NL8400726A - Hardbare kunststofsamenstelling en werkwijze voor de vervaardiging van een copolymeer. - Google Patents

Description

t iS

PHN 10962 1 N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken te Eindhoven.

Hardbare kunststof samenstelling en merkwijze voor de vervaardiging van een copolymeer.

De uitvinding heeft betrekking op een hardbare kunststofsanen-stelling omvattende een copolymeer dat als monorere eenheden dimethyl— silaxaan en ten minste één siloxaan gekozen uit de groep gevormd door methyl-phenylsiloxaan en diphenylsiloxaan omvat.

5 De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze voor de vervaardiging van een copolymeer dat als monomere eenheden dimethyl-siloxaan en ten minste één silaxaan gekozen uit de groep gevormd door methyl-phenylsilaxaan en diphenylsiloxaan omvat.

Een hardbare kunststofsamenstelling volgens de uitvinding « 10 kan bijvoorbeeld worden gebruikt voor het bedekken van optische glasvezels.

Een dergelijke kunststofsamenstelling is bekend uit het Amerikaanse octrooischrift nr. 4270840. Deze kunststofsamenstelling kan door teirperatuursverhoging worden uitgehard door middel van een 15 reactie tussen vinylgroepen (0.5 tot 3 gewichts %) onder invloed van een platinaverbinding als katalysator. Om een grotere snelheid van uitharden te bereiken kan ook door bestralen met licht worden uitgehard onder invloed van een benzoineverbinding als initiator. In het laatste geval moeten naast vinylgroepen ook mercaptogroepen of acrylgroepen als 20 meereagerende groepen aanwezig zijn. Hardbare kunststof samenstellingen van de hier beschreven soort bevatten geen oplosmiddelen, zodat bij het uitharden geen stoffen aan het materiaal behoeven te worden onttrokken. Daardoor kan snel uitgehard worden, zonder overlast voor de omgeving.

25 Een kunststofsamenstelling volgens het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift heeft een kinematische viscositeit, voor het uitharden, -4 2 . tussen 5.10 en 1 m /s. Na het uitharden heeft deze kunststofsamenstelling een elasticieitsmodulus die kleiner is dan 2 MPa en een brekingsindex n^ bij 25° C tussen 1.40 en 1.52. De brekingsindex kan worden ingesteld 30 door de keuze van de verhouding tussen de hoeveelheden dimethylsïloxaan en methyl-phenylsiloxaan in het copolymeer. Bij het bedekken van optische glasvezels kan een bedeksnelheid van 0.5 tot 2 ιη/s worden bereikt.

De uitvinding beoogt een hardbare kunststofsamenstelling met een 8400726 ' ff. ΐ PHN 10962 2 uithardtijd die korter is dan 5 seconden, bij voorkeur korter dan 0.5 seconde. Daardoor wordt bijvoorbeeld bij het bedekken van optische glasvezels een bedeksnelheid mogelijk die groter is dan 5 m/s.

De uitvinding beoogt tevens een hardbare kunststofsamenstelling 5 welke ineen homogene· laag, zonder druppelvorming, op een snel bewegend substraat kan worden aangebracht.

De uitvinding beoogt verder een hardbare kunststofsamenstelling die na uitharden een materiaal vormt met een elasticiteitsmodulus tussen 0.1 en 10 MPa en een brekingsindex groter dan 1.46, bij voorkeur groter 10 dan 1.48.

De uitvinding beoogt bovendien een hardbare kunststofsamenstelling met een lage glasovergangstenperatuur, bij voorkeur beneden -50° C, met als aanvullende eis dat. het materiaal niet mag vloeien bij temperaturen tot 250° C.

15 De uitvinding beoogt tenslotte een werkwijze voor de vervaar diging van een copolymeer voor gebruik in een hardbare kunststofsamenstelling.

Aan deze opgaven wordt volgens de uitvinding voldaan door een. hardbare kunststofsamenstelling welke een copolymeer omvat, dat een 20 verbinding is met de volgende formule : f* CH, <*, Cp R* Rt 25 R(—Si — 0—Sï—0---Si—0----Si —0---Si— 0--Si — , S (fjj l *> L JfL 1L Js 30 waarin en Rg organische groepen zijn, welke zijn gekozen uit de groep gevormd door alkylgroepen, arylgroepen en acrylaatester bevattende alkyl-grcepen, waarin R^, Rg, R^, Rg en R_, organische groepen zijn, welke zijn gekozen uit de groep gevormd door alkylgroepen en arylgroepen en waarin R5 een acrylaatester bevattende organische groep is, waarbij het gemiddelde 35 molecuulgewicht van de polymeermoleculen ligt tussen 1000 en 1000000, waarbij de gemiddelde fracties van de monomere eenheden per polymaer-molecuul binnen de volgende grenzen liggen : 8400726 # 5 PHN 10962 3 0.005 < p 4 0.995, 0 4 q 4 0.995, 0 4 r 4 0.49, o 4 s 4 0.1, 5 waarbij 0.005 4 (q + 2r) 4 0.995 en waarbij de monomere eenheden bloksge-wijs, alternerend of willekéurig in het molecuul verdeeld kunnen zijn en waarbij het oopolyneer ten minste twee acrylaatestergroepen per molecuul bevat.

Een acrylaatester bevattende alkylgroep is een groep met de 10 volgende formule : -IL-0-C-CH=CHo 3 II 2 o waarin Rg een faveewaardige alkylrest is, bijvoorbeeld ~ ' 15 waarin n ^ 1.

Bij een bloksgewijze verdeling van monomere eenheden in een copolymeermolecuul bevinden de identieke monomere eenheden zich in een of meer groepen welke zijn verbonden met een of meer groepen die zijn opgebouwd uit andere monomere eenheden. Bij een alternerende 20 verdeling van monatere eenheden in een copolymeermolecuul is er een in hoofdzaak regelmatige ophouw, waarbij êên type monomere eenheid in de polyraeerketen steeds wordt afgewisseld met een ander type monomere eenheid.

Bij een willekeurige verdeling van monatere eenheden in een copolymeermolecuul zijn de diverse typen monomere eenheden willekeurig in de poly-25 neerketen verdeeld in groepen van wisselende lengte en samenstelling.

In een geschikte hardbare kunststofsamenstelling volgens de uitvinding is R,- een acrylaatester bevattende alkylgroep.

De uitharöingssnelheid is groot als een niet te kleine waarde van s wordt gekozen. De reactieve groepen R^ in het midden van de poly-30 meerketen hebben weliswaar een kleinere beweeglijkheid en daardoor een geringere reactiesnelheid dan de eindstandige groepen R^ en Rg , maar bij een voldoende groot aantal is er toch een merkbare verkorting van de uithardingstijd. In een geschikte uitvoeringsvorm van een hardbare kunststofsamenstelling volgens de uitvinding is s groter dan 0.02.

35 In een andere geschikte hardbare kunststofsamenstelling volgens de uitvinding zijn r en s gelijk aan nul en zijn R^ en Rg acrylaatester bevattende alkylgroepen.

Een grote uithardingssnelheid kan ook worden bereikt als er 8400726 w - PHN 10962 4 neer dan twee reactieve eindgroepen in bet molecuul aanwezig zijn, omdat het polymeermolecuul vertakt is. Hieraan kan volgens de uitvinding worden voldaan als een acrylaatester bevattende polysiloxaanketen is van hetzelfde type en van dezelfde gemiddelde samenstelling als de 5 hoofdketen van het polymeermolecuul.

Een kunststofsamenstelling volgens de uitvinding kan worden uitgehard door bestraling met UV licht of door bestraling met elektronen.

Als door bestraling met UV licht wordt uitgehard moet een lichtgevoelige initiator aan de kunststofsamenstelling worden toegevoegd.

10 Om een voldoend grote hoeveelheid van een dergelijke initiator in de hardbare kunststofsamenstelling te kunnen oplossen is het gewenst dat (q + 2r) groter is dan 0.3.Daardoor wordt bereikt dat genoeg aromatische groepen (phenylgroepen) aanwezig zijn om de oplosbaarheid van de initiator te waarborgen.

15 Een geschikte met UV licht hardbare kunststofsamenstelling wordt verkregen als de kunststofsamenstelling 1 tot 5 gewichts % van een lichtgevoelige initiator omvat.

In een bijzondere uitvoeringsvorm van een net UV licht hardbare kunststofsamenstelling is de lichtgevoelige initiator gekozen uit 20 de greep gevormd door 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, 2,2-diethcxy-acetophenone en 2,2-dimethyl-2-hydroxy-acetophenone.

Een bijzonder grote snelheid van de uitharding wordt bereikt als de kunststofsamenstelling een of meer monorrere acrylaatverbindingen bevat. Om daarbij de overige gewenste eigenschappen niet nadelig te 25 beïnvloeden is het doelmatig dat de kunststofsamenstelling 0 tot 20 gewichts % van een of meerdere monomere acrylaatverbindingen bevat.

In een geschikte uitvoeringsvorm zijn de monorrere acrylaatverbindingen gekozen uit de groep gevormd door hexaandioldiacrylaat, 2-ethoxy-ethylacrylaat, 2' -ethoxy-2-ethoxy-ethylacrylaat en trimethylol-30 propaantriacrylaat.

Aan de opgave om een werkwijze te verschaffen wordt volgens de uitvinding voldaan door een werkwijze welke de volgende stappen omvat : a) er wordt een oplossing bereid die dichloor-dimethylsilaan, een carbon-zuur en een of meer verbindingen gekozen uit de groep gevormd door 35; dichloor-methyl-phenylsilaan, dichloor-diphenyl-silaan, dichloor-monomethyl-waterstofsilaan, monochloor-dlirethyl-waterstofsilaan, trichloor-methylsilaan en trichloor-phenylsilaan bevat in een verhouding die overeenstemt met de gewenste samenstelling van het copolymeer, 8400726 PKN 10962 5 j: * % b) aan de oplossing wordt een equivalente hoeveelheid van een alkanol tcegevcegd waardoor hydrolyse en polymerisatie optreden/ c) de oplossing wordt verwarmd totdat de hydrolyse nagenoeg is voltooid/ d) het hoogmoleculaire tussenprcduct wordt op tekende wijze afge-5 zonderd van de bijproducten en het oplosmiddel/ e) het hoogmoleculaire tussenproduct wordt opgelost en een katalysator toegevoegd/ f) er wordt een equivalente hoeveelheid van een onverzadigd alkanol toegevoegd/ 10 g) de oplossing wordt verwarmd totdat de reactie nagenoeg is voltooid/ h) de katalysator wordt verwijderd, i) aan de oplossing wordt acrylzuurchloride toegevoegd, j) de oplossing wordt verwarmd totdat de reactie nagenoeg is voltooid/ waarbij het gevormde HC1 op bekende wijze aan de oplossing 15 wordt ontrokken, k) het product wordt op bekende wijze afgezonderd van de bijproducten en gezuiverd.

De uitvinding zal nu nader worden toegelicht aan de hand van een uitvceringsvoorteeld en aan de hand van een tekening, waarin : 20 figuur 1 een schematische weergave is van een uitvoerings vorm van de werkwijze volgens de uitvinding, figuur 2a 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone weergeeft, figuur 2b 2,2-diethoxy-acetophenone weergeeft, figuur 2c 2,2-dimethyl-2-hydroxy-acetophenone weergeeft, 25 figuur 3a hexaandioldiacrylaat weergeeft, figuur 3b 2-ethcsy-ethylacrylaat weergeeft, figuur 3c 21 -ethoxy-2-ethoxy-ethylacrylaat weergeeft, en waarin figuur 3d trimethylolpropaantriacrylaat weergeeft.

30 Uitvoeringsvoorbeeld van de werkwijze volgens de uitvinding (figuur 1).

Dichloor-dircethylsilaan (a), dichloor-methyl-phenylsilaan (b) en monochloor-dimethyl-waterstofsilaan (c) worden opgelost in azijnzuur in een verhouding die overeenstemt met de gewenste samenstelling van het copolymeer. Ook andere oplosmiddelen kunnen worden toegepast. Een carbon-35 zuur is ncdig voor de gewenste reactie. Het gebruik van azijnzuur als oplosmiddel en reactant heeft het voordeel dat de polymerisatiereactie een groot aandeel hoogmoleculaire, niet-cyclische polysiloxaanmoleculen levert. De oplossing wordt onder een terugvloeikoeler aan de kook gehouden, S 4 0 0 7 2 6 9 b PHN 10962 6 waarbij onder roeren een equivalente hoeveelheid methanol wordt toegedruppeld. Het gebruik van methanol heeft ten opzichte van andere alkanolen het voordeel dat het bijprodukt van de reactie bij een relatief lage temperatuur kan worden verwijderd.

5 De oplossing wordt gedurende 2 uur aan de kook gehouden, waar bij hydrolyse en polymerisatie optreden. Daarna worden bij een temperatuur van 58° C het gevormde methylacetaat en bij een temperatuur van o 4 150 C en een druk van 2.10 Pa de laagmoleculaire en lagere cyclische siloxanen af gedestilleerd. De verhouding a/b bepaalt de verhouding p/q 10 in het prcdukt. De verhouding c/ (a+b) bepaalt het molecuulgewicht van het eindprodukt.

Naast de hierboven genoemde silanen kan ook dichloor-diphenylsilaan worden gebruikt, waarmee diphenylsiloxaangroepen in het copolymeer worden ingebouwd, r is dan ongelijk aan nul. Cm reactieve 15 acrylaatester bevattende alkylgroepen in het molecuul in te bouwen, moet dichloor-monamethyl-waterstofsilaan worden toegevoegd. Cm een vertakte polymeerketen te maken kan trichloor-methylsilaan of trichloor-pbenylsilaan worden toegevoegd, waarbij de gebruikte hoeveelheid niet te groot mag zijn omdat anders gelvorming optreedt.

20 Het hoogmoleculaire tussenprcdukt wordt qpgelost in diethylether met een katalytische hoeveelheid hexachloor-platinazuur. Ook andere oplosmiddelen, bijvoorbeeld tetrahydrofuran, kunnen worden gebruikt.

Als katalytische hoeveelheid is al een hoeveelheid van enkele milligrammen per liter effectief. In plaats van hexachloorplatinazuur kan 25 ook een andere platinaverbinding, bijvoorbeeld een organische ester van platinazuur, of een palladiumverbinding worden toegepast. De oplossing wordt onder een terugvloeikoeler aan de kook gehouden, terwijl onder roeren een equivalente hoeveelheid allylalcohol wordt toegedruppeld.

De oplossing wordt gedurende 4 uur aan de kook gehouden, waarna de kata-30 lysator wordt af gefiltreerd.

De oplossing wordt onder een terugvloeikoeler aan de kook gehouden, terwijl onder roeren een equivalente hoeveelheid van triethylamine en acrylzuurchloride wordt tcegedruppeld. De oplossing wordt gedurende 2 uur aan de kook gehouden, waarna het gevormde triethyl-35 ammoniumchloride wórdt af gefiltreerd. Om het gevormde HCl te binden kan ook een andere, stikstofhoudende organische base worden toegevoegd. Ook is het mogelijk om een gas, bijvoorbeeld lucht, door de oplossing te laten borrelen, waardoor het gevormde HCl meegevoerd wordt.

8400726 8 EEN 10962 7

Het produkt kan worden gezuiverd, bijvoorbeeld door twee maal wassen net 0.2 N NaOH, en worden gedroogd op watervrij MgSQ^.

Na afdaitpen van het oplosmiddel is het copolymeer klaar voor gebruik. Bij langdurige opslag is het doelmatig om een stabilisator aan het copoly-5 meer toe te voegen, bijvoorbeeld 50 ppm hydrochinon-monoirethylether.

Op de hier beschreven werkwijze zijn natuurlijk een aantal voor de hand liggende variaties mogelijk, waarbij het wezen van de uitvinding niet wordt aangetast. In plaats van door destillatie kan het tussen- of eindprodukt bijvoorbeeld ook door extractie worden afge-10 scheiden.

Uitvceringsvoorbeelden van hardbare kunststof samenstellingen volgens de uitvinding.

Een volgens de hierboven beschreven werkwijze vervaardigd copolymeer is zonder verdere toevoegingen toepasbaar als hardbare kunst-15 stof samenstelling. In dat geval kan worden uitgehard door bestraling net elektronen met een energie van 100 tot 500 keV. Daartoe is bijvoorbeeld een Electrocurtain installatie geschikt (produkt van Energy Sciences Inc., Woburn, Massachusetts).

Uitharden met UV licht is mogelijk als aan de hardbare kunst-20 stof samenstelling een lichtgevoelige initiator wordt toegevoegd, bijvoorbeeld 4 gewichts % 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone (figuur 2a). Voor het uitharden is bijvoorbeeld een hoge druk kwikdamp geschikt, die licht met golflengte tussen 200 en 400 nm en een intensiteit, op de 2 kunststof samenstelling, van 0.6 W/αη produceert. De benodigde tijd 25 voor het uitharden is afhankelijk van de samenstelling van de hardbare kunststofsamenstelling, en is korter dan 5 seconden.

Tabel 1 vermeldt enige eigenschappen van hardbare kunststof-samenstellingen volgens de uitvinding, bij enkele verschillende verhoudingen van de monomere eenheden in het copolymeer. T is de glas-30 overgangstemperatuur van het materiaal na het uitharden, dat is de temperatuur waarboven het materiaal rubberachtige eigenschappen vertoont.

25 o rip is de brekingsindex van het materiaal bij 25 C vóór het uitharden.

$400726 35 PHN 10962 8

Tabel 1.

T (°C) n?5 P q s g ^ ¾ 0.60 0.40 0 -80 1.481 5 0.39 0.61 0 -55 1.506 0.41 0.58 0.01 -59 1.503 0.49 0.49 0.02 -6Ö 1.500 0.69 0.25 0.06 -94 1.461 0.56 0.38 0.06 -77 1.478 10

Uit tabel 1 blijkt dat de glasover gangs temperatuur afneemt bij een toenemend gehalte aan dimethylsiloxaan. Daarentegen neemt de brekingsindex toe bij een toenemend gehalte aan nethyl-phenyl-siloxaan of diphenylsiloxaan.

15 Een hardbare kunststof samenstelling waarbij M . = 14000 en waar- bij p = q = 0.49 en s = 0.02, heeft een brekingsindex n^ = 1.4998. De viscositeit bij 25° C is -530 mPa.s, bij 45° C is deze 210 iriPa.s. Daarbij vertoont de hardbare kunststofsamenstelling Newtons gedrag bij afschuif- -1 snelheden tot 1500 s . Na het uitharden (5 seconden met UV licht zoals 25 20 boven beschreven) heeft deze samenstelling een brekingsindex = 1.5030, een glasover gangs temper atuur T = -60° C en een elasticiteitsmodulus van 0.15 MPa.

i

Het molecuulgewicht Mn is het aantal gemiddelde molecuulge-wicht van het copolyneer.

25 De snelheid van het uitharden wordt vergroot als een hoeveel heid van een meereagerende monomere acrylaatverbinding wordt toegevoegd aan de hardbare kunststofsamenstelling. Het effect van het toevoegen van hexaandioldiacrylaat (HDDA, figuur 3a), 21-ethoxy-2-ethoxy-ethylacry-laat (EEEA, figuur 3c) of trimethylolpropaantriacrylaat (TMPTA, figuur 30 3d) blijkt uit tabel 2, waarin ook enige eigenschappen van de verkregen uitgeharde materialen staan verneld. Het gebruikte copolymeer is hetzelfde als hierboven. De uithardtijd is de tijd die nodig is om een kleefvrij oppervlak te verkrijgen bij uitharden met UV licht met een lamp zoals boven beschreven.

8400726 35 PHN 10962 9

Tabel 2.

HDDA EEEA TMPTA Uithardtijd Tg (°C) r^25 (gew. %) (gew. %} (gew. %) (s) 5 00 0 4.8 -60 1.503 10 0 0 0.12 -57 1.504 20 0 0 0.06 -57 1.505 0 10 0 2.4 -60 1.500 10 0 20 0 2.3 -60 1.496 0 0 20 0.05 -57 1.507

De toename van de reactiesnelheid is verrassend groot/ net name wanneer hexaandioldiacrylaat of trinethylolpropaantriacrylaat is tcege-15 vcegd. Bij een toevoeging van 0 tot 20 gewichts % van een monomeer acrylaat neemt de glasovergangstenperatuur slechts weinig toe, zodat de rubberachtige eigenschappen van het uitgeharde produkt niet nadelig worden beïnvloed. De geringe invloed op de brekingsindex kan worden benut om de brekingsindex binnen nauwe grenzen op een gewenste waarde te brengen. .

20 Aan de hardbare kunststof samenstelling kunnen verder nog gebruike lijke vulmiddelen worden toegevoegd/ zoals bijvoorbeeld SiCL met een 2 ^ specifiek oppervlak van 400 m /g. Ook kunnen vloeiverbeteraars worden toegevoegd/ bijvoorbeeld hexamethyldisiloxaan/ acryloxypropylpentamethyldisi-loxaan en dïacrylaxypropyltetramethyldisiloxaan.

25 De hardbare kunststofsamenstelling volgens de uitvinding ver toont weliswaar een grote uithardsnelheid/ maar is desondanks stabiel vóór het gebruik en kan dus langdurig worden opgeslagen. De bevochtigingseigen-schappen zijn goed (geen druppel vorming), ook als de hardbare kunststofsamenstelling wordt aangebracht op een oppervlak van een materiaal met 30 een hoge temperatuur. Daarnaast hebben de hier beschreven kunststof-samenstellingen het voordeel dat boven de glasovergangstenperatuur geen kristallisatie optreedt/ ook niet bij lage temperaturen vlakbij de glasovergangstenperatuur, zodat de elasticiteitsmodulus ook daar een lage waarde heeft.

3400726 35

Claims (11)

1. Hardbare kunststofsamenstelling, omvattende een copolymeer dat als monomere eenheden dimethylsiloxaan en ten minste één siloxaan gekozen uit de groep gevormd door methyl-phenylsiloxaan en diphenylsiloxaan omvat, met het kenmerk, dat het copolymeer een verbinding is reet de 5 volgende formule : Γ 1Γ ] A 1Γ «1 j^3 ^ fc.-Si-O— Si —0---Si—0---Si—o---Si—0—$ί—JU ,

2. Hardbare kunststofsarrenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R,- een acrylaatester bevattende alkylgroep is.

3. Hardbare kunststofsamenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat s groter is dan 0.02.

4. Hardbare kunststofsanenstelling volgens conclusie 1, met het 35 kenmerk, dat r en s gelijk zijn aan nul en dat R^ en Rg acrylaatester bevattende alkylgroepen zijn.

5. Hardbare kunststof samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rg een acrylaatester bevattende polysiloxaanketen is van hetzelfde type en van dezelfde gemiddelde samenstelling als de hoofdketen 8400726 PHN 10962 11 van het polymeermolecuul.

6. Hardbare kunststofsanenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 5, met het kenmerk, dat (q + 2r) groter is dan 0.3.

7. Hardbare kimststofsamenstelling volgens conclusie 6, met het 5 kenmerk, dat de kunststof samenstelling 1 tot 5 gewichts % van een lichtgevoelige initiator omvat.

8. Hardbare kunststof samenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de lichtgevoelige initiator is gekozen uit de groep gevormd door 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, 2,2-diethoxy-acetophenone en 10 2,2-dimethyl-2-hydroxy-acetophenone.

9. Hardbare kunststof samenstelling volgens een der conclusies 1 tot en met 8, net het kenmerk, dat de kunststof samenstelling 0 tot 20 gewichts S van een of meerdere monomere acrylaatverbindingen bevat.

9 4 'w·- HHN 10962 10 CONCLUSIES :

10. Hardbare kunststof samenstelling volgens conclusie 9, met het 15 kenmerk, dat de monomere acrylaatverbindingen zijn gekozen uit de groep gevormd door bexaandioldiacrylaat, 2-ethoxy-ethylacrylaat, 2,-ethaxy-2-ethcxy-ethylacrylaat en trimethylolpropaantriacrylaat.

10. I I 1 I | Is h CH3 (S (S \ h -Jj) L _icjL Jr L _ls 15 waarin en RQ organische groepen zijn, welke zijn gekozen uit de groep gevormd door alkylgroepen, arylgrcepen en acrylaatester bevattende alkyl-groepen, waarin R2, Rg, , Rg en R^ organische groepen zijn, welke zijn gekozen uit de groep gevormd door alkylgroepen en arylgroepen en waarin Rg een acrylaatester bevattende organische groep is, waarbij het gemiddel-20 de molecuulgewicht van de polymeermoleculen ligt tussen 1000 en 1000000, waarbij de gemiddelde fracties van de monomere eenheden per polymeer molecuul binnen de volgende grenzen liggen : 0.005 < p 4 0.995 0. q ζ 0.995 25 0 ^ r ^ 0.49 0. s ^ 0.1, waarbij 0.005 <. (q + 2r) ^ 0.995 en waarbij de monomere eenheden bloksgewijs, alternerend of willekeurig in het molecuul verdeeld kunnen zijn en waarbij het copolymeer ten minste twee acrylaatestergroepen per molecuul bevat.

11. Werkwijze voor de vervaardiging van een copolymeer dat als monomere eenheden dimethylsiloxaan en ten minste een siloxaan gekozen uit 20 de groep gevormd door msthyl-phenylsiloxaan en diphenyl-siloxaan omvat, met het kenmerk, dat de werkwijze de volgende stappen omvat : a) er wordt een oplossing bereid die dichloor-dinethylsilaan, een carbon-zuur en een of meer verbindingen gekozen uit de groep gevormd door dichloor-msthyl-phenylsilaan, dichloor-diphenylsilaan, dichlöor-mono- 25 methyl-waterstofsilaan, monochloor-dimethyl-waterstofsilaan, trichloor- methylsilaan en trichloor-phenylsilaan bevat in een verhouding die overeenstemt met de gewenste samenstelling van het copolymeer, b) aan de oplossing wordt een equivalente hoeveelheid van een alkanol toegevoegd waardoor hydrolyse en polymerisatie optreden, 30 c) de oplossing wordt verwarmd totdat de hydrolyse nagenoeg is voltooid, d) het hoogiroleculaire tussenprodukt wordt op bekende wijze afgezonderd van de bijprodukten en het oplosmiddel, e) het hoogiroleculaire tussenprodukt wordt opgelost en een katalysator toegevoegd, 35 f) er wordt een equivalente hoeveelheid van een onverzadigd alkanol toegevoegd, g) de oplossing wordt verwarmd totdat de reactie nagenoeg is voltooid, h) de katalysator wordt verwijderd, 8400725 PHN 10962 12 « v J i) aan de oplossing wordt acrylzuurchloride toegevoegd, j) de oplossing wordt verwarmd totdat de reactie nagenoeg is voltooid, waarbij het gevormde HC1 op bekende wijze aan de oplossing wordt onttrokken, 5 k) het prcdukt wordt op bekende wijze afgezonderd van de bijprodükten en gezuiverd. 10 15 20 25 30 8400726 35