position, Ethyl-benzylgruppen mit einem Substituenten in der o-, m- oder p-Position, Propylbenzylgruppen mit einem Substituenten in der o-, m- oder p-Position und dgl.; eine a-Methylbenzyl-gruppe, eine Phenethylgruppe und dgl.

Bevorzugte Substituenten für R1 können beispielsweise sein Halogenalkylgruppen, wie 2-Chloro-l,l,2-trifluorethyl, 1,1,2,2-Tetrafluoroethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3-Chloropropyl, 3-Bromopropyl, 3-Fluoropropyl, 2,2-Difluoropropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexafluoropropyl, 4-Chlorobutyl, 4-Fluorobutyl, 5-Chlorobutyl, 5-Fluorobutyl und dgl.

Die erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann beispielsweise nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:

ci to

A-H

ROCCH•Z

I

CH3 (iii)

HO

CH3

Base

(ii)

Cl

0 II

ROCCHO

£

X.

-N N R

W

CH,

(I)

worin R, R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z ein Halogenatom bedeutet.

Das heisst, die Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels.

Als inertes Lösungsmittel kann bei der erfindungsgemäs-sen Reaktion jedes beliebige Lösungsmittel verwendet werden, solang es das Fortschreiten dieser Reaktion nicht stark inhibiert. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und dgl. ;

aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexan, Cyclohexan und dgl.; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Glykol und dgl.; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohe-xanon und dgl.; niedere Fettsäureester, wie Ethylacetat und 5 dgl.; Äther, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und dgl.; niedere Fettsäureamide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid und dgl.; Wasser; Dimethylsulfoxid und dgl.

Diese Lösungsmittel werden allein oder in Form einer Mischung derselben verwendet.

io Beispiele für erfmdungsgemäss verwendbare Basen sind anorganische Basen, wie Natriumcarbonat, Natriumhydrid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydro-gencarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Alkoholate von Alkalimetallen und dgl.; und organische Basen, wie Pyri-15 din, Trimethylamin, Triethylamin, Diethylanilin, 1,8-Diazabi-cyclo[5.4.0]-7-undecen und dgl.

Die erfindungsgemässe Reaktion kann bei einer in geeigneter Weise ausgewählten Temperatur, beispielsweise innerhalb des Bereiches von 0 bis 150 °C, durchgeführt werden. 20 Obgleich die Reaktion der Verbindungen in jedem Reaktionsweg eine äquimolare Reaktion ist, kann jede der Verbindungen in einem geringen Überschuss zugegeben werden.

Die Reaktionszeit wird vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 48 h ausgewählt.

25 Nach Beendigung der Reaktion kann die gewünschte Verbindung durch Behandlung des Reaktionsprodukts unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens gesammelt werden.

Die erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen For-30 mei (I) kann auch nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden

• ROH /7?\_ 1

SI NR 3»- C1 \ O / N NR

H " r H

\ ROCCHO x

40 CH,

CH,

(I-a)

(I)

45 worin R, R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und R4 eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom bedeutet.

Das heisst die Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (Ia) mit dem entsprechenden Alkoso hol.

Eine Verbindung der allgemeinen Formel (I), worin R eine niedere Alkylsulfinylalkylgruppe oder eine niedere Alkylsulfonylalkylgruppe bedeutet, kann auch hergestellt werden durch Oxidieren einer Verbindung der allgemeinen 55 Formel (I), worin R eine niedere Alkylthioalkylgruppe bedeutet, unter Verwendung eines geeigneten Oxidationsmittels.

In der nachstehenden Tabelle I sind typische Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I) angegeben:

65

(I)

7

Tabelle I

668 259

Verbindung Nr.

R

R1

x physikalische Eigenschaften

1

H

CF2CHP2

Cl n^4 1.5200

2

H

CFjCHCIF'

Cl

NMR: 6 ^X3 (ppm)

1.65 (d, 3H), 2.40 (t, 3H), 4.70 (q, 1H), 6.95 (s, 1H), 7.50 (s, 1H), 6.70 - 7.80 (m, 1H), 9.00 (s, 1H)

3

H

cf2chf2

F

np4 1.5079

4

H

CFjCCIF

F

F. 107.8°C

5

h

CH2CF3

F

F. 180.9°C

6

Na

CF2CHF2

Cl

F. 141.8°C

7

Na

CF2CHF2

F

F. 178.9°C

8

Na

CF2CHC1F

F

F. 145.8"C

9

K

CFjCHFJ

Cl

F. 201.4°C

10

K

CF2CHF2

f

F. 103.3°C

11

(n-C4H9)2NH2

CF2CHF2

Cl

F. 192.8°C

12

(n-C4Hg)2NH2

CF2CHF2

F

F. 171.0°C

13

ch3

CF2CHF2

Cl n*4 1.5072

14

ch3

CFjjCIIClF

Cl n£3 1.5262

15

gh3

CP2CHP2

F

n*3 1.4977

16

C2H5

CF2CHF2

Cl n" 1.5039

17

C2H5

, CH2CF3

Cl

22

1.5150

18

C2H5

CF2CHF2

F

n£4 1.4891

19

C2H5

CH2CF3

F

rip9*5 1.5030

20

C2H5

CFJCHCIF

F

rip2 1.5062

21

n-C3H7

CF2CHF2

Cl n" 1.4998

22

S-C4H9

CFJCHCIF

F

n" 1.4985

23

n-C6H13

cf2chf2

Cl n" 1.4940

24

n_C6H13

CF2CHF2

F

np6 1.4832

668 259

Verbindung Nr.

r r1

x physikalische Eigenschaf ten

25

26

ci(ch2)2

c1(ch2)2

cf2chf2 cfjCHCIF

Cl Cl n24 1.5161 n23 1.5253

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

C1(CH2)2 Br(CH2)2 Br(CH2)2

Br(CH2)2

C1(CH2)3

C1(CH2)3 C1(CH2)3 C1(CH2)3 Br(CH2)3 Br(CH2)3 Br(CH2)3 C1(CH2)4

ckch2)4

C1(CH2)4

0-

<0-0-

Q-0-

NCCH2CH2

CH2 = CHCH2

CF2CHF2

cf2chf2

CF2CHC1F

CF2CHF2

CFJCHCIF

ch2gf3

CF2CHF2

CFJCHCIF

cf2chf2

CF2CHF2

CF2CHC1F

CF2CHF2

CFJCHCIF

CF2CHF2

CF2CHC1F

CF2CHp2

ch2cf3

CF2CHF2

cf2chcif

F Cl F F

Cl F F F

Cl Cl F

Cl

Cl f

Cl Cl r>p8 1.5049 n24 1.5229 n26 1.5092 n" 1.5194 rip4 1.5139

F. 48.5°c n23 1.5102

f. 89.3°c n24 1.5211 n23 1.5293 n26 1.5088

tip4 1.5135

np8 1.5012

n" 1.5089

f. 62.5°c np2 1.5102

n28 1.5058

n23 1.5268

n26 1.4965

19 *5 tiq 1.5059

n24 1.5075

f. 83.8°c nj*8 1.5084 23

n* 1.5262

9

668 259

Verbindung Nr.

R

R1

X

physikalische Eigenschaften

51

ch2 = chch2

CF2CHF2

f n26 1.4964

52

ch2 = chch2

CH2CF3

f np9"9 1.5122

53

ch = cch2

cf2chf2

Cl n28 1.5126

54

ch s cch2

cf2chf2

f n23 1.5025

55

ch st cch2

cfjCHCIF

f n22 1.5130

56

CH3°(CH2)2

cfjchcif

Cl n23 1.5230

57

CH30(CH2)2

cf2chf2

f n" 1.4939

58

ch3ch20(ch2)2

cf2chf2

Cl n28 1.4990

59

ch3ch20{ch2)2

cf2chp2

f n26 1.4875

60

ch3ch20(ch2)2

cf2chc1f f

n22 1.5022

61

n-C4H90(CH2)2

cf2chf2

Cl n28 1.4944

62

n-C4HgO(CH2)2

cf2chf2

f n23 1.4849

63

ch3fl(ch2)2

cf2chf2

Cl n24 1.5222

64

ch3s(ch2)2

cf2chf2

f n^8 1.5128

65

ch3ch2s(ch2)2

cf2chf2

Cl n24 1.5197

66

ch3ch2s(ch2)2

cfjCHCIF

Cl n23 1.5326

67

i-C3H7S(CH2)2

cf2chf2

Cl n24 1.5145

68

i-C4H9S(CH2)2

cf2chf2

f n25 1.5022

69

c2h5s(ch2»3

cf2chf2

f n25 1.5061

70

n-C4HgS(CH2) 3

cf2chc1f f

n23 1.5103

71

ch3so(ch2)2

cf2chf2

Cl n25 1.5195

72

i-C4HgSO(CH2)2

CF2CHF2

f n25 1.5038

73

CH3CH2S02,CH2)2

cf2chf2

Cl n25 1.5061

74

i-C4H9S02(CH2)2

cf2chf2

f n25 1.5022

75

c2h5802fch2)3

cf2chf2

f m.p. 122.3°c

76

CH30(CH2)20(CH2)2

cf2chf2

Cl n28 1.4982

77

ch30(ch2)20(ch2)2

cf2chf2

f n24 1.4880

78

ch30(ch2)20(ch2)2

cf2chcif f

n22 1.5005

668 259

10

Verbindung tir.

r r1

x physikalische Eigenschaften

79

och.

Iii 3

ch3occh-

cf2chp2

Cl n*9 1.5027

80

och-

III 3

ch3occh-

cf2chf2

f n" 1.4918

81

och,

III 3

ch3occh-

cfjchclf f

n23 1.4989

82

(ö)-ch2-

cf2chf2

Cl n" 1.5325

83

(0)~Cn2-

cfjchcif

Cl rip3 1.5389

84

(ö)"ch 2"

cf2chf2

f

F. 91.6°c

85

ci-<o)-ch2-

cf2chf2

cl f. 119.3°c

86

ci-(5)-ch2-

ch2cf3

Cl n^2 1.5433

87

ci-<o)-ch2

cf2chf2

f n*0 1.5329

88

c1~^)~ch2"

cfjCHCIF

f n23 1.5386

89

ch3-{ö)-ch2

cf2chf2

f n26 1.5200

90

<g)-ch2ch2-

cf2chf2

Cl n25 1.5282

91

(o)-ch2ch2-

cf2chf2

f n" 1.5203

Die Verbindung der allgemeinen Formel (II) kann nach dem folgenden Reaktionsweg synthetisiert werden:

R3AC = NCOOR3

.1

NHNH2 CH3

(IX)

11

668 259

X

NHNHC = NCOOR

I

CH-

Base

(VIII)

R^O

R2O

R • Z oder (V)

(VI)

Base

(VII)

R20

"-(O

HBr

(IV)

(II)

worin R1, Z und X die oben angegebenen Bedeutungen haben; jeder der Reste R2 und R3 eine niedere Alkylgruppe darstellt; A ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeutet; und die Reste Zi, die gleich oder verschieden sein können, Halogenatome darstellen.

Im einzelnen kann die Verbindung der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (X) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IX) unter Erhitzen in einem inerten Lösungsmittel, wobei man die resultierende Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) isoliert oder nicht isoliert, diese Verbindung einer Ringschlussreaktion in Gegenwart einer Base unterwirft, um sie in eine Verbindung der allgemeinen Formel (VII) zu überführen, diese Verbindung (VII) mit einem Halogenid der allgemeinen Formel (V) oder (VI)

45

50

umsetzt zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) und diese Verbindung (IV) mit Bromwasserstoff umsetzt.

Bei der Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel (II) aus der Verbindung der allgemeinen Formel (IV) kann anstelle von Bromwasserstoff Jodwasserstoff oder ein Alkylthiolat verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.

Beispiel 1

4-(2-Chloro-1,1,2-trifluoroethyl)-1 -{[2,4-dichloro-5-(l -met-55 hoxycarbonyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-A2-1,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 14)

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12

In 50 ml Methanol wurden 0,62 g (0,011 Mol) KOH gelöst und zu der resultierenden Lösung wurden 3,6 g (0,01 Mol) 4-(2-Chloro-l,l,2-trifluoroethyl)-l-(2,4-dichloro-5-hydroxy-phenyl)-3-methyl-A2-l,2,4-triazolin-5-on zugegeben, um es in sein Kaliumsalz zu überführen. Dann wurden 1,83 g (0,011 Mol) Methyl-a-bromopropionat zugegeben und die resultierende Mischung wurde 3 h lang unter Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in Eiswasser gegossen und die resultierende Mischung wurde mit Äther extrahiert, danach wurde der Extrakt eingeengt, wobei man 4,0 g der gewünschten Verbindung erhielt, no= 1,5262, Ausbeute 88,9%.

5 Beispiel 2

l-[4-Chloro-5-(l-ethoxycarbonyl)ethoxy-2-fluorophenyl]-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 18)

Cl

ho ncf2chf2

c2h5occho ncf2chf2

In 150 ml Aceton wurden 9,0 g (0,026 Mol) 1 -(4-Chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl)-3-methyl-4-( 1,1,2,2-t-etrafhioroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on, 7,9 g (0,044 Mol) Ethylbromopropionat und 9,0 g Kaliumcarbonat suspendiert und die resultierende Suspension wurde 2 h lang unter Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionssuspension auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurden die unlöslichen Materialien durch Filtrieren entfernt, danach wurde das Filtrat eingeengt und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie gereinigt, wobei man 9,22 g der gewünschten Verbindung erhielt; physikalische Eigenschaften: ng= 1,4891, Ausbeute 79,3s/o.

Beispiel 3

l-{5-[l-(3-Chloropropoxycarbonyl)ethoxy]-2,4-dichloro-phenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazo-lin-5-on (Verbindung Nr. 31)

In 40 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid wurden 1,8 g (0,0051 Mol) l-(2,4-Dichloro-5-hydroxyphenyl)-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on gelöst und zu der resultierenden Lösung wurden 0,3 g (0,0053 Mol) gepulvertes Kaliumhydroxid zugegeben. Die so erhaltene Mischung wurde 30 min lang gerührt, danach wurden 1,0 g (0,0053 Mol) 3-Chloropropyl-a-chloropropionat zugegeben und die Reaktion wurde 4 h lang bei 80 °C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in Eiswasser

Cl-

.O

V

A

ho

N - CF2CHF2

ch-

gegossen und das Reaktionsprodukt wurde mit Diethyläther daraus extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen 45 und getrocknet. Dann wurde der Diethyläther durch Destillation entfernt, wobei man 2,3 g der gewünschten Verbindung erhielt, no= 1,5139, Ausbeute 89%.

Beispiel 4

so l-{4-Chloro-5-[l-(3-chloropropoxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluorophenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 32)

CH-

BrCHCOOCH2CH2CH2Cl cich2ch2ch2occho cf2chf2

In 50 ml N,N-Dimethylformamid wurden 0,52 g (0,0037 Mol) Kaliumcarbonat suspendiert und zu der resultierenden Suspension wurden 1,17 g (0,0034 Mol) l-(4-Chloro-2-fluoro-5 -hydroxyphenyl)-3 -methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on zugegeben. Die resultierende Mischung wurde 30 min lang bei Raumtemperatur gerührt, danach wur-65 den 0,85 g (0,0034 Mol) 3-Chloropropyl-a-bromopropionat zugegeben und die Reaktion wurde 3 h lang bei 50 °C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur eingestellt und in Eiswas

13

668 259

ser gegossen und das Reaktionsprodukt wurde mit Dithyl-äther daraus extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dann wurde der Diethyläther durch Destillation entfernt, wobei man eine ölige Substanz erhielt. Die erhaltene ölige Substanz wurde durch Silicagel-Säulen-chromatographie (Äther: n-Hexan = 1:2) gereinigt und bei Raumtemperatur stehen gelassen, wobei man 1,36 g des gewünschten Produkts in Form von Kristallen erhielt, F. 48,5 °C, Ausbeute 82%.

Beispiel 5

4-(2-Chloro-1,1,2-trifluoroethyl)-1 -{2,4-dichloro-5-[l-((2-ethylthio)ethoxycarbonyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-A2-l,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 66)

Cl 0

N - CF2CHC1F

CH,

BrCHCOOCH2CH2SCH2CH3

Cl o

CH3CH2SCH2CH2OCCHO CH,

O

A

N 1 n=^

N - CFjCHClF

CH,

In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,15 g (0,0037 Mol) 60%iges NaH suspendiert und zu der erhaltenen Suspension wurden 1,26 g (0,0034 Mol) 4-(2-Chloro-1,1,2-trifluoroethyl)-l-(2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl)-3-methyl)-A2-l,2,4-triazo-lin-5-on zugegeben. Die so erhaltene Mischung wurde 30 min lang gerührt, danach wurden 0,89 g (0,0037 Mol) (2-Ethyl-thio)ethyl-a-bromopropionat zugegeben und die resultierende Mischung wurde 5 h lang unter Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und dann in Eiswasser gegossen und das Reaktionsprodukt wurde mit Diethyläther daraus

N - CF2CHF2

CH,

BrCHCOOCH

extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und 20 getrocknet. Dann wurde der Diethyläther durch Destillation entfernt und der Rückstand wurde durch trockene Säulenchromatographie gereinigt, wobei man 1,33 g der gewünschten Verbindung erhielt, ng= 1,5326, Ausbeute 75%.

25 Beispiel 6

1 -{4-Chloro-5-[ 1 -(4-chlorobenzyloxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluorophenyl}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 87)

cl ci

F O

oci-\°H={

CF2CHF2

CH-OCCHO

2 i

CH,

Zu 50 ml Methylethylketon wurden 1,75 g (0,0051 Mol) 1 -(4-Chloro-1 -fluoro-5-hydroxyphenyl)-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazolin-5-on, 1,5 g Kaliumcarbonat und 1,27 g (5,6 mMol) 4-Chlorobenzyl-a-bromopropionat zugegeben und die resultierende Mischung wurde 5 h lang unter Rückfluss erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurden die unlöslichen Materialien durch Filtrieren entfernt und das Filtrat wurde eingeengt, danach ncf2chf2

40 wurde der Rückstand durch trockene Säulenchromatographie gereinigt, wobei man 1,87 g der gewünschten Verbindung erhielt, Nd= 1,5329, Ausbeute 68%.

Beispiel 7

45 Natrium-1 -{2,4-dichloro-5-[3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2- 1,2,4-triazolin-5 -on-1 -yl]phenoxy }-propionat (Verbindung Nr. 6)

Cl

Cl-o

II

naoccho i

ch.

&

v

A

n v n-

ncf2chf2

ch.

In 30 ml Methanol wurden 4,32 g (0,01 Mol) l-{2,4-Di-chloro-5 -[( 1 -hydroxycarbonyl)ethoxy]phenyl}-3 -methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on gelöst und zu der resultierenden Lösung wurden 2 ml einer wässrigen Lösung von 0,4 g (0,01 Mol) NaOH zugegeben. Die so erhaltene Lösung wurde 30 min lang bei Raumtemperatur gerührt, danach wurde das Lösungsmittel durch Destillation entfernt

60

und die erhaltenen Kristalle wurden mit Äther gewaschen und dann getrocknet, wobei man 4,53 g der gewünschten Verbindung erhielt, F. 141,8 °C, Ausbeute 100%.

65 Beispiel 8

l-{2,4-Dichloro-5-[l-(2-methylsulfmyl)-ethoxycarbo-nyl]ethyoxyphenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluorethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on (Verbindung Nr. 71)

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14

n ncf_chf,

\ / 2 3

N=(

ch3s(ch2)2occho

\

ch.

ch,

ch-s(ch_)-occho 3, 2 2 !

o ch-

ncf2chf2

In 100 ml Methylendichlorid wurden 5,05 g (0,01 Mol) l-{2,4-Dichloro-5-[l-(2-methylthio)ethoxycarbonyl]ethox-yphenyl}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on gelöst und es wurden 2,0 g (0,0106 Mol) m-Chlor-operbenzoesäure zugegeben. Die resultierende Mischung wurde 5 h lang bei Raumtemperatur reagieren gelassen, danach wurde die Reaktionsmischung in Eiswasser gegossen und die Methylenchloridschicht wurde unter Anwendung eines konventionellen Verfahrens behandelt, wobei man 48 g der gewünschten Verbindung erhielt, ng= 1,5195, Ausbeute 92,1%.

Mit den erfindungsgemässen A2-l,2,4-Triazolin-5-on-Derivaten der allgemeinen Formel (I) ist es möglich, einjährige und winterharte Unkräuter, wie sie in Reisfeldern wachsen, wie z.B. Scheunenhofgras (Hühnerhirse) (Eschinochloa crus-galli Beauv., ein einjähriges Unkraut der Familie Grami-neae, das ein typisches sehr schädliches Unkraut ist, wie es in Reisfeldern wächst), Monochoria (Monochoria vaginalis Presi, ein sehr schädliches einjähriges Unkraut der Familie Pontederiaceae, wie es in Reisfeldern wächst), die kleinblütige Schirmpflanze (Cyperus difformis L., ein schädliches einjähriges Unkraut der Familie Cyperaceae, wie es in Reisfeldern wächst), Wasser-Cypergras (Cyperus serotinus Rottb., ein typisches schädliches winterhartes Unkraut der Familie Cyperaceae, wie es in Reisfeldern und auch in Sümpfen und Wasserläufen wächst), Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea Mig., ein schädliches winterhartes Unkraut der Familie Alismata-ceae, wie es in Reisfeldern, Sümpfen und Gräben wächst), Binse (Scirpus juncoids Roxb. var Hotarui Ohwi, ein winterhartes Unkraut der Familie Cyperaceae, wie es in Reisfeldern, Sümpfen und Gräben wächst); sowie einjährige und winterharte Unkräuter, wie sie in Hochlandäckern und Obstgärten wachsen, wie z.B. wilder Hafer (Avena fatua L., ein einjähriges Unkraut der Familie Gramineae, wie es auf Feldern (Prärien), Brachland und Hochlandäckern wächst), Beifuss (Artemisia princeps Pamp., ein winterhartes Unkraut der Familie Compositae, wie es in bebauten und unbebauten Feldern wächst), grosses Fingergras (Fingerhirse) (Digitaraia adscend-cue Henr., ein einjähriges Unkraut der Familie Gramineae, das ein typisches sehr schädliches Unkraut ist, wie es in Hochlandfeldern und Obstgärten wächst), Krauser Ampfer (Rumex japonicus Houttuyn, ein winterhartes Unkraut der Familie Polygonaceae, wie es in Hochlandfeldern und an Strassenrändern wächst), Schirm-Riedgras (Cyperus iria L., ein einjähriges Unkraut der Familie Cyperaceae, wie es in Hochlandfeldern und an Strassenrändern wächst), rotwurzliger Fuchsschwanz (Amaranthus varidis L., ein einjähriges Unkraut der Familie Amaranthaceae, wie es in Hochlandfeldern, auf unbebauten Flächen und an Strassenrändern wächst) und Klette (Xanthium strumarium L., ein einjähriges Unkraut der Familie Compositae, das für Sojabohnen sehr schädlich ist), zu kontrollieren bzw. zu bekämpfen.

Da die erfindungsgemässen Triazolin-5-on-Derivate der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) ausgezeichnete Kontroll- bzw. Bekämpfungseffekte gegen Unkräuter sowohl im Preemergens- als auch im Postemergensstadium aufweisen, eignen sie sich beispielsweise als Herbizide für die Behandlung des Erdbodens vor und nach dem Aussäen ,5 (Pflanzen), für die Behandlung des Erdbodens in der Wachstumsperiode, für die Laub- bzw. Blattbehandlung vor dem Aussäen (Pflanzen), für die Laub- bzw. Blattbehandlung in der Wachstumsperiode der nützlichen Hochland-Erntepflan-zen, wie Sojabohnen, Baumwolle, Maisarten und dgl. 20 Ausserdem eignen sich die erfindungsgemässen Verbindungen als Herbizide, die im Preemergens-Stadium und Postemergens-Stadium der Unkräuter auf Reisfelder aufgebracht werden, darüber hinaus sind sie nützlich als Herbizide zur Kontrolle bzw. Bekämpfung genereller Unkräuter, wie sie 25 beispielsweise in abgemähten Feldern, Reisfeldern und Hochlandfeldern, in unbebauten Streifen zwischen Reisfeldern, auf landwirtschaftlichen Wegen, Wasserläufen, Weideland, in Friedhöfen, Parks, auf Strassen, Spielplätzen, unbebauten Flächen um Gebäude herum, urbar gemachten bzw. 3o dem Meer abgewonnenen Landflächen, zwischen Eisenbahnschienen und in Wäldern wachsen.

Die herbizide Behandlung dieser Flächen erfolgt am wirksamsten und wirtschaftlichsten, wenn die Unkräuter noch nicht aufgegangen sind, sie braucht jedoch nicht notwendi-35 gerweise vor dem Aufgehen der Unkräuter durchgeführt zu werden.

Für die Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen als Herbizide werden sie im allgemeinen unter Anwendung konventioneller Verfahren zur Herstellung landwirt-40 schaftlicher Zusammensetzungen in eine für die Verwendung geeignete Form gebracht.

Das heisst, die Verbindungen werden mit geeigneten inerten Trägern und erforderlichenfalls mit weiteren Adjuvantien in einem geeigneten Verhältnis gemischt und durch Auflösen, 45 Dispergieren, Suspendieren, mechanisches Mischen, Imprägnieren, durch Adsorption oder Adhäsion wird die Mischung in eine geeignete Form einer Zusammensetzung gebracht, beispielsweise verarbeitet zu Suspensionen, emulgierbaren Konzentraten, Lösungen, benetzbaren Pulvern, Stäben, Granula-5o ten oder Tabletten.

Die erfindungsgemäss verwendbaren inerten Träger können entweder fest oder flüssig sein. Beispiele für als feste Träger geeignete Materialien sind pflanzliche Pulver, wie z.B. Sojabohnenmehl, Getreidemehl, Holzmehl, Rindenmehl, 55 Sägemehl, gepulverte Tabakstengel, gepulverte Walnussscha-len, Kleie, gepulverte Cellulose und Extraktionsrückstände von Pflanzen bzw. Gemüse; Fasermaterialien, wie z.B. Papier, Wellpappe und Kleiderabfälle; synthetische Polymere, wie z.B. gepulverte Kunstharze; anorganische oder mineralische 60 Produkte, wie Tone (z.B. Kaolin, Bentonit und saurer Ton), Talkprodukte (z.B. Talk und Pyrophylit), Siliciumdioxidpro-dukte (z.B. Diatomeenerde, Siliciumdioxidsand, Glimmer und weisser Kohlenstoff (eine hochdispergierte synthetische Kieselsäure, auch als feinpulverisiertes hydratisiertes Silici-65 umdioxid oder hydratisierte Kieselsäure bezeichnet, und einige handelsübliche Produkte, die Calciumsilicat als Hauptkomponente enthalten), aktivierter Kohlenstoff, gepulverter Schwefel, Bimsstein, calcinierte Diatomeenerde, gemahlener

Ziegelstein, Flugasche, Sand, Calciumcarbonat und Calcium-phosphate; chemische Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff und Ammoniumchlorid und Bauernhof-Mist bzw. -Dung. Diese festen Träger können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Die Materialien, die als flüssige Träger verwendet werden können, werden aus solchen ausgewählt, die Lösungsmittel für die aktiven Bestandteile darstellen, und solchen, die Nicht-Lösungsmittel darstellen, die jedoch die aktiven Bestandteile mit Hilfe von Adjuvantien dispergieren können. Dazu gehören beispielsweise die folgenden Materialien, die allein oder in Form einer Mischung verwendet werden können: Wasser, Alkohole (wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol und Ethylenglykol), Ketone (wie Aceton, Methyl-ethylketon, Methylisobutylketon, Diisobutylketon und Cyclo-hexanon), Äther (wie Ethyläther, Dioxan, Cellosolven, Dipro-pyläther und Tetrahydrofuran), aliphatische Kohlenwasserstoffe (wie Benzin und Mineralöle), aromatische Kohlenwasserstoffe (wie Benzol, Toluol, Xylol, Lösungsmittelnaphtha und Alkylnaphthalin), halogenierte Kohlenwasserstoffe (wie Dichlorethan, chlorierte Benzole, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff), Ester (wie Ethylacetat, Dibutylphthalat, Diisopropylphthalat und Dioctylphthalat), Säureamide (wie Dimethylformamid, Diethylformamid und Dimethylacet-amid) und Nitrile (wie Acetonitril) und Dimethylsulfoxid.

Als Adjuvantien können die nachstehend beispielhaft angegebenen Stoffe verwendet werden. Diese Adjuvantien werden in Abhängigkeit vom Verwendungszweck verwendet. In einigen Fällen können auch zwei oder mehr dieser Adjuvantien gleichzeitig verwendet werden. In einigen anderen Fällen wird überhaupt kein Adjuvans verwendet. Zum Zwecke der Emulgierung, Dispergierung, Solubilisierung und/oder Benetzung der aktiven Bestandteile können verwendet werden oberflächenaktive Agentien, wie z.B. Polyoxyethylenalkylaryläther, Polyoxyethylenalkyläther, Polyoxyethylen-höhere Fettsäureester, Polyoxyethylenresi-nate, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat, Polyoxyethylensor-bitanmonooleat, Alkylarylsulfonate, Naphthalinsulfonsäure-kondensationsprodukte, Ligninsulfonate und höhere Alkoholsulfatester. Zur Stabilisierung der Dispersion, zum Klebrigmachen und/oder Agglomerieren der aktiven Bestandteile können beispielsweise die folgenden Materialien verwendet werden: Kasein, Gelatine, Stärke, Alginsäure, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Fichtenwurzelöl, Reiskleienöl, Bentonit und Ligninsulfonate.

Zur Verbesserung der Fliessfähigkeit der festen Zusammensetzungen ist es empfehlenswert, Wachse, Stearate, Alkyl-phosphate und dgl. zu verwenden.

Für dispergierbare Zusammensetzungen ist es empfehlenswert, als Peptisierungsmittel Naphthalinsulfonsäurekon-densationsprodukte, kondensierte Phosphate und dgl. zu verwenden.

Es ist auch möglich, Antischaummittel, wie z.B. ein Sili-conöl, zuzugeben.

Der Gehalt an aktiven Bestandteilen in der herbiziden Zusammensetzung kann je nach Art der Verwendung bzw. Aufbringung eingestellt werden. Im allgemeinen beträgt er zweckmässig 0,5 bis 20 Gew.-% zur Herstellung eines pulver-förmigen oder granulierten Produkts und 0,1 bis 50 Gew.-% zur Herstellung eines emulgierbaren Konzentrats oder eines benetzbaren Pulverprodukts.

Zur Zerstörung verschiedener Unkräuter, zur Hemmung ihres Wachstums oder zum Schützen wertvoller Pflanzen gegen durch diese Unkräuter hervorgerufene Schäden wird die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung in einer das Unkraut zerstörenden Dosis oder in einer das Unkraut-

15 668 259

Wachstum hemmenden Dosis als solche oder nach dem geeigneten Verdünnen mit oder suspendiert in Wasser oder in einem anderen geeigneten Medium auf den Boden oder die Blätter (das Laub) der Unkräuter in dem Bereich aufgebracht, 5 in dem das Aufgehen oder Wachstum von Unkräutern unerwünscht ist.

Die Menge, in der die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung verwendet wird, variiert in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren, wie z.B. dem Zweck des Auf-lo trags, den zu bekämpfenden Unkräutern, dem Emergens-oder Wachstumszustand der Unkräuter und Erntepflanzen (Kulturpflanzen), der Emergensneigung der Unkräuter, dem Wetter, den Umweltbedingungen, dem Typ der herbiziden Formulierungen, der Art des Aufbringens, dem Typ des zu 15 behandelnden Feldes und dem Zeitpunkt des Aufbringens und anderen.

Wenn die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung allein als selektives Herbizid aufgebracht wird, ist es zweckmässig, beispielsweise die Dosis der erfindungsgemässen Ver-20 bindung innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 500 g pro 10 Ar auszuwählen. Wenn andererseits die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung zusammen mit anderen Herbiziden aufgebracht wird, kann die Dosis der erfindungsgemässen Verbindung in einem noch kleineren Dosisbereich ausgewählt 25 werden, wenn berücksichtigt wird, dass die Zusammensetzung häufig in einer geringeren Dosis wirksam ist, als wenn sie allein verwendet wird.

Die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung ist insbesondere wertvoll für die Behandlung im Preemergens-30 Zustand und für die Behandlung im Anfangs-Emergenszu-stand von Hochlandfeldern und zur Kontrolle (Bekämpfung) von Unkräutern im Preemergens-Zustand und Postemergens-Zustand in Reisfeldern. Um sowohl das Spektrum der kontrollierbaren bzw. bekämpfbaren Unkräuterarten als auch den 35 Zeitraum zu erweitern, wann ein wirkungsvoller Auftrag möglich ist, oder um die Dosis herabzusetzen, kann die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung in Kombination mit anderen Herbiziden verwendet werden und diese Verwendung liegt innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfin-4o dung. So kann beispielsweise die erfindungsgemässe herbizide Zusammensetzung in Kombination mit einem oder mehreren der folgenden Herbizide verwendet werden: Herbizide vom Phenoxyfettsäure-Typ, wie z.B. 2,4-PA (z.B. Ethyl-(2,4-dichlorophenoxy)-acetat), MCP (z.B. Ethyl-(2-methyl-4-chlo-43 rophenoxy)acetat, Natrium-(2-methyl-4-chlorophenoxy)ace-tat und Allyl-(2-methyl-4-chlorophenoxy)acetat), MCPB (Ethyl-(2-methyl-4-chlorophenoxy)-butyrat) und Diclofop-Methyl (Methyl-2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]pro-panoat); Herbizide vom Diphenyläther-Typ, wie z.B. NIP so (2,4-Dichlorophenyl-4'-nitrophenyläther), CNP (2,4,6-Tri-chlorophenyl-4'-nitrophenyläther), Chlomethoxynil (2,4-Dichlorophenyl-3'-methoxy-4'-nitrophenyläther), Aciflu-orgen [5-(2-Chloro-a,a,oc-trifluoro-p-tolyloxy)-2-nitrobenzoe-säure und ihre Salze] und Fluazifop-Butyl (Butyl-( ± )-2-[4-[[5-55 (trifluoromethyl):-2-pyridyl]oxy]-phenoxy]-propionat); Herbizide vom Triazin-Typ, wie z.B. CAT (2-Chloro-4,6-bis(ethy-lamino)-s-triazin), Prometryne (2-Methylthio-4,6-bis(isopro-pylamino)-s-triazin), Simetryne (2-Methylthio-4,6-bis(ethyl-amino)-s-triazin) und Metribuzin (4-Amino-6-tert-60 butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-on); Herbizide vom Carbamat-Typ, wie z.B. Molinate (s-Ethyl-hexahydro-lH-aze-pin-l-carbothioat), MCC (Methyl-N(3,4-dichlorophenyI)car-bamat), IPC (Isopropyl-N-(3-chlorophenyl)-carbamat) und Benthiocarb (s-(4-Chlorobenzyl)dimethylthiocarbamat); Her-65 bizide vom Toluidin-Typ, wie z.B. Triefluraline (a,a,a-Tri-fluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin) und Pendimetha-line (N-(l-Ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin); Herbizide vom Säureamid-Typ, wie z.B. DCPA (3,4-Dichloropropion-

668 259

anilid), Butachlor (2-Chloro-2',6'-diethyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid), Alachlor (2-Chloro-2',6'-diethyl-N-(methoxy-ethyl)-acetanilid), Metolachlor (2-Chloro-N-(2-ethyl-6-methyl-

phenyl)-N-(2-methoxy-l-methylethyl)acetamid) und Pretila-chlor (2-Chloro-2',6'-diethyl-N-(2-propoxyethyl)-acetanilid) ; und Herbizide anderer Typen, wie z.B. DCMU (3-(3,4-Dichlorophenyl)-l,l-dimethylharnstoff), Bentazon (3-Isopropyl-(lH)-2,l,3-benzothiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid), Pyrazolate (4-(2,4-Dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazol-5-yl-p-toluolsulfonat), Pyrazoxyfen (l,3-Dimethyl-4-(2,4-dichloro-benzoyl)-5-phenacyloxypyrazol) und MY-71 (4-(2,4-Dichloro-3-methylbenzoyl)-l,3-dimethylpyrazol-5-yl-p-toluolsulfonat).

Nachstehend werden einige Testbeispiele und Herstellungsbeispiele zur Erläuterung der Erfindung angegeben, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.

Testbeispiel 1

Wirkung auf Reisfeld-Unkräuter im Preemergens-Stadium

Töpfe (Mo ooo Ar) wurden mit Erde gefüllt, um ein Reisfeld zu simulieren, und mit Samen von Scheunenhofgras, Monochoria, der Schirm-Pflanze und Binse bzw. mit Pfeilkrautknollen bepflanzt, die alle schädliche Unkräuter darstellen, die in Reisfeldern wachsen, und die Samen und Knollen wur16

den so konditioniert, dass sie im Preemergens-Zustand vorlagen.

Die Erde in dem Topf wurde mit jedem der aktiven Bestandteile (den in der folgenden Tabelle I aufgezählten 5 Verbindungen) durch Aufsprühen behandelt, die in einer gegebenen Flüssigkeitskonzentration formuliert wurden. Nach 21 Tagen wurde der Prozentsatz der Kontrolle bzw. Bekämpfung des Unkrautwachstums festgestellt im Vergleich zu demjenigen der unbehandelten Probe und die herbizide io Aktivität wurde unter Anwendung der folgenden Kriterien bestimmt:

Kriterien zur Bestimmung der herbiziden Aktivität

Grad der herbiziden Aktivität

% Kontrolle (Bekämpfung) des Unkrautwachstums

5

100

4

90-99

3

80-89

2

70-79

1

<70

Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II 25 angegeben.

Tabelle II

Verbindung Nr.

Menge des ak-

tÌVf»n Rp rirl-

Wirkung der Preemergens-Behandlung

»J» vcu OC w UuIiU

teils (g/Ar)

Scheunenhofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

1

30

5

3

4

5

2

30

5

3

4

5

3

30

5

3

5

4

30

5

3

5

30

5

3

5

6

30

5

3

5

7

30

5

3

5

8

30

5

3

5

9

30

5

3

5

10

30

5

3

4

5

4

11

30

5

3

5

17

668 259

Verbindung Nr.

Menge des ak-

4" i tra n

Wirkung der Preemergens-Behandlung tiven Bescana* teils (g/Ar)

Scheunenhof-gras

^ Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

12

30

5

. 5

5

3

5

4

5

13

30

5

3

5

14

30

5

5 ■

5

3

5

15

30

5

3

5

16

30

5

3

5

17

30

5

3

5

18

30

5

3

5

19

30

5

3

5

20

30

5

3

5

21

30

5

3

5

22

30

5

3

5

23

30

5

3

5

5 ,

5

24

30

5

3

5

25

30

5

3

5

26

30

5

3

5

27

30

5

3

5

28

30

5

3

5

29

30

5

3

5

30

5

5 '

5

3

5

31

30

5

3

4

5

32

30

5

3

5

668 259

18

Verbindung Nr.

Menge des ak-

f* i voM Racfan/1!»

Wirkung der Preemergens-Behandlung

UXVfcill DcoUallU

teils (g/Ar)

Scheunenhof-gras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

33

30

5

3

5

34

30

5

3

5

35

30

5

3

5

36

30

5

3

5

37

30

5

3

5

38

30

5

3

5

39

30

5

3

5

40

30

5

3

5

41

30

5

3

5

42

30

5

3

5

43

30

5

3

5

44

30

5

3

5

45

30

5

3

5

46

30

5

3

5

47

30

5

3

5

4

5

48

30

5

3

5

49

30

5

3

5

4

5

50

30

5

3

5

51

30

5

3

5

52

30

5

3

5

53

30

5

3

4

5

19

668 259

Verbindung Nr.

Menge des ak-

4" 4 VOlì Da

Wirkung der Preemergen's-Behandlung

UXvcil ocouauU

teils (g/Ar)

Scheunenhof-gras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

54

30

5

3

5

55

30

5

3

5

56

30

5

3

5

57

30

5

3

5

58

30

5

3

5

59

30

5

3

5

60

30

5

3

5

61

30

5

3

5

62

30

5

3

5

63

30

5

3

4

5

4

5

64

30

5

3

5

65

30

5

3

4

5

4

5

66

30

5

3

5

67

30

5

3

4

5

68

30

5

3

5

69

30

5

3

5

5 .

5

70

30

5

3

5

71

30

5

3

5

72

30

5

3

5

73

30

5

3

5

74

30

5

3

5

668 259

20

Verbindung Nr.

Menge des aktiven Bestand-

Wirkung der Preemergens-Behandlung

» * " w a t X-S v? w 1 A U

teils (g/Ar)

Scheunenhof-gras

Monochor ia

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

75

30

5

3

5

76

30

5

3

4

5

77

30

5

3

5

78

30

5

3

5

79

30

5

3

5

80

30

5

3

5

81

30

5

3

5

82

30

5

3

5

83

30

5

3

5

84

30

5

3

5

85

30

5

3

5

86

30

5

3

5

5 '

5

87

30

5

3

5

88

30

5

3

5

89

30

5

3

5

90

30

5

3

5

91

30

5

3

-)

5

21

668 259

Verbindung

Menge tiven teils des ak-

Wirkung der Preemergens-Behandlung

Nr.

oGS tcind"

(g/Ar)

Scheunenhof-gras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

\ferbindung A

30

5

3

4

3

" B

30

4

5

4

5

3

1

4

5

1

3

C

3

4

3

Als \fergleichsverbindung A wurde jeweils die in der japanischen Offenlegungsschrift 57-181069 (1982) beschriebene \ferbtodung 7 (1- (2,4-D ichloro-5- ( (1-ethoxycarbonyl) -

ethoxy)phenyl)-4-di£luoromethyl-3-methyl-A2-l,2,4-triazolin-5-on ) verwendet

*1 Verbindung B = Verbindung Nr. 62 1-[2,4-Dichloro-5-(1-ethoxycarbonyl)ethoxyphenyl]-4-ethyl-3-methyi-A2-l,2,4-triazolin-5-on der US-PS -4318731

*2 Verbindung c = Verbindung Nr. 5 1-(2,4-Dichloro-5-isopropoxyphenyl)-4-di£luoromethyl-3-methyl-A2-l,2,4-triazolin-5-on der US-PS 4398943

25

Testbeispiel 2

Wirkung auf Reisfeldunkräuter im Postemergens-Zustand

Töpfe (!/io ooo Ar) wurden mit Erde gefüllt, um ein Reisfeld zu simulieren, und darin wurden jeweils die schädlichen Unkräuter in dem nachstehend angegebenen Blattwachstumsalter wachsen gelassen. Ausserdem wurden junge Keimlinge der Reispflanze (Cultivar: «Nihonbare») im 2,5-Blatt-Alter am Tage vor der Behandlung mit jedem der erfindungsgemässen Herbizide in den Boden eingepflanzt und mit den Herbiziden behandelt. Nach 21 Tagen wurden die herbizide Wirkung und der Grad der Fruchtschädigung der Reispflanze bewertet durch Vergleich der Ergebnisse mit denjenigen der unbehandelten Probe.

Arten der getesteten Unkräuter

Blattalter des Unkrauts

Scheunenhofgras

1

Monochoria

2-3

Schirmpflanze

1-2

Binse

2-3

Pfeilkraut

3

Wassernussgras

1-2

Die Kriterien für die Beurteilung des Grades der Fruchtschädigung waren folgende:

3o H: starke Schädigung (einschliesslich Verdorren)

M : mittlere Schädigung

L: geringe Schädigung

N : keine Schädigung

35 Die Kriterien zur Beurteilung der herbiziden Aktivität waren die gleichen wie in dem Testbeispiel 1. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

50

Tabelle III

Verbindung Nr.

Menge de s aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun

Scheunenr hofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

1

30

5

Ii

3

5

4

N

2

30

5

5 •

5

L

3

4

5

4

5

N

3

30

5

L

3

5

L

668 259

22

Verbindung Nr.

Menge des aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun

Scheunen-hofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

4

30

5

L

3

4

5

N

5

30

5

L

3

5

L

6

30

5

L

3

4

5

4

5

N

7

30

5

L

3

5

L

8

30

5

L

3

5

L

9

30

5

L

3

4

5

•5

4

5

N

10

30

5

5 .

5

L

3

4

5

4

5

N

11

30

5

L

3

,4

5

N

12

30

5

L '

3

5

4

N

13

30

5

L

3

4

5

L

14

30

5

L

3

5

4

5

Ii

15

30

5

5 -

5

L

3

5

L

16

30

5

L

3

5

4

5

L

17

30

5

L

3

4

5

5 •

5

L

18

30

5

L

3

5

L

19

30

5

L

3

5

L

20

30

5

L

3

5

"5

L

21

30

5

L

3

5

L

22

30

5

L

3

5

L

23

30

5

L

3

5

' 5

5

L

24

30

5

L

3

5

L

23

668 259

Verbindung tir.

Menge des aktiven Be-

«îf anHf p^ 1 c

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun

O wQHU UCX X O

(g/Ar)

Scheunen-hofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

25

30

5

L

3

4

5

5 •

5

L

26

30

5

L

3

4

5

4

5

L

27

30

5

. 5

5

L

3

5

' 5

5

N

28

30

5

L

3

4 .

5

4

5

L

29

30

5

L

3

5

4

5

4

N

30

5

L

3

5

L

31

30

5

L

3

5

4

5

h

32

30

5

h

3

5

L

33 '

30.

5

L

3

5

L

34

30

5

L

3

5

L

35

30

5

L

3

4

5

4

5

L

36

30

5

L

3

4

5

L

37

30

5

L

3

5

L

38

30

5

L

3

4

5

4

5

L

39

30

5

L

3

5

N

40

30

5

L -

3

4

5 '

5

4

5

L

41

30

5

L

3

5

5 •

4

5

L

42

30

5

L

3

5

L

43

30

5

L

3

5

4

5

L

• 44

30

5

L

3

4

5

4

5

N

45

30

5

L

3

5

L

668 259

24

Verbindung Nr.

Menge des aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun

Scheunen-hofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

46

30

5

L

3

4

5

5 .

5

L

47

30

5

L

3

4

5

4

5

N

48

30

5

L

3

4

5

4 •

5

L

49

30

5

L

3

5

5 ■

4

5

L

50

30

5

' 5

5

L

3

5

4

5

N

51

30

5

L

3

5

L

52

30

5

L

3

5

L

53

30

5 •

5

h

3

' 4

5

L

54

30

5

L

3

5

L

55

30

5

L

3

5

L

56

30

5

L

3

4

5

4

5

N

57

30

5

L

3

5

5 •

5

L

58

30

5

5 .

5

L

3

5

L

59

30

5

L

3

5

L

60

30

5

L

3

5

L

61

30

5

L

3

5

4

5

L

62

30

5

L

3

5

4

5

N

63

30

5

L

3

4

5

4

3

5

L

64

30

5

L

3

5

4

5

L

65

30

5

L

3

4

5

4

5

L

66

30

5

L

3

4

5

L

25

668 259

Verbindung Hr.

Menge des aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun

Scheunen-hofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

67

30

5

L

3

4

5

4

5

N

68

30

5

1t

3

4

5

4

5

Ii

69

30

5

5 •

5

L

3

4

5

L

70

30

5

L

3

5

L

71

30

5

L

3

4

5

4

5

N

72

30

5

L

3

5

L

73

30

5

L

3

4

5

4

5

N

74

30

5

L

3

5

L

75

30

5

L

3

5

L

76

30

5

L

3

5

4

5

N

77

30

5

L

3

5

L

78

30

5

Ii

3

4

5

4

5

L

79

30

5

. 5

5

L

3

4

5

4

5

N

. 80

30

5

L

3

4

5

4

5

N

81

30

5

L

3

5

5 '

5

L

82

30

5

5 •

5

I>

3

4

5

•4

4

5

L

83

30

5

L

3

4

5

h

84

30

5

L

3

4

5

4

5

N

85

30

5

L

3

4

5

L

86

30

5

L

3

4

5

L

87

30

5

r «/

5

L

3

5

4

L

668 259

26

Verbindung Nr.

Menge des aktiven Bestandteils (g/Ar)

.Wirkung der,Postemergens-Behandlung

Frucht-schädigun j

Scheunenhofgras

Monochoria

Schirmpflanze

Binse

Pfeilkraut

Wassernußgras

Reis

88

30

5

5 .

5

L

3

5

4

5

L

89

30

5

L

3

5

4

5

L

90

30

5

I>

3

4

5

4

5

L

91

30

5

L

3

5

4

5

L

\ferbindung A

30

5

L

3

2

4

2

3

2

L

B

30

3

2

3

' 2

N

3

1

N

C

3

2

4

2

3

2

L

Testbeispiel 3

Wirkung auf Hochlandfeld-Unkräuter im Preemergens-Zustand

10 cm x 20 cm x 5 cm (Tiefe) grosse Polyethylenbehälter wurden mit Erde gefüllt und es wurden jeweils eingesät Hafer, Scheunenhofgras, grosses Fingergras, rotwurzliger Fuchsschwanz, Beifuss, Krauser Ampfer, Schirm-Riedgras und Klette, die alle Hochlandfeldunkräuter darstellen, und die Samen wurden mit Erde bedeckt.

Die Erde wurde mit jedem aktiven Bestandteil durch Besprühen behandelt, der so formuliert wurde, dass eine 30 gegebene Flüssigkeitskonzentration erzielt wurde. Nach 21 Tagen wurde die herbizide Wirkung ermittelt durch Vergleich der Ergebnisse mit denjenigen der unbehandelten Probe.

Die Kriterien zur Beurteilung der herbiziden Aktivität waren die gleichen wie im Testbeispiel 1. Die erhaltenen 35 Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Verbindung Nr.

Wenge des

Wirkung der Preemergens-Behandlung aktiven Bestandteils (g/Ar)

Hafer

Jcheunen-îofgras jroßes •"inger' gras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krausei Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

1

30

5

3

5

4

5

4

5

2

30

5

5 •

5

3

4

5

4

3

30

5

3

4

5

4

30

5

3

4

5

4

5

30

5

3

4

5

6

30

5

5 '

5

3

4

5

7

30

5

5 .

5

3

4

5

8

30

5

3

4

5

4

5

4

5

27

668 259

Verbindung

Menge des

Im 1« k ■ m n a _

Wirkung der Preemergens-Behandlung

ÌJr.

ciKt.xvsn d6 standteils (g/Ar)

Hafer •

ïcheunen-lofgras großes Finger gras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krauser Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

9

. 30

5

5 •

5

3

4

5

10

30

5

3

4

5

11

30

5

3

4

5

4

5

12

30

5

3

4

5

13

30

5

3

4

5

14

30

5

3

4

5

4

5

15

30

5

3

5

• 5

5

16

30

5

3

4

5

4

17

30

5

3

4

5

18

30

5

5 •

5

3

4

5

19

30

5

3

4

5

20

30

5

3

5

21

30

5

3

4

5

22

30

5

• 5

5

3

4

5

' 5

5

23

30

5

3

4

5

4

5

4

24

30

5

3

4

5

25

30

5

3

4

5

4

26

30

5

3

4

5

27

30

5

3

5

28

30

5

3

4

5

4

5

4

29

30

5

3

4

5

668 259

28

Verbindung

Menge de s aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Preemergens-Behandlung

Nr.

Hafer

Scheunen-lofgras jroßes finger rotwurzliger Fuchs

Beifuß

krausei Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

gras schwanz

30

5

5 •

5

3

5

31

30

5

3

4

5

4

5

32

30

5

3

5

33

30

5

3

5

34

30

5

3

4

5

35

30

5

3

4

5

4

5

36

30

5

3

4

5

37

30

5

5 •

5

3

5

'5

5

38

30

5

3

4

5

4

5

39

30

5

3

5

40

30

5

3

4

5

41

30

5

3

4

5

42

30

5

3

4

5

43

30

5

3

4

5

44

30

5

3

4

5

45

30

5

3

5

46

30

5

3

4

5

47

30

5

e m*

5

3

4

5

48

30

5

3

4

5

49

30

5

3

5

50

30

5

3

4

5

29

668 259

Verbindung

Menge des aktiven Bestandteils (g/Ar)

Wirkung der Preemergens-Behandlung

Nr.

Hafer

Scheunen-: îofgras jroßes "•Inger1 gras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krausei Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

51

30

5

5 •

5

3

4

5

52

30

5

3

5

53

30

5

3

4

5

4

54

30

• 5

5

3

5

55

30

5

3

5

56

30

5

3

4

5

57

30

5

3

5

58

30

5

3

4

5

4

5

59

30

5

5 '

5

3

5

60

30

5

3

5

61

30

5

3

4

5

62

30

5

3

5

' 5

5

63

30

5

3

4

5

4

5

4

64

30

5

3

5

65

30

5

5 '

5

3

4

5

66

30

5

5 '

5

3

4

5

67

30

5

3

4

5

4

68

30

5

3

5

69

30

5

' 5

5

3

5

5 '

5

70

30

5

5 .

5

3 .

4

5

71

30

5

3

4

5

1

5

668 259

30

Verbindung

Menge des

Wirkung der Preemergens-Behandlung aktiven Be

Nr.

standteils (g/Ar)

Hafer

Scheunen-îofgras großes i Finger' t gras rotwurzli-jer Fuchsschwanz

Beifuß

krausei Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

72

30

5

3

5

73

30

5 .

5

3

4

5

74

30

5

3

5

75

. 30

5

3

5

76

30

5

3

4

5

4

77

30

5

3

5

78

30

5

3

5

79

30

5

3

4

5

4

5

80

30

5

' 5

5

3

4

5

81

30

5

' 5

5

3

4

• 5

5

82

30

5

3

4

5

83

30

5

3

4

5

84

30

5

3

5

85

30

5

3

4

5

4

5

86

30

5

. 5 •

5

3

4

5

87

30

5

3

5

88

30

5

3

4

5

89

30

5

3

5

90

30

5

3

4

5 .

5

4

5

91

30

5

3

5

65

31

668 259

Verbindung Nr.

Menge des aktiven Be standteils (g/Ar)

Wirkung der Preemergens-Behandlung

Hafer cheunen-|g îofgras roBes Finger gras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krauser Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

Aferbindung A

30 3 30 3 3

2

1

2

1

2

4

2

2 1

3

4

3

4

2

3

5 5 5

4

5

4

5

3

4

5

3

4

2

3

5

4

5 5 4

Testbeispiel 4

Wirkung auf Hochlandfeld-Unkräuter im Postemergens-Zustand

10 cm x 20 cm x 5 cm (Tiefe) grosse Polyethylengefässe wurden mit Erde gefüllt und es wurden die nachstehend angegebenen schädlichen Unkräuter und Sojabohnensamen jeweils eingesät und die Samen wurden mit Erde bedeckt. Die Unkräuter und die Sojabohnen wurden jeweils bis zu den nachstehend angegebenen Blattalterstufen kultiviert und dann mit jedem aktiven Bestandteil in einer gegebenen Dosis behandelt.

Nach 21 Tagen wurden die herbizide Wirkung auf die Unkräuter und der Grad der Fruchtschädigung bei der Sojabohne bewertet durch Vergleich der Ergebnisse mit denjenigen einer unbehandelten Probe.

Art der Testpflanze Blattalter

20 Hafer 2

grosses Fingergras 2

rotwurzliger Fuchsschwanz 1

Beifuss 1

Krauser Ampfer 2

25 Schirm-Riedgras 1

Klette 1

Sojabohne erster dreiblättriger

Alterungszustand

Die Kriterien zur Beurteilung der herbiziden Aktivität und der Fruchtschädigung waren die gleichen wie in dem Testbeispiel 1 bzw. in dem Testbeispiel 2. Die erhaltenen -Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Verbindun Nr.

Menge des r aktiven Be herbizide Wirkung der Postemergens-Behandlung

FruchtschM-digung standteils (g/Ar)

Hafer großes rotwurzli

krauser

Schirm-

Klette

Sojabohne

Finger ger Fuchs

Beifuß

Ampfer

Riedgras

gras schwanz

1

30

5

N

3

5

4

5

4

N

2

30

5

N

3

4

5

N

3

30

5

N

3

4

5

N

4

30

5

N

3

4

5

N

5

30

5

N

3

4

5

4

5.

4

N

. 6

30

5

N

3

4

5

4

5

N

7

30

5

■ 5

5

L

3

4

5

4

N

8

30

5

N

3

4

5

4

N

668 259

32

Verbinduni Nr.

Menge des aktiven Bestandteils herbizide

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Fruchtschädigung

(g/Ar)

Hafer großes Fingergras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krauser Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

Sojabohne

9

30

5

N

3

4

5

4

5

N

10

30

5

N

3

4

5

4

N

11

30

5

5..

5

L

3

4

5

n

12

30

5

n

3

4

5

4

n

13

30

5

■5

5

ii

3

4

5

n

14

30

5

n

3

4

5

n

15

30

5

l

3

5

5 •

5

n

16

30

5

n

3

4

5

5 '

n

17

30

5

n

3

4

5

n

18

30

5

l

3

4

5

n

19

30

5

n

3

4

5

n

20

30

5

l

3

5

N

21

30

5

N

3

5

N

22

30

5

L

3

4

5

. 5

5

N

23

30

5

L

3

5

N

24

30

5

L

3

4

5

N

25

30

5

n

3

4

. 4

5

N

26

30

5

N

3

4

5

N

27

30

5

L

3

5

n

28

30

5

l

3

4

5

4

5

n

29

30

5

l

3

5

n

33

668 259

Verbindun« Nr.

Menge des aktiven Be standteils (g/Ar)

herbizide Wirkung der Postemergens-Behandlung

Fruchtschädigung

Hafer großes Fingergras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krauser Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

Sojabohne

30

5

N

3

5

5 .

5

N

31

30

5

. 5

5

N

3

4

5

N

32

30

5

L

3

5

N

33

30

5

N

3

4

5

N

34

30

5

L

3

5

N

35

30

5

L

3

4

5

s

5

4

5

N

36

30

5

N

3

4

5

N

37

30

5

N

3

4

5

5 .

5

N

38

30

5

L

3

4

5

4

5

N

39

30

5

L

3

5

N

40

30

5

. 5

5

N

3

4

5

N

41

30

5

N

3

4

5

N

42

30

5

N

3

4

5

N

43

30

5

N

3

5

N

44

30

5

N

3

4

5

N

45

30

5

L

3

4

5

N

46

30

5

.5

5

N

3

4

5

N

47

30

5

* 5

5

1

5

N

3

4

5

4

5

N

48

30

5

L

3

4

5

N

49

30

5

L

3

5

N

50

30

5

5 .

5

L

3

4

5

N

668 259

34

Verbindum Nr.

Menge des aktiven Bestandteils herbizide

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Fruchtschädigung

(g/Ar)

Hafer großes rotwurzli

krauser

Schirm-

Klette

Sojabohne

Finger ger Fuchs

Beifuß

Ampfer

Riedgras

gras schwanz

51

30

5

L

3

5

N

52

30

5

L

3

5

N

53

30

5

L

3

5

N

54

30

5

L

. 3

5

' 5

5

L

55

30

5

L

3

5

N

56

30

5

N

3

4

5

N

57

30

5 •

5

L

3

4

5

N

58

30

5

L

3

5 .

5

L

59

. 30

5

L

3

4

5

N

60

30

5

'5

5

N

3

5

N

61

30

5

L

3

5

N

62

.. 30

5

L

3

4

5

N

63

30

5

L

3

4

' 5

5

4

5

N

64

30

5

L

3

5

N

65

30

5

r.

3

4

5

N

66

30

5

L

3

5

N

67

30

5

N

3

4

5

4

5

N

68

30

5

" 5

5

L

3

4

5

N

69

30

5

N

3

5

N

70

30

5

N

3

4

5

N

71

30

5

N

3

4

5

4

5

N

35

668 259

Verbindun« Nr.

Menge des ' aktiven Be herbizide

Wirkung der Postemergens-Behandlung

Fruchtschädigung standteils

(g/Ar)

Hafer großes Fingergras rotwurzliger Fuchsschwanz

Beifuß

krauser Ampfer

Schirm-Riedgras

Klette

Sojabohne

72

30

5

L

3

4

5

N

73

30

5

! 5

5

N

3

4

5

N

74

30

5

L

3

4

5

N

75

30

5

* 5

5

L

3

4

5

5 ■

5

N

76

30

5

L

3

5

N

77

30

5

5.

5

L

3

5

N

78

. 30

5

N

3

5

N

79

30

5

' 5

5

L

3

4

5

N

80

30

5

N

3

4 '

4

5

4

5

N

81

30

5

- 5

5

N

3

4

5

N

82

30

5

L

3

4

5

N

83

30

5

N

3

4

5

N

84

30

5

N

3

5

N

85

30

5

N

3

4

5

N

86

30

5

N

3

4

5

' 5

5

N

87

30

5

N

3

5

4

5

N

88

30

5

* 5

5

N

3

' 4

5

N

89

30

5

N

3

• 4

4

5

N

90

30

5

N

3

4

5

N

91

30

5

N

3

4

5

N

668 259

36

Verbindung Nr.

Verbindung A •

Verbindung B

Verbindung C

Menge des aktiven Be standteils (g/Ar)

30 3 30 3 3

herbizide Wirkung der Postemergens-Behandlung

Hafer

3 2

4

1

2

großes Finger-gras

5 3

2 1

3

rotwurzli--fger Fuchsschwanz

5

4

5

3

4

Beifuß

5

3

4 3 3

krauser AmDfer

5

3

4

1

2

Schirm-Riedgras

5 3 5 1 3

Klette

4 2 4

1

2

Fruchtschädigung

Sojabohne

Herstellungsbeispiel 1

Eine benetzbare Pulverzusammensetzung wurde hergestellt durch gleichmässiges Mischen und Mahlen der nachstehend angegebenen Bestandteile:

Verbindung Nr. 1 50 Teile

Mischung aus Ton und weissem Kohlenstoff (in dem Ton als Hauptkomponente enthalten ist) 45 Teile

Polyoxyethylennonylphenyläther 5

Herstellungsbeispiel 2

Eine körnige Zusammensetzung wurde hergestellt durch gleichmässiges Mischen und Mahlen der nachstehend angegebenen Bestandteile, ausreichendes Durchkneten der

20 Mischung mit einer geeigneten Menge Wasser und Granulieren der gekneteten Mischung:

Verbindung Nr. 7 Mischung aus Bentonit und Ton 25 Calciumligninsulfonat

5 Teile 90 Teile 5 Teile

Herstellungsbeispiel 3

Ein emulgierbares Konzentrat wurde hergestellt durch gleichmässiges Mischen der folgenden Bestandteile:

Verbindung Nr. 31 50 Teile

Xylol 50 Teile Mischung aus Polyethylennonylphenyläther und Calciumalkylbenzolsulfonat 10 Teile

Claims

668 259

PATENTANSPRÜCHE 1. A2-1,2,4-Triazolin-5-on-Derivat der allgemeinen Formel worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Alkalimetallatom, ein unsubstituiertes quaternäres Ammoniumsalz, ein substituiertes quaternäres Ammoniumsalz mit mindestens einer Ci-C4-Alkylgruppe als Substituent, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-C6-sub-stituierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-C3-substituierte Alkylgruppe mit einer Cya-nogruppe als Substituent, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthioalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfinylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxycarbonylalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Benzyl-gruppe, eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder eine Phenethylgruppe;

R1 eine Halogenalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen; und

X ein Halogenatom.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) X ein Fluoratom bedeutet.
3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R1 eine Halogenethylgruppe bedeutet.
4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R1 eine Halogenethylgruppe bedeutet.
5. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R eine Ci-Cö-substituierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent bedeutet.
6. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) X ein Fluoratom bedeutet.
7. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-Cs-substituierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthioalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe oder eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R1 eine Halogenethylgruppe und X ein Fluoratom bedeuten.
8. l-[4-Chloro-2-fluoro-5-(l-methoxycarbonyl)-ethoxy-phenyl]-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
9. l-{5-[l-(2-Chloroethoxycarbonyl)ethoxy]-2,4-dichloro-phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-1,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
10. l-{4-Chloro-5-[l-(2-chloroethoxycarbonyl)-ethoxy]-2-5 fluorophenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-

triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
11.

1-{5-[l-(3-Chloropropoxycarbonyl)ethoxy]-2,4-dichloropheny-l}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l ,2,4-triazolin-5-on

10 als Verbindung nach Anspruch 1.
12.1 -{4-Chloro-5-[l -(3-chloropropoxycarbonyl)-ethoxy-2-fluorophenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
13.

15 l-{4-Chloro-5-[l-(3-chloropropoxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluoro-phenyl}-3-methyl-4-(2,2,2-trifluoroethyl)-A2-l,2,4-tri-azolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
14.1 -{4-Chloro-5-[ 1 -(4-chlorobutoxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluorophenyl)}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-20 triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
15. l-{4-Chloro-5-[l-(cyclopentyloxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluorophenyl}-4-(2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl)-3-methyl-A2-l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
16. l-{4-Chloro-2-fluoro-5-[l-((2-methoxy)ethoxycarbo-25 nyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-

l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
17. l-{4-Chloro-5-[l-((2-ethoxy)ethoxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluorophenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.

30 18. l-{4-Chloro-2-fluoro-5-[l-((2-methylthio)-ethoxycarbo-nyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
19. l-{4-Chloro-2-fluoro-5-[l-(2-(2-methoxy)-ethoxy)-ethoxycarbonyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluo-

35 roethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.
20. l-{4-Chloro-5-[l-(4-chlorobenzyloxycarbonyl)-ethoxy]-

2-fluorophenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on als Verbindung nach Anspruch 1.

40 21. Verfahren zur Herstellung eines A2-1,2,4-Triazolin-5-on-Derivats der allgemeinen Formel

45

(I)

60

65

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Alkalimetallatom, ein unsubstituiertes quaternäres Ammoniumsalz, ein substituiertes quaternäres Ammoniumsalz mit mindestens einer Ci-G»-Alkylgruppe als Substituent, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-Cs-substitu-ierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-C3-substituierte Alkylgruppe mit einer Cya-nogruppe als Substituent, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthioalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfinylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylalkylgruppe mit 2 bis 6 Koh

3

668 259

lenstoffatomen, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxycarbonylalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine AIkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Benzylgruppe, eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und der Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder eine Phenethylgruppe;

R1 eine Halogenalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen; und

X ein Halogenatom,

dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel

(IX)

worin R1 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel umsetzt

(III)

ROCCH.Z

CH,

worin R wie oben definiert ist und Z ein Halogenatom bedeutet.
22. Herbizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wirksame Menge eines A2-l,2,4-Triazolin-5-on-Derivats der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) als aktiven Bestandteil sowie einen geeigneten inerten Träger enthält:

(I)

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom, ein einwertiges Alkalimetallatom, ein unsubstituiertes quaternäres Ammoniumsalz, ein substituiertes quaternäres Ammoniumsalz mit mindestens einer Ci-C4-Alkylgruppe als Substituent, eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-Cö-substitu-ierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-C3-substituierte Alkylgruppe mit einer Cya-nogruppe als Substituent, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthioalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfinylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkoxyalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxycarbonylalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine AIkoxycarbonylalkylgruppe 5 mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Benzylgruppe, eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und der Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder eine Phenethylgruppe;

io R1 eine Halogenalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen; und

X ein Halogenatom.
23. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) X ein Fluor-

15 atom bedeutet.
24. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R1 eine Halogenethylgruppe bedeutet.
25. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22,

20 dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R1 eine Halogenethylgruppe bedeutet.
26. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und min-

25 destens einem Halogenatom als Substituent bedeutet.
27. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) X ein Fluor-. atom und R1 eine Halogenethylgruppe bedeuten.
28. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22,

30 dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) bedeuten:

R eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ci-Cs-substituierte Alkylgruppe mit mindestens einem Halogenatom als Substituent, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkyl-35 gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Benzylgruppe oder eine substituierte Benzylgruppe mit mindestens einem Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe der Halogenatome und der Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,

io R1 eine Halogenethylgruppe und

X ein Fluoratom.
29. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem aktiven Bestandteil um eine Verbindung handelt, die ausgewählt wird

45 aus der Gruppe:

1 -[4-Chloro-2-fluoro-5-(l -methoxycarbonyl)ethoxyphenyl]-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on, l-{5-[l-(2-Chloroethoxycarbonyl)ethoxy]-2,4-dichlorophenyl}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-1,2,4-triazolin-5-on, so 1 -{4-Chloro-5-[ 1 -(2-chloroethoxycarbonyl(ethoxy]-2-fluoro-phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on,

l-{5-[l-(3-Chloropropoxycarbonyl)ethoxy]-2,4-dichlorophe-nyl}-3 -methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazolin-5 -55 on,

1 -{4-Chloro-[ 1 -(3-chloropropoxycarobnyl)ethoxy-2-fluoro-phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on,

l-{4-Chloro-5-[l-(4-chlorobutoxycarbonyl)ethoxy]-2-fluoro-60 phenyl}-3-methyl-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on,

l-{4-Chloro-5-[l-(cyclopentyloxycarbonyl)ethoxy]-2-fluoro-phenyl}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on,

65 1 -{4-Chloro-5-[ 1 -((2-ethoxy)ethoxycarbonyl)ethoxy]-2-fluoro-phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-triazo-lin-5-on,

l-{4-ChIoro-2-fluoro-5-[l-((2-methylthio)ethoxycarbo-

668 259

4

nyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-4-( 1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on,

l-{4-Chloro-2-fluoro-5-[l-(2-(2-methoxy)ethoxy)ethoxycarbo-nyl)ethoxy]phenyl}-3-methyl-4-(l,l,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-l,2,4-triazolin-5-on und

1 -{4-Chloro-5-[ 1 -(4-chlorobenzyloxycarbonyl)-ethoxy]-2-fluo-rophenyl}-3-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoroethyl)-A2-1,2,4-tria-zolin-5-on.
30. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Kontrolle (Bekämpfung) von Unkräutern in Hochlandfeldern verwendet wird.
31. Herbizide Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Postemergens-Herbizid in Hochlandfeldern verwendet wird.
32. Verfahren zur Verwendung der Verbindung nach den Ansprüchen 1, 8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19 und 20 als Herbizid für Hochland-Früchte bzw. -Kulturpflanzen.