NL8004246A - Silaan/vulstofpreparaten; werkwijze voor de bereiding daarvan; toepassing daarvan. - Google Patents
Silaan/vulstofpreparaten; werkwijze voor de bereiding daarvan; toepassing daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004246A NL8004246A NL8004246A NL8004246A NL8004246A NL 8004246 A NL8004246 A NL 8004246A NL 8004246 A NL8004246 A NL 8004246A NL 8004246 A NL8004246 A NL 8004246A NL 8004246 A NL8004246 A NL 8004246A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- filler
- silane
- preparation according
- fillers
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 30
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 64
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 21
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 claims description 21
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 8
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 8
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 238000010068 moulding (rubber) Methods 0.000 claims description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- MDDOYARZUXISII-UHFFFAOYSA-N dibromomethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(Br)Br MDDOYARZUXISII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 halogen silanes Chemical class 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZXUPDVHDDIFSEP-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropyl(tripentoxy)silane Chemical compound CCCCCO[Si](CCCBr)(OCCCCC)OCCCCC ZXUPDVHDDIFSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNSYEPOQWBUAHI-UHFFFAOYSA-N (4-bromo-2-methylbutyl)-triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(C)CCBr NNSYEPOQWBUAHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMSFOYQQQNEQC-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropyl(2,2-dimethoxyethoxy)silane Chemical compound BrC(C[SiH2]OCC(OC)OC)C NLMSFOYQQQNEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMFBXUMHVSZUKY-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCBr JMFBXUMHVSZUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUZIBXWZLMCBRH-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl-tris(phenylmethoxy)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[Si](OCC=1C=CC=CC=1)(CCCCl)OCC1=CC=CC=C1 XUZIBXWZLMCBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- GFXZWLWNPSZOCT-UHFFFAOYSA-N CCC(Br)CC[SiH2]C(OC)OC Chemical compound CCC(Br)CC[SiH2]C(OC)OC GFXZWLWNPSZOCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000252233 Cyprinus carpio Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 208000037062 Polyps Diseases 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- QGHLTGVNDIVBDK-UHFFFAOYSA-N bromomethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CBr)(OCC)OCC QGHLTGVNDIVBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- ZDOBWJOCPDIBRZ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CCl)(OCC)OCC ZDOBWJOCPDIBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPOSCXQHGOVVPD-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](CCl)(OC)OC FPOSCXQHGOVVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- UMQOSQJMIIITHA-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsilane Chemical compound [SiH3]C1CCCCC1 UMQOSQJMIIITHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- IXQMGECVDWVOFK-UHFFFAOYSA-N dichloromethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(Cl)Cl IXQMGECVDWVOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- SACPKRUZWRIEBW-UHFFFAOYSA-N dipropoxysilane Chemical compound CCCO[SiH2]OCCC SACPKRUZWRIEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- PESLMYOAEOTLFJ-UHFFFAOYSA-N ethoxymethylsilane Chemical compound CCOC[SiH3] PESLMYOAEOTLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Jf . X
VO 633
Silaan/vulstofpreparaten; werkwijze voor de bereiding daarvan; toepassing daarvan.
De uitvinding heeft betrekking op poedervormige of granulaatvormige silaan/vulstofpreparaten, die in het bijzonder kunnen worden toegepast in vulcaniseerbare rubbervormmassa's op basis van synthetische of natuurlijke rubbersoorten of versneden mengsels van 5 deze rubbersoorten, die tenminste een synthetische of natuurlijke silicatische vulstof alsmede eventueel roet bevatten.
Bekend zijn poedervormige mengsels van oligosulfidische. silanen en silicatische vulstoffen CDuits Dffenlegungsschrift 2.255.577) alsook mengsels van mercaptosilanen en silicatische 10 vulstoffen (Duits Auslegeschrift 2.528.134]. Voorts zijn mengsels van roet en oligosulfidische silanen bekend (Duits Dffenlegungsschrift 2.747.277]. Al deze mengsels zijn zeer geschikt voor toepassing in rubbervormmassa’s, en de daarvoor toegepaste alkoxysila-nen zijn die welke aan koolstof gebonden zwavel bevatten. Deze zwar 15 vel grijpt aantoonbaar in de vulcanisatiereactie in.
Des te verrassender was het dat door Aanvraagster werd gevonden, dat ook halogeenalkyloxysilanen, waarvan een typische vertegenwoordiger het 3-chloorprcpyltristhoxysilaan (afgekort Cl-PTES] is, in rubbervormmengsels waardevolle effecten en van hun vulcani-20 saten waardevolle eigenschapsverbeteringen veroorzaakten. Mengsels en vormmassa's op basis van halogeenrubbersoorten, die silicatische vulstoffen en dergelijke halogeensilanen bevatten, werden bv. reeds voorgesteld. Nog verrassender was dat nu gevonden is, dat deze silanen ook in silicatische vulstoffen bevattende vormmassa's 25 op basis van de meest gebruikelijke halogeenvrije rubbersoorten voordelige, niet verwachte effecten veroorzaakten, en tevens verrassende verbeteringen van de eigenschappen van de vulcanisaten bewerkten.
Op grond van de vroegere ervaringen en gezien de bovenstaand 800 42 46 - 2 - weergegeven stand van de techniek, was het nog minder te verwachten geweest dat nu volgens de uitvinding enkele belangrijke eigenschappen van de rubbermengsels en hun vulcanisaten ten opzichte daarvan nog verder kunnen worden verbeterd wanneer men silaan/vulstofprepa-5 raten voor het bereiden van de vormmassa's toepast, en niet het si-laan en de vulstof gescheiden bij de bereiding van de mengsels toepast.
De uitvinding wordt gedefinieerd door de conclusies.
De preparaten volgens de uitvinding zijn granulaatvarm'ige af 10 poedervormige preparaten, die apslagstabiel zijn en meestal ook de op zichzelf voor hydrolyse gevoelige alkoxysilanen in de preparaten stabiliseren, die verder in tegenstelling tot de vloeibare resp. poedervormige uitgangsstoffen in een voor de verwerker (rubber-verwerkende industrie) gewenste, niet stuivende echter gemakkelijk 15 te verwerken aggregaatstoestand aanwezig zijn en die, wat het belangrijkste is, waardevolle effecten in rubbermengsels op basis van natuurlijke en/of synthetische rubbersoorten met of zonder halogenen in het molecuul, die met silicatische vulstoffen en eventueel roet zijn gevuld, veroorzaken. Deze door de silaan/vulstofpre-20 paraten volgens de uitvinding veroorzaakte effecten en eigenschaps-verbeteringen van de vulcanisaten, die gedeeltelijk synergistische effecten ten opzichte van de afzonderlijke toevoeging van silanen en vulstof aan de overige mengselbestanddelen zijn, worden onderstaand in het bijzonder in de voorbeelden nader toegelicht.
25 Tot de roetsoorten die voor de doeleinden van de uitvinding zeer geschikt zijn, behoren de op zichzelf bekende roetsoorten, in het bijzonder de zogenaamde gummiroetsoorten, die in de rubberver-werkende industrie worden toegepast, bij voorkeur ovenroetsoorten zoals HAF- en ISAF-roetsoorten resp. de in de handel verkrijgbare fa\ 30 poedervormige Printex'-' -roetsoorten van Degussa met specifieke oppervlakken, die volgens de stikstofadsorptiemethode van DIN 66132 2 bepaald, tussen ongeveer 30 en 140 m /g en middelbare primaire deeltjesgrootten (arithmisch gemiddelde) tussen ongeveer 20 en 60 nanometer. Ook mengsels van verschillende roetsoorten kunnen voor het 35 bereiden van de preparaten volgens de uitvinding worden toegepast, 800 42 46 » * - 3 - b.v. mengsels van Printex® 60 θη Printex® 300 of „„-„u van
Printex^ 30 en Printex ^300. Afhankelijk van de bereidingsmethode en de mengverhouding binnen de in de conclusies vermelde hoeveelhedenverhoudingen van silaan tot roet, verkrijgt men poedervormige 5 produkten of vrijvloeiende, niet klevende granulaten*
Tot de geschikte synthetische silicatische vulstoffen behoren op de eerste plaats de in de rubberindustrie toegepaste verster-kervulstoffen, in het bijzonder de in de handel verkrijgbare poedervormige pyrogene of neergeslagen kiezelzuren van Degussa zoals 10 Aerosii® , Ultrasil® VN 3, Ultrasil® VN 2, Silt eg ® As 9, (d) Qd) (d) ·»*
Silteg'0' As 7, Durosil^en Extrusil w met specifieke oppervlak- 2 ken (zie OIN 66.132) tussen ongeveer 20 en 400 m /g, bij voorkeur 2 tussen 100 en 250 m /g, en middelbare primaire deeltjesgrootten tussen ongeveer 10 en 400 nanometer. Ook mengsels van deze verschillen-15 de kiezelzuursoorten kunnen voor de bereiding van de preparaten volgens de uitvinding warden toegepast.
Voorts komen voor de doeleinden van de uitvinding ook natuurlijke silicatische vulstoffen in aanmerking, b.v*: kaolien, klei, krijt, kiezelkrijt, diatomeeënaarde (kiezelgoer), fijnverpoederd 20 kwartszand en asbest. In aanmerking komen ook vulstoffen die als mengoxyden of oxydemengsels van siliciumdioxyde met de oxyden van de metalen aluminium, magnesium, calcium, barium, zink en/of titaan aanwezig zijn.
De silicatische vulstoffen kunnen ook op bekende wijze met 25 silanen hydrofoob gemaakt zijn, waarvan typische vertegenwoordigers de handelsprodukten Aerosil^ R 972 (op basis van pyrogeBn kiezel- (r) zuur) en Sipernat ^ D 17 (op basis van neergeslagen kiezelzuur) van Degussa zijn.
Ook synthetische silicaten, b.v. aluminiumsilicaten of aard- 30 alkalimetaalsilicaten zoals magnesium- of calciumsilicaat, met spe- 2 cifieke oppervlakken van ongeveer 20 - 400 m /g, en primaire deeltjs-grootten van ongeveer 10 - 400 nanometer kunnen worden toegepast.
Vulstofmengsels zoals kiezelzuur/kaolien of kiezelzuur/kiezel-goer/krijt en versneden mengsels van de silicaathoudende versterker-35 vulstoffen met de bekende gummiroetsoorten, zoals kiezelzuur/HAF- 800 42 46 - 4 - roet of kiezelzuur/kaolien/ISAF-roet kunnen eveneens met succes voor het bereiden van de preparaten volgens de uitvinding worden toegepast.
Tot de halogeenalkoxysilanen met formule 1, die in de prepa-5 raten volgens de uitvinding in hoeveelheden van 5-70 gew.%, bij voorkeur 15 - 60 gew.%, liefst voor 50 gew.% aanwezig zijn, behoren in het bijzonder de volgende silanen: chloormethyltrimethoxysilaan, chloormethyltriëthoxysilaan, broom-methyltriëthoxysilaan, dichloormethyltriëthoxysilaan, 1-chloor-l-10 methyl-methyl-triroethoxysilaan, 2-chloorethyltrimethoxysilaan, 2-broomethyltrimethoxysilaan, 2-dibroomethyltrimethoxysilaan, 3-broompropyltrimethoxysilaan, 3-chloorpropyltrimethoxysilaan, 3-di-chloorpropyltrimethoxysilaan, 3-chloorpropyltriëthoxysilaan, 3-broompropyltriëthoxysilaan, 3-dibroompropyltriëthoxysilaan, 2-broom-15 1-methyl-ethyltripropoxysilaan, 2-dichloorethyl-tri-n-butoxysilaan, 2-chloorethyl-tri-2-methyl-propoxysilaan, 3-broomprdpyl-tri-tert-butoxysilaan, 3-dibraompropyltriïsopropoxysilaan, 3-broompropyl-tri-n-pentoxysilaan, 2-chloorethyl-tri-2'-ethyl-ethoxysilaan, 2-broom-2-methyl-ethyldimethoxyethoxysilaan, 3-dichloorpropylmethoxy-20 ethoxypropoxysilaan, 3-chloorpropyldimethoxymethylsilaan, 3-broom- propyIdiëthoxyethylsilaan, 3-chloorpropylethoxydiëthyIsilaan, 3-broompropyl-tris-(l-methoxyethaxy)-silaan, 3-chloorpropyldiëthoxy-fenylsilaan, 3-dichloorpropyldimethoxycyclopentyIsilaan, 3-broom-propyl-di-n-propoxy-cyclohexyIsilaan, 3-chloorpropyldicyclohexoxy-25 cyclohexylsilaan, 3-broompropyldiëthoxyoycloheptylsilaan, 3-chloor- propylethaxyfenyloxyethyIsilaan, 3-dibraompropylbenzyloxyethoxy-ethyIsilaan, 4-chloor-n-butyltrimethoxysilaan, 4-braombutyltrimethoxysilaan, 3-chloor-2-methyl-propyltrimethoxysilaan, 3-chloor-3-me-thyl-propylcycloöctyldipropoxysilaan, 3-chloor-2-ethyl-propyldi-30 ethoxymethylsilaan, 3-broom-3-ethylpropyldimethoxymethylsilaan, 3- chloor-2-methylpropyldimethoxyfenyIsilaan, 5-chloor-n-pentyltri-ethoxysilaan, 4-broom-l-methyl-butylcyclo öc toxydimethoxysilaan, 4-broom-2-methyl-butyltriëthoxysilaan, 2-chloor-2-n«thylethyltripen-toxysilaan, 2-dichloor-2-methyl-ethyltributyloxysilaan, 3-broompro-35 pyltrifenaxysilaan, 3-chloorpropyltribenzyloxysilaan, 3-dibroom- 8 0 0 4 2 46 *- * - 5 - propyltricyclopentoxysilaan, 3-broompropyltri-n-pentoxysilaan, dibroommethyltriithoxysilaan, dichloormethyltriethoxysilaan, 2-di-chloorethyltriithoxysilaan, 2-dibroomethyltri-n-prapoxysilaan, 3-dichloorpropyltriëthoxysilaan, 2-dichloor-isopropyl-triëthoxy-5 ailaan, 2-dibroom-isopropyl-triisopropoxysilaan, 3-dichloorpropyl- trl-n-propoxysilaan, 3-dibroompropyltri-n-butoxysilaan, 4-dichlaor-butyltriethoxysilaan, 4-dibroombutyltri-n-propoxysilaan, 5-dichloor-pentyltriëthoxysilaan, 5-dibroompentyltri-n-propoxysilaan alsmede mengsels van deze halogeenalkyloxysilanen. De voorkeur hebben de 10 halogeenalkyloxysilanen met 1 halogeenatoom Cp = 1 in formule 1] en met drie alkoxysilylgroepen en hun mengsels.
De silanen met formule 1 worden volgens op zichzelf bekende werkwijzen b.v. uit nog tenminste één waterstofatoom bezittende ha-logeensilanen door katalytisch gestuurde additie aan een halogeen-15 koolwaterstof welke een dubbele koolstof-koolstofbinding bevat (hydrolyse] bereid. De zich aan het siliciumatoom bevindende halo-geenatomen worden dan in een eveneens bekende reactie b.v. door alcoholyse in alkoxysilanen omgezet. Gebleken is dat ook de van de produktie afkomstige ruwe silanen direct voor de doeleinden 20 van de uitvinding met succes kunnen worden toegepast, wanneer ze praktisch vrij van hydrolyseerbaar halogenide en halogeenwaterstof zijn. Zonodig worden ze van deze verontreinigingen bevrijd door behandeling met ammoniak of natriumhydride, waarna een rectificatie kan worden uitgevoerd.
25 De bereiding van de preparaten geschiedt in op zichzelf be kende, snelwerkende menginrichtingen zoals poedermengers, propeller-mengers of parel- resp. granuleermachines.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het bereiden van de in de conclusies 1-0 aangegeven silaan/vul-30 stofpreparaten. Deze werkwijze wordt gekenmerkt doordat men tenmin ste één roet en/of tenminste één silicatische vulstof in poeder-vorm in hoeveelheden tussen 95 en 30 gew.% in een op zichzelf bekende poedermenger brengt, vervolgens tenminste één vloeibaar si-laan met de in conclusie 1 weergegeven formule 1 in hoeveelheden 35 van 5-70 gew.%, telkens in aanvulling op de vulstof tot 100%, toe- 800 42 46 - 6 - voegt en gedurende korte tijd intensief dooreenmengt totdat een poedervormig of granulaatvormig, vrijvloeiend preparaat is ontstaan.
De silanen kunnen om doelmatigheidsredenen op de zich in de poedermenger in beweging bevindende deeltjes van de vulstoffen wor-5 den gesproeid, of volgens een alternatief in oplossing of suspensie aan de zich in de poedermenger in beweging bevindende deeltjes van de vulstoffen worden toegevoegd.
§ËE§iëiOS5y°2Ebeelden
Voorbeeld I
10 Als anorganische vulstof werd een roet met de volgende proef- /m gegevens toegepast (Printex'-'30 van Degussa, D 6000 Frankfurt am Main): 2 stikstofoppervlak volgens DIN 66.132 78 m /g middelbare primaire deeltjesgrootte 27 nm 15 pH-waarde CDIN-53.200) 9 3 dibutylftalaatabsorptie volgens DIN 53.601 100 cm /100 g
In een trogvormige poedermenger met propellerachtig meng-* 3 werktuig en een inhoud van 150 dm werd 10 kg van het genoemde roet ingewogen, vervolgens 10 kg 3-chloorpropyltriêthoxysilaan toege-20 voegd en de mengselcomponenten gedurende 30 seconden met 360 omw.
per minuut met elkaar verwerkt en gehomogeniseerd. De toegepaste inrichting is beschreven in het Duitse Auslegeschrift 1.592.861.
Na uitslaan van de leegmaakinrichting werd 20 kg van een granulaat met een middelbare korrelgrootte van 1,0 mm uitgestoten. Het aldus 25 verkregen granulaat verstoof niet, kleefde niet, kon vloeien, was goed opslagbestendig en doseerbaar en gemakkelijk bij de bereiding van rubbervormmassa's in te mengen.
Voorbeeld II
Als vulstof werd in dit voorbeeld een kiezelzuurvulstof 30 (Ultrasil',-yVN 3 van Degussa) gebruikt. Deze vulstof werd door de volgende proefgegevens gekarakteriseerd: 2 stikstofoppervlak volgens DIN 66.132 165 - 180 m /g geleidingsvermogen van een 4,0%’s suspensie in water 1000 yS/cm CS^Siemens) 35 pH-waarde volgens DIN 53.200 6,3 watergehalte 5,0 gew.% 800 42 46 - 7 -
In dezelfde trogvormige poedermenger al's in voorbeeld I is beschreven werd 10 kg van de kiezelzuurvulstof gebracht. Daarna werd 10 kg 3-chlaorpropyltriëthoxysilaan in de menger gesproeid.
De beide componenten werden met een toerental van 360 omw./min na 5 afloop van het insproeien nog gedurende 20 seconden intensief verder gemengd. Na deze tijd werd de leegmaakinrichting van de menger geopend en een homogeen poedervormig mengsel van beide componenten uitgestoten.
Voorbeeld III
10 In dit geval werd als anorganische vulstof natuurlijk alumi niumsilicaat [klei) met de volgende kengegevens gebruikt: zeefresidu volgens DIN 53.580, 43 ym zeef 0,05% middelbare deeltjesgrootte 2 urn / 2 stikstofoppervlak volgens DIN 66.132 30 m /g 15 pH-waarde volgens DIN 53.200 5,5
In de in voorbeeld I beschreven poedermenger werd 17 kg van het bovenstaand gekarakteriseerde, natuurlijke aluminiumsilicaat gebracht, daarna 3 kg 3-chloorpropyltriëthoxysilaan toegevoegd en gedurende 20 seconden intensief gemengd. Na deze mengtijd werd de 20 leegmaakklap geopend en een homogeen, poedervormig mengsel van bei de componenten onder doorlopend mengwerktuig afgevoerd.
De preparaten volgens de uitvinding worden toegepast in vorm-massa's op basis van eventueel verknoopbare polymeren zoals in het bijzonder thermoplastische polymeren, die silicatische vulstoffen 25 en/of roet als vulstof bevatten. Tot deze polymeren behoren onder andere polyalkenen zoals polyetheen, polypropeen, etheen-propeen-mengpolymeren en dergelijke.
Bij voorkeur worden de preparaten in samenstellingen en vorm-massa's op basis van met silicatische vulstoffen en eventueel roet 30 gevulde natuurlijke en synthetische rubbersoorten met goede en ver rassende voordelige gevolgen taegepast. Tot de rubbersoorten behoren in het bijzonder natuurlijke rubbers, polybutadieenrubbers, poly-isopreenrubbers, butadieen-styreen-rubbers, butadieen-acrylonitrile-rubbers, butylrubbers, terpolymeren van etheen, propeen en niet-ge-35 conjugeerde dienen, oarboxyrubbers, epoxyderubbers en trans-polypen- 8 0 0 4 2 46 - a - tenameren, maar aak halageenrubbers zoals gehalogeneerde butylrubber, in het bijzonder gebromeerde of gechloreerde butylrubbers, chloor-rubbers, rubberhydrochloriden, en in het bijzonder de polymeren van 2-chloorbutadieen-1.3, verder chloorsulfoneerd polyetheen, etheen-5 propeen-copolymeren, etheen-vinylacetaat-copolymeren, chemische derivaten van natuurlijke rubbers en gemodificeerde natuurlijke rubbers. Ook versneden mengsels van deze rubbersoorten komen in aanmerking.
De rubbervormmassa's bevatten naast de vulstoffen de gebrui-10 kelijke bestanddelen zoals verknopers, versnellers» middelen ter bescherming tegen veroudering, weekmakers resp. weekmakeroliën, verder alifatische zuren zoals stearinezuur, metaaloxyden zoals zinkoxyde, magnesiumoxyde en/of laodoxyde, eventueel zwavel, stabi-liseringsmiddelen tegen veroudering, tegen vermoeidheid, tegen ozon 15 en/of licht, en eventueel oligosulfidische silanen (Amerikaans oc- trcoischrift 3.873.489 of Duits octrooischrift 2.542.534], die ook in plaats van het zwavel als verknopers kunnen optreden (Duits oc-trooischrift 2.536.674].
De rubbervormmassa’s worden op op zichzelf bekende wijze be-20 reid. In de volgende toepassingsvoorbeelden zijn de hoeveelheden van de mengselbestanddelen in gewichtsdelen aangegeven. De telkens vooraangegeven vergelijkingsmengsels zijn met de V voor het nummer aangegeven. De overeenkomstige mengsels met de preparaten volgens de uitvinding zijn met de U voor het nummer aangegeven.
25 Toepassingsvoorbeelden
Voorbeeld IV
De volgende vormmassa’s resp. mengsels op basis van styreen-butadieen-rubber (SBR 1500] bewijzen het voordelige gebruik van si-laan/vulstofpreparaten volgens de uitvinding met synergistische 30 effecten.
80 0 4246 - 9 - JÉ» -¾ in m cv) * '
CD CM CM I I I in H IN
> a vr ^
M iH
n in » a cm o I i in i r-i cm
> o in i-H
M <H
=) in in in <3* * » '
• ' Ο CM O N. Is» I 1 rH CM
> o in H Ή c >
rH
•a 2 in m CD CD \ « «
HQ CD CM Ο I 1 Ir-ICM
w > a in Ü
m r-t M
<5 > 2 o a _c in η 0)
-h cm ' , ' *, - -P
(D.O^CMCDIPvtlr-lCM P
m > a m ° > W <-» ..5
03 M
Ό CD
<H C
m (D a) » 0 Ö0 • CD- 'ί" CM CD I I I I Ή CM -Q ·“[ > o m ft 9 m ^ a > -> > 03
LU
tn ίο CL
CD I bfl -H
ι-c a o > c
CD
cn t—i QJ LU 4-
CM Ό Η- Q
i-"i *H CL *P
m cn ε I cn H LU Π3 r! cj i— c u a a cl ω > .H I 4- Cl
QJ r-i iH 03 L
03 ίΠ U D 3
.Q *H \ CO +J D
L C if- Ή (DN
O O O O O rH
M O E -PO L 03 > E <-« cn n in Ό (D |H ι-H (Π LL 03 i—| 03 D Ή < ·Η 03 ·Η μ CO > £ X JÉ 03 N Q3 ÜJ I +> _ _ j3 ·—> ε i— C-4 o cc U CL D N 9 5 o 4- TD I D C > >
O O Li i—l N CD
> +J 0) O ^ JD i-Hi-l cn > \ CD I Q3 03 0 H O *rl -P N CM ΙΠ 03
H D CD D 03 03 I hflhO
C Nfi>CnNQi-('-( CC
Q3 ·—'Dl 0 L. -*C > ai 03
rP DL.2Ü0 X SE
03 03 N D -P -P 03
Ό OO03D+J ' O O £ iHrH
TD a> CNQ3CnnD(0O
c LnX-Hr-iaLULiLi'-('-H
CD i-I O P 03 Lil— 03 <0 C3 03 +j j£(T3NICLCLa>> i—) i—( cn QO C 03 03 IJL I 0030303 03 Ε]·Η-Ρ·Η<!-Ιί-(Ρΐ3 cn cnNcn-stxuaazN ·η cm 800 42 46 - 10 -
Het onderzoek van de zes mengsels geschiedde volgens de bekende normen. De relevante proefresultaten zijn in de volgende tabel samengevat Cvulcanisatietemperatuur 160°C].
/ 800 4 2 46 - 11 - ai co α _ r^ocn ui co aa co ^
^oxxcoacn·-; H' [N a o fnS
> CO H rl ί CO öï r-i 1-1 I-I COOD
iH co ^ Z3 N co co ps^ ,—| ιΠ CO CO Γ'χ <”4 ^apCcoMacMr-i H n n n
> 00 i-H ι-H X X 03 rHr-l N CD
H co Z3 cm x cn
CM H ^ «S-TOLri IX
ς£· * * * * * m * * . o co in a a cm co r-n co cm co
> CO pH rH «Φ X 03 tHr-l CMCO
M co ·-* > x x a ut ui cm CO a X rH a ΓΠ % % « * * * * _ , _ . ocococoaoco CM Ο IX rH £3 ° > a H Ul X rH rH 1-1 xco 1-4 LD rH ·-* > o co o π co co in rH cm
^a^WIr-iOCOr-l rH CM rH CO JM JO
> a a iHcncocn <—f >—· cm co M rH CO ^ > a a: =0 cm a a 03 t ia a 'laaMiOCMn r-icococo uoa
> ® I—I CM CD CO p-t U3X
I—I CO Ή ^ > _ c—x g 0
« F
ο M
ui a a co > ui Z2 03 ^
Z CM CM
m cn "X
a co /-. co cm CD UI U) Ul •h a
N CD 2 CO
• m cn
\ /**s CO CD
rs ID 2
fO f~> CD
CL Π3 ίο o\° Z «Η a E CL CL MLHQ] w s: s: c a « a h: Ό C Ή - CO N Z %
•1—3 «H e C w ID L OJ
•H w Ή Ή "O 03 C O
-p wwjiTMZO ·— Ή N
dJXJ 3JQ3MC/^SIW U >—> hihoo. (djcciqSZ a: a ^maou-a—yz c - F 12 ΓΓ
co .c cm co .a t, tt C'=5=SSr,CJ
cn-P cd ω id c ή E 10 Ξ o a a
•Htncncn-P-Cbfl-PiH'—'QO Q
c<oz3aicaQ3w 11 > >wco cn>^fH+J03+JS - a 3 zi Ih^oo ccaa o ac'S·—'
1—IQJTt’OJ^OfMQJ Ή CM CM CM CMQ
3£-lOQQl-CrH.C ε I-H 1-1 pH r-lQ_J Ul ->-pESucnu3Q;aaaa a sisijj 800 42 46 - 12 -
Uit de cijfers van de proefresultaten blijkt het volgende. Door toevoeging van 7,5 gew.dln 3-chloorpropyltriëthoxysilaan aan het vergelijkingsmengsel resp. nulmengsel V IV.1 werden de volgende verbeteringen bereikt: een toename van de trekvastheid, sterke 5 verhoging van de moduli en de Shore-hardheid en verbetering van de slijtage CV IV.2]. Zoals te verwachten traden ook geringe verbeteringen van de eigenschappen van de vulcanisaten door de toevoeging van roet op. Ook werden de rheometerwaarden gedeeltelijk iets beter, maar daartegenover staat dat de Mooney-viskositeit 10 ook naar verwachting slechter werd CV IV.3, vergeleken met V IV.1). Wanneer men nu het silaan toevoegde Czie V IV.4, vergeleken met V IV.3] traden wederom de gedeeltelijk zeer duidelijke verbeteringen op, alleen de trekvastheid nam niet toe.
Wanneer men nu echter de preparaten volgens de uitvinding 15 Czie U IV.1 en U IV.23 in plaats van de afzonderlijke gescheiden toevoegingen gebruikte, traden verrassenderwijze nog verdere verbeteringen van de moduli en de verknopingsdichtheid op en wel zowel bij het zwarte alsook bij het witte mengsel. Deze synergistische effecten werden na een opslag gedurende 2 maanden van de prepara-20 ten bevestigd, wat op een goede opslagstabiliteit van de prepara ten volgens de uitvinding wees.
Voorbeeld V
De volgende mengsels op basis van met kiezelzuurvulstof gevulde poly-2-chloorbutadieen-1.3 CBayprene 210 van de firma Bayer 25 A.G.) werden bereid en onderzocht:
Bestanddelen Hoeveelheden in de mengsels __________ V V.l V V.2 U V.l polychloorbutadieen 100,0 100,0 100,0 magnesiumoxyde, licht 4,0 4,0 4,0 30 kiezelzuurvulstof Czie voorbeeld II] 40,0 40,0 38,0
Cl-PTES - 2,0 preparaat van gelijke delen Cl-PTES en kiezelzuurvulstof Czie boven] - - 4,0 weekmakerolie, naftenisch (stolpunt 35 -28°C] 15,0 15,0 15,0 800 4246 - 13 - ethyleenthioureum 0.75 0,75 0,75 zinkoxyde Crode zegel kwaliteit] 5,0 5,0 5,0
Proefresuitaten trekvastheid ïin MPa] 11,7 11,4 16,2 5 modulus 300 (in dPa] 5,4 10,2 11,1 rek tot: breuk (in %] 540 320 390 rheometeronderzoek: D -0 . (in ΝΓ1] 7,50 9,63 13,10 max min 10 Ook de proefresultaten van voorbeeld V bevestigen de superi eure werking van het preparaat volgens de uitvinding (U V.l) in vergelijking met de afzonderlijke toevoeging van de bestanddelen van het preparaat in gelijke hoeveelheden (V V.2] en in vergelijking met het nulmengsel CV V.l].
15 Voorbeeld VI
Wanneer men in de mengsels van voorbeeld V de kiezelzuur-vulstof aanvulde door een klei (Suprex klei van de firma J.M.Huber Carp., Locust N.J., V.S.v.A.] traden de gewenste verbeteringen eveneens op (zie de volgende tabel]. Ook in het geval van het met 20 klei gevulde mengsel konden synergistische effecten worden vastge steld.
Bestanddelen Hoeveelheden in de mengsels ____ V VI. 1 V VI.2 U VI. 1 polychloorbutadieen 100,0 100,0 100,0 25 magnesiumoxyde licht 4,0 4,0 4,0 kiezelzuur-vulstof 40,0 40,0 40,0
Suprex klei - 11,3
preparaat volgens voorbeeld III (Cl-PTES
en Suprex klei] - - 13,3 30 , weekmakerolie, naftenisch (stolpunt -28°C] 15,0 15,0 15,0 ethyleenthioureum 0,75 0,75 0,75 zinkoxyde (rode zegel-kwaliteit] 5,0 5,0 5,0
Proefresultaten 35 trekvastheid (in MPa] 16,0 14,7 17,7 800 4 2 46 - 14 - modulus Cin MPa) 5,0 6,0 12,1 rak tot breuk Cin %) 670 620 430
Technische toepassingsgebieden voor de rubbermengsels resp.
5 vormmassa’s en hun vulcanisaten zijn b.v. technische gurrmivoorwer-pen zoals kabelmantels, slangen, verhittingsslangen, verder elektrische isolaties, bekledingen, impregneringen en bekledingen van hittebestendige weefsels, in het bijzonder drijfriemen, V-snaren, transportbanden, walsenbekledingen, afdichtingen,banden, in het 10 bijzonder loopvlakken van banden, maar ook schoenzolen, dempings-en vibratie-elementen en dergelijke artikelen.
800 42 46
Claims (14)
1. Silaan/vuistofpreparaat, gekenmerkt doordat het bestaat uit 5-70 gew.% van tenminste één silaan met formule 1: I: X -C H- n SiRÏtOR)- n p m 2m+l-p n 3-n waarin 5. een halogeenatoom, in het bijzonder chloor of broom, p 1 of 2, m 1-5, R1 een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5-3 koolstofatomen of de fenylgroep, 10. een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5-8 koolstofatomen, de fenylgroep of benzylgroep, en n 0, 1 of 2 voorstellen, alsmede, telkens aangevuld tot 100%, 95 - 30 gew.% van tenminste 15 één anorganische vulstof.
2. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 1, met het ken merk, dat als anorganische vulstof roet wordt toegepast.
3. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 2, met het ken merk, dat als roet ovenroeten met specifieke oppervlakken COIN 2 20 66.132] tussen 30 en 140 m /g en middelbare primaire deeltjesgroot ten tussen 20 en 60 nm worden toegepast.
4. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als anorganische vulstof op pyrogene wijze of door neerslaan in waterig medium de bereide silicatische vulstoffen worden toegepast.
5. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat als silicatische vulstof een kiezelzuurvulstof met een speci- 2 fiek oppervlak CDIiM 66.132] tussen 100 en 250 m /g en een middelbare primaire deeltjesgrootte tussen 10 en 400 nm wordt toegepast.
6. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, 30 dat silicatische vulstoffen worden toagepast die op een op zichzelf bekende wijze met tenminste één silaan hydrofoob gemaakt zijn.
7. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, 800 42 46 - 16 - dat als anorganische vulstof natuurlijke, in de rubberteohnologie op zichzelf bekende heldere vulstoffen worden toegepast.
3. Silaan/vulstofpreparaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat als natuurlijke vulstof kaolien, klei, krijt, kiezel-'5 krijt of diatomeeënaarde, eventueel voorbehandeld door inwerking van hitte, worden toegepast.
9. Werkwijze voor het bereiden van preparaten van anorganische vulstoffen en silanen, met het kenmerk, dat men tenminste één roet en/of tenminste één silicatische vulstof in poedervorm in hoeveel- 10 heden tussen 95 en 30 gew.% in een op zichzelf bekende poedermen- ger brengt, vervolgens tenminste één vloeibaar silaan met formule I: I: X -C H- SiR1(0RL· p m 2m+l-p n 3-n waarin X een halogeenatoom, in het bijzonder chloor of broom, 15 p 1 of 2, m 1-5, R·*· een alkylgroep met 1-5 koolstof atomen, een cycloalkylgroep met 5-8 koo Is tof at omen of de fenylgroep, R een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een cycloalkylgroep 20 met 5-8 koolstofatomen, de fenylgroep of benzylgroep, en n 0, 1 of 2 voorstellen, in hoeveelheden van 5-70 gew.%, telkens in aanvulling op de vulstof tot 100%, toevoegt en gedurende korte tijd intensief dooreen-25 mengt tot een poedervormig of granulaatvormig, vrijvloeiend pcepa- raat is ontstaan.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de silanen op de zich in de poedermenger in beweging bevindende deeltjes van de vulstoffen worden gesproeid.
11. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de sila nen in oplossing of suspensie op de zich in de poedermenger in 'beweging bevindende deeltjes van de vulstoffen worden gebracht.
12. Toepassing van het silaan/vulstofpreparaat volgens een of meer der conclusies 1 - 8, in eventueel verknoopbare polymeervorm-35 massa’s. 800 42 46 - 17 -
13. Toepassing van het silaan/vulstofpreparaat volgens een of meer der conclusies 1 - 8, in vulcaniseerbare resp. verknoopbare rubbervormmassa's.
14. Toepassing volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het 5 silaan/vulstofpreparaat in met zwavel vulcaniseerbare vormmassa's ' op basis van natuurlijke rubber en/of synthetische rubbers wordt toegepast. 800 42 46
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933346 | 1979-08-17 | ||
| DE2933346A DE2933346C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Silan/Füllstoff-Präparationen, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung derselben |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004246A true NL8004246A (nl) | 1981-02-19 |
| NL190527B NL190527B (nl) | 1993-11-01 |
| NL190527C NL190527C (nl) | 1994-04-05 |
Family
ID=6078679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8004246,A NL190527C (nl) | 1979-08-17 | 1980-07-23 | Produkt op basis van vulstof en silaan, alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297145A (nl) |
| JP (1) | JPS5630443A (nl) |
| AT (1) | AT369407B (nl) |
| AU (1) | AU531546B2 (nl) |
| BE (1) | BE884772A (nl) |
| BR (1) | BR8005064A (nl) |
| CA (1) | CA1180145A (nl) |
| CH (1) | CH643277A5 (nl) |
| DE (1) | DE2933346C2 (nl) |
| ES (1) | ES494251A0 (nl) |
| FR (1) | FR2463789B1 (nl) |
| GB (1) | GB2056995B (nl) |
| IN (1) | IN155261B (nl) |
| IT (1) | IT1146236B (nl) |
| LU (1) | LU82715A1 (nl) |
| MX (1) | MX157074A (nl) |
| MY (1) | MY8500425A (nl) |
| NL (1) | NL190527C (nl) |
| SE (1) | SE443571B (nl) |
| SG (1) | SG4784G (nl) |
| ZA (1) | ZA803596B (nl) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5667348A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Mitsuboshi Belting Ltd | Rubber composition |
| US4359342A (en) * | 1981-01-28 | 1982-11-16 | Phillips Petroleum Company | Silica reinforced rubber |
| HU187695B (en) * | 1982-05-06 | 1986-02-28 | Jenoe Marton | Process for preparing white filler based on aluminium oxide |
| US4436847A (en) | 1982-05-27 | 1984-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| US4431755A (en) * | 1982-07-16 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Rubber composition comprising phyllosilicate minerals, silanes, and quaternary ammonium salts |
| DE3305373C2 (de) * | 1983-02-17 | 1985-07-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben |
| DE3411759C1 (de) * | 1984-03-30 | 1985-04-25 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | An ihrer Oberflaeche durch hydrophile und hydrophobe Gruppen modifizierte Teilchen |
| US4738892A (en) * | 1985-09-27 | 1988-04-19 | Pcr, Inc. | Silica filler for epoxy encapsulants and epoxy encapsulants containing same |
| JPH0763632B2 (ja) * | 1986-06-17 | 1995-07-12 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 白金アルケニルシロキサン錯体触媒組成物 |
| DE3711225A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur verstaerkung des haftens von polymeren stoffen |
| DE3839900A1 (de) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur hydrophobierung von si-oh-gruppen enthaltendem, teilchenfoermigem feststoff und verwendung des erhaltenen, hydrophoben, teilchenfoermigen feststoffes in einem verfahren zur herstellung von zu elastomeren haertbaren massen auf basis von diorganopolysiloxanen |
| JPH0618951B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1994-03-16 | チッソ株式会社 | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP2646150B2 (ja) * | 1990-08-27 | 1997-08-25 | 出光興産 株式会社 | 撥水性シリカゾルおよびその製造方法 |
| DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
| DE19500674A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Degussa | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| US6008272A (en) * | 1995-05-22 | 1999-12-28 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6028137A (en) * | 1995-05-22 | 2000-02-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| CA2221573C (en) * | 1995-05-22 | 2002-10-08 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks |
| US5869550A (en) * | 1995-05-22 | 1999-02-09 | Cabot Corporation | Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks |
| US5830930A (en) * | 1995-05-22 | 1998-11-03 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6323273B1 (en) | 1995-05-22 | 2001-11-27 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US5877238A (en) * | 1995-05-22 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents |
| US5622557A (en) * | 1995-05-22 | 1997-04-22 | Cabot Corporation | Mineral binders colored with silicon-containing carbon black |
| US5948835A (en) * | 1995-09-15 | 1999-09-07 | Cabot Corporation | Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications |
| US6020402A (en) | 1995-09-15 | 2000-02-01 | Cabot Corporation | Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US5623028A (en) * | 1995-12-01 | 1997-04-22 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
| US5747562A (en) | 1996-06-14 | 1998-05-05 | Cabot Corporation | Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black |
| EP0909212B1 (en) | 1996-06-14 | 2012-02-01 | Cabot Corporation | Use and method for use of modified carbon adsorbents |
| WO1998013428A1 (en) | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| AU3056897A (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-17 | Cabot Corporation | Pre-coupled silicon-treated carbon blacks |
| JP3651530B2 (ja) * | 1997-02-05 | 2005-05-25 | 信越化学工業株式会社 | 無機充填剤、及びそれを用いた電気絶縁組成物 |
| US5919855A (en) * | 1997-02-11 | 1999-07-06 | Cabot Corporation | Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations |
| US6017980A (en) * | 1997-03-27 | 2000-01-25 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks |
| US5904762A (en) | 1997-04-18 | 1999-05-18 | Cabot Corporation | Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process |
| US6228908B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-05-08 | Bridgestone Corporation | Diene polymers and copolymers incorporating partial coupling and terminals formed from hydrocarboxysilane compounds |
| US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US5872176A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
| US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6369138B2 (en) | 1997-07-11 | 2002-04-09 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| DE69827751T2 (de) | 1997-12-22 | 2005-12-01 | General Electric Co. | Dauerhafte hydrophile Beschichtung für Textilien |
| US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
| US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
| US6086669A (en) * | 1998-04-09 | 2000-07-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Dispersible free flowing particulate silica composition |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6174427B1 (en) | 1998-09-24 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of electromotively coated filled thermoset articles |
| WO2001004198A1 (en) | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Alliant Techsystems Inc. | Rocket motor insulation containing hydrophobic particles |
| US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
| WO2003037976A1 (en) | 2001-10-29 | 2003-05-08 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Curable organic resin composition |
| CN1705711B (zh) | 2004-02-10 | 2010-05-26 | 横滨橡胶株式会社 | 用于充气轮胎的橡胶组合物 |
| US7820751B2 (en) | 2004-02-10 | 2010-10-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for pneumatic tire |
| EP1761569B1 (en) * | 2004-04-27 | 2009-11-11 | Bridgestone Corporation | Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement |
| US7767746B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-08-03 | Alliant Techsystems Inc. | Basalt fiber and nanoclay compositions, articles incorporating the same, and methods of insulating a rocket motor with the same |
| US7834083B2 (en) * | 2006-10-11 | 2010-11-16 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Nanocomposite composition comprising transparent nanoparticles |
| US7625965B2 (en) * | 2007-02-08 | 2009-12-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom |
| WO2010052306A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Roche Diagnostics Gmbh | Feinkörnige füllstoffe für photometrische reaktionsfilme |
| US8505432B2 (en) | 2010-09-10 | 2013-08-13 | Alliant Techsystems, Inc. | Multilayer backing materials for composite armor |
| US20120065294A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Alliant Techsystems Inc. | Insulative compositions, article incorporating the same and methods of forming the same |
| EP2771397A4 (en) | 2011-10-24 | 2015-06-10 | Bridgestone Americas Tire | SILICA-CHARGED RUBBER COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME |
| WO2014097309A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Asian Paints Ltd. | Stimuli responsive self cleaning coating |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1592861C3 (de) | 1966-09-28 | 1980-01-10 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Naßverperlen von Ruß mit weißen Füllstoffen und/oder Flüssigkeiten |
| AU2222370A (en) * | 1970-05-04 | 1972-05-18 | Dow Corning Corporation | Chloropropylsilane coupling agents |
| US3873489A (en) | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| GB1418786A (en) * | 1973-04-04 | 1975-12-24 | British Petroleum Co | Catalysts supports |
| CA1046681A (en) | 1974-06-25 | 1979-01-16 | Union Carbide Corporation | Mercapto-silane coupler-inorganic powder mixtures |
| DE2536674C3 (de) | 1975-08-18 | 1979-09-27 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen |
| DE2542534C3 (de) | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE2747277C2 (de) | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933346A patent/DE2933346C2/de not_active Expired
-
1980
- 1980-06-12 GB GB8019310A patent/GB2056995B/en not_active Expired
- 1980-06-17 ZA ZA00803596A patent/ZA803596B/xx unknown
- 1980-07-23 NL NLAANVRAGE8004246,A patent/NL190527C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 IN IN909/CAL/80A patent/IN155261B/en unknown
- 1980-08-08 AU AU61183/80A patent/AU531546B2/en not_active Expired
- 1980-08-12 BR BR8005064A patent/BR8005064A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 BE BE6/47239A patent/BE884772A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 FR FR8017831A patent/FR2463789B1/fr not_active Expired
- 1980-08-13 IT IT49486/80A patent/IT1146236B/it active
- 1980-08-14 ES ES494251A patent/ES494251A0/es active Granted
- 1980-08-14 AT AT0418080A patent/AT369407B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-14 MX MX9207A patent/MX157074A/es unknown
- 1980-08-14 LU LU82715A patent/LU82715A1/de unknown
- 1980-08-14 JP JP11115880A patent/JPS5630443A/ja active Pending
- 1980-08-14 US US06/178,159 patent/US4297145A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-15 CA CA000358301A patent/CA1180145A/en not_active Expired
- 1980-08-15 CH CH619080A patent/CH643277A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-15 SE SE8005783A patent/SE443571B/sv not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-01-18 SG SG47/84A patent/SG4784G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY425/85A patent/MY8500425A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4297145A (en) | 1981-10-27 |
| CH643277A5 (de) | 1984-05-30 |
| AU531546B2 (en) | 1983-08-25 |
| AT369407B (de) | 1982-12-27 |
| MY8500425A (en) | 1985-12-31 |
| LU82715A1 (fr) | 1982-05-10 |
| NL190527B (nl) | 1993-11-01 |
| FR2463789A1 (nl) | 1981-02-27 |
| ES8107276A1 (es) | 1981-08-16 |
| BE884772A (fr) | 1981-02-13 |
| CA1180145A (en) | 1984-12-27 |
| BR8005064A (pt) | 1981-02-24 |
| JPS5630443A (en) | 1981-03-27 |
| NL190527C (nl) | 1994-04-05 |
| AU6118380A (en) | 1981-02-19 |
| IT1146236B (it) | 1986-11-12 |
| GB2056995B (en) | 1983-04-20 |
| ZA803596B (en) | 1981-06-24 |
| IT8049486A0 (it) | 1980-08-13 |
| FR2463789B1 (nl) | 1986-07-18 |
| DE2933346C2 (de) | 1982-07-01 |
| DE2933346A1 (de) | 1981-02-26 |
| IN155261B (nl) | 1985-01-12 |
| GB2056995A (en) | 1981-03-25 |
| ES494251A0 (es) | 1981-08-16 |
| SE443571B (sv) | 1986-03-03 |
| MX157074A (es) | 1988-10-26 |
| SG4784G (en) | 1985-02-01 |
| SE8005783L (sv) | 1981-02-18 |
| ATA418080A (de) | 1982-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8004246A (nl) | Silaan/vulstofpreparaten; werkwijze voor de bereiding daarvan; toepassing daarvan. | |
| CA2292404C (en) | Rubber powders and process for production thereof | |
| US4474908A (en) | Rubber compositions | |
| NL8004245A (nl) | Gevulcaniseerd rubbermengsel op basis van halogeenvrije rubbers, werkwijze voor het vulcaniseren van deze rubbermengsels en toepassing van de verkregen mengsels. | |
| JPH09511277A (ja) | 補強添加剤 | |
| US6340724B1 (en) | Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof | |
| US7144943B2 (en) | Process for production of modified carbon black for rubber reinforcement and process of production of rubber composition containing modified carbon black | |
| JP4808830B2 (ja) | 微粒子状ゴムの製造方法 | |
| JPS59232133A (ja) | 加硫性ハロゲンゴム配合物 | |
| JP4036519B2 (ja) | 加工性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH08325278A (ja) | オルガノシラン化合物から成る混合物及びこれを含有する加硫可能な成形材料及びゴム混合物 | |
| US6548584B1 (en) | Pulverulent rubber powder containing filler, process of the production thereof and use thereof | |
| KR20080080101A (ko) | 불포화 이미도알콕시실란들을 포함하여 구성되는 러버조성물들 | |
| US6020068A (en) | Process for the production of surface-treated carbon black for the reinforcement of rubbers | |
| JP4063767B2 (ja) | 表面処理カーボンブラックの製造方法並びにその表面処理カーボンブラック及びそれを含むゴム組成物 | |
| CA2339056A1 (en) | Filled elastomeric compositions | |
| KR850000081B1 (ko) | 실란/충진제 조성물의 제조방법 | |
| WO1998023677A1 (fr) | Charge pour le renforcement des caoutchoucs et compositions de caoutchoucs les contenant | |
| MXPA00010115A (en) | Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof | |
| MXPA99008653A (en) | Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 20000723 |