NL8202993A - HERBICIDE COMPOUND DERIVED FROM PHENOXYBENZOIC ACIDS. - Google Patents

Description

' J«. - 4* , _ k y"J". - 4 *, k y

Herbicide verbinding afgeleid van f enoxybenzoezuren.Herbicidal compound derived from phenoxybenzoic acids.

Er zijn herbicides bekend, die zijn afgeleid van fenoxybenzoezuur, in het bijzonder van 5-/**2-chloor ^-(trifluor-methyl)-fenoxy7 2-nitrobenzoezuur, bekend onder de naam acifluor-feen.Herbicides are known which are derived from phenoxybenzoic acid, in particular from 5- / ** 2-chloro-(trifluoromethyl) -phenoxy-7-nitrobenzoic acid, known as acifluorophene.

5 Er zijn reeds verschillende derivaten van deze verbindingen voorgesteld, waaronder de alkyl, cycloalkyl, tbioalkyl en fenylesters, de monoalkylamides of dialkylamides en de zuurchlorides. Onder de Amerikaanse octrooi schri ften, die dergelijke verbindingen beschrijven kunnen genoemd vorden 10 no. 3.652.6U5·, 3.78U.635; 3.873,302; 3.983.168; 3.907.866; 3.798.276; 3.928.U16 en k.063.929.Various derivatives of these compounds have already been proposed, including the alkyl, cycloalkyl, tbioalkyl and phenyl esters, the monoalkylamides or dialkylamides and the acid chlorides. Among the United States patent documents describing such compounds may be mentioned 10 No. 3,652.6U5, 3.78U.635; 3,873,302; 3,983,168; 3,907,866; 3,798,276; 3,928.U16 and k. 063,929.

Ondanks het bestaan van een groot aantal derivaten van fenoxybenzoezuren, of zelfs van enkelvoudige difenylethsrs, is het gewenst verdere herbicides uit deze families beschikbaar 15 te hebben, om in staat te zijn alle mogelijke problemen van gewenste herbicidebehandelingen, in het bijzonder voor-ontkiemings-behandelingen, op te lessen.Despite the existence of a large number of derivatives of phenoxybenzoic acids, or even single diphenylethsrs, it is desirable to have further herbicides from these families available, in order to be able to solve all possible problems of desired herbicide treatments, especially pre-germination treatments to be learned.

De uitvinding heeft daarom betrekking op nieuwe herbicide verbindingen van de formule 1, waarin Yj een stikstof-20 atoom is of een groep ~CH=, Yg een stikstofatoom of een groep -CX^*, velke laatste mogelijkheid alleen bestaat, wanneer Y^ een groep -CB= is, X^, Xg en X^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een halogeenatoom (in het bijzonder chLoor, broom of fluor), een polyhalogeenalkylgroep, in het bijzonder een 25 trifluormethylgroep, een cyaan of nitrogroep of een alkyl, alkoxy, SO^-alkyl, SO^NIt,, nitroso of alkylcarboxylaat-groep voorstelt, waarbij het alkyldeel van deze resten bij voorkeur 1-U koolstofatomen heeft, X^ dezelfde betekenis heeft als gegeven voor X^ - X^ en 00k vaterstof kan zijn, R een al 30 of niet gesubstitueerde koolvaterstofrest is met in het algemeen 1-12 koolstofatomen, in het bijzonder een al of niet gesubstitueerde alkyl of arylrest, of een al of niet gesubstitueerde heterocych.sche ring met 5-7 atomen in de ring, en Y een 8202993 v * * - 2 - hydroxylgroep of een halogeenatoom, bij voorkeur cfcLoor is.The invention therefore relates to new herbicidal compounds of the formula 1, in which Yj is a nitrogen-20 atom or a group -CH =, Yg is a nitrogen-atom or a group -CX ^ *, each last possibility exists only when Y ^ is a group -CB = is X ^, Xg and X ^, which may be the same or different, a halogen atom (in particular chlorine, bromine or fluorine), a polyhaloalkyl group, in particular a trifluoromethyl group, a cyano or nitro group or a alkyl, alkoxy, SO2 -alkyl, SO2-N4, nitroso or alkylcarboxylate group, the alkyl portion of these radicals preferably having 1-U carbon atoms, X ^ having the same meaning as given for X ^ -X ^ and 00k hydrogen, R is an already substituted or unsubstituted hydrocarbon radical generally having 1-12 carbon atoms, especially an unsubstituted or substituted alkyl or aryl radical, or an unsubstituted or substituted 5-7 atom heterocycle. the ring, and Y a 8202993 v * * - 2 - hydroxylgro ep or a halogen atom, preferably cfloor.

Voorbeelden van resten R, die genoemd kunnen worden, zijn meer in het bijzonder alkylresten met 1-4 kool fibof-atomenj arylresten, in het bijzonder de fenylrest, die al of 5 niet gesubstitueerd zijn door 1-4 alkylresten met elk 1-4 kool sbofatomen, door chLoor of door broomatomen, door hydroxyl, SH, CN of COOHEgroepen of door alkoxy, thioalkyl of alkyl-carboxylaatgroepen, waarbij de alkyldelen van deze resben 1-4 kool stofatomen lebben; en alkenyl- en alkynylgroepen met 10 2-6 koolstofatamen.Examples of radicals R which may be mentioned are, more particularly, alkyl radicals with 1-4 carbon, fibof atomic aryl radicals, in particular the phenyl radical, which may or may not be substituted by 1-4 alkyl radicals with 1-4 carbon each sb atoms, by chlorine or by bromine atoms, by hydroxyl, SH, CN or COOHE groups or by alkoxy, thioalkyl or alkyl carboxylate groups, the alkyl moieties of these residenes being 1-4 carbon atoms; and alkenyl and alkynyl groups with 10 to 6 carbon atoms.

Onder de verbindingen van de formule 1 vordt een zeer bijzonder voordelige klasse voorgesteld door de verbindingen, waarin en Xg poly balogeenalkylgroepen of halogeenatomen zijn, Y1 en Yg de groep -CB= en X^ de nitrogroep 15 of een halogeenatoom. De verbindingen waarin X^ is CF^, Xg is Cl, X3 is Cl of NOg en Y en Yg zijn -CB* verdienen meer in het bijzonder de voorkeur.Among the compounds of the formula I, a very particularly advantageous class is represented by the compounds, wherein Xg are poly baloalkyl groups or halogen atoms, Y1 and Yg are the group -CB = and X ^ is the nitro group or a halogen atom. The compounds wherein X ^ is CF ^, Xg is Cl, X3 is Cl or NOg and Y and Yg are -CB * are more particularly preferred.

Deze verbindingen zijn daarom in het bijzonder de verbindingen van de formule 2.These compounds are therefore especially the compounds of the formula II.

20 Onder deze verbindingen wordt ook de voorkeur gegeven aan die, waarin R een alkylgroep en Y een chLoor-atoom is.Among these compounds, preference is also given to those in which R is an alkyl group and Y is a chlorine atom.

In nogal algemene termen kunnen de verbindingen volgens de uitvinding het vaakst worden bereid uit voorlopers 25 van de formule 3, waarin Y' waterstof of een alkaliatoom, bij voorkeur natrium, voorstelt, terwijl de andere sjrmbolen de verse lillende reeds beschreven betekenissen hebben.In rather general terms, the compounds of the invention can most often be prepared from precursors of the formula 3, wherein Y 'represents hydrogen or an alkali atom, preferably sodium, while the other symbols have the fresh meanings already described.

De meeste van de verbindingen van de formule 3 of hun direkte homologen, zijn reedsbeschreven in de Europese 30 octrooiaanvragen 3 416 of 23 392.Most of the compounds of formula III, or their direct homologs, have been described in European patent applications 3,416 or 23,392.

De verbindingen volgens de uitvinding, waarin Y een halogeenatoom is worden geschikt bereid door reaktie van een hypohalogeniet met een voorloper van de formule 3, waarin Y' een waterstofatooa is.The compounds of the invention, wherein Y is a halogen atom, are conveniently prepared by reacting a hypohalite with a precursor of the formula 3, wherein Y 'is a hydrogen atom.

35 De reaktie wordt in het algemeen uitgevoerd in 8202993 - 3 - c i vaterige of vaterig-organi sche oplossing of suspen ae in tegenvoordigteid van een met water mengbaar oplosmiddel, zoals een alkotol of een keton, in het bijzonder methanol, ethanol, aceton, methylethylketon of met lylisobutylketon. De reaktie 5 wordt meestal uitgevoerd tussen -10 en +60°C, bij voorkeur tussen 10 en 4(Pc, vaarbij de concentratie van de reagentia van de formule 3 en het produkt van de formule 1 volgens de uitvinding in het reaktiemedium tussen 0,5-30 gew.#,' bij voorkeur 2-10 gew.Ji ligt en de hoeveelheid gebruikt lypohalogeniet in het 10 algemeen tussen 1-3 maal de stoechiometrische hoeveelheid ligt.The reaction is generally carried out in 8202993-3 -Ci-acidic or aqueous-organic solution or suspension in the absence of a water-miscible solvent such as an alkotol or a ketone, in particular methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone or with lyl isobutyl ketone. The reaction 5 is usually carried out between -10 and + 60 ° C, preferably between 10 and 4 (Pc, with the concentration of the reagents of the formula 3 and the product of the formula 1 according to the invention in the reaction medium between 0, 5-30 wt%, preferably 2-10 wt%, and the amount of lipohalogenite used is generally between 1-3 times the stoichiometric amount.

De pH gedurende de reaktie is in het algemeen meer dan 10, bij voorkeur meer dan 11,5·The pH during the reaction is generally more than 10, preferably more than 11.5

De verbindingen volgen s de uitvinding, vaarin Y een hydroxylgroep is, worden in het algemeen bereid volgens 15 reaktie schema A van het formuleblad, vaarin het symbool Ar de rest van de formule U voorstelt.The compounds according to the invention, where Y is a hydroxyl group, are generally prepared according to reaction scheme A of the formula sheet, where the symbol Ar represents the rest of the formula U.

De eerste van deze reakties wordt voordelig uitgevoerd in aanvezigteid van een zuuracceptor, zoals een tertiair amine, in het bijzonder pyridine.The first of these reactions is advantageously carried out in the presence of an acid acceptor, such as a tertiary amine, especially pyridine.

20 De tweede van deze reakties, wat een alkoholyse is, wordt uitgevoerd door reaktie met een alkalialkoholaat (of een oplossing"wn een alkalihydroxyde in een alkohol aange-duid door R^OH in het schema) en daarna door reaktie met een sterk zuur, zoals zoutzuur.The second of these reactions, which is an alcoholysis, is carried out by reaction with an alkali metal alcoholate (or a solution of an alkali metal hydroxide in an alcohol denoted by R 2 OH in the scheme) and then by reaction with a strong acid, like hydrochloric acid.

25 De verbindingen volgens de uitvinding zijn bij zonder voordelig, zowel wat hun selectiviteit betreft als hun herbicide aktiviteit bij voorontkiemings en na-ontkiemings-behandelingen. Onder de gewassen, die kunnen worden behandeld met de produkten volgens de uitvinding, kunnen genoemd worden 30 soja, katoen, rijst, aardnoot en granen, waaronder mais.The compounds of the invention are particularly advantageous in both their selectivity and their herbicidal activity in pre-germination and post-germination treatments. Among the crops that can be treated with the products of the invention may be mentioned soy, cotton, rice, groundnut and grains, including corn.

De uitvinding zal nu op niet beperkende wijze worden geillustreerd met de volgende voorbeelden.The invention will now be illustrated in a non-limiting manner with the following examples.

8202993 ψ >8202993 ψ>

VV

- k -- k -

Voorbeeld IExample I

Men lost 0,5 g 5-(2,^-dichloorfenoxy) 2-nitro N-methaansulfonylbenzamide (anpt.j 181°C) op in een waterige oplossing ran natriumhypoehloriet (20 ml), die 1,5 mol per 5 liter hypochloriet bevat en die natriumhydroxyde bevat om de pH0.5 g of 5- (2,2-dichlorophenoxy) 2-nitro N-methanesulfonyl-benzamide (mp 181 ° C) are dissolved in an aqueous solution of sodium hypoehlorite (20 ml), which is 1.5 moles per 5 liters of hypochlorite containing sodium hydroxide to adjust the pH

op 12 te brengen. Men roert de oplossing gedurende 30 min. bij 20°C. Men voegt druppel sgewijs azijnzuur toe, totdat een pH van 7,5 is bereikt en zet bet roeren nog gedurende 30 min. roort.to 12. The solution is stirred at 20 ° C for 30 min. Acetic acid is added dropwise until a pH of 7.5 is reached and stirring is continued for 30 minutes.

Men filtreert het neerslag af, vast met koud 10 water en droogt in luclt. Men verkrijgt 0,3 g 5-(2,^-dichloor-fenoxy) 2-nitro N-cKLoor fl-methaan sulfonylbenzamide met een aneltpunt van 161-163°C en de formule 5.The precipitate is filtered off, solid with cold water and dried in air. 0.3 g of 5- (2,1-dichloro-phenoxy) 2-nitro N-cKloro fl-methane sulfonyl benzamide having a melting point of 161-163 [deg.] C. and the formula 5 are obtained.

Deze verbinding heeft een infrarood absorptie-band bij 1728 cm“^ (carbonylband) terwijl de overeenkomstige 15 band voor het uitgangsreagens ligt bij 1688 cm" .This compound has an infrared absorption band at 1728 cm -1 (carbonyl band) while the corresponding starting reagent band is 1688 cm -1.

Voorbeeld IIExample II

Men voegt ^,^6 1 Javel water, dat 1,57 mol per liter natriumhypochloriet bevat en 105 ml 30 gew.Ji's NaOH oplossing om de pH op 12,2 te brengen, toe aan 1 01 water.6 liters of water containing 1.57 mol per liter of sodium hypochlorite and 105 ml of 30 parts by weight of NaOH solution to adjust the pH to 12.2 are added to 1 ml of water.

20 Men voegt H38 g 5-/”2-cKLoor U-(trifluormethyl)- fenoxy7 2-nitro N-methaansulfonylbenzamide met een smeltpunt van 215-218°C en de formule 6 geleidelijk bij 18-20°C onder roeren toe in de loop van 1 uur en U5 min.H38 g of 5- / 2-chloro-U- (trifluoromethyl) -phenoxy-7-nitro-N-methanesulfonyl-benzamide, m.p. 215-218 ° C and formula 6 are added gradually with stirring in the 1 hour and U5 min.

Men zet het roeren nog U uur voort.Stirring is continued for one hour.

25 Men neutraliseert het mengsel dan door 215 ml azijnzuur geleidelijk in de loop van 20 min. toe te voegen, waarbij men de temperatuur op 18-2ePe houdt.The mixture is then neutralized by adding 215 ml of acetic acid gradually over 20 minutes, keeping the temperature at 18-2ePe.

Men filtreert het witte neerslag af, wast met water, laat uitdruipen en droogt in vacuo in aanwezigheid 30 van Po0_. Men verkrijgt 279 g 5-/”2-chloor-H-(trifluormethyl)- έ 5 fenoxy7-2-nitro-N-chloor-N-methaansulfonylbenzamide met een smeltpunt van 161-162°C. Het kan geherkristalliseerd worden uit een diet lylether/chloroformmengsel en heeft de formule 7.The white precipitate is filtered off, washed with water, drained and dried in vacuo in the presence of PoO. 279 g of 5- / 2-chloro-H- (trifluoromethyl) -5-phenoxy-7-nitro-N-chloro-N-methanesulfonyl-benzamide, m.p. 161-162 ° C, are obtained. It can be recrystallized from a dietary lylether / chloroform mixture and has the formula 7.

In het kernmagnetische resonantiespectrum 35 versehijnt niet een NH band, en in het infraroodspectrum wordt 8202993 ψ ♦ - 5 -In the nuclear magnetic resonance spectrum 35 no NH band appears, and in the infrared spectrum 8202993 ψ ♦ - 5 -

de carbonylab sorptieband getoond bij 1728 cm Voorbeeld IIIthe carbonylab sorption belt shown at 1728 cm Example III

Men plaatst exemplaren van gewassen en onkruiden in rij^en van 10 cm in 20 x 25 cm sc hotels, die aarde bevatten.Crops and weeds are placed in rows of 10 cm in 20 x 25 cm sc hotels containing soil.

5 De gebruikte. soorten zijn aangegeven in tabel A.5 The used one. species are indicated in table A.

Tabel ATable A

naam latijnse naam afkortingname latin name abbreviation

veldmai s CNVeldmai s CN

katoen CTcotton CT

1 o tarve WT1 o tarve WT

rijst RIrice RI

soja SBsoy SB

hanepoot Echinochloa crus-galli BYGcoot Echinochloa crus-galli BYG

reuze naaldaar Setaria faberii GTFgiant needle needle Setaria faberii GTF

15 groene " Setaria viridis GF15 green "Setaria viridis GF

bloedgierst Digitaria sanguinalis CGblood millet Digitaria sanguinalis CG

malve Abutilon theophrasti VLmallow Abutilon theophrasti VL

duits hooigierst Setaria italica FMgerman hay millet Setaria italica FM

klis XanthLnm pennsylvanicum CBburdock XanthLnm pennsylvanicum CB

20 vilde moaterd Sinapi s arvensis WM20 skinned moaterd Sinapi s arvensis WM

kattestaart Amaranthus retroflexus PWloosestrife Amaranthus retroflexus PW

dagbloem Ipomea purpurea MGday flower Ipomea purpurea MG

prikneus Sida spinosa PSneedle nose Sida spinosa PS

oot Avena fatua WOalso Avena fatua WO

25 vinde Polygonum convolvulus alsem Ambrosia artemisiifolia25 find Polygonum convolvulus wormwood Ambrosia artemisiifolia

Katoen, mais, soja en klis vorden gezaaid in een boeveelbeid van U-5 zaden per rij.Cotton, corn, soy and burdock are sown in a quantity of U-5 seeds per row.

De kleinere soorten (malve, vilde mosterd, 30 kattestaart*:, Duits hooigierst en tovergras vorden gezaaid zonder de zaden te tellen, maar in een hoeveelheid, die niettemin voldoende i s om naderhand een dichbe rij van plantjes te vormen.The smaller species (mallow, skinned mustard, 30 loosestrife *, German hay millet and witch grass are sown without counting the seeds, but in an amount which is nevertheless sufficient to form a dense row of plants afterwards.

Bet aanvankelijke vater geven, tot aan de ontkiemingsperiode, vordt uitgevoerd van boven af op de aarde, 35 die de zaden bedekt.The initial feeding, up to the germination period, is performed from above on the earth covering the seeds.

8202993 - 6 -8202993 - 6 -

De voorontkiemingsbehandeling vordt uitgevoerd minder dan een dag na bet zaaien.The pre-germination treatment is carried out less than a day after sowing.

De gewenste fase van ontvikkeling voor de na-ontkiemingsbe handeling van katoen, soja, klis, malve, 5 vilde mosterd en ganzevoet is het stadium van een echfc blad of een eerste drie-blad. Voor mais is het gevenste stadium een boogte van 7»5 - 10 cm, terwijl voor de grassen het gevenste stadium een boogte van 2,5 cm is.The desired stage of desiccation for the post-germination treatment of cotton, soy, burdock, mallow, skinned mustard and goosefoot is the stage of an echf leaf or a first three leaf. For maize, the giving stage is an arc of 7 »5-10 cm, while for the grasses, the giving stage is an arc of 2.5 cm.

De samenstellingen volgens de uitvinding vorden 10 aangebracht door.besproeiing onder een druk van 0,25 MPa in een hoeveelheid van 375 1/ha. De sproeipreparaten bestaan uit een mengsel, in re$>. volumehoeveelheden, van water (20 ml) en 0,1/( van een oppervlakte aktieve stof (een mengsel van alkalizouten van een condensaat van ethyleenoxyde met alkyl 15 (Cg 1^) benzeensulfonztiren).The compositions according to the invention are applied by spraying under a pressure of 0.25 MPa in an amount of 375 l / ha. The spray preparations consist of a mixture, in re. volumes, of water (20 ml) and 0.1 / (of a surfactant (a mixture of alkali metal salts of a condensate of ethylene oxide with alkyl 15 (C 1-12) benzenesulfonztiren).

Na de behandeling voert men irrigatie uit door sub-irrigatie in het geval van de plantjes, die reeds ontkiemt zijn, en door water geven van boven af in het geval van de zaden, die nog geen plantjes hebben geproduceerd.After the treatment, irrigation is carried out by sub-irrigation in the case of the plants that have already sprouted, and by watering from above in the case of the seeds, which have not yet produced plants.

20 2 veken na de behandeling worden de aktiviteits- metingen uitgevoerd op een schaal van 0-100 %. In het geval van de onkruiden duidt deze meting op het vernietiging aiiveau, en in het geval van de gewassen duidt deze meting op de graad van aantasting of graad vahplantegiftigbeid, waarbij de waar-25 dering 0 gegeven vordt aan planten in dezelfde toe stand als de bianco, en de vaardering 100 aan volledige vernietiging.2 weeks after the treatment, the activity measurements are performed on a scale of 0-100%. In the case of the weeds, this measurement indicates the destruction level, and in the case of the crops, this measurement indicates the degree of infestation or degree of plant toxicity, with the rating 0 being given to plants in the same condition as the bianco, and 100 to complete destruction.

Tabel B geeft de resultaten verkregen met de verbindingen van de voorbeelden I en II.Table B lists the results obtained with the compounds of Examples I and II.

8202993 _ 7 _ * &40 0000000 in cm n <0 r ^ *“8202993 _ 7 _ * & 40 0000000 in cm n <0 r ^ * “

Μ Ο Ο Ο Ο OΜ Ο Ο Ο Ο O

5 CO CM5 CO CM

§ QQ ο Ο Ο Ο OOOO Ο O§ QQ ο Ο Ο Ο OOOO Ο O

ra ω *- *- cm on »- *- cmra ω * - * - cm on »- * - cm

COCO

i S (z OOOO 0 O O 0 0 0 M 0 -4· on on cvj *“ go 2 ° ° ° ° g 8 , to oo°o 0 0 0 0 oooco vo in w wi S (z OOOO 0 O O 0 0 0 M 0 -4 · on on cvj * “go 2 ° ° ° ° g 8, to oo ° o 0 0 0 0 oooco vo in w w

0 OOOO OOOO O O0 OOOO OOOO O O

g Ο O NO CM 0 <D 0 in 4 *” f f“g Ο O NO CM 0 <D 0 in 4 * ”f f“

!*OQOOOOOOOO S 0 ® 0 O ON ON ON ON CO CVS! * OQOOOOOOOO S 0 ® 0 O ON ON ON ON CO CVS

g OOOO OOOQ Ο Og OOOO OOOQ Ο O

g OOOO Ο Ο Ο O on Ong OOOO Ο Ο Ο O on On

Jan fa fa fa f" F* Γ" F* cJan fa fa fa f "F * Γ" F * c

irt m I I 1 I o 0 OSSirt m I I 1 I o 0 OSS

•HO ! I I I 0 O - CO CU• HO! I I I 0 O - CO CU

L r— r* m jj 1! s S 8 S § 5 S 5 f S f ^ 8L r— r * m yy 1! s S 8 S § 5 S 5 f S f ^ 8

^ O OOOO OOOO^ O OOOO OOOO

0 i-OOON NO VO NO CM0 i-OON NO VO NO CM

fe OooO OOOO 0 0 §H ON O O NO t-t-lACU *“ O **·*”fe OooO OOOO 0 0 §H ON O O NO t-t-lACU * “O ** · *”

O OQOOOOOOO OQOOOOOO

>h · Ο Ο Ο IA t- 00 CM CM> h · Ο Ο Ο IA t- 00 CM CM

(Q r- i- r- , cs . *rt(Q r- i- r-, cs. * Rt

ttd W VO Ο 4 W VO m 4· NO NOttd W VO Ο 4 W VO m 4 · NO NO

.3 .8 t- CON CM r- «- IA CM^ ’“^ tA *A.3 .8 t- CON CM r- «- IA CM ^" "^ tA * A

ο *ΐφ τί o o o *- ο o 0 0 0ο * ΐφ τί o o o * - ο o 0 0 0

Ό M sS MS M sS M

a a vt'ii 0 ® - u % § ' S I ga a vt'ii 0 ® - u% § 'S I g

NO B ^ B. >“ RNO B ^ B.> “R

► O► O

60 _ β ·β •Η „ Η Ο » tt> β B «60 _ β · β • Η „Η Ο» tt> β B «

Ρ M'S'S M'S

SI? si: a η USI? si: a η U

8202993 * 4 % - 8 -8202993 * 4% - 8 -

Voorbeeld IVExample IV

Herbicide toepassing bij de voor-ontkiemings- behandeling van plant soortenHerbicide use in the pre-germination treatment of plant species

Men zaait een aantal zaden in potten van 9 x 9 x9 5 cm gevuld met lichte landbouwaarde, welk aantal bepaald wordt als funktie van de plantsoort en de afmeting van het zaad.A number of seeds are sown in pots of 9 x 9 x 9.5 cm filled with light agricultural soil, which number is determined as a function of the plant species and the size of the seed.

De zaden worden dan bedekt met een ongeveer 3 mm dikke laag aarde.The seeds are then covered with an approximately 3 mm thick layer of soil.

Nabevochtiging van de aarde, worden de potten 10 behandeld door besproeiing met een hoeveelbeid qaroeimengsel, dat overeenkomt met een volumetrische aanbrengingshoeveelbsid van 500 l/ha en die de aktieve ingredient bevat op de gewensbe concentratie.After moistening the soil, the pots 10 are treated by spraying with an amount of qaroo mixture corresponding to a volumetric application rate of 500 l / ha and containing the active ingredient at the desired concentration.

Het sproeimengsel werd bereid door een bevochfcg-15 baar poeder te verdunnen, dat zelf bereid was uit: aktieve ingredient (500 g) natrium alkylnaftaleensulfonaat (15 g) metbyleen-bis-(natrium naftaleensulfonaat) (50 g) siliciumoxyde (50 g) 20 kaolien (390 g)The spray mixture was prepared by diluting a wettable powder, which was itself prepared from: active ingredient (500 g) sodium alkylnaphthalene sulfonate (15 g) methylene bis- (sodium naphthalene sulfonate) (50 g) silica (50 g) 20 kaolin (390 g)

Volgens de concentratie aan aktieve ingredient in het sproeimengsel, is de aangebrachte dosis aktieve ingredient 0,25 - 2 kg/ha.According to the concentration of active ingredient in the spray mixture, the applied dose of active ingredient is 0.25 - 2 kg / ha.

De behandelde potten worden dan geplaatst in 25 bakken, die bedoeld zijn het bevocltigingswater te ontvangen, door subirrigatie, en worden 21 dagen gehouden onder een temperatuur van 22 - 2k°c en 7 0 % relatieve voc ttigheid.The treated pots are then placed in 25 trays, which are intended to receive the irrigation water, by sub-irrigation, and are kept for 21 days at a temperature of 22-2kC and 70% relative humidity.

Na 21 dagen telt men het aantal levende planten in de potten behandeld met het sproeimengsel, dat de te be-30 proeven.aktieve ingredient bevat, en het aantal levende planten in een bianco pot, belandeld onder dezelfde omstandigheden, maar door middel van het sproeimengsel, dat geen aktieve ingredient bevat, Ifet percentage vernietiging van de behandelde planten, met betrekking tot de onbehandelde bianco, wordt 35 aldus bepaald. Een vernietiging percentage van 100 % duidt op 8202993 \ ♦ '* - 9 - volledige vernietiging van de plantsoort in kwestie, en een percentage van 0 % duidt erop dat het aantal levende planten in de 'behandelde pot identiek is aan dat in de bianco pot.After 21 days, count the number of live plants in the pots treated with the spray mixture, which contains the active ingredient to be tested, and the number of live plants in a bianco pot, placed under the same conditions, but by means of the spray mixture Thus, which does not contain an active ingredient, the percentage destruction of the treated plants, with respect to the untreated bianco, is thus determined. A destruction percentage of 100% indicates 8202993 \ ♦ '* - 9 - complete destruction of the plant species in question, and a percentage of 0% indicates that the number of live plants in the' treated pot is identical to that in the bianco pot .

Voorbeeld VExample V

5 Herbicide toepassing bij de na-ontkiemings- behandeling van plant sport en Men zaait een aantal zaden in potten van 9 x 9 x 9 cm gevuld met lichte landbouwaarde, waarbij dit aantal bepaald wordt als funktie van de plant soort en de afmeting van 1 0 het zaad.5 Herbicide application in the post-germination treatment of plant sport. A number of seeds are sown in pots of 9 x 9 x 9 cm filled with light agricultural soil, this number being determined as a function of the plant species and the size of 1 0. the seed.

De zaden worden dan bedekt met een ongeveer 3 mm dikke laag aarde en men laathet zaad ontkiemen, totdat het een plantje heeft geproduceerd van 5-10 cm hoogte.The seeds are then covered with an approximately 3 mm thick layer of soil and the seed is allowed to germinate until it has produced a plant of 5-10 cm height.

De potten vorden dan behandeld door besproeiing 15 met een hoeveelheid proeimengsal, dat overeenkomt met een volumetrisehe aanbrengingsdosis van 500 1/ha en dat de aktieve ingredient bevat in de gewenste concentratie.The pots are then treated by spraying 15 with an amount of mixing mixture corresponding to a volume application dose of 500 l / ha and containing the active ingredient at the desired concentration.

Het sproeimengsel verd bereid op dezelfde wijze als in voorbeeld IV.The spray mixture is prepared in the same manner as in Example IV.

20 Volgens de concentratie van de aktieve ingredient in het sproeimengsel, is de aangebracht dosis aan aktieve ingredient 0,125 - 1 kg/ha.According to the concentration of the active ingredient in the spray mixture, the applied dose of active ingredient is 0.125 - 1 kg / ha.

De behandelde potten vorden dan geplaat sb in bakken, die bedoeld zijn het bevochtiging water te omvatten 25 voor subirrigatie, en worden gedurende dagen op een tempera- tuur van 22-2b°C en TO % relatieve vochtigheid gehouden.The treated pots are then placed sb in trays, which are intended to include the humidifying water for sub-irrigation, and are kept at a temperature of 22-2b ° C and TO% relative humidity for days.

Na dagen telt men let aantal levende planten in de potten behandeld met let sproeimengsel, dat de te beproeven aktieve ingredient bevat, en het aantal levende 30 planten in een bianco pot, behandeld onder dezelfde om Standig- teden, maar met een sproeimeng el, dat geen aktieve ingredient bevat. Ifet percentage vernietiging van de behandelde planten, met betrekking tot de onbehandelde bianco, vordt aldu s bepaald.After days, count the number of live plants in the pots treated with the spray mixture containing the active ingredient to be tested, and the number of live plants in a bianco pot treated under the same conditions, but with a spray mixture, which does not contain any active ingredient. The percentage destruction of the treated plants, with respect to the untreated bianco, has already been determined.

Een vernietigingpercentage gelijk aan 1 CD % duidt op volledige 35 vernietiging van de plantsoort in kwestie, en een percentage 8202993 4.A destruction percentage equal to 1 CD% indicates complete destruction of the plant species in question, and a percentage 8202993 4.

% - 10 - van 0 % op een aantal levende planten in de behandelde pot, dat gelijk i s aan dat in de bianco pot.% - 10 - of 0% on a number of live plants in the treated pot, which is equal to that in the bianco pot.

De resultaten van de voorbeeldenlV en V zijn weergegeven in tabel C.The results of Examples IV and V are shown in Table C.

5 Deze tabel C bevat enerzijds voorontkiemings- resultaten v^fcregen volgens voorbeeld IV en anderzijds na-ontkiemingsresultaten bereikt volgen s voorbeeld V.This table C contains on the one hand pre-germination results obtained according to example IV and on the other hand post-germination results achieved according to example V.

8202993 ♦ * - 11 - ΙΑ8202993 ♦ * - 11 - ΙΑ

CMCM

ο OOOOOOOQOOOOο OOOOOOOQOOOO

r- r* r· r· «“* >rr- r * r · r · «“ *> r

IAIA

CMCM

* r-,0000000<=)000 ° V000\8o®0000\0® r· r* ^ t" “* r-, 0000000 <=) 000 ° V000 \ 8o®0000 \ 0® r · r * ^ t ""

MM

C IAC.I.A

'do O OQQOOOOOOOO'do O OQQOOOOOOOO

g° O^qOOooOOOOOOCTv «— r- r- t— r-T»»-r-r- Λ h g ,. 80880® §§§§& *2 C r» v r~ ^^r-τ- sg ° O ^ qOOooOOOOOOCTv «- r- r- t— r-T» »- r-r- Λ h g,. 80880® §§§§ & * 2 C r »v r ~ ^^ r-τ- s

EhEh

IAIA

CMCM

rT 0 O Q o O o qoooo28® ° ° O 8 ο Ο O OoOOiAO° — yj T- r- r- T- r- r- ί α | 5 «88888 8§§§8g8S; S'-Sggggsgsgggegss v ^ ^ ^ r. r* r· t· r· m r· r* r* I - a a .t „ « B j 1 *H jjteS « * g « « * w gfcj*ji Ο β>β)^® *jj wtap4^»de) ‘ ® ® ® .8 *S 8 § is-alSfllsaaS'aS'Sa.ii? 8202993 - 13 -rT 0 O Q o O o qoooo28® ° ° O 8 ο Ο O OooOOiAO ° - yj T- r- r- T- r- r- ί α | 5 88888 8§§§8g8S; S'-Sggggsgsgggegss before ^ ^ ^ r. r * r · t · r · mr · r * r * I - aa .t „« B j 1 * H jjteS «* g« «* w gfcj * ji Ο β> β) ^ ® * jj wtap4 ^» de ) '® ® ® .8 * S 8 § is-alSfllsaaS'aS'Sa.ii? 8202993 - 13 -

De uitgevoerde proeven tonen daarom de opmerke-lijk voordelige eigenschappen van de verbindingen volgens de uitvinding, zowel voor de voor^pntkieming dsehandeling van ge-wassen, in het bijzonder ©ja en granen, en voor de na-ont-5 kieming dbehandeling, in het bijzonder soja en granen. In het geval van ©ja is de aktiviteit van de verbindingen bijzonder voordelig, wanneer dit gewas geinfekteerd vordt met tveelobbige onkruiden zoals malve, klis en dagbloem. In het geval \aa granen is de aktiviteit van de verbindingen bijzonder voordelig, 10 indien dit gewas vordt geinfekteerd met twee-lobbige zaden, in het bijzonder winde, kattestaart, alsem, cfarysant, muur en kleefkruid.The tests carried out therefore show the remarkably advantageous properties of the compounds according to the invention, both for the pre-germination treatment of crops, especially grains and grains, and for the post-germination treatment, in especially soy and grains. In the case of © yes, the activity of the compounds is particularly advantageous if this crop is infected with TV-lobed weeds such as mallow, burdock and day flower. In the case of cereals, the activity of the compounds is particularly advantageous, if this crop is infected with two-lobed seeds, in particular bindweed, loosestrife, wormwood, pharynant, wall and stickywort.

In de praktijk worden de verbindingen volgens de uitvinding zelden op zicteelf gebruikt. Meestal maken deze 15 verbindingen deel uit van preparaten. Deze preparaten, die gebruikt kunnen worden als herbicides, bevatten als aktieve ingredient een verbinding volgens de uitvinding, zoalsboven . be εhreven, in combinatie met vaste of vloeibare dragers, die aanvaardbaar zijn in de landbouw en oppervlakte aktieve 20 stoffen, die ook aanvaardbaar zijn in de landbouw. In het bijzonder kunnen de gebruikelijke inerte dragers en de gebruike-lijke oppervlakte aktieve stoffen gebruikt worden. Deze preparaten maken ook deel uit van de uitvinding,In practice, the compounds of the invention are seldom used on the skin. Usually these 15 compounds are part of preparations. These preparations, which can be used as herbicides, contain as active ingredient a compound according to the invention, as above. described, in combination with solid or liquid carriers, which are acceptable in agriculture and surfactants, which are also acceptable in agriculture. In particular, the usual inert carriers and the usual surfactants can be used. These preparations are also part of the invention,

Deze preparaten kunnen ook alle soorten andere 25 ingredienten bevatten, zoals bijvoorbeeld beschermende colloide s, hechtmiddelen, verdikkers, thixotrope middelen, penetrering&-middelen, stabilisatoren, sequestreringsmiddelen en dergelijke en ook andere bekende aktieve ingredienten met pesticide eigenschappen (in het bijzonder insecticide, fungicide of herbicide 30 eigenschappen), eigenschappen die de plantengroei bevorderen (in het bijzonder kunstmesten) of eigenschappen die de plantengroei regelen. Meer in het algemeen kunnen de verbindingen volgens de uitvinding gecombineerd worden met elk van de vaste of vloeibare toevoegsels die overeenkomen met de gebruikelijke 35 recepteringstechnieken.These preparations may also contain all kinds of other ingredients, such as, for example, protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetrants & agents, stabilizers, sequestering agents and the like, as well as other known active ingredients with pesticidal properties (in particular insecticide, fungicide or herbicidal properties), properties that promote plant growth (especially fertilizers) or properties that control plant growth. More generally, the compounds of the invention can be combined with any of the solid or liquid additives corresponding to the conventional formulation techniques.

8202993 - 12 -8202993 - 12 -

Aa

* OOO o O O o o o O O «“ OQO OOOO 0 ° CJ O O 0\ - 60 ¢4* OOO o O O o o o O O «“ OQO OOOO 0 ° CJ O O 0 \ - 60 ¢ 4

*d 0 O 0 OOOO 0 O* d 0 O 0 OOOO 0 O

I OJ Ο Ο σ\ »- CM w •H r- r- Λ4 0 a OO O OOOO 0 vnI OJ Ο Ο σ \ »- CM w • H r- r- Λ4 0 a OO O OOOO 0 vn

CO Ο o (J\ »- »- UNCO Ο o (J \ »-» - UN

tfl T- r-tfl T- r-

HH

ii

VV

0 S88S88S.2 0 0 H ,- r- T- r- r- •si ¢)0 S88S88S.2 0 0 H, - r- T- r- r- • si ¢)

fQ MfQ M

ce ts * Ϊ 5 5 8 8 § 8 8 5 δ ° 8 vs <— *» *- «» «— 6 0 8 §8g§88SS .og ^ r» r· -5 S *ce ts * Ϊ 5 5 8 8 § 8 8 5 δ ° 8 vs <- * »* -« »« - 6 0 8 §8g§88SS .og ^ r »r · -5 S *

β» Uβ »U

Μ Ό <W _Μ Ό <W _

w H +> Ό Uw H +> Ό U

5 S *rf ce β w β -P ο ? 1» •h g « g a b . « & η δ)β)«ββ> ** £ 1a ' n at β5 S * rf ce β w β -P ο? 1 »• h g« g a b. «& Η δ) β)« ββ> ** £ 1a 'n at β

n S g t d I H 3 δ *rt "S '? In S g t d I H 3 δ * rt "S '? I

^ g :·£ *3 S? S d -P & i 3 8 0 w _ . * 8202993 « iu -^ g: £ * 3 S? S d -P & i 3 8 0 w _. * 8202993 «iu -

De gebruikte doses van de verbindingen volgens de uitvinding kunnen sterk varieren overeenkom sbig de aard van de toekomsfcige te vervijderen planten en de gevoonlijke infekteringsgraad van de gewassen door deze toekomstige planten. 5 In het algemeen bevatten de preparaten volgens de uitvinding 0,05-95 gev.Ji van een of meer aktieve ingredienten volgens de uitvinding, 1-95 gev./ί van een of meer vaste of vloeibare dragers en indien geschikt 0,1-20 % van een of meer oppervlakte aktieve stoffen.The doses of the compounds of the invention used can vary widely according to the nature of the plants to be removed and the degree of infection of the crops by these future plants. In general, the preparations according to the invention contain 0.05-95 parts by weight of one or more active ingredients according to the invention, 1-95 parts by weight of one or more solid or liquid carriers and, if appropriate, 0.1- 20% of one or more surfactants.

10 Overeenkomstig hetgeen reeds gezegd is vorden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen gecombineerd met dragers en indien geschikt oppervlakte aktieve stoffen.In accordance with what has already been said, the compounds according to the invention are generally combined with carriers and, if appropriate, surfactants.

In deze beschrijving vordt onder de term "drager" een organise he of anorganisehe, natuurlijke of qrntbe-15 tische stof bedoeld, waarmee de aktieve ingredient vordt gecombineerd om de aanbrenging ervan op de plant, zaden of de grond te vergemakkelijken. Deze drager is daarom in het algemeen inert en moet aanvaardbaar zijn in de landbouv, in het bijzonder op de behandelde planten. De drager kan vast zijn (klei soorten, 20 natuurlijke of synthetische silicaten, siliciumoxyde, harsen, vassen, vaste kunstmesten en dergelijke) of vloeibaar (vater, alkoholen, in het bijzonder butanol, esters in het bijzonder methylglycolacetaat, ketonen, in het bijzonder cyclohsxanon en isoforon, petroleumfrakties, aromatische koolvaterstoffen, 25 in het bijzonder xylenen, of paraffinische koolvater stoffen, alifatische ehloor-koolvaterstoffen, in het bijzonder trichloor-ethaan, of aromatische chloorkoolvaterstoffen, in het bijzonder chloorbenzenen, in vater oplosbare oplosmiddelen, zoals dimethyl-formamide, dimetby1sulfoxjde en N-methylpyrrolidine, vloeibaar 30 gemaakte gassen en dergelijke.In this specification, the term "carrier" refers to an organic or inorganic, natural or organic substance, with which the active ingredient is combined to facilitate its application to the plant, seeds or soil. This carrier is therefore generally inert and should be acceptable in the farmland, especially on the treated plants. The carrier can be solid (clays, natural or synthetic silicates, silicon oxide, resins, solids, solid fertilizers and the like) or liquid (water, alcohols, in particular butanol, esters in particular methyl glycol acetate, ketones, in particular cyclohsxanone and isophorone, petroleum fractions, aromatic hydrocarbons, especially xylenes, or paraffinic hydrocarbons, aliphatic chlorocarbons, especially trichloroethane, or aromatic chlorocarbons, especially chlorobenzenes, more soluble solvents, such as dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide and N-methylpyrrolidine, liquefied gases and the like.

De oppervlakte aktieve stof kan een emulgerings-, dispergerings of bevochtigingsniddel zijn van het ionische of niet-ionische type of een mengsel van dergelijke oppervlakte aktieve stoffen. Voorbeelden, die genoemd kunnen vorden, 35 zijn zouten van polyacrylzuren, zouten van lignosulfonzuren, 8202993 - 15 - zoutea van fenolsulfon- of naftaleen sulfonzuren, polyconden-saten van et iyleenoxyde met vetzuuralkotolen, vetzuren of vetzuuramines, gesubstitueerde fenolen (in het bijzonder alkyl-fenolen of arylfenolen), zouten van sulfobarnsteenzuuresters, 5 taurinederivaten (in het bijzonder alkyltauraten), fosforzuur- esters van condensaten van ethyleenoxyde met alkotolen of fenolen, vetzuure sbers van polyolen, en derivaten van de bovengenoemde verbindingen, die alfaat, sulfonaat en fosfaatgroepen bevatten.The surfactant can be an ionic or nonionic type emulsifying, dispersing, or wetting agent or a mixture of such surfactants. Examples which may be mentioned are salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, 8202993-15, salt of phenol sulfone or naphthalene sulfonic acids, polycondensates of ethylene oxide with fatty acid alkols, fatty acids or fatty acid amines, substituted phenols (especially alkyl) phenols or arylphenols), salts of sulfosuccinic acid esters, taurine derivatives (especially alkyl taurates), phosphoric acid esters of ethylene oxide condensates with alkotols or phenols, fatty acid polyols, and derivatives of the above compounds containing alpha, sulfonate and phosphate groups.

De aanwezigbaid van tenminste een oppervlakte aktieve stof is 10 in het algemeen essentieel, wanneer de aktieve ingredient en/of de inerte drager niet oplosbaar zijn in water en wanneer het aanbrenginganiddel water is.The presence of at least one surfactant is generally essential when the active ingredient and / or the inert carrier are insoluble in water and when the application agent is water.

Voor hun toepassing zijn de verbindingen van de formule 1 daarom in het algemeen in de vorm van preparaten; 15 deze preparaten volgens de uitvinding zijn zelf in een betrekke-lijk grote ver seheidenheid voor vaste of vloeibare vormen.For their use, the compounds of the formula I are therefore generally in the form of preparations; These compositions according to the invention are themselves in a relatively large variety for solid or liquid forms.

Als vormen van vaste preparaten kunnen genoemd worden stuifpoeders (met een gehalte aan verbinding van de formule 1, die kan varieren tot maximaal 100 %) en korrels, in 20 het algemeen die verkregen door extrusie, door samenpersing, of door impregnering van een korrelvormige drager of door de vorming van korrels uit een poeder (waarbij het gehalte aan verbinding van de formule 1 in deze korrels tussen 0,5-80 % van laatstgenoemde ligt). De vaste preparaten bevatten vaak 25 2 Q - 8 0 % aktieve ingredient.As solid preparations, dusts (with a compound content of formula 1, which can vary up to 100%) and granules, generally those obtained by extrusion, by compression, or by impregnation of a granular carrier, can be mentioned or by the formation of granules from a powder (the compound content of the formula 1 in these granules being between 0.5-80% of the latter). The solid preparations often contain 25 2 Q-8 0% active ingredient.

Als vormen van vloeibare preparaten of preparaten, die moeten worden aangelengd tot vloeibare preparaten voor toepassing, kunnen worden genoemd oplossingen, in het bijzonder emulgeerbare eoncentraten, emulsies, suspensieconcentraten, 30 aerosolen, bevochtigbare poeders (of strooipoeders) droge sbromende stoffen en pasta's.As forms of liquid preparations or preparations to be diluted into liquid preparations for use, solutions can be mentioned, in particular emulsifiable concentrates, emulsions, suspension concentrates, aerosols, wettable powders (or scattering powders), dry bromines and pastes.

De vloeibare preparaten bevatten meestal 10-80 % aktieve ingredient.The liquid preparations usually contain 10-80% active ingredient.

De emulgeerbare of oploshare eoncentraten 35 bevatten mee stal 10-8 0 % aan aktieve ingredient, en de emulsies of oplossingen, die klaar zijn voor gebruik bevatten 8202993 s - 16 - 0,01- 20 % aktieve ingredient. Naast het oplosmiddel kunnen de emulgeerbare concentraten indien nodig 2-20 % geschikte toe-voegsels bevatten, zoals stabilisatoren, oppervlakte aktieve stoffen, penetreringaniddelen, corrosie-inhibitoren, kleurstoffen 5 en hecbtmiddelen.The emulsifiable or soluble concentrates 35 usually contain 10-8% of active ingredient, and the ready-to-use emulsions or solutions contain 8202993s - 16 - 0.01-20% active ingredient. In addition to the solvent, the emulsifiable concentrates may contain 2-20%, if necessary, suitable additives such as stabilizers, surfactants, penetrants, corrosion inhibitors, dyes, and adhesives.

Uitgaande van deze concentraten kan men emulsies of oplossingen van elke gevenste eoncentratie, die bijzonder geschikt zijn voor aanbrenging op de planten, verkrijgen door verdunnen met water.From these concentrates, emulsions or solutions of any given concentration, which are particularly suitable for application to the plants, can be obtained by diluting with water.

10 De samenstellingen van enkele emulgeerbare concentraten zullen nu worden gegeven als voorbeelden: aktieve ingredient 25 0 g ethyleenoxyde/alkylfenolcondensaat 30 g calcium alkylarylsulfonaat 50 g 15 petroleumdistillatiefractie, die destilleert bij 160 - 185°C 670 gThe compositions of some emulsifiable concentrates will now be given as examples: active ingredient 25 g ethylene oxide / alkyl phenol condensate 30 g calcium alkyl aryl sulfonate 50 g petroleum distillation fraction distilling at 160 - 185 ° C 670 g

Een ander preparaat is aktieve ingredient 350 g ethyleenoxyde/castoroliecondensaat 60 g 20 natriumalkylarylsulfonaat U0 g cyclohexanon 150 g xyleen ^00 gAnother preparation is active ingredient 350 g ethylene oxide / castor oil condensate 60 g 20 sodium alkylarylsulfonate U0 g cyclohexanone 150 g xylene ^ 00 g

Een ander preparaat is aktieve ingredient U00 g 25 et hyleenoxyde/alkylfenolconden saat 100 g ethyleenglycol methylether 250 g aromatische petroleumfractie, die destilleert bij 160 - 185°C 250 gAnother preparation is active ingredient U00 g 25 et ethylene oxide / alkyl phenol condensate 100 g ethylene glycol methyl ether 250 g aromatic petroleum fraction, which distills at 160 - 185 ° C 250 g

Een ander preparaat is 30 aktieve ingredient U00 g fosfaat van etlyleenoxyde/tri styryl-fenolconden saat 50 g fosfaat van etfyleenoxyde/alkylfenolcondensaat 65g natriumalkylbenzeensulfonaat 35 g 35 cyclohexanon 3 CO g aromatische petroleumfractie, die destilleert bij 160 - 185°C 150 g 8202993 - 17 -Another preparation is 30 active ingredient U00 g phosphate of ethylene oxide / tri styryl phenol condensate 50 g phosphate of ethylene oxide / alkyl phenol condensate 65 g sodium alkylbenzenesulfonate 35 g 35 cyclohexanone 3 CO g aromatic petroleum fraction, which distills at 160 - 18599 C 150 g 820 -

Een ander recept is: aktieve ingredient UOO g/1 alkali dodecylbenzeensulfonaat 2k g/1 10:1 ethyleenoxyde/nonylf enolconden saat 16 g/l 5 cyclohexanon 200 g/1 aromatisch oplosmiddel tot 1 literAnother recipe is: active ingredient UOO g / 1 alkali dodecylbenzenesulfonate 2k g / 1 10: 1 ethylene oxide / nonylf enol condensate 16 g / l 5 cyclohexanone 200 g / 1 aromatic solvent up to 1 liter

Een ander recept van een emulgeerbaar concentraat is als volgt: aktieve ingredient 25 0 g geepoxydeerde plantaardge olie 25 g 10 mengsel van. een alkylarylsulfonaat en een polyglycolether van vetzuuralkoholen 100 g dimethylformamide 50 g xyleen 575 gAnother recipe of an emulsifiable concentrate is as follows: active ingredient 25 0 g epoxidized vegetable oil 25 g 10 mixture of. an alkylaryl sulfonate and a polyglycol ether of fatty acid alcohols 100 g dimethylformamide 50 g xylene 575 g

De suspensieconcentraten, die kunnen vorden aan-15 gebracht door besproeiing, worden zodanig bereid, dat zij een sfcabiel fluide produkt geven, dat geen afsetting vormt (fijnmaling), en zij bevatten gevoonlijk 10-75 % aktieve ingredient, 0,5-15 % oppervlakte aktieve stoffen, 0,1-10 % thixo-trope middelen, 0-10 % geschikte toevoegsels, zoals antischuim-20 middelen, corrosie-inhibitoren, stabilisatoren, penetrerings-middelen en hechtmiddelen, en, als drager, water of een organisete vloeistof, waarin de aktieve ingredient zeer weinig oplosbaar of onoplosbaar is, bepaalde organise be vaste stoffen, of anorganische zouten, kunnen worden opgelost in de drager om 25 bij te dragen in het voorkomen vansedimentatie of te werken als anti-vriesmiddelen voor bet water.The suspension concentrates, which can be applied by spraying, are prepared to give a stable fluid product that does not form deposits (grinding), and they usually contain 10-75% active ingredient, 0.5-15% surfactants, 0.1-10% thixotropic agents, 0-10% suitable additives, such as anti-foaming agents, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrants and adhesives, and, as a carrier, water or an organized liquid in which the active ingredient is very slightly soluble or insoluble, certain organic solids, or inorganic salts, can be dissolved in the carrier to assist in the prevention of sedimentation or to act as antifreeze agents for the water.

Een samenstelling van een suspensieconcentraat wordt nu gegeven als voorbeeld: aktieve ingredient 50 g 30 ' fosfaat van ethyleenoxyde/tristyrylfenolconden saat 50 g ethyleenoxyde/alkylfenolconden saat 50 g natriumpolycarboxylaat 20 g etfcyleenglycol 50 g 35 organopolysiloxanolie (anti-schuimmiddel) 1 g polysaccharide 12,5 g water 316,5 g 8202993 * - 18 -A composition of a suspension concentrate is now given as an example: active ingredient 50 g of 30 'phosphate of ethylene oxide / tristyryl phenol condensate 50 g of ethylene oxide / alkyl phenol condensate 50 g of sodium polycarboxylate 20 g of ethylene glycol 50 g of 35 organopolysiloxane oil (anti-foaming agent) 12 g of polysaccharide g water 316.5 g 8202993 * - 18 -

De bevochtigbare poeders (of strooipoeders) worden gevoonlijk zodanig bereid dat zij 20-95 % aktieve ingredient bevatten, en 5¾ bevatten gewoonlijk, naast de vaste drager, 0-5 % van een bevochtigingsmiddel, 3-10 % van een disper-5 geermiddel en indien nodig 0-10 % van Sen of meer stabilisa- toren en/of andere toevoegsels, zoals penetreringsmiddelen, hechtmiddelen, anti-aankoekingsmiddelen, kleurstoffen en dergelijke.The wettable powders (or scatter powders) are conventionally prepared to contain 20-95% active ingredient, and 5¾ usually contain, in addition to the solid carrier, 0-5% of a wetting agent, 3-10% of a dispersing agent and if necessary 0-10% of Sen or more stabilizers and / or other additives such as penetrants, adhesives, anti-caking agents, dyes and the like.

Verschillende samenstellingen van bevochtigbare 10 poeders zullen nu vorden gegeven als voorbeelden: aktieve ingredient 50 % calcium, lignosulfonaat (uitvlokkingsmiddel) 5 % isopropylnaftaleensulfonaat (anioniscb bevochtigingsmiddel) 1 % ^ ant i-aankoekings sili ciumoxyde 5 t kaolien (vulstof) 39 %Different compositions of wettable powders will now be given as examples: active ingredient 50% calcium, lignosulfonate (flocculant) 5% isopropylnaphthalene sulfonate (anionic wetting agent) 1% anti-caking silicon oxide 5 t kaolin (filler) 39%

Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar poeder, dit keer van 80 £ sterkte, is: aktieve ingredient 80 % 20 natriumalkylnaftaleen sulfonaat 2 % natrium lignosulfonaat 2 % anti-aankoekingssiliciumoxyde 3 % kaolien 13 %Another example of a wettable powder, this time of 80 lb strength, is: active ingredient 80% 20 sodium alkylnaphthalene sulfonate 2% sodium lignosulfonate 2% anti-caking silicon oxide 3% kaolin 13%

Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar 25 poeder is: aktieve ingredient 50 % natriumalkylnaftaleensulfonaat 2 % lage viskositeitsmethylcellulose 2 % diatomeenaarde b6 % 30 Een ander voorbeeld van een bevochtigbaar poeder is: aktieve ingredient 90 % natriumdioctyl-sulfosueeinaat 0,2 % synthetisch siliciumoxyde 9*8 % 35 Een andere samenstelling van een sproeipoeder, dit keer met een sterkte van bQ % maakt gebruik van: 8202993 « - 19 - aktieve ingredient HOO g natriumlignosulfonaat 50 g natriumdibutylnaftaleen sulfonaat 10 g siliciumoxyde 5^0 g 5 Een andere samenstelling van een sproeipoe-der, dit keer van 25 % sterkte, is aktieve ingredient 250 g i sooctylfenoxy-polyoxyethyleen-ethanol 25 g mengsel van gelijke gewiehtsdelen Champagne 10 kalk en hydroxyethylcellulose 17 g natrium aluminosilicaat 5^3 g kiezelgoer 165 gAnother example of a wettable powder is: active ingredient 50% sodium alkylnaphthalene sulfonate 2% low viscosity methyl cellulose 2% diatomaceous earth b6% 30 Another example of a wettable powder is: active ingredient 90% sodium dioctyl sulfosuinate 0.2% synthetic silica 9 * 8 % 35 Another composition of a spray powder, this time with a strength of bQ% uses: 8202993 «- 19 - active ingredient HIGH sodium lignosulfonate 50 g sodium dibutylnaphthalene sulfonate 10 g silicon oxide 5 ^ 0 g 5 Another composition of a spray powder Of this, this time of 25% strength, the active ingredient is 250 g of sooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol 25 g mixture of equal parts Champagne 10 lime and hydroxyethyl cellulose 17 g sodium aluminosilicate 5 ^ 3 g diatomaceous earth 165 g

Een andere samenstelling van een sproeipoeder, dit keer van 10 %, is 15 aktieve ingredient 100 g mengsel van natriumzouten van verzadigde vetzuur sulfaten 30 g naftaleensulfonzuur/formaldehydeconden seat 50 g kaolien 820 g 0» deze sproeipoeders of bevochtigbare poeders te verkrijgen, worden de aktieve ingredienten grondig gemengd met verdere stoffen, in geschikte menger s, of de poreuze vulstof vordt geimpregeneerd met de gesmolten aktieve ingredient en het mengsel vordt gemalen in molens of andere geschikte ver-gniizers. Dit geeft g>roeipoeders van voordelige bevochtigbaar-heid en suspendeerbaarheid; ze kunnen vorden gesuspendeerd in vater in elke gevenste concentratie, en deze suspensie kan zeer voordelig worden gebruikt, in het bijzonder voor aanbrenging op de bladere n van planten.Another composition of a spray powder, this time of 10%, is 15 active ingredient 100 g mixture of sodium salts of saturated fatty acid sulphates 30 g naphthalene sulphonic acid / formaldehyde condensation seat 50 g kaolin 820 g 0 »to obtain these spray powders or wettable powders, the active ingredients are thoroughly mixed with further materials, in suitable mixers, or the porous filler is impregnated with the molten active ingredient and the mixture is ground in mills or other suitable dispersers. This gives rowing powders of advantageous wettability and suspensibility; they can be suspended in water at any given concentration, and this suspension can be used very advantageously, especially for application to the leaves of plants.

De droge stroombare stoffen (meer precies 30 korrels, die gemakkelijk di 5>ergeerbaar zijn in water) hebben een samenstelling, die nagenoeg gelijk is aan die van de bevoc Itigbare poeder & Zij kunnen worden bereid door de vorming van korrels uit preparaten, die beschreven zijn voor de bevochtigbare poeders, hetzij volgens een nat proces (het brengen van de 35 fijnverdeelde aktieve ingredient in contact met de inerte 8202993 •9 - 20 - vulstof en met een kleine hoeveelheid water, bijvoorbeeld 1-20 %t of van een waterige oplossing van het di ?>ergeermiddel of bindmiddel, gevolgd door drogen en zeven) of door een nat proces (samenpersing, gevolgd door malen en zeven).The dry flowables (more precisely, 30 granules, which are readily digestible in water) have a composition substantially equal to that of the recoverable powder & They can be prepared by granulating from preparations described in are for the wettable powders, either by a wet process (bringing the finely divided active ingredient into contact with the inert 8202993 • 9 - 20 filler and with a small amount of water, for example 1-20% t or an aqueous solution of the dispersant or binder, followed by drying and sieving) or by a wet process (compression, followed by grinding and sieving).

5 Een recept van een droog vloeiende stof zal nu als voorbeeld worden gegeven: aktieve ingredient 800 g natriumalkylnaftaleensulfonaat 20 g methyleen-bis-natriumnaftaleensulfonaat) 80 g 10 kaolien 100 g5 A recipe for a dry fluid will now be given as an example: active ingredient 800 g sodium alkylnaphthalene sulfonate 20 g methylene bis-sodium naphthalene sulfonate) 80 g 10 kaolin 100 g

In plants van de bevocbfcigbare poeders is het mogelijk pasta's te produceren. De omstandigheden en wijze van produktie en gebruik van deze pasta's zijn dezelfde als die van de bevochtigbare poeders of sproeipoeders.It is possible to produce pastes in plants of the suitable powders. The conditions and method of production and use of these pastes are the same as those of the wettable powders or spray powders.

15 Zoals reeds vermeld vallen de waterige dispersies en emulsies, bijvoorbeeld preparaten verkregen door verdunning met water, en bevochbigbaar poeder of een emulgeerbaar concen-traat volgens de uitvinding, binnen het algemene kader van de preparaten, die gebruikt kunnen worden volgens de uitvinding.As already mentioned, the aqueous dispersions and emulsions, for example, preparations obtained by dilution with water, and wettable powder or an emulsifiable concentrate according to the invention, fall within the general scope of the preparations which can be used according to the invention.

20 De emulsies kunnen van het water-in-olie of olie-in-watertype · zijn en zij kunnen een dikke consistentie hebben, zoals van een mayonnaise.The emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and they can have a thick consistency, such as of a mayonnaise.

A1 deze waterige dispersies of emulsies of sproeimengsels kunnen worden aangebracht op ch gewassen, 25 waarin onkruiden moeten worden bestreden, op elke geschikte wijze, hoofdzakelijk door be qjroeiing, in doses die in het algemeen van de orde van 100-1200 liter sproeimengsel per hectare zijn.All these aqueous dispersions or emulsions or spray mixtures can be applied to crops, in which weeds are to be controlled, by any suitable means, mainly by spraying, in doses generally of the order of 100-1200 liters of spray mixture per hectare. .

De korrels die bedoeld zijn om op de grond 30 geplaatst te worden worden gewoonlijk zodanig vervaardigd, dat zij afmetingen hebben tussen 0,1-2 mm, en zij kunnen worden vervaardigd door agglomeratie of impregnering. Bij voorkeur bevatten de korrels 1-25 % aktieve ingredient en 0-10 % toevoegsels, zoals stabilisatoren, langzame loslaatmodificatoren, 35 bindmiddelen en oplosmiddelen.The granules intended to be placed on the ground 30 are usually manufactured such that they have dimensions between 0.1-2 mm, and they can be prepared by agglomeration or impregnation. Preferably, the granules contain 1-25% active ingredient and 0-10% additives, such as stabilizers, slow release modifiers, binders and solvents.

____-« 8202993 - 21 -____- «8202993 - 21 -

Een voorbeeld van de sanenstelling van korrels maakt gebruik van de volgende componenten: aktieve ingredient 50 g propyleenglycol 25 g 5 klei (deeltjesaftoeting: 0,3 - 0,8 mm) 925 gAn example of the granulation of granules uses the following components: active ingredient 50 g propylene glycol 25 g 5 clay (particle size: 0.3 - 0.8 mm) 925 g

Zoals boven aangegeven heeft de uitvinding ook betrekking op een verkvijze voor bet vernietigen van onkruiden in gevassen, in bet bijzonder granen, zoals tarve en ook soja, bij welke verkvijze een effektieve hoeveelbeid, die niet-giftig 10 is ten opzicbte .van het gevas in kvestie, van tenminste een van de verbindingen volgens de uitvinding vordt aangebracbt op de planten en/of op de grond in de zone, vaarin onkruiden moeten vorden vernietigd. In de praktijk vorden deze verbindingen gebruikt in de vorm van herbicide preparaten volgens de uit-15 vinding, die hierboven beschreven zijn. In bet algemeen geven hoeveelbeden aktieve ingredient van 0,01-5 kg/ha, bij voorkeur 0,1 - 2 kg/ha goede resultaten, vaarbij let duidelijk zal zijn dat de keuze van de hoeveelheid aktieve ingredient die gebruikt vordt afhangt van de ernst van het op te lessen probleem, 20 de klimatologische omstandigheden en het gevas in kvestie. De behandeling kan vorden uitgevoerd hetzij als een vooront-kiemingsbehandeling van het gevas en de toekomstige planten, of als een voorzaaibehandeling van gevassen met opname in de grond (deze opname is daarom een complementaire beverking 25 bij het behandelingsproces volgens de uitvinding) of als een na-ontkiemingsbehandeling. Andere uitvoeringsvormen van de behandelingsverkvijze volgens de uitvinding kunnen ook vorden gebruikt; het is dus mogelijk de aktieve ingredient op de grond aan te brengen, met of zonder opname, alvorens een gevas uit 30 te planten.As indicated above, the invention also relates to an application for destroying weeds in feeds, especially cereals such as wheat and also soy, in which operation an effective quantity which is non-toxic to the feeds in at least one of the compounds according to the invention is applied to the plants and / or to the soil in the zone, in which weeds must be destroyed. In practice, these compounds are used in the form of herbicidal compositions of the invention described above. In general, how many amounts of active ingredient of 0.01-5 kg / ha, preferably 0.1 - 2 kg / ha give good results, but it will be clear that the choice of the amount of active ingredient used depends on the severity of the problem to be learned, the climatic conditions and the case in matter. The treatment can be carried out either as a pre-germination treatment of the case and the future plants, or as a pre-seeding of cases with incorporation into the soil (this inclusion is therefore a complementary enhancement in the treatment process according to the invention) or as an after germination treatment. Other embodiments of the treatment method of the invention may also be used; it is therefore possible to apply the active ingredient to the ground, with or without absorption, before planting a case out of 30.

De behandelingsverkvijze volgens de uitvinding is van toepassing zo in het geval van eenjarige gevassen als in het geval van meerjarige gevassen. In het laatstgenoemde geval verdient het de voorkeur de aktieve ingredienten volgens 35 de uitvinding aan te brengen op een plaat selgke vijze, bijvoor- 8202993 ♦ - 22 - beeld tussen de rijen van de genoemde gewassen.The treatment method according to the invention applies as much in the case of one-year olds as in the case of multi-year olds. In the latter case, it is preferable to apply the active ingredients according to the invention to a plate of selves, for example, between the rows of said crops.

82029938202993

Claims (16)

1, Verbinding van de formule 1, waarin een stikstofatoom is of een groep -CB=, Y,, een stikstofatoom of een groep -CX^=, laatstgenoemde groep slechts indien Y^ een 5 groep -CB» is, X^, Xg en X^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een halogeenatoom of een polyhalogeenalkyl, cyaan, nitro, alkyl, alkoxy, alkylsulfonyl, -SOgNHg, nitroso of alkyl-carboxylaatgroep, X^ waterstof of len van de betekenissen ge-geven voor X^^» 7 een iydroxylgroep of een halogeenatoom en 10. een al of niet gesubstitueerde koolwaterstofre st of een al of niet gesubstitueerde heterocyclische ring is.1, Compound of formula 1, wherein a nitrogen atom is or a group -CB =, Y ,, a nitrogen atom or a group -CX ^ =, the latter group only if Y ^ is a group -CB », X ^, Xg and X ^, which may be the same or different, a halogen atom or a polyhaloalkyl, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, alkylsulfonyl, -SOgNHg, nitroso or alkyl-carboxylate group, X ^ hydrogen or len of the meanings given for X ^ ^ 7 is an hydroxyl group or a halogen atom and 10. is an unsubstituted or substituted hydrocarbon radical or an unsubstituted or substituted heterocyclic ring. 2. Verbinding volgens conclusie 1, met bet kenmerk. dat X^ = Cl of CF^, Xg * Cl, Y1 en Yg zijn -CH= en X3 Cl of NOg.2. A compound according to claim 1, characterized in that X ^ = Cl or CF ^, Xg * Cl, Y1 and Yg are -CH = and X3 = Cl or NOg. 3. Verbinding volgens een der conelusies 1 of 2, met bet kenmerk. dat X1, Xg en X^ zodanig zijn, dat de alkyl-groep of groepen, die zij bevatten, 1-U koolstofatomen bebben, en waarin R een koolwaterstofrest is met 1-12 koolstofatomen of een heterocyclische ring met 5-7 atomen in de ring. 20 1*. Verbinding volgens een der conelusies 1-3, met het kenmerk. dat Y * Cl.3. Connection according to one of the conelusions 1 or 2, characterized that X1, Xg, and X ^ are such that the alkyl group or groups they contain have 1-U carbon atoms, and wherein R is a hydrocarbon radical having 1-12 carbon atoms or a heterocyclic ring having 5-7 atoms in the ring. 20 1 *. Compound according to any one of conelusions 1-3, characterized. that Y * Cl. 5. Verbinding volgens een der conelusies 1-U, met het kenmerk. dat X een alkylrest is met 1-U koolstofatomen, een fenylrest, die al of niet gesubstitueerd kan zijn door 25 1-U alky-lresten, door chloor of broomatomen, door hydroxyl, SH, CN of COOH groepen of door alkoxy, thioalkyl of alkyl-carboxylaatgroepen, of een alkenyl of alkynylgroep.5. Connection according to one of the conelusions 1-U, characterized. that X is an alkyl radical with 1-U carbon atoms, a phenyl radical which may or may not be substituted by 1-U alkyl radicals, by chlorine or bromine atoms, by hydroxyl, SH, CN or COOH groups or by alkoxy, thioalkyl or alkyl carboxylate groups, or an alkenyl or alkynyl group. 6. Werkwijze ter bereiding van een verbinding volgens een der conelusies 1-5, in de formule waarvan Y een 30 halogeenatoom is, met het kenmerk. dat men een lypohalogeniet laat reageren met een verbinding van de formule 3, waarin Y^ een waterstofatoom of een alkalimetaalatoom is.6. A method of preparing a compound according to any one of claims 1-5, in the formula of which Y is a halogen atom, characterized. that a lipohalite is reacted with a compound of the formula III, wherein Y 2 is a hydrogen atom or an alkali metal atom. 7· Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk. dat men de reaktie uitvoert in een waterig 35 medium bij -10 tot +60°C, waarbij de concentraties van de 8202993 ο - 2k - reagentia van de formule 3 en hst reaktieprodukt in het reaktie-medium tussen 0,5-30 gev.i ligt en de pH meer dan 10 bedraagt.Method according to claim 6, characterized. that the reaction is carried out in an aqueous medium at -10 to + 60 ° C, the concentrations of the 8202993 - 2k - reagents of the formula 3 and the reaction product in the reaction medium being between 0.5-30%. i and the pH is more than 10. 8, Werkvijze volgens een der conclusies 6 of 7» met het kenmerk. dat de temperatuur tussen 10-U0°C is, de concen- 5 tratie tussen 2-10 % en de pH meer bedraagt dan 11,5.8. Method of operation according to any one of claims 6 or 7, characterized in that. that the temperature is between 10-10 ° C, the concentration between 2-10% and the pH is more than 11.5. 9. Herbicide preparaat, dat een verbinding volgens een der conclusies 1-5 als aktieve ingredient bevat, velke aktieve ingredient gecombineerd is met tenminste een inerte drager, die aanvaardbaar is in de landbouv.A herbicidal composition containing a compound according to any one of claims 1 to 5 as an active ingredient, each active ingredient being combined with at least one inert carrier acceptable in the farm. 10. Preparaat volgens conclusie 9, met het kenmerk. dat deze 0,05-95 gev.^aktieve ingredient bevat.10. A composition according to claim 9, characterized in. that it contains 0.05-95 active ingredient. 11. Preparaat volgens een der conclusie s 9 of 10, met het kenmerk. dat deze vloeibaar is en 10-80 % aktieve ingredient bevat.11. A composition according to any one of claims 9 or 10, characterized in. that it is liquid and contains 10-80% active ingredient. 12. Preparaat volgens een der conclusies 9 of 10, met het kenmerk. dat deze vast is en 20-95 % aktieve ingredienten bevat.Preparation according to any one of claims 9 or 10, characterized in. that it is solid and contains 20-95% active ingredients. 13, Preparaat volgens een der conclusies 9-12, met het kenmerk. dat dit 0,1 - 20 % oppervlakte aktieve stof 20 bevat.13. A composition according to any one of claims 9-12, characterized. that it contains 0.1-20% surfactant 20. 14. Werkvijze voor het vernietigen van onkruiden in gevassen, met het kenmerk, dat men een effektieve hoeveelheid van een aktieve ingredient volgens een der conclusies 1-5 aanbrengt.Method of destroying weeds in fashes, characterized in that an effective amount of an active ingredient according to any one of claims 1 to 5 is applied. 15. Werkvijze volgens conclusie 1U, met het kenmerk, dat men het. preparaat aanbrengt op een soja-gevas, dat geinfekteerd is of geinfekteerd kan vorden door tenminste een van de onkruiden malve, klis en dagbloem.Method of operation according to claim 1U, characterized in that it is used. apply preparation to a soybean case which is infected or can be infected by at least one of the weeds mallow, burdock and day flower. 16. Werkvijze volgens conclusie 1U, 30 met het kenmerk. dat het gevas een graangevas is, dat geinfekteerd i s met of vatbaar i s voor tenminste een van de onkruiden vinde, chrysant, kattestaart, muur en kleefkruid.Method of operation according to claim 1U, 30, characterized. that the case is a cereal case that is infected with or susceptible to at least one of the weeds, chrysanthemum, loosestrife, wall and stickywort. 17. Werkvijze volgens een der conclusies 1U—16, met het kenmerk. dat men de verbinding van de formule 1 aanbrengt 35 in een hoeveelheid van 0,1-2 kg/ha. 8202993 Verbetering van errata in de beschrijving behorende bij de octrooiaanvrage no. 8202993 Ned. voorgesteld door Aanvrager ^__13 SEP. 1982 _____________________________________ Bladzijde 2, regel 16: Y moet zijn Yj regel 34 moet luiden: "waarin Y* waterstof of een alkaliatoom isn Bladzijde 23, regel 31: Yj moet zijn Y' ' ‘ ‘ -r. j In formule 3 moet Yj (gebonden aan N) Y? zijn. > / Bnt/RB,Method of operation according to any one of claims 1U-16, characterized in. that the compound of the formula I is applied in an amount of 0.1-2 kg / ha. 8202993 Improvement of errata in the specification associated with patent application No. 8202993 Ned. proposed by Applicant ^ __ 13 SEP. 1982 _____________________________________ Page 2, line 16: Y should be Yj line 34 should read: "where Y * is hydrogen or an alkali atom. N Page 23, line 31: Yj should be Y" "" -r. J In formula 3, Yj ( bound to N) Y?.> / Bnt / RB,