NL8101250A - Werkwijze voor het bereiden van resorcinol. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van resorcinol. Download PDF

Info

Publication number
NL8101250A
NL8101250A NL8101250A NL8101250A NL8101250A NL 8101250 A NL8101250 A NL 8101250A NL 8101250 A NL8101250 A NL 8101250A NL 8101250 A NL8101250 A NL 8101250A NL 8101250 A NL8101250 A NL 8101250A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
pentafluoride
meta
catalyst
acid
perfluoridated
Prior art date
Application number
NL8101250A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of NL8101250A publication Critical patent/NL8101250A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/70—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/274—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2748—Acids of halogen; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/274—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2748—Acids of halogen; Salts thereof
    • C07C5/2751—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/2756—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C07C2527/12—Fluorides
    • C07C2527/1206—Hydrogen fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C07C2527/12—Fluorides
    • C07C2527/1213—Boron fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/133—Compounds comprising a halogen and vanadium, niobium, tantalium, antimonium or bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

VO ib TT
werkvi.jze voor het bereiden, van resorcinol.
Eescrcirol vordt in hoge opbrengst en zuiverheid bereid acor een verceierda vermvxj ze vaart ij een door supersuur (bijvoorbeeld perflucrideerae alkaansulionsuren met 1 - 18 kcolstofatcmen of polymers perfluorideerde harssulfcnzuren zoals ïiafion-ïï) gekatalyseerde spiit-5 s-Lngs-ciaaeggxngsreactxe van meta—bis (2—hydroperoxy-2—propyl)—benzeen (-eta-axisoprcpyibenseesdihydrcperozyde} vordt uitgevoerd, ken deel van as «rwj.jze xs de bereidxng van benodigd meta-diisopropylbenzeen in hoge snxvermeid (93 - 100¾), dat vrijvel vrij is van andere isoneren ^.oor e=n oi anaer mengsex van dixsopropylbenzeen—isomeren te behandelen 10 set een overnaat aan hydrisah vaterstcffluoride of een oerfluorideerd a_!_.eaanoul^ anzuur meo 1 - 6 koolstof atomen en een Levis-zuurfluoride of uCOi λ—-eren ' trans alkyl eren) van auneen set een propylalkyleringsmid-del in de bovenvermelde superzuur-systemen.
Resorcinol (meta-dihydroxyoenzeen) is een industrieel Q -W.O- riet; aanzienlijke toepassingsmogelijkheden. Zijn berei- o-miugevoera aoor cij noge temperatuur l ongeveer “* —-.a_*-ba.ei-en van meta-benzeendisulfonzuur. Cm chemische en snersstische . . .
o — — s~sxe cm reaenen van ae omgeving is deze verm- . ·4 4 V>rt Ha' ·» 4. —· · · o — -^s_-‘S=n onaernomen om de ncck-reactie voer xe “ ~ ~ ““ ~ ^·υ •‘sopropyloenseen toe te passen cp die van resor- L‘~0i """ -e.-aiisoprcpylhenzeen door heb dihydroperoxyde van meta- q-ï ^ cj 2f* OO > ^ 0Ό *? ö f n ^ * · " cxjvooreeeld de ibierxkaanse ocrrooischriften ? T7^3 c sro 5r7 _ ' *" -uits Offenlegungsschriften 2,616.032 en 2.T3T.302; «apanse octrooipubiicaties nrs. 7802.13^; Τ8θ2Λ3ο; 1853.626 -ς .... <-->Λ·5 COO.
*—· — " » ~'*“35 ccorco' 5-ν-ν,ί ;^-c hen. gap 11-· .Ov-3 Ργίΐ =- en r=— .
" " ^-“-rse octrooi b.xCC.270). xe aanvezigheid van tvea bvdroneroxydscrv.Qctt.ai', fi’~ . · .......
" " geiijm-ijdig in het dihydrcperonyde-tussenprG- 3TJoeSvS.321Vd’n ο, ....
*“*' -nier ae gecruxnelxjke cmsoanaxgheden van de . v 3—w-j. aen gebruikn, tot de vorming leiden van een aan zienlijk'vergroot *“ "CüOC.'_Iz\."30Π 0Π dSZ’X^Z.X^ 3.ΞΓ02Γ3 OOd^S·^ n r- —n 110·-> 0~; Vein « !ï~ 7,
ςΓ'^***" w — 3L ig 'n f Τ'-»!-! 31" ^ ^ y»V
_ ^ ---------5 -------».^a--0-------- y 5 ’< ïy- , 0 J
Cj-X. X- J i * ¢101250 *' » 2
De uitvinding heeft nu "betrekking op een verbeterde superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uit meta-diïsopropyl-benzeen door middel van het dihydroperoxyde, alsmede op de bereiding van het benodigde meta-diïsopropylbenzeen in hoge zuiverheid, nagenoeg vrij 5 van andere isomeren.
Gevonden is dat volgens bekende methoden bereid meta-diïsopropylbenzeen-dihydroperoxyde, bijvoorbeeld bereid door de vloeistof faseoxydatie van meta-diïsopropylbenzeen met zuurstof ontvlucht bij aanwezigheid van Cu, Mn of Co zouten, HBr of pyridine-HBr (of andere 10 tertiaire amine-HBr zouten) en dergelijke katalysatoren, zuiver en in hoge opbrengst (meer dan 90%) kan worden omgezet via de Hock-reactie in resorcinol, wanneer behandeld wordt met een superzuur katalysator zoals per fluorideer! sulfonzuur met 1 — 18 koolstof at omen of verwante polymere perfluorideerde harssulfonzuren, bijvoorbeeld aangezuurd Hafion-ïï en 15 dergelijke. De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd in oplosmiddelen zoals benzeen, tolueen, cumeen, meta-diïsopropylbenzeen, aeeton, sulfolan, en dergelijke, of mengsels daarvan, bij temperaturen tussen 50 en 150°C, waarbij de superzuur katalysator in het oplosmiddelsysteem opgelost of gedispergeerd is.
20 De polymere perfluori deerde harssulfonzuren (Nafion-H) kunnen worden bereid uit in de handel verkrijgbaar Nafion-K (DuPont) ion-membraanhars door aanzuren. Dit perfluorideerde harssulfonzuur omvat een gefluorideerd polymeer met sulfonzuurgroepen in een hoeveelheid van ongeveer 0,01 - 5 meq_/g katalysator. De polymere katalysator bevat een 25 repeterende Structuur, die met formule 1 of formule 2 kan worden weergegeven, waarin de verhouding x : y varieert van ongeveer 2 tot ongeveer 50, en m gelijk is aan 1 of 2, De polymeerstructuur is in de handel verkrijgbaar onder de aanduiding Kafionhars van DuPont. Polymere katalysatoren met deze structuur kunnen op verschillende wijzen worden bereid. 30 In de Amerikaanse octrooischriften 3.2S2.ST5 en 3.882.093 wordt een methode beschreven, waarbij de overeenkomstige perfluorideerde vinyl-verbindingen worden gepolymeriseerd. Het is ook mogelijk om de polymere katalysator te bereiden volgens het Amerikaanse octrooischrift U.OU1.090 door de overeenkomstige perfluorideerde vinylethers te copolymeriseren 35 met perfluoretheen en/of perfluor-a-alkenen. De specifieke fluorideerde repeterende structuur welke is weergegeven, is niet kritisch maar een 81 01 250 3
J
perfluorideerde structuur heeft de voorkeur. De ilafioa ionenuitvi3se-lingsharsen kunnen op ver schellende oekenae "wijzen, vorden aangezuurd, zoals onderstaand in voorbeeld 2 is toegelieht,
De omzetting kan ook voordelig in situ vorden uitge-5 vcerd door het overeenkomstige reta-cis(2-hydroxy-2-propyl )benzeen te laten reageren met waterstofperoxyde over een perfiuoridserd sulfon-suur of perflucrideerd harssuifonzuurkatalysator, terwijl gevormd waner en aoeton asectrcop van het rsactiemengsel worden afgedestilleerd.
Zonder op enigerlei wijze de uitvinding te beperken of 10 te speculeren omtrent de doelmatigheid van superzure katalysatoren, wordt erop gewezen dat deze katalysatoren in staat zijn tot een aanzienlijke versnelling van de spixtsings-omleggingsreactie van meta-üiïscpropylhen-zeen-dïhydroperoxyde, welke anders aanzienlijk langzamer verloopt dan die van de verwante reactie van cumeenhydroperoxyde of para-diï3onrcoyl-15 benzeendihydroperomyde, waardoor aanzienlijk vergrote hoeveelheden bij-produkten worden gevormd, die de opbrengst van de omzetting neigen te verlagen.
Superzuren zijn zuren met een aciditeitsfunctie beneden = -11 op de Icgarithmische Eammett ΰΛ aciditeitsfunctieschaai 3-? i 20 wijze van voorbeeld heeft 1C0t zwavelzuur een functie van -11, terwijl superzuren Ew-waarden van —1 h-3 -20 enz. zouden hebben.
Ü
Een significant aspect van de uitvinding is dat het benodigde uitgangsmateriaal, d.w.z. meta-diïsopropylbenzeen in hoge isomeer-zuiverheid wordt verkregen. Praktische methoden die bekend zijn 25 voor de bereiding van deze verbinding, bestaan uit iscpropylering van cumeen, waarbij isomeermengsels worden verkregen waarin de orthc- en para-iscmeren overheersen. Een daarop volgende zuur gekatalyseerde isom»-risatie, waarbij gewocnlijk Fnedel-Crafts omstandigheden of vast suur-natalysateren worden, gecruimt, vernogen de hoeveelheid van hst m^ta-30 isomeer tot ongeveer €0% van het mengsel, maar noodzaken toch tet de scheiding van de iscmeren, welke scheiding als gevolg van hun dicht o·-' ' elkaar gelegen kookpunten in het algemeen niet door eenvoudigs destillatie alleen kan worden bewerkt, zodat de scheiding van de iscmeren err--lijk te realiseren en kostbaar is.
s ·_.—ΤαΓ* ZSZriejTS Z.Z. Z.50Ό2Γ0Ό'Γ" — benzener. beTaz slechts engeveer 66 fs van het neta-iscnieer. De aluziir.iur.- 81 01 2 5 Ü ll chloride gekatalyseerde Friedel-Crafts isomerisatie van die isopropyl-benzenen is bestudeerd door Olah, Meyer en Overchuck (J. Org. Chem. , 29, 2315 (196U)) en bleek een evenwichtssamenstelling te geven die 66% meta-en 3b% para-isomeer bevatte, eveneens vergezeld van een aanzienlijke 5 disproportionering, waarbij cumeen en trixsopropylbenzenen werden verkregen.
Thans is gevonden dat wanneer de isomerisatie van gemengde di Isopropylbenzenen bij aanwezigheid van een overmaat aan hy-drisch waterstoffluoride of een perfluorideerd alkaansulfonzuur met 10 1-6 koolstofatomen en een Lewis-zuur fluoride zoals boortrifluoride, fosforpentafluoride, antimoonpentafluoride, arseenpentafluoride, tan- taalpentafluoride, nioobpentafluoride en dergelijke, wordt uitgevoerd o · - ® bij temperaturen tussen -50 en 200 C, bxj voorkeur tussen 0 en 50 C, als resultaat praktisch zuiver (99 - 100$) meta-dixsopropylbenzeen wordt 15 gevormd. De isomerisatie gaat vergezeld van disproportionering tot cumeen en trixsopropylbenzeen (in hoofdzaak het 1,3,5-isomeer). Laatstgenoemde reactie kan echter worden onderdrukt, wanneer 1,3,5-trixso-propylbenzeen wordt toegevoegd aan (gerecirculeerd naar) transalkylaat van cumeen. Deze transalkyleringsreactie kan zelfs worden gebruikt voor 20 het bereiden van meta-dixsopropylbenzeen in hoge zuiverheid (99$ en hoger) wanneer de werkwijze bijvoorbeeld in HF-BF^ bij -20°C tot 0°C wordt uitgevoerd.
Superzuursystemen vormen geprotoneerde complexen met aromatische verbindingen, d.w.z. arenium-ionen. In het geval van dixso-25 propylbenzenen, is het uit het meta-isomeer gevormde complex het meest stabiel. De superzuursystemen neigen er derhalve toe om het meta-isomeer selectief te extraheren en maken een selectieve omzetting van alle isomeren in het meta-produkt mogelijk. Een dergelijke voorbij het thermo-dynamische evenwicht van de neutrale koolwaterstofisomeren verschoven 30 isomerisatie was tot op heden slechts bekend voor methylbenzenen (McCaulay en Lien, J. Am. Chem. Soc., 7^» 62h6 (1952), maar niet voor isopropylbenzenen. Methylbenzenen isomereseren intramoleculair, terwijl isopropylbenzenen neigen te isomeriseren door een intermoleculair proces. Derhalve is geen extrapolatie mogelijk van methylbenzenen tot iso-35 propylbenzenen, waarvan ook verwacht mocht worden dat ze aanzienlijk zouden disproportioneren. Ook konden geen resultaten worden voorspeld of verwacht van de behandeling van dixsopropylbenzetten in superzuren.
8101250 5
Se alkylering (trsnsalkylering) van cuneen net propeen, xsopropylhalcseniden cf zsopropylalcchci in anhydrisch HP of perfluor-a^sansumicnzuurmedia ci.j aanwezigheid van de bovenstaand vermelde newis-zuur - luor io. ekat aly s at or en leidt cok tot de nit sluitende vorming 5 van neta-diiscpropyitenzeen.
Meta-dixsopropylbenzeen (in een. zuiverheid van nraktiseh 100^} kan oon worden verkregen door de isopropylering van cumeen uit te voeren zeer transalkylering net trixscprcpylbenzeen in dezelfde super-zuur-syszemen. Beze omstandigheden neigen ook tot de disproportionering 10 van gevomne neta-diiseprepylbenzenen tot een minimum te beperken.
Be uitvinding wordt aan de hand van de voorbeelden nader toegelicht, waarbij men dient te bedenken dat deze slechts tér toelichting dienen en niet zodanig mogen worden opgevat, dat daardoor de beschermingsomvang wordt beperkt.
15 Voorbeeld 1 5 g Perfluorxdeerd decaansnif onzuur (?ESA) werd opge- 3 3 lost (gadispergeerd) in een mengsel van 100 cm aceton en 100 cm tolueen, onder terugvlceikoeling gekookt, en 23 g (Ojl mol) meta-dixsopro-pylhsnzeendihydroperoxvde (zuiver o? als een oplossing in dixscpropyi- 20 benzeen) werd vervolgens continu endsr goed roeren tcegevoegd. Baaat de toevoeging voltooid was, werd het roeren gedurende een uur voortgezet. Pesorexnoi werd hetzij mat aan geschikt oplosmiddel zoals dxxsopropyl-sther uit het reactiemengsel geëxtraheerd, hetsxj door vacuumdestillatie afgescheiden, waarbil o ~ ~ io5%) resorcinol in een zuiverheid van oj% O ~ VSrd VjCX*ege.n.
Voorbeeld 2
Be rea-hi- werd uitgevoerd als in voorbeeld 1, maar onder toepassing van 3 ^ gafion-H als katalysator, gedispergesrd in 12C cm' sulfolan als cnlosmiv-r - te moe rat uur van 130 - 150°C. nafion-H - --5 — 30 werd bereid uit in de handel verkrijgbaar (DuPont,1 kalxumzcut van de hars i!«afion-r:) door aanzuren met 20 - 30;1 salpeterzuur, roeren gedurende d uur bij 2C - 50V, filoreren van het harszuur, zuurvrij wassen nau wa-*er en vervolgens croc:-^ -e~ vaeunn oven oi.j .-O - i jU ^ geaixrenae éiai250
Voorbeeld 3 V .♦ 6 3 g Trifluormethaansulfonzuur werd in 100 g .sulfon opgelost. De oplossing werd tot op ongeveer 100°C verwarmd en een ongeveer 30%ige oplossing van 12 g (0,1 mol) meta-diïsopropyl'benzeendihydroper-5 oxyde in meta-diisopropylbenzeen werd continu aan de geroerde oplossing toegevoegd, terwijl gevormd aceton uit het reactiemengsel werd afgedestilleerd. Resorcinol werd op de wijze als in voorbeeld 1 beschreven geïsoleerd. Men verkreeg resorcinol in een opbrengst van 92.% en een zuiverheid van 9$%.
10 Voorbeeld U
19,1+ g (0,1 mol) Meta-bis (2-hydroxy-2-propyl )benzeen
O
werd opgelost in 150 cin dioxan en 5 g Nafion-H katalysator (bereid zoals beschreven in voorbeeld 2) werd aan het geroerde mengsel toegevoegd. Men kookte onder terugvloeikoeling. Vervolgens werd een oplossing van 15 8 g. (0,2 mol) 90%ig waterstofperoxyde in 50 cm dioxan langzaam onder goed roeren toegevoegd gedurende een tijdsperiode van 2 uur, terwijl het roeren werd voortgezet. Het gevormde water en aceton werd continu tijdens de reactie afgedestilleerd. Opwerken en isoleren van resorcinol, na af filtreren van de vaste superzuurkatalysatoren, werd uitgevoerd zo-20 als in voorbeeld 1 is beschreven. De opbrengst was 5&%, de zuiverheid 98%.
Voorbeeld 5
Een in de handel verkrijgbaar mengsel van 16 g (0,1 mol) diïsopropylbenzeen, dat ongeveer 6θ% van het para- en h0% van het 3 25 ortho-isomeer bevat, werd xn 150 cm anhydrisch waterstoffluoride opgelost. Het reactiemengsel werd tot -20 tot 0°C afgekoeld en onder roeren verzadigd met boortrifluoride. Na gedurende 30 min bij deze temperatuur te hebben geroerd, werd de temperatuur verhoogd en werden HF en BF^ afgedestilleerd (welke opnieuw gebruikt konden worden). Na wassen, neu-30 traliseren en drogen, werd de organische laag afgescheiden, gedestilleerd en met gasvloeistofchromatografie geanalyseerd. De diïsopropyl-benzeenfractie bestond voor 99% uit meta-diïsopropylbenzeen en voor 1% uit para-diïsopropylbenzeen. Cumeen en 1,3,5-triïsopropylbenzeen werden eveneens gevormd als disproportioneringsprodukten, in een hoeveelheid 35 tot ongeveer 20%.
8101 250 -* 4 7 j^oorbssld ó 12 g (o 1 sol) Cumeen en 10 g (0,05 sol) triisopropyl-benzsen werden cpgelost in 150 cn^ anhydrisch wat er stof fluoride bij sen tesrceratuur tussen -2G en C°C. Terwijl bet reaeiiecengsel bij deze 5 temperatuur warn geroerd, werd het net boortrifluoride verzadigd en werd het roeren gedurende 2 uur voordgezet· lïa opwemen zoals in voor— beeld 5, werd 3o% diisopropylbenzeen verkregen, dat 99 >2.% van het meta-en 0,S;1 van het para-ΐ sene er omvatte.
Voorbeeld 7 10 12 g (o,1 col) Cumeen werd opgelost in 150 cc anhy- dnsch vaterstcffiucride en terwijl de geroerde oplossing op -20 tot fjOrt 0 u wem gehouden, werd. Q,05 mol propeen toegevoerd en het roeren gedurende o sin voordgezet. Het reactiecengsel werd vervolgens met boor-ur^iluorias verzadigd en het roeren gedurende nog eens 15 min voordgezet.
*5 *··& op·*er».en werd 4·1> niisopropylbenseen verkregen, dat 99,6,¾ van het me~a- en 0,l,i- van neu para-isomeer omvatte, tezamen met ongeveer 15% * 3 3,5--riisopropyroenzeen, dat onder de omstandigheden van voorbeeld o A.cn «urnen gerecirculeerd vcor de vorming van meer ceta-diiscpropyl- -J -u.ee*ei ae uitvinding beschreven is aan de hand van b-~a- -v. /cormeurSixi^voeringsvcT-^en, wordt niet beoogd, cm de uitvinding “e u“--ius„reerde nuvoermgsvormen te beperken, maar daarentegen ° — — -——•«‘'j.S’icn, modificaties en equivalenten die noor de uitvinding^edacht·^ v^r^an ___ . , —-- .wx^._a omvat, mee oeschermen.
9101250

Claims (5)

1. Werkwijze voor het selectief en in hoge opbrengst "bereiden van resorcinol, waarbij men meta-dixsopropylbenzeen-dihydroper-oxyde laat reageren met een superzuur splitsings-omleggingskatalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de superzuur-5 katalysator een perfluorideerd alkaansulfonzuur met 1 — 18 koolstof- atomen of een perfluorideerd harssulfonzuur is. 3. · Werkwijze voor het in situ selectief en in hoge op brengst bereiden van resorcinol uit meta-dixsopropylbenzeen-dihydro-peroxyde, waarbij men meta-bis(2-hydroperoxy-2-propyl)-benzeen met wa- 10 terstofperoxyde laat reageren bij aanwezigheid van een superzuurkataly-sator zoals gedefinieerd in conclusie 2, onder azeotrope verwijdering van gedurende de reactie gevormd water en aceton. 1;. Werkwijze voor het bereiden van nagenoeg zuiver meta- - dixsopropylbenzeen, waarbij een mengsel van dixsopropylbenzeen-isomeren, 15 dat niet in hoofdzaak uit zuiver meta-diïsopropylbenzeen bestaat, wordt geïsomeriseerd met een overmaat waterstoffluoride of een perfluorideerd alkaansulfonzuur met 1 - 6 koolstof at omen en een Lewis.-zuur fluoride-katalysator.
5· Werkwijze volgens conclusie waarin de Lewis-zuur- 20 fluoridekatalysator boortrifluoride,fosforpentafluorxde, arseenpenta-fluoride, antimooonpentafluoride, tantaalpentafluoride of niobiumpenta-fluoride is.
6. Werkwijze volgens conclusie h of 5, waarin de isomeri- satiereactie bij temperaturen tussen ongeveer -50 en +150°C worden uit-25 gevoerd. γ. Werkwijze voor het bereiden van nagenoeg zuiver meta- diïsopropylbenzeen, waarbij cumeen wordt gealkyleerd met een propyl-alkyleringsmiddel bij aanwezigheid van waterstoffluoride of een perfluorideerd alkaansulfonzuur met 1 - 6 koolstofatomen en een Lewis-30 zuur fluoridekatalysator.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, waarin het propylalky- leringsmiddel propeen, een isopropylhalogenide, isopropylalcohol of triïsopropylbenzeen is. 8101250 * -------^ o 9. «"erkwijze volgens conclusie J cf 8, waarin de Lewis- zwjt fluoriaasatalysater 'ooortrifluoride, iosforpentafluoride, arseen-pentafluori.de, antinoonpentafluoride, tantaalpentafluoride of niooc-pentafluoride is. 8 ΐ 01 2 δ O fr ^ . ? cfq cfq I ..... I -(CF2-CF2l-x(CF2rCE) y-- (OCF2CF -\m OCF^^H * (1) f 3 -(CF0-CF,J -(CP„-CF]V ~ (OCF.,'"- CF) -OCF - CF- (2) u x ^ λ u i -m ] o I I cf3 so3H PCUK PRODUITS CfflMIQUES UGINE KDHCMAMi, 81 01 2 5 0 ·
NL8101250A 1980-03-14 1981-03-13 Werkwijze voor het bereiden van resorcinol. NL8101250A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13040180 1980-03-14
US06/130,401 US4339613A (en) 1980-03-14 1980-03-14 Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-diisopropylbenzene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8101250A true NL8101250A (nl) 1981-10-01

Family

ID=22444532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8101250A NL8101250A (nl) 1980-03-14 1981-03-13 Werkwijze voor het bereiden van resorcinol.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4339613A (nl)
JP (1) JPS56142226A (nl)
BE (1) BE887779A (nl)
CA (1) CA1144945A (nl)
DE (1) DE3109339C2 (nl)
FR (1) FR2478075A1 (nl)
GB (3) GB2071662B (nl)
IT (1) IT1144702B (nl)
NL (1) NL8101250A (nl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1129809B (it) * 1979-03-26 1986-06-11 Ugine Kuhlmann Composizione catalitica per la conversione di idrocarburi e procedimento per la disidratazione di acidi perfluoroalcansolfonici destinati a fare parte bella composizione
US4423254A (en) * 1980-03-14 1983-12-27 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol
FR2483403A1 (fr) * 1980-06-03 1981-12-04 Ugine Kuhlmann Procede de meta-hydroxylation des alkyl-phenols et de leurs ethers en milieu superacide
DE3416580A1 (de) * 1983-05-06 1984-11-08 CBS Inc., New York, N.Y. Gitarrenhals mit integriertem sattel
US4487970A (en) * 1983-06-03 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Cleavage of hydroperoxides
AU594348B2 (en) * 1985-06-28 1990-03-08 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl- 1,1'-spirobiidane
US4847437A (en) * 1987-12-22 1989-07-11 Indspec Chemical Corporation Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide
US4847436A (en) * 1987-12-22 1989-07-11 Indspec Chemical Corporation Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol
US4849549A (en) * 1987-12-22 1989-07-18 Indspec Chemical Corporation Process for preparation of resorcinol
DE69318007T2 (de) * 1992-11-05 1998-09-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur herstellung von aromatischen hydroxyderivaten
US6586640B2 (en) * 2001-06-26 2003-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decomposition of organic hydroperoxides in the presence of a particulate catalyst containing highly fluorinated polymer having sulfonic acid groups and process for the manufacture of bisphenol A
JP4955440B2 (ja) * 2007-03-29 2012-06-20 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ジヒドロキシ芳香族化合物の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE486910A (nl) *
US2736753A (en) * 1952-09-10 1956-02-28 Hercules Powder Co Ltd Recovery of phenols
US2862857A (en) * 1954-07-01 1958-12-02 Hercules Powder Co Ltd Azeotropic distillation of monohydric and dihydric phenols
GB786341A (en) * 1955-02-23 1957-11-13 Distillers Co Yeast Ltd Manufacture of catechol
FR1177423A (fr) * 1956-06-22 1959-04-24 Edogawa Kagaku Kogyo Kabushiki Procédé de décomposition acide des hydroperoxydes organiques en vue de la production du phénol, de ses homologues et des composés du carbonyle
GB819450A (en) * 1957-03-15 1959-09-02 Bataafsche Petroleum Maatchapp Process for the conversion of hydroperoxides of secondary alkyl aryls into phenols and ketones
US3376352A (en) * 1963-02-21 1968-04-02 Montedison Spa Process for producing hydroquinone from p-dialkyl-benzene-bis-hydroperoxides
US4207264A (en) * 1969-10-29 1980-06-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Rearrangement of aralkyl hydroperoxides to form phenols and carbonyl compounds
GB1342835A (en) * 1970-03-05 1974-01-03 Signal Chemical Co Process for the neutralization of rearrangement reaction products and process for the continuous isolation of dihydric phenols
US3882093A (en) * 1974-01-02 1975-05-06 Du Pont Sulfonyl-containing fluorocarbon vinyl ethers and ion exchange membrane formed therefrom
FR2327979A1 (fr) * 1975-10-13 1977-05-13 Sumitomo Chemical Co Procede de preparation d'hydroxydes aromatiques et de cetones aliphatiques
US4041090A (en) * 1976-03-04 1977-08-09 Shell Oil Company Ethylbenzene process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4022847A (en) 1976-03-04 1977-05-10 Shell Oil Company Hydrocarbon conversion process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4147726A (en) * 1976-11-08 1979-04-03 Phillips Petroleum Company Acid-catalyzed hydrolysis of organic hydroperoxide employing a polar solvent and phenol as reaction medium
US4210606A (en) * 1979-06-15 1980-07-01 Gulf Research And Development Company Decomposition of cumene hydroperoxide with a halogen-substituted thiophenol catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
GB2137224B (en) 1985-04-17
FR2478075A1 (fr) 1981-09-18
IT8167354A0 (it) 1981-03-13
US4339613A (en) 1982-07-13
GB2137224A (en) 1984-10-03
DE3109339C2 (de) 1984-09-13
IT1144702B (it) 1986-10-29
GB2071662B (en) 1985-01-23
GB2137222B (en) 1985-04-17
BE887779A (fr) 1981-09-04
GB2071662A (en) 1981-09-23
GB8331325D0 (en) 1984-01-04
GB2137222A (en) 1984-10-03
GB8405212D0 (en) 1984-04-04
CA1144945A (fr) 1983-04-19
DE3109339A1 (de) 1981-12-24
JPS56142226A (en) 1981-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2826016C3 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
NL8101250A (nl) Werkwijze voor het bereiden van resorcinol.
JPH0312938B2 (nl)
Smith et al. Highly regioselective di-tert-amylation of naphthalene over reusable H-mordenite zeolite
US2125968A (en) Manufacture of aromatic alcohols
Luong et al. Use of methanesulfonic acid as catalyst for the production of linear alkylbenzenes
JPS6258083B2 (nl)
US8367875B2 (en) Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts
Koltunov et al. Superelectrophilic activation of polyfunctional organic compounds using zeolites and other solid acids
US4339614A (en) Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol
US4103096A (en) Preparation of meta-alkylphenols
US4547604A (en) Selective isopropylation of cumene to meta-diisopropylbenzene
US5210353A (en) Aromatic transformation process
US4547606A (en) Selective isomerization of di-isopropyl benzene to meta-di-isopropyl benzene
Zhao et al. The metal ion modified ionic liquids promoted free-solvent alkylations of α-methylnaphthalene with long-chain olefins
US4329524A (en) Separation of 3,5-dichlorocumene from a mixture of 3,5-dichlorocumene and 2,4-dichlorocumene
US2563050A (en) Treatment of olefins with liquid anhydrous hydrogen bromide
US3504046A (en) Alkylation of naphthalene with propylene in the presence of phosphoric acid catalyst
JP2586647B2 (ja) ｐ―体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造方法
US2848512A (en) Preparation of hydrindacenes
US3306943A (en) Process for the preparation of p-dhsopropylbenzene
Kovacic et al. Reaction of Antimony Pentachloride with Monoalkylbenzenes1
US4424382A (en) Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylepheol
DE19513117A1 (de) Verfahren zur Alkylierung und Transalkylierung von Aromaten
US3487119A (en) Production of 3,4,5-trimethyl-1-secondary alkyl benzenes

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed