NL8202194A - Werkwijze en inrichting voor het bereiden van kristalliseerbaar koolstofrijk materiaal. - Google Patents
Werkwijze en inrichting voor het bereiden van kristalliseerbaar koolstofrijk materiaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8202194A NL8202194A NL8202194A NL8202194A NL8202194A NL 8202194 A NL8202194 A NL 8202194A NL 8202194 A NL8202194 A NL 8202194A NL 8202194 A NL8202194 A NL 8202194A NL 8202194 A NL8202194 A NL 8202194A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- pitch
- mesophase
- agglomerate
- microspheres
- heated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
- C10C3/14—Solidifying, Disintegrating, e.g. granulating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
V V# - 1 - \! . . . _
Werkwij ze en inrichting voor het bereiden van kristalliseer-baar koolstofrijk materiaal.
Deze uitvinding betreft een werkwijze voor het bereiden van kristalliseerbaar materiaal dat agglomeraten van een mesofase bevat, alsmede een hiervoor te gebruiken in-richting.
5 Indien een zware koolwaterstofolie, uit petroleumresiduen, koolteer of teerhoudend zand, verkoold wordt door verhitting tot 400-500°C ontstaan in de beginfase van de verhitting microkristallen die ook wel "mesofase-microbolletjes" genoemd worden. Deze microbolletjes van de 10 mesofase zijn vloeibare kristallen met bepaalde moleculaire rangschikkingen. Het zijn koolstofrijke.voorlopers voor hoog-kristallijne verkoolde produkten. Daar zij zelf ook chemisch en fysisch sterk actief zijn is het te verwachten dat ze, na uit genoemde verhitte pek geisoleerd te zijn (men noemt ze 15 dan meestal "mesokoolstof-microparels") een brede skale van toepassingen met hoge toegevoegde waarde te hebben, waaronder als uitgangsstof voor koolstofrijke materialen van hoge kwaliteit, met name voor koolstofvezels, bindmiddelen, adsor-bentia, enz.
20 Voor het isoleren van zulke mesofase-micro- bolletjes is een werkwijze voorgesteld waarbij alleen de pek-matrix, waarin deze microbolletjes gedispergeerd liggen, selectief opgelost wordt in chinoline, pyridine of een aroma-tische olie zoals anthraceen-olie, naftha of lets dergelijks, 25 en de mesofase-microbolletjes als onoplosbaar materiaal door vast-vloeistof-scheiding gewonnen worden, Maar om de verhitting goed uit te voeren en daarbij kooksvorming te vermijden kan men de uitgangspek alleen zover verhitten dat daarin ten hoogste 15 % in chinoline onoplosbaar materiaal in zit 30 (bepaald, zoals ook verder in deze beschrijving en de voor- 8202194 - 2 -.
V
» s beelden, volgens het Japanse Industriele Standaard-voorschrift JIS K2425). Ook is het nodig een oplosmiddel te gebruiken in een hoeveelheid van 30 maal of meer van het gewicht aan ver-hitte pek. De werkwijze voor het isoleren van de mesofase-5 microbolletjes door selectief oplossen uit de moederpek, zo-als hierboven beschreven en verder aangeduid als "afscheiding met oplosmiddel", moet men dan ook wel 200 keer zoveel vloei-stof (of nog meer) gebruiken als men aan mesofase-microbolle-tjes hoopt te winnen, waardoor de produktiviteit onvermijde-10 lijk erg laag ligt.
Gezien de beschreven stand der techniek is er eerder een werkwijze ontwikkeld en beschreven voor het con-tinu bereiden van mesokoolstof-microparels met behulp van een vloeistofcycloon (Japanse octrooiaanvrage no. 238/80, 15 Amerikaanse octrooiaanvrage no. 222.901). Met deze werkwijze kan men de produktiviteit verhogen door een samenhangende reeks stappen en een doeltreffend benutten van oplosmiddelen, en deze kan men een effectieve methode voor de bereiding van mesokoolstof-microparels noemen. Maar ook met deze werkwijze, 20 die in wezen een afscheiden met behulp van oplosmiddel is, heeft men het nadeel van het gebruik van erg veel oplosmiddel.
Deze uitvinding beoogt een werkwijze voor het afscheiden van mesofase-stoffen uit een moederpek te ver-schaffen, die op_.eeh totaal ander principe dan de boven be-25 schreven werkwijze berust, en hiervoor wordt ook de apparatuur aangegeven.
De moeite bij het scheiden van de mesofase uit de moederpek kon er natuurlijk mee te maken hebben dat de eerste als microbolletjes in de laatste gedispergeerd is. Nu 30 werd bedacht dat de mesofase niet noodzakelijkerwijs in de vorm van microbolletjes hoeft te verkeren, en gevonden werd dat de mesofase-microbolletjes door agglomereren verenigd kunnen wor-den door de eenmaal verhitte pek af te koelen en deze een tur-bulente stroming op te leggen, waardoor het afscheiden uit de 35 moederpek veel gemakkelijker gaat zonder dat er oplosmiddel aan te pas komt.
8202 1 94 #. Λ - 3 -
De werkwijze voor het bereiden van een kria-talliseerbaar koolstofrijk materiaal volgens de uitvinding berust op die vondst, en bestaat meer in het bijzonder uit het bereiden van een pek die mesofase-microbolletjes bevat door 5 een polycondensatie uit te voeren door een zware olie op 400 tot 500°G te verhitten, daama de pek tot 200 tot 400°C af te koelen en de afgekoelde pek een turbulente stroming op teleg-gen waardoor de af te scheiden mesofase-microbolletjes agglo-mereren en van de pekmatrix gescheiden kunnen worden.
10 De uitvinding verschaft ook een inrichting voor het uitvoeren van deze werkwijze en bestaat meer in het bijzonder uit een combinatie van een verwarmbare polyconden-satiereactor met bovenaan een inlaat voor een zware olie en onderaan een uitlaat voor de verhitte pek, met een scheidings-15 ketel die althans aan het onderste deel van die polycondensa-tiereactor plaats biedt en een roerder heeft alsmede bovenaan een uitlaat voor het verwijderen van de pekmatrix en onderaan een uitlaat voor het verwijderen van de geagglomereerde meso-fase.
20 Deze inrichting en de werkwijze volgens de uitvinding worden nu nader toegelicht aan de hand van de hierbij behorende tekeningen, waarvan figuur 1 schematisch een uitvoeringsvorm van de inrichting volgens de uitvinding weergeeft, figuur 2 een schematische weergave van de in de 25 voorbeelden gebruikte afscheider (type I) is, figuren 3a, 3b en 3c door een polarisatiemicroscoop genomen foto's van verhitte pek, moederpek en agglomeraat zijn, figuren 4, 5 en 6 grafieken zijn die het verband tussen reactietemperatuur en respectievelijk de opbrengst aan agglomeraat, het gehalte aan 30 in chinoline onoplosbaar en het winnen van in chinoline onop-losbaar weergeven, en figuur 7 een schematische weergave van een in de voorbeelden gebruikte afscheider (type II).
In deze beschrijving hebben alle percentages en delen betrekking op gewichten, tenzij anders aangegeven.
35 Als uitgangsstof bij de werkwijze volgens de uitvinding kunnen olien met soortelijke gewichten (bij 15°C) 82 0 2 1 94 « i - 4 - X.
tussen 0,90 en 1,35 en een Conradson-koolresidu tussen 5 en 55 % gebruikt worden. Als zulke zware olien kunnen met name vele hoogkokende aardolie-fracties dienen, zoals het bij ge-wone druk of verlaagde druk overgehouden destillatieresidu, 5 na katalytisch kraken afgeschonken olie, na thermisch kraken overgehouden petroleumteer, koolteer, teerzandolie, enz.
Deze zware olie ondergaat gedurende 30 minu-ten tot 5 uur een verhitting op 400° tot 500°C, bij voorkeur op 400° tot 460°C, waardoor de mesofase-microbolletjes in de 10 pek ontstaan, welke verhitting men zodanig beperkt dat er geen massieve kooksachtige mesofase of ander kooksachtig produkt ontstaat. Door een zodanige verhitting krijgt men een pek die in het algemeen tussen 1 en 15 %, en in het bijzonder tussen 5 en 15 % aan mesofase-microbolletjes bevat.
15 In de volgende stap wordt deze verhitte pek afgekoeld en ondergaat hij een turbulente stroming waardoor de mesofase-microbolletjes agglomereren. De temperatuur waar-bij de mesofase-microbolletjes kunnen agglomereren doordat de pekmatrix nog voldoende vloeibaar is en de mesofase-micro-20 bolletjes voldoende viscositeit hebben om zich door botsing met elkaar te verenigen varieert afharikelijk van de zware olie waarmee men begint, maar bij voorkeur ligt die temperatuur 50° tot 200°C lager dan de polycondensatietemperatuur, dus in het algemeen tussen 200° en 400°C, bij voorkeur tussen 250° 25 en 400°C en het allerbeste tussen 300° en 350°C.
Als de temperatuur te laag is is de yiscosi-teit van de matrixpek te hoog en is de verplaatsbaarheid van de microbolletjes. door de pek geremd, en verder zijn die micro-bolletjes dan op zich te weinig kleverig, waardoor er dan geen 30 doeltreffende agglomerering kan optreden en de opbrengst aan mesofase omlaag gaat. Ook wordt dan het gehalte van de mesofase in het agglomeraat lager en moet men dan harder roeren om het mengsel de turbulente stroming op te leggen. Maar als de temperatuur te hoog is is de agglomereerbaarheid van de pek-35 matrix weliswaar goed, maar dan leidt de te lage viscositeit van de mesofase tot weer uit elkaar slaan en opnieuw disper- 8202194 Η Λ * - 5 -
Nv geren van het ontstane agglomeraat in die turbulente stroming, hetgeen ook tot een lagere opbrengst aan geagglomereerde meso-fase leidt. De druk bij deze bewerking is gewoonlijk die van de buitenlucht, maar desgewenst kunnen ook overdruk of onder-5 druk toegepast worden.
Voor het opleggen van een turbulente stroming aan de verhitte pek zijn diverse methoden beschikbaar, waaronder het door een opening leiden, het lijnmengen, met de spuitkop e.a. Maar het eenvoudigste doet men dat gewoon 10 door roeren. De mate van turbulentie wordt optimaal ingesteld zodat er een effectieve agglomerering der microbolletjes op zal treden. Meer in het bijzonder is de mate van turbulentie goed indien het gehalte aan in chinoline onoplosbaar van het afge-scheiden neerslag twee of meer maal dat in de uitgangspek is, 15 ten minste 10 ..%, bij voorkeur meer dan 25 % en in het bij zon der meer dan 50 %. Een richtsnoer hiervoor is het instellen van een Reynolds-getal (ook van de roerder) van 3000 of hoger.
De tijdsduur van de turbulente stroming varieert afhankelijk van de toegepaste methode en die kiest men zodanig dat het 20 gewenste agglomereringseffect bereikt wordt. Bijvoorbeeld is in het geval van roeren 3 tot 35 minuten voldoende. Natuurlijk kan men ook langer roeren.
Dan wordt het agglomeraat van de pekmatrix afgescheiden. Gewoonlijk laat men het agglomeraat op de bodem 25 van een vat bezinken als gevolg van verschil in soortelijk gewicht, waarna men hem onderuit afvoert. Op kleine schaal is ook afscheriken of afromen met behulp van een metalen net moge-lijk.
Het aldus verkregen agglomeraat beyat nog 30 steeds 20 tot 70 % pekmatrix. Indien nodig kan de zuiverheid dan verbeterd worden door met chinoline, pyridine of een aroma-tische olie zoals anthraceenolie of naftha, te wassen. Maar een dergelijk uitwassen is fundamenteel verschillend van het eerder beschreven "afscheiden met oplosmiddel", zowel wat de 35 opbrengst als wat de henodigde hoeveelheid oplosmiddel betreft.
Als voorbeeld zal nu een uitvoeringsvorm van 8202 1 94 % >*· - 6 -
S
i de werkwijze volgens de uitvinding met behulp van een uitvoe-ringsvorm van een daarvoor geschikte inrichting beschreven wor-den.
Een zware olie, het uitgangsmateriaal, wordt 5 door leiding 1 aangevoerd met een debiet van 140 g per minuut en samen met een teruggewonnen en via leiding 2 in een debiet van 860 g per minuut aangevoerde pekmatrix door middel van pomp 3 in voorverhitter 4 geleid, waarin het vloeibare mengsel verhit wordt, van waaruit het via inlaat 5 in de reactor 6 10 komt. Anderszins kan de teruggewonnen pekmatrix ook in een onafhankelijke voorverhitter opgewarmd worden (niet afgebeeld), afzonderlijk van de uitgangsolie, waama hij eveneens naar reactor 6 gaat. Deze reactor 6 heeft een totaal volume van 100 liter en wordt door verwarming 7 op 450°C gehouden. Het . 15 onderste deel daarvan steekt in de scheidingsketel 8. De uit gangsolie krijgt door het regelen van de inhoud een verblijf-tijd van ongeveer 60 mitraten, namelijk door het bijstellen van de plaats van reactor 6 ten opzichte van scheidingsketel 8; gedurende deze verblijftijd vindt de polycondensatie plaats 20 onder roeren met roerder 9, terwijl de door ontleding ont-stane lichte bestanddelen in een debiet van ongeveer 100 g per minuut door leiding 10 bovenuit afgevoerd worden.
De verhitte pek in reactor 6 bevat ongeveer 5 % -mesofase-microbolletjes en stroomt omlaag in de scheidings-25 ketel 8 naarmate de uitgangsolie door in-laat 5 binnenkomt.
De scheidingsketel 8 heeft een volume van ongeveer 100 liter en, terwijl de temperatuur daarvan door verwarming 11 op 340°C geregeld wordt wordt de inhoud daarvan met roerblad 12 dat 10 rpm maakt rondgedraaid, vooral in het kegelyormige 30 onderste deel van de scheidingsketel. Het roerblad 12 heeft dezelfde vorm als dat van figuur 7 (hierna nog toe te lichten) en is een vertikaal blad van 700 ml lengte en 20 mm hoogte, evenwijdig aan de kegelvormige bodem op 10 mm afstand daarvan. In het algemeen is de afstand tussen het roerblad en de bodem 35 van de scheidingsketel 20 -mm of minder, in het bijzonder ligt die tussen 5 en 10 mm.
8202 1 94 V 0 \ - 7 -
Door het ronddraaien van roerblad 12 botsen de mesofase-microbolletjes met elkaar en agglomereren ze, en het ontstaande agglomeraat stroomt binnen de ketel omlaag naar de kegelvormige bodem, net als in een continu werkende 5 verdikker, en wordt uiteindelijk via uitlaat 13 uit scheidings- ketel 14 met een debiet van 40 g per minuut afgevoerd, en zal dan ongeveer 67 % mesofase bevatten. Aan de andere kant stroomt de pekmatrix met ongeveer 2 % mesofase via een overloop 15 bovenaan de zijwand van de scheidingsketel weg; hij wordt in 10 een buffervat 16 opgevangen en door middel van pomp 17 en leiding 2 gerecirculeerd.
Deze inrichting wordt gekenmerkt doordat het een continue is die weinig ruimte inneemt en themisch zuinig werkt door reactor en scheidingstank tot een compact 15 geheel te combineren. In het bijzonder kan men door het wegla-ten van een vloeistofpeil en van een hulpmiddel voor het con-troleren van de hoeveelheid pek die men uit de reactor haalt de moeilijkheden voorkomen die toepassing van.dergelijke apparatuur op hete viskeuze vloeistoffen met zich mee pleegt 20 te brengen.
De nitvinding wordt nu nader toegelicht door de volgende voorbeelden.
Yoorbeeld I
In een reactievat van 4 liter (binnendoor-25 snede 130 mm, hoogte 300 mm) werd 2 kg afgeschonken olie (ver-kregen bij katalytisch kraken) gebracht en deze werd onder stikstof verhit. De temperatuur werd daardoor in een tempo van 3°C per minuut opgevoerd tot 450°C en 90 minuten op die 450°C gehouden, wat 0,8 kg verhitte pek gaf.
30 Deze verhitte pek liet men tot 350°C afkoelen en daarna ging hij door een metalen net met openingen van 1 mm bij 1 mm om de kooksachtige, massieve mesofase en kooks-achtige verkolingsprodukten af te scheiden. De overgehouden pek-fractie bevatte 5,0 gew,% mesofase-microbolletjes (volgens 35 JIS K2425 als "in chinoline onoplosbaar" bepaald). Deze pek-fractie werd in een afscheider volgens figuur 2 geschonken 8202194 9 » - 8 - ί ) (binnendoorsnede 130 mm, hoogte 300 mm, inhoud 4 liter; dit noemt men een afscheider type I) en hierin werd de pek geroerd met een roerder die bestond uit een paar vertikale ronde sta-ven met een doorsnede van 7 mm en op een onderlinge afstand 5 van 80 mm, verbonden met een as precies in het midden tussen die twee staven, weIke met een snelheid van 120 rpm ronddraaide. Deze roerder was tot een diepte van 40 mm in de pek gestoken.
Hieraa werd het mengsel direct door een me-talen net met gaten van 1 mm bij 1 mm geschonken, wat 2,9 % aan 10 agglomeraat gaf (betrokken op de pek die door het metalen net ging). Dit agglomeraat bevatte 69,2 % aan in chinoline on-oplosbaar, hetgeen.een opsterking van 13,8 x betekent (betrokken op de pek die 5 % daarvan bevatte). Dit betekent 40 % van de oorspronkelijke hoeveelheid aan in chinoline onoplos-15 baar. Men vergelijke mi figuren 3a, 3b en 3c die door een pola-risatiemicroscoop genomen fotografieen zijn van respectievelijk de nog te scheiden pek, de pekmatrix en het agglomeraat. Men kan zien dat de mesofase-microbolletjes, die door hun optische anisotropie herkenbaar zijn, (figuur 3a) door de behandeling 20 verenigd en geconcentreerd worden (figuur 3c).
Voorbeelden II, III en IV
De behandeling van voorbeeld I werd herhaald, behalve dat de werktemperatuur bij het scheiden nu op 300°C (voorbeeld II), 250°C (voorbeeld III) en 210°C (voorbeeld IV) 25 ingesteld werd. De resultaten staan in tabel A en ook in figuren 4, 5 en 6.
Uit deze figuren kan men zien dat de hoeveelheid in chinoline onoplosbaar met de werktemperatuur omhoog •gaat (figuur 5), maar de opbrengst aan agglomeraat gaat bij 30 stijgende temperatuur omlaag (figuur 4), wat uiteindelijk tot een lagere oogst leidt. Dit verband en ook de economie zullen de keuze van de werktemperatuur bepalen.
VOOrbeeld V
Overeenkomstig voorbeeld I werd een pek-35 fractie verhit en door een metalen net gehaald, en daama werd het tot kamertemperatuur (24°Cl afgekoeld, waardoor een vast 8202194 /= £ r - 9 - produkt verkregen werd. Vervolgens werd dit opnieuw tot 300°C verhit en daama werd de nu vloeibare pek overeenkom-stig voorbeeld I geroerd en werd er een produkt uit afgeschei-den.
5 Voorbeeld VI
De bewerking van voorbeeld I werd herhaald, behalve dat de werktemperatuur nu op 300°G ingesteld werd en dat er 15 minuten geroerd werd.
Voorbeelden VII en VIII
10 Voorbeeld I werd herhaald, maar nu uitgaan- de van een koolteer die verkregen was door uit een watervrije teer van de handel het in tolueen oplosbare deel te verwijde-ren. Roeren en afscheiden gebeurden als in voorbeeld I, maar de werktemperatuur was 340°C in voorbeeld VII en 290°C in 15 voorbeeld VIII.
De uitkomsten van voorbeelden V t/m VIII staan ook in tabel A.
Voorbeeld IX
In een scheider 8a (afgebeeld in figuur 7 20 en "scheider van het type II" genoemd) van ongeveer 1,8 liter inwendige inhoud, waarvan de structuur ongeveer overeenkwam met die van scheidingsketel 8 van figuur 1, werd 1 kg pek gebracht die een behandeling als in voorbeeld I ondergaan had, en het roerblad 12a werd 5 minuten op 50 rpm rondgedraaid ter-25 wijl de temperatuur 340°C was. Door het openen van uitlaat-klep 13a werd nu direct 43 g agglomeraat verwijderd. De op-brengst aan agglomeraat was dus 4,3 %, en deze bevatte 67,3 % aan in chinoline onoplosbaar materiaal.
Voorbeeld X
30 Voorbeeld IX werd herhaald behalve dat nu bij 370°C geroerd werd, waarna de opbrengst aan agglomeraat 4,4 % bleek te zijn; deze bevatte 64,5 % in chinoline onoplosbaar.
De uitkomsten van voorbeelden IX en X zijn 35 ook in tabel A geplaatst. Zoals men uit deze tabel A kan zien 82 02 1 94 - 10 - \ kunnen de mesofase-microbolletjes van een verhitte pek door roeren doeltreffend geagglomereerd worden tot agglomeraten met hoge gehalten aan in chinoline onoplosbaar, dus kristal-liseerbaar materiaal.
5 8202194 - 11 - .•«t i d u •ho — m o\ cm go σ\" *» » « d --- - --- r-- »nn cm co -y " " " — cn sr σι Ό . — ό -u - —— Η ·ΰ
i—I H s · H
Q, Η O d s> --- - oo d η ή o σι co mvo> a — cx so — * ·ν * ** _ r—, c-j o *<r ** <f· n. co co d μ H m ir> co.....ιπσν,.Ό —· ό *h - d, ; ' d £j ® o° CM 00 Ό ιΟ σ Π Π ,.--- - z z z o ·>« * ·> « xa C σν ο σν cm vor^o CM— CO'-' Ό r-4 _ ^________________Λ o J M M § W O U ·Η & 15 d ° _ _ ° h osSS ·ηο ο σι > ,Μ Ο 60 60 Z Z Z go ° * * -ΓρτΓ^
— q\ ·<Γ λ CO Mf· "'i CO M
5 Λ p · CM CO CM σι VO cn VO 44 —— "** ---—*7 n ' ~*~ flj 0) 5 O CO P» in . CM M Pi
Hi --- - r = =So p- *· “ Λ * d £! B o ·> m p- - m g o ^ mco σι m . — m w - _____H___—. ......—- 60 ·Η - ---- . --- 60,d
O /— CM Γ-. O CM d H
I-, --- - rssso— 00" * « " ^ d ^ --- o HA ί co cn cm — d > η h vo σι m — co *h __ ___________Ϊ4 *5 _____ ___ rj) d
o « H
-_ - - - r r = ο — σι σι <f ό ί η
jj p * * fk Α Λ Λ A (0 (Q
1—1 nl CM Cl O — CM— OrO
® ov — CM rH CO
.-4 P. O
H OH
_ .______—-------- λ - " o o — · d ,.° ο o lj ___ - r = = ro ooo <t co . Π a © «. * * · "λ ω tn r-· co p~ in — cm ---.
-4 0) CM — CO CM
w _ O CD
EH 0 O S
0 Mi- ° 0 U <M r-l i-j J------SECO ω H Hi--- q sfcOO σι <t 44 60 1—1 -. 0 ·, »> *i ·> » O d
COMi'vnOl— CM 4J
w ^ m - 'in ^ od _ ω.. ............— ..........— ' 1 —— js 60 © . M. M M KM « 13 ^ °0 .s § s sHg. i h dins6oa) 3 ® £ .5 0 a a a N "h ^00 s 0 0 « « N « g· cn-a· m -a-HO in σι— * «Γ <-Γ Γ2, §
CM CM cO - - O' CO Ο >n C
— CO CM r-' Ό -MHO
cn 44 _________________d 60 I 44 1 d U 0 d w M ^-1 λ\ M e d O I M co a 3.3 d s ho d* α<Η!··β g> Λ ’—· 44 h d 44 OHdd _ ΟΛ Ό O d d <U rH Ο B M ^
d Ο *rn ·*Η M I
δ°ω·Η WHH d d 2 ^ ^ > OT d 44 4J d 0 m m ^ d 3S 'rio M-HlWMdrMS'd jj -° •d 60 60 4J *ro 60 d ft Ο *H d T-J d ®·£ τί-, 2w3 ι-I r! rj JJ ·Η d OrH<D d*rljH JJC0 O d M ^ d
0) .Ηδ'ΗΓΗφΟίαδΟ,ΰ+ΛϊΟ-Μβ) *3 W SSiJriU^ d O60rdrOi4 44 O60CJHHjMD< 4Jd *d ^ tj £| S
n .H+JHHrQiH dWOddg iHd Hi dCOOd
u <u ·η cu d o, d d iHOOod d H
0 nt3>>O^JC4J<JcnpiPiH f-rnmnnS
nm Q) ·Η d) <DpUHCDd)OCOCD
j? M an B pSOHHecjmtf 8202194
Claims (10)
1. Werkwij ze voor de bereiding van een kristalliseerbaar koolstofrijk materiaal, waarbij men een 5 pek met daarin mesbfase-microbolletjes bereidt door een zware olie op 400 tot 500°C te verhitten, met'het kenmerk, dat men die pek daarna tot tussen 200° en 400°C afkoelt en hem een turbulente stroming oplegt waardoor de mesofase-microbolle-tjes van in chinoline onoplosbaar materiaal agglomereren, 10 en men het agglomeraat van de pekmatrix scheidt.
2. Ferkwij ze volgens conclusie 3, waarbij de pek met daarin mesofase-microbolletjes 1 tot 35 gew.% aan in chinoline onoplosbaar bevat, en de concentratie aan in chinoline onoplosbaar in het agglomeraat ten minste tweemaal 15 zo hoog is en ten minste 30 gew,% bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, waarbij de concentratie aan in chinoline onoplosbaar in de verkregen agglomeraten ten minste 25 %._bedraagt.
4. Werkwijze volgens een der voorafgaande 20 conelusies, met het kenmerk, dat de temperatuur waarbij de verhitte pek een turbulente stroming ondergaat tussen 250° en 400°C ligt.
5. Werkwijze volgens een der voorafgaande conelusies, met het kenmerk, dat de turbulente stroming door 25 roeren opgelegd wordt.
6. Werkwijze volgens een der voorafgaande conelusies, met het kenmerk, dat de agglomeraten afgescheiden worden door bezinking uit de pekmatrix.
7. Werkwijze volgens een der voorafgaande 30 conelusies, met het kenmerk, dat de concentratie aan in chinoline onoplosbaar verder verhoogd wordt door de afgescheiden agglomeraten met een oplosmiddel uit te wassen.
8. Inrichting voor het bereiden van een kristalliseerbaar materiaal, bestaan uit een verwarmbare poly- 35 condensatiereactor met bovenaan een inlaat voor een zware olie en onderaan een uitlaat voor de verhitte pek, met het 8202194 - 13 - kenmerk, dat hierbij een scheidingsketel behoort die althans aan bet onderste deel van die polycondensatiereactor plaats biedt en een roerder heeft, alsmede bovenaan een uitlaat voor het verwijderen van de pekmatrix en onderaan een uitlaat voor 5 bet verwijderen van de geagglomereerde mesofase.
9. Tnricbting volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de roerder in de scheidingsketel een bladroerder is met slechts een kleine spelng tussen die bladroerder en de bodem van de scheidingsketel.
10 8202194
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56083965A JPS5917044B2 (ja) | 1981-06-01 | 1981-06-01 | 晶質化物質の製造方法および装置 |
| JP8396581 | 1981-06-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8202194A true NL8202194A (nl) | 1983-01-03 |
| NL184168B NL184168B (nl) | 1988-12-01 |
| NL184168C NL184168C (nl) | 1989-05-01 |
Family
ID=13817258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8202194,A NL184168C (nl) | 1981-06-01 | 1982-05-28 | Werkwijze voor de bereiding van kristalliseerbaar koolstofrijk materiaal, alsmede inrichting voor het uitvoeren van deze werkwijze. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4488957A (nl) |
| JP (1) | JPS5917044B2 (nl) |
| AR (1) | AR226978A1 (nl) |
| AT (1) | AT384415B (nl) |
| AU (1) | AU553066B2 (nl) |
| BE (1) | BE893335A (nl) |
| BR (1) | BR8203142A (nl) |
| CA (1) | CA1177006A (nl) |
| CH (1) | CH652739A5 (nl) |
| DE (1) | DE3220608A1 (nl) |
| DK (1) | DK155675C (nl) |
| ES (2) | ES513890A0 (nl) |
| FR (1) | FR2506779A1 (nl) |
| GB (1) | GB2099845B (nl) |
| IT (1) | IT1148949B (nl) |
| MX (1) | MX159422A (nl) |
| NL (1) | NL184168C (nl) |
| NO (2) | NO156446C (nl) |
| SE (1) | SE453098B (nl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57119984A (en) * | 1980-07-21 | 1982-07-26 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Preparation of meso-phase pitch |
| JPS58134180A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | Kashima Sekiyu Kk | メソフエ−ズピツチの改良製造法 |
| JPS5930887A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Koa Sekiyu Kk | バルクメソフエ−ズの製造装置 |
| JPS59163422A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-14 | Kashima Sekiyu Kk | 石油系メソフエ−ズの紡糸法 |
| US4913889A (en) * | 1983-03-09 | 1990-04-03 | Kashima Oil Company | High strength high modulus carbon fibers |
| US4529499A (en) * | 1983-06-24 | 1985-07-16 | Kashima Oil Company Limited | Method for producing mesophase pitch |
| US4512874A (en) * | 1983-06-24 | 1985-04-23 | Kashima Oil Company Limited | Method for producing mesophase continuously |
| US4529498A (en) * | 1983-06-24 | 1985-07-16 | Kashima Oil Company Limited | Method for producing mesophase pitch |
| US4487685A (en) * | 1983-06-24 | 1984-12-11 | Kashima Oil Company Limited | Method for producing mesophase-containing pitch by using carrier gas |
| FR2549486B1 (fr) * | 1983-07-21 | 1987-01-30 | Kashima Oil | Procede de production en continu d'un brai en phase meso |
| JPS60200816A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-11 | Kawasaki Steel Corp | 炭素材料の製造方法 |
| JPS60194717U (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-25 | ソニー株式会社 | 光学式デイスクプレ−ヤ |
| US4773985A (en) * | 1985-04-12 | 1988-09-27 | University Of Southern California | Method of optimizing mesophase formation in graphite and coke precursors |
| US4832820A (en) * | 1986-06-09 | 1989-05-23 | Conoco Inc. | Pressure settling of mesophase |
| JP2601652B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1997-04-16 | 株式会社 曙ブレ−キ中央技術研究所 | ブレーキ用摩擦材 |
| US4931162A (en) * | 1987-10-09 | 1990-06-05 | Conoco Inc. | Process for producing clean distillate pitch and/or mesophase pitch for use in the production of carbon filters |
| JPH01230414A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-09-13 | Osaka Gas Co Ltd | 活性炭及びその製造方法 |
| US5494567A (en) * | 1988-05-14 | 1996-02-27 | Petoca Ltd. | Process for producing carbon materials |
| DE3829986A1 (de) * | 1988-09-03 | 1990-03-15 | Enka Ag | Verfahren zur erhoehung des mesophasenanteils in pech |
| FR2687998A1 (fr) * | 1992-02-28 | 1993-09-03 | Aerospatiale | Procede de fabrication d'une piece en materieu composite carbone/carbone utilisant de la poudre de mesophase. |
| JPH07286181A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 重質油またはピッチ熱処理品の製造方法 |
| US6458916B1 (en) * | 2001-08-29 | 2002-10-01 | Hitachi, Ltd. | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate |
| ES2221574B1 (es) * | 2003-06-06 | 2006-02-16 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Procedimiento y equipo para la elaboracion en continuo de brea de mesofase. |
| CN107934934A (zh) * | 2018-01-11 | 2018-04-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种高效制备石油沥青基中间相炭微球的方法 |
| CN114669093B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-11-07 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于还原合成邻苯二胺的物料分离装置 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2151990A (en) * | 1938-02-19 | 1939-03-28 | Shell Dev | Recovery of organic compounds |
| US2288667A (en) * | 1938-08-15 | 1942-07-07 | American Potash & Chem Corp | Method of crystallizing substances from solution |
| US2315935A (en) * | 1940-08-10 | 1943-04-06 | Standard Oil Dev Co | Stabilizing heavy fuel oil |
| US2458261A (en) * | 1947-04-26 | 1949-01-04 | Infilco Inc | Process and apparatus for effecting chemical reactions |
| US2896261A (en) * | 1954-12-27 | 1959-07-28 | Gulf Research Development Co | Method of cooling and granulating petroleum pitch |
| US2878650A (en) * | 1955-06-10 | 1959-03-24 | Socony Mobil Oil Co Inc | Method of cooling thermoplastic and viscous materials |
| US3137544A (en) * | 1958-05-20 | 1964-06-16 | Metallgesellschaft Ag | Crystallizing apparatus and method of operating the same |
| NL125128C (nl) * | 1961-04-14 | |||
| US3490586A (en) * | 1966-08-22 | 1970-01-20 | Schill & Seilacher Chem Fab | Method of working up coal tar pitch |
| US3607101A (en) * | 1968-12-31 | 1971-09-21 | Multi Minerals Ltd | Combined tank reactor assembly |
| CA963232A (en) * | 1970-04-06 | 1975-02-25 | Lloyd I. Grindstaff | Graphite material and manufacture thereof |
| US4005183A (en) * | 1972-03-30 | 1977-01-25 | Union Carbide Corporation | High modulus, high strength carbon fibers produced from mesophase pitch |
| US3919387A (en) * | 1972-12-26 | 1975-11-11 | Union Carbide Corp | Process for producing high mesophase content pitch fibers |
| US3991170A (en) * | 1973-04-27 | 1976-11-09 | Union Carbide Corporation | Process for producing orientation in mesophase pitch by rotational motion relative to a magnetic field and carbonization of the oriented mesophase |
| US4017327A (en) * | 1973-12-11 | 1977-04-12 | Union Carbide Corporation | Process for producing mesophase pitch |
| US3974264A (en) * | 1973-12-11 | 1976-08-10 | Union Carbide Corporation | Process for producing carbon fibers from mesophase pitch |
| US3976729A (en) * | 1973-12-11 | 1976-08-24 | Union Carbide Corporation | Process for producing carbon fibers from mesophase pitch |
| US4026788A (en) * | 1973-12-11 | 1977-05-31 | Union Carbide Corporation | Process for producing mesophase pitch |
| JPS52134628A (en) * | 1976-05-04 | 1977-11-11 | Koa Oil Co Ltd | Continuous method of manufacturing pitch |
| US4208267A (en) * | 1977-07-08 | 1980-06-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Forming optically anisotropic pitches |
| US4159194A (en) * | 1977-09-28 | 1979-06-26 | Dart Industries Inc. | Crystallization apparatus and process |
| US4209500A (en) * | 1977-10-03 | 1980-06-24 | Union Carbide Corporation | Low molecular weight mesophase pitch |
| DE2818528A1 (de) * | 1978-04-27 | 1979-10-31 | Erich Prof Dr Fitzer | Kohlenstoffkoerper mit ausgezeichneter mikrostruktur |
| US4184942A (en) * | 1978-05-05 | 1980-01-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Neomesophase formation |
| SU860800A1 (ru) * | 1979-06-26 | 1981-09-07 | Предприятие П/Я Р-6273 | Вакуум-кристаллизатор с псевдоожиженным слоем |
| US4317809A (en) * | 1979-10-22 | 1982-03-02 | Union Carbide Corporation | Carbon fiber production using high pressure treatment of a precursor material |
| JPS5854081B2 (ja) * | 1980-01-04 | 1983-12-02 | 興亜石油株式会社 | メソカ−ボンマイクロビ−ズの製造法 |
| US4303631A (en) * | 1980-06-26 | 1981-12-01 | Union Carbide Corporation | Process for producing carbon fibers |
| JPS5917043B2 (ja) * | 1980-11-05 | 1984-04-19 | 興亜石油株式会社 | 粒径の均一なメソカ−ボンマイクロビ−ズの製造法 |
-
1981
- 1981-06-01 JP JP56083965A patent/JPS5917044B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-05-26 US US06/382,360 patent/US4488957A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-05-27 GB GB8215504A patent/GB2099845B/en not_active Expired
- 1982-05-28 CH CH3300/82A patent/CH652739A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 DK DK243182A patent/DK155675C/da active
- 1982-05-28 SE SE8203319A patent/SE453098B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 BE BE2/59728A patent/BE893335A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 NO NO821781A patent/NO156446C/no unknown
- 1982-05-28 AU AU84307/82A patent/AU553066B2/en not_active Ceased
- 1982-05-28 AT AT0210082A patent/AT384415B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 NL NLAANVRAGE8202194,A patent/NL184168C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-05-28 BR BR8203142A patent/BR8203142A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-05-31 IT IT48545/82A patent/IT1148949B/it active
- 1982-05-31 AR AR289549A patent/AR226978A1/es active
- 1982-06-01 FR FR8209507A patent/FR2506779A1/fr active Granted
- 1982-06-01 CA CA000404212A patent/CA1177006A/en not_active Expired
- 1982-06-01 DE DE19823220608 patent/DE3220608A1/de active Granted
- 1982-06-01 ES ES513890A patent/ES513890A0/es active Granted
- 1982-06-01 MX MX192943A patent/MX159422A/es unknown
-
1983
- 1983-05-10 ES ES522227A patent/ES522227A0/es active Granted
-
1986
- 1986-02-14 US US06/829,567 patent/US4769139A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-25 NO NO86860689A patent/NO167195C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8202194A (nl) | Werkwijze en inrichting voor het bereiden van kristalliseerbaar koolstofrijk materiaal. | |
| JP5269089B2 (ja) | 熱加圧水によって高ワックス質原油をアップグレードする方法 | |
| US20160040079A1 (en) | Enhanced methods for solvent deasphalting of hydrocarbons | |
| EP0202099B1 (en) | Process for treating heavy petroleum oil resids | |
| JPS6072989A (ja) | 重質油の熱分解方法 | |
| US4581124A (en) | Process for thermally cracking heavy hydrocarbon oil | |
| WO2007149292A2 (en) | Distillation apparatus and method of use | |
| RU2024586C1 (ru) | Способ переработки тяжелого асфальтенсодержащего углеводородного сырья | |
| JP2000503336A (ja) | 廃油処理のための方法及び装置 | |
| JPS60228596A (ja) | 改良脱油−脱ワツクス法 | |
| SU1757443A3 (ru) | Способ переработки остатка вакуумной перегонки на нефтеперерабатывающем заводе | |
| JPS62205191A (ja) | 固体アスフアルトの分別方法 | |
| DE3609988A1 (de) | Kombiniertes verfahren zum abtrennen und behandeln von asphaltenen mit hoher erweichungstemperatur | |
| RU2232181C1 (ru) | Способ разделения нефтяного сырья для получения асфальта, аппарат для осуществления способа | |
| US4192732A (en) | Recovery and recycle of dewaxing aid | |
| US3458431A (en) | Mineral oil solvent dewaxing | |
| US3247096A (en) | Hydrocarbon conversion process to produce lubricating oils and waxes | |
| JPH0115558B2 (nl) | ||
| US2066166A (en) | Process of treating a cold mixture of acid sludge, oil, and wax | |
| DE4344845C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffschmelzen aus Polyolefinen | |
| US299611A (en) | Leslie a | |
| SU405931A1 (ru) | Способ депарафинизации масел | |
| JPS6153398B2 (nl) | ||
| US297766A (en) | Jean chaeles octave chemist | |
| DE1470656C (de) | Verfahren zur Herstellung von Bitumen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |