JPS59232133A - 加硫性ハロゲンゴム配合物 - Google Patents
加硫性ハロゲンゴム配合物Info
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- JPS59232133A JPS59232133A JP59106709A JP10670984A JPS59232133A JP S59232133 A JPS59232133 A JP S59232133A JP 59106709 A JP59106709 A JP 59106709A JP 10670984 A JP10670984 A JP 10670984A JP S59232133 A JPS59232133 A JP S59232133A
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- Japan
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- rubber
- parts
- group
- weight
- formulation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/02—Rubber derivatives containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、場合によってはカーゼ/ブラックと混合され
た珪酸塩充填剤及び少なくとも1種の珪素を含むイソチ
ウロニウム化合物を含有する加硫性ハロゲンシム配合物
に関する。
た珪酸塩充填剤及び少なくとも1種の珪素を含むイソチ
ウロニウム化合物を含有する加硫性ハロゲンシム配合物
に関する。
従来の技術
例えば沈降珪酸のような珪酸塩充填剤を多量に含有させ
ようとする、硫黄で加硫化可能のゴム配合物の場合に、
加硫ゴムに十分に優れた特性を与えるためには、配合成
分としてシランが必要であることは公知である。
ようとする、硫黄で加硫化可能のゴム配合物の場合に、
加硫ゴムに十分に優れた特性を与えるためには、配合成
分としてシランが必要であることは公知である。
ハロゲンを含有する種類のザムな基剤とする珪酸塩充填
剤含有ゴム配合物から、該配合物がノ・ログンを含有す
る特定のシランを含有する場合には、有効な加硫化生成
物の得られることが記載されている。
剤含有ゴム配合物から、該配合物がノ・ログンを含有す
る特定のシランを含有する場合には、有効な加硫化生成
物の得られることが記載されている。
従来技術のこの種の配合物は、加硫化促進剤としてチオ
尿素類からの化合物をしばしば含有している。
尿素類からの化合物をしばしば含有している。
ところが意外にも、ハロゲンを含むシラン及びチオ尿素
類の促進剤の代りに珪素含有イソチウロニウム化合物を
混入する場合には、前記の自体公知のノーロゲンゴム配
合物から改善された特性を有する加硫化生成物の製造さ
れることが見出された。
類の促進剤の代りに珪素含有イソチウロニウム化合物を
混入する場合には、前記の自体公知のノーロゲンゴム配
合物から改善された特性を有する加硫化生成物の製造さ
れることが見出された。
発明の構成
本発明の対象は、少なくとも1種類の210ゲン♂ム、
珪酸塩充填剤及び場合によってはノ・ロゲンシランを含
有する加硫性ゴム配合物において、該混合物が一般式■
: 〔式中X:塩化物、臭化物又は沃化物を表わし、m:1
〜6の数であり、 R1:C1〜C5のアルキル基、C5又はC6のシクロ
アルキル基又はフェニル基を表わし、R: C1〜C5
のアルキル基、C5又はC6のシクロアルキル基、β−
メトキシエチル基、フェニル基又は4ンジル基を表わし
、 n:o、l又は2であり、 R、R、R、Rは同じか又は異なり、水素、C4〜C5
のアルキル基を表わし、又はR’ * R5が水素の場
合には、Bj 、 R6は同じか又は異なり、水素、0
5〜C6のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル
基を表わし、又はR4及びR6は結合しているC2〜C
4のアルキレン鎖を表わす〕 で示される少なくとも1種のインチウロニウム化合物を
、ハロゲンジム100重量部に対して0.1−5重量部
の量で含有することを特徴とする前記加硫性♂ム配合物
である。
珪酸塩充填剤及び場合によってはノ・ロゲンシランを含
有する加硫性ゴム配合物において、該混合物が一般式■
: 〔式中X:塩化物、臭化物又は沃化物を表わし、m:1
〜6の数であり、 R1:C1〜C5のアルキル基、C5又はC6のシクロ
アルキル基又はフェニル基を表わし、R: C1〜C5
のアルキル基、C5又はC6のシクロアルキル基、β−
メトキシエチル基、フェニル基又は4ンジル基を表わし
、 n:o、l又は2であり、 R、R、R、Rは同じか又は異なり、水素、C4〜C5
のアルキル基を表わし、又はR’ * R5が水素の場
合には、Bj 、 R6は同じか又は異なり、水素、0
5〜C6のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル
基を表わし、又はR4及びR6は結合しているC2〜C
4のアルキレン鎖を表わす〕 で示される少なくとも1種のインチウロニウム化合物を
、ハロゲンジム100重量部に対して0.1−5重量部
の量で含有することを特徴とする前記加硫性♂ム配合物
である。
本発明によりノ・ロゲンザム配合物中に単独に又は混合
物として、ハロゲンジム100重量部に対して0.1〜
5重量部、好ましくは0.1〜2゜0重量部の量で添加
されていなければならないインチウロニウム化合物には
、特に1珪素原子に結合されたトリエトキシ基、トリメ
トキシ基又はジェトキシ基、ジメトキシエチル基を有す
る化合物が挙げられ、この際CmH2mはエチル基、プ
ロピル基又はエチル基を表わしかつイソチウロニウム基
は窒素原子でそれぞれ2個のメチル基又はエチル基によ
って又はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基又はフェニル基によって置換されており、炭化水素
基は同じか又は異っていてもよい。
物として、ハロゲンジム100重量部に対して0.1〜
5重量部、好ましくは0.1〜2゜0重量部の量で添加
されていなければならないインチウロニウム化合物には
、特に1珪素原子に結合されたトリエトキシ基、トリメ
トキシ基又はジェトキシ基、ジメトキシエチル基を有す
る化合物が挙げられ、この際CmH2mはエチル基、プ
ロピル基又はエチル基を表わしかつイソチウロニウム基
は窒素原子でそれぞれ2個のメチル基又はエチル基によ
って又はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基又はフェニル基によって置換されており、炭化水素
基は同じか又は異っていてもよい。
本発明により使用される前記オルガノシランは、自体公
知の方法により式■: NR’R’ / で示されるチオ尿素誘導体及び式■: (RO)3−nRnS i CmH2ITIX
mで示されるハロゲンシランから製造される
。この製造方法は例えば米国特許第3215718号及
び同第3314982号又は***国特許第212000
2号明細書に記載されている。
知の方法により式■: NR’R’ / で示されるチオ尿素誘導体及び式■: (RO)3−nRnS i CmH2ITIX
mで示されるハロゲンシランから製造される
。この製造方法は例えば米国特許第3215718号及
び同第3314982号又は***国特許第212000
2号明細書に記載されている。
ハロゲンゴム基礎配合物の組成は当業者には公知である
。ここで基礎配合物とは、式Iによる珪素を有するイン
チウロニウム化合物の有利な用途を知らない場合には西
独国特許出願公告第2819638号に記載されている
ような製品である。個々の配合物成分の割合は広い範囲
で変化してもよい。
。ここで基礎配合物とは、式Iによる珪素を有するイン
チウロニウム化合物の有利な用途を知らない場合には西
独国特許出願公告第2819638号に記載されている
ような製品である。個々の配合物成分の割合は広い範囲
で変化してもよい。
珪素を含むイソチウロニウム化合物を使用する場合には
、前記の基礎配合物と比べて元素硫黄の混入が省略され
る。同様に式■によるイソチウロニウム化合物の他に他
の促進剤はもはや不要である。
、前記の基礎配合物と比べて元素硫黄の混入が省略され
る。同様に式■によるイソチウロニウム化合物の他に他
の促進剤はもはや不要である。
式■による遊離ハロゲンシランは、0〜3重量部、好ま
しくは0重量部の量で本発明による加硫性配合物中に存
在し′ていてよい。
しくは0重量部の量で本発明による加硫性配合物中に存
在し′ていてよい。
使用できるハロゲンゴムには、例えばハロゲン化ブチル
ゴム、特に臭素化又は塩素化カ肩ム、塩素ゴム、ゴムヒ
Pロク四リド、好ましくはハロゲン化ブチルゴム、特に
2−クロルブタジェン−1,3のポリマーが挙げられる
。またクロルスルホン化ポリエチレンも使用することが
できる。
ゴム、特に臭素化又は塩素化カ肩ム、塩素ゴム、ゴムヒ
Pロク四リド、好ましくはハロゲン化ブチルゴム、特に
2−クロルブタジェン−1,3のポリマーが挙げられる
。またクロルスルホン化ポリエチレンも使用することが
できる。
本発明により使用することのできる珪酸塩充填剤、また
2種以上の充填剤の混合物としての充填剤はゴム工業で
自体公知の充填剤である。
2種以上の充填剤の混合物としての充填剤はゴム工業で
自体公知の充填剤である。
ここで1酸塩充填剤“なる概念は広範囲な概念であって
、珪酸塩から成り、珪酸塩を含有しかつ/又は極めて広
い意味で化学的に結合された珪酸塩を含有する、ゴムと
混和性のある又はゴム配合物中に混入可能の充填剤に関
する。特に珪酸塩充填剤には次のものが挙げられる:約
5〜1000m”/g、好まL<+!220−4oo”
iyの範囲の比表面積及び約110−400nの範囲の
一次粒径を有し、例えば無機酸を用いる珪酸塩溶液から
の沈殿、熱水溶解、揮発性珪素ハロゲン化物の加水分解
的及び/又は酸化的高温反応又はアーク法によって製造
することのできる高分散性珪酸充填剤(二酸化珪素)。
、珪酸塩から成り、珪酸塩を含有しかつ/又は極めて広
い意味で化学的に結合された珪酸塩を含有する、ゴムと
混和性のある又はゴム配合物中に混入可能の充填剤に関
する。特に珪酸塩充填剤には次のものが挙げられる:約
5〜1000m”/g、好まL<+!220−4oo”
iyの範囲の比表面積及び約110−400nの範囲の
一次粒径を有し、例えば無機酸を用いる珪酸塩溶液から
の沈殿、熱水溶解、揮発性珪素ハロゲン化物の加水分解
的及び/又は酸化的高温反応又はアーク法によって製造
することのできる高分散性珪酸充填剤(二酸化珪素)。
該珪酸は場合によっては金属、すなわちアルミニウム、
マグネシウム、カルシウム、ノ々リウム、亜鉛、ジルコ
ン及び/又はチタンの酸化物を含む混合酸化物又は酸化
物混合物として存在していてもよい。
マグネシウム、カルシウム、ノ々リウム、亜鉛、ジルコ
ン及び/又はチタンの酸化物を含む混合酸化物又は酸化
物混合物として存在していてもよい。
約20〜400m”/gの比表面積及び約10〜400
nmの一次粒径を有する合成珪酸塩、例えば珪酸アルミ
ニウム又は珪酸マグネシウム又はカルシウムのようなア
ルカリ土類珪酸塩。
nmの一次粒径を有する合成珪酸塩、例えば珪酸アルミ
ニウム又は珪酸マグネシウム又はカルシウムのようなア
ルカリ土類珪酸塩。
天然珪酸塩、例えばカオリン、粘土及び石綿、白土なら
びに天然珪酸、例えば石英及び珪藻土。
びに天然珪酸、例えば石英及び珪藻土。
ガラス繊維及びガラス繊維製品、例えばマット、ストラ
ンド、織布、編物(Gelege )等ならびに微小ガ
ラス球。
ンド、織布、編物(Gelege )等ならびに微小ガ
ラス球。
前記珪酸塩充填剤は、げムポリマーの100重量部に対
して好ましくは約10又は場合によってはなおそれ以下
から約250重量部までの量で使用される。
して好ましくは約10又は場合によってはなおそれ以下
から約250重量部までの量で使用される。
充填剤混合物としては、珪酸/カオリン又は珪酸/ガラ
ス繊維/石綿ならびに公知ゴムカージンブラックを含む
珪酸含有強化充填剤のブレンド、例えば珪wI/l5A
Fカーゼンブラック又は珪酸/ガラス繊維コード/ H
AFカー?ンブラックが挙げられる。
ス繊維/石綿ならびに公知ゴムカージンブラックを含む
珪酸含有強化充填剤のブレンド、例えば珪wI/l5A
Fカーゼンブラック又は珪酸/ガラス繊維コード/ H
AFカー?ンブラックが挙げられる。
本発明によれば珪酸塩充填剤として高分散性又は活性珪
酸、特に沈降珪酸が、ゴム100重量部に対して好まし
くは5〜150重量部で使用される。
酸、特に沈降珪酸が、ゴム100重量部に対して好まし
くは5〜150重量部で使用される。
本発明によるシム配合物中には更に、加硫ゴムの灰色又
は黒色着色のためばかりではなく、特定の有効な加硫特
性の獲得のためにカージンブラックが添加されていても
よく、この際公知ゴムカーlノブラックが好ましい。力
−ゼンブラックは、ゴム100重量部に対して0〜15
0重量部、好ましくは0.1〜80重量部の量で新規ゴ
ム配合物中で使用される。゛0″の下限は本発明の範囲
内では、配合成分がゴム配合物中に存在しうろことを意
味するが、存在しなげればならないことを意味しない。
は黒色着色のためばかりではなく、特定の有効な加硫特
性の獲得のためにカージンブラックが添加されていても
よく、この際公知ゴムカーlノブラックが好ましい。力
−ゼンブラックは、ゴム100重量部に対して0〜15
0重量部、好ましくは0.1〜80重量部の量で新規ゴ
ム配合物中で使用される。゛0″の下限は本発明の範囲
内では、配合成分がゴム配合物中に存在しうろことを意
味するが、存在しなげればならないことを意味しない。
カージンブラックが該配合物中に添加されている場合に
は、下限は実際には0.1重量部に設定しうる。
は、下限は実際には0.1重量部に設定しうる。
シム配合物中に珪酸塩充填剤及びカーぜンブラックの存
在する場合には、ゴム100重量部に対する全充填剤含
量は最高250重量部に限定される。一般には150重
量部を上限として見ることができる。
在する場合には、ゴム100重量部に対する全充填剤含
量は最高250重量部に限定される。一般には150重
量部を上限として見ることができる。
本発明によるゴム配合物には有利に、自体公知の安定剤
、特に、老化防止剤、疲労防止剤。
、特に、老化防止剤、疲労防止剤。
酸化防止剤、光切止剤及びオゾン防止剤ならびにこれら
の剤の混合物が、ハロゲンゴムの100重量部に対して
0,2〜10重量部の量で添加されていてもよい。
の剤の混合物が、ハロゲンゴムの100重量部に対して
0,2〜10重量部の量で添加されていてもよい。
また、ハロゲンジム配合物が可塑剤又は可塑化油、例え
ば高級芳香族ナフテン系又は・ぞラフイン系可塑化油、
有利にはほぼ0〜60℃の間の低凝固点を有するような
ものを含有するのが極めて有利である。可塑化油の分量
は広い範囲で変動してもよい。すなわち該分量は0.5
又は5重量部を越えてもよく、特に10重量部を越え、
約100重量部まででもよい。
ば高級芳香族ナフテン系又は・ぞラフイン系可塑化油、
有利にはほぼ0〜60℃の間の低凝固点を有するような
ものを含有するのが極めて有利である。可塑化油の分量
は広い範囲で変動してもよい。すなわち該分量は0.5
又は5重量部を越えてもよく、特に10重量部を越え、
約100重量部まででもよい。
新規ハロゲンゴム配合物は好ましくは、ゴム工業で使用
されるような室温で固体の有機酸、好ましくはステアリ
ン酸又は同族列の相応の酸、さらに安息香酸又はサリチ
ル酸のような脂肪酸を、ゴム100重量部に対して0.
2〜10重量部の量で含有している。
されるような室温で固体の有機酸、好ましくはステアリ
ン酸又は同族列の相応の酸、さらに安息香酸又はサリチ
ル酸のような脂肪酸を、ゴム100重量部に対して0.
2〜10重量部の量で含有している。
さらに本発明によるゴム配合物には、同じくゴム工業で
使用されているような多価金属の酸化物をゴムの100
重量部に対して0.1〜15重量部の量で添加しなけれ
ばならない。これらの金属酸化物には先ず第一に、特に
微細なかつ/又は活性の形の酸化亜鉛が挙げられる。さ
らに酸化マグネシウム又は場合により酸化鉛も良好に使
用することができる。これらの酸化物は好ましくは微細
な、活性の又は粉末の形で使用される。金属酸化物の混
合物も使用することができる。
使用されているような多価金属の酸化物をゴムの100
重量部に対して0.1〜15重量部の量で添加しなけれ
ばならない。これらの金属酸化物には先ず第一に、特に
微細なかつ/又は活性の形の酸化亜鉛が挙げられる。さ
らに酸化マグネシウム又は場合により酸化鉛も良好に使
用することができる。これらの酸化物は好ましくは微細
な、活性の又は粉末の形で使用される。金属酸化物の混
合物も使用することができる。
新規ハロゲンゴム配合物は次のように製造する。2段階
の混合サイクルが好ましい。第1段階では混線機で55
〜65℃、好ましくは60℃の流動温度で次の成分を混
合する: 初めの1分内にゴム及び金属酸化物、つまり例えばポリ
クロルブタジェン及び酸化マグネシウム; 次に続<17分内忙珪酸充填剤の半分及びその他の充填
剤; 場合によりハロゲンシラン、可塑剤、例えば可塑化油及
び式■による珪素を含むイソチウロニウム化合物及び酸
化亜鉛を除くその他の配合成分; 第2の混合段階では第1混合段階から得られた前配合物
に、ロール組で約45〜55℃、好ましくは50℃の流
動温度で酸化亜鉛及び該イソチウロニウム化合物を添加
混合する。
の混合サイクルが好ましい。第1段階では混線機で55
〜65℃、好ましくは60℃の流動温度で次の成分を混
合する: 初めの1分内にゴム及び金属酸化物、つまり例えばポリ
クロルブタジェン及び酸化マグネシウム; 次に続<17分内忙珪酸充填剤の半分及びその他の充填
剤; 場合によりハロゲンシラン、可塑剤、例えば可塑化油及
び式■による珪素を含むイソチウロニウム化合物及び酸
化亜鉛を除くその他の配合成分; 第2の混合段階では第1混合段階から得られた前配合物
に、ロール組で約45〜55℃、好ましくは50℃の流
動温度で酸化亜鉛及び該イソチウロニウム化合物を添加
混合する。
この2段階の配合方法は配合物の早期加硫を回避する。
前記ゴム配合物及びその加硫ゴムの工業的用途は例えば
以下の通りである: ケーブル外皮、ホース、加熱管、ベルト、■ベルト、コ
ンベヤベルト、ロールカッ々−、ノクツキン、電気絶縁
物、ライナー、耐熱性織布の含浸及び塗布、制動及び振
動部材及び耐熱性及び/又は耐油性について高い要求の
出されている同様な物品。
以下の通りである: ケーブル外皮、ホース、加熱管、ベルト、■ベルト、コ
ンベヤベルト、ロールカッ々−、ノクツキン、電気絶縁
物、ライナー、耐熱性織布の含浸及び塗布、制動及び振
動部材及び耐熱性及び/又は耐油性について高い要求の
出されている同様な物品。
実施例
次に、新規ハロゲンジム配合物の若干の処方例を架橋生
成物を含む試験成績と共に記載する。
成物を含む試験成績と共に記載する。
例中で多くの異なる概念が繰返されるので次の略号を使
用する。
用する。
使用される略号の一覧表:
略号 命名 測
定単位t5 ムーニー・スコーチ時間(130℃
) 分(min)t55 ムーニー・キュ
ア一時間(130℃) 分(min)ML4
ムーニー塑性粘度 −標
準ローター、100℃ 試験時間:4分 ZF 引張強さ
MPaMIOo 100%伸び率における応力値
(モジュラス) MPaM200 200%
// s MPaM3
00 300% 〃 p It
MPaBD 破断伸び
チSHショアーA硬度
−人 磨耗量(“DIN−磨耗
量゛ともいつ)−CS 圧縮変形歪
チ(圧縮永久歪B、70’C12
2時間)試験規格 物理学的試験は室温で次の標準規格に従って実施した: 厚さ6間のリングによる 引張強さ、破断伸び及び応力値 DIN 53504シ
ヨア−A硬度 DIN 53505比重
DIN 53550 ムーニー試験 DIN 53524磨
耗量(DIN−磨耗量) DIN 53516
ゴムの圧縮変形歪の測定 DIN 53517レ
オメーター試験 実施例では次のイソチウロニウム化合物を使用する: e s1715t70と同様であるが、αではなくBを有す
る。
定単位t5 ムーニー・スコーチ時間(130℃
) 分(min)t55 ムーニー・キュ
ア一時間(130℃) 分(min)ML4
ムーニー塑性粘度 −標
準ローター、100℃ 試験時間:4分 ZF 引張強さ
MPaMIOo 100%伸び率における応力値
(モジュラス) MPaM200 200%
// s MPaM3
00 300% 〃 p It
MPaBD 破断伸び
チSHショアーA硬度
−人 磨耗量(“DIN−磨耗
量゛ともいつ)−CS 圧縮変形歪
チ(圧縮永久歪B、70’C12
2時間)試験規格 物理学的試験は室温で次の標準規格に従って実施した: 厚さ6間のリングによる 引張強さ、破断伸び及び応力値 DIN 53504シ
ヨア−A硬度 DIN 53505比重
DIN 53550 ムーニー試験 DIN 53524磨
耗量(DIN−磨耗量) DIN 53516
ゴムの圧縮変形歪の測定 DIN 53517レ
オメーター試験 実施例では次のイソチウロニウム化合物を使用する: e s1715t70と同様であるが、αではなくBを有す
る。
S81
架橋生成物又は試験片は蒸気加熱トランスファー成形機
で表示の加硫温度及び加熱時間(架橋時間)で製造した
。
で表示の加硫温度及び加熱時間(架橋時間)で製造した
。
例中の配合成分の量は重量部で示しである。
phrの意味::1″ム100部当り。
基礎配合物人は次の成分より成る二
表1
ポリクロルブタジエンゴム 100重量部
(塩素量的3896;粘度40〜45 ム一ニ一単位) 酸化マグネシウム(微細) 4 〃ス
テアリン酸 1 〃ワセ
リン(石油蒸留の残留物からの 1重量部・
軟膏状の純粋炭化水素混合物)N−イソプロピル−
N′−フェニル−p−2〃フェニレンジアミン(老化防
止剤) 微細沈降珪酸 40 〃(
VN3ウルトラシル(Ultrasll ) )酸化亜
鉛(微細、活性) 5 〃例1 基礎配合物Aに次のように補充する。
(塩素量的3896;粘度40〜45 ム一ニ一単位) 酸化マグネシウム(微細) 4 〃ス
テアリン酸 1 〃ワセ
リン(石油蒸留の残留物からの 1重量部・
軟膏状の純粋炭化水素混合物)N−イソプロピル−
N′−フェニル−p−2〃フェニレンジアミン(老化防
止剤) 微細沈降珪酸 40 〃(
VN3ウルトラシル(Ultrasll ) )酸化亜
鉛(微細、活性) 5 〃例1 基礎配合物Aに次のように補充する。
表2
クロルプロピルトリエトキシ 2.
5 0.73シラン(CI−PTES) 8170 − −
2.62エチレンチオ尿素 0.75
0.75 −(ETU) 前記配合物から製造した試験片の成形後に170℃で6
0分架橋を行った。試験から次の値が得られた: 表3 Dmin”Nm〕2.34 1.56 1.56M3°
010.9 13.7 15.1[Mpa:) ”C−〕 113 90 7
8本発明によるハロゲンゴム配合物(試料3)の加硫ゴ
ムは、公知技術による加硫げムと比べて強度、300%
応力値、磨耗量及び圧縮永久歪に関して明らかに優れた
値を示す。
5 0.73シラン(CI−PTES) 8170 − −
2.62エチレンチオ尿素 0.75
0.75 −(ETU) 前記配合物から製造した試験片の成形後に170℃で6
0分架橋を行った。試験から次の値が得られた: 表3 Dmin”Nm〕2.34 1.56 1.56M3°
010.9 13.7 15.1[Mpa:) ”C−〕 113 90 7
8本発明によるハロゲンゴム配合物(試料3)の加硫ゴ
ムは、公知技術による加硫げムと比べて強度、300%
応力値、磨耗量及び圧縮永久歪に関して明らかに優れた
値を示す。
例2
基礎配合物Aに次のよ5Vc補充する:表ヰ
α−PTES −2,5−8i70
− − 2.0エチレンチオ尿素
0.75 0.75 −(ETU) 加硫は170℃で120分行った。
− − 2.0エチレンチオ尿素
0.75 0.75 −(ETU) 加硫は170℃で120分行った。
表5
Dmin +Nm 1.83 1
.43 1.41ML 4 1δ5 1
28 124・1 C817,+ 12.7 9.4 例1では5170の量が、ハロゲンゴム配合物中に含有
されたチオ尿素又はα−PTESの量が試料番号1及び
2における8170の量に等しいように計算されたけれ
ども、試料5では公知技術のα−PTES 2.5 p
hr 十ETU 0.75 phrに対して81702
phrのみが使用される。
.43 1.41ML 4 1δ5 1
28 124・1 C817,+ 12.7 9.4 例1では5170の量が、ハロゲンゴム配合物中に含有
されたチオ尿素又はα−PTESの量が試料番号1及び
2における8170の量に等しいように計算されたけれ
ども、試料5では公知技術のα−PTES 2.5 p
hr 十ETU 0.75 phrに対して81702
phrのみが使用される。
またこの場合にも作用物質の使用量が少ないにもかかわ
らす引張強さ、応力に関しては明らかに高い値が得られ
、圧縮永久歪は小さい(試料5)。
らす引張強さ、応力に関しては明らかに高い値が得られ
、圧縮永久歪は小さい(試料5)。
例3
基礎配合物に次のように補充する:
表6
α−PTES −2,5−−−−
ジプチルチオ尿素 0.750.75 − −
− −0834 − − 1
1.5 2 2.5加硫温度170℃及び加
硫時間60関及び120闘により次の値が測定された。
− −0834 − − 1
1.5 2 2.5加硫温度170℃及び加
硫時間60関及び120闘により次の値が測定された。
表7
(=)120120120120120120ZF
18.518.723.621.019.422
.7[MPa) 17.124.623.424
.819.323.7M100% 1.Q 2.3
2.2 2.5 2.8 3.1〔MPa〕2.3
2.δ 3.1 3.0 3.4 3.2M200%
4.4 6.1 6.0 7.1 8.1 8.8[
MPa) 5.1 7.0 8.0 8.5 9
.4 9.5M300% 8.112.311.51
3.615.516.5[MPa) 8.813
.31!、115.817.117.9BD
δ60410540410370390% 5
20480460440320380SH636665
686G) 68 23℃ 67 69 72 72 72 72A
123 89 7G) 73 69 71t
nrl 124 83 84 73 67
62O834の濃度の増大と共に増大する本発明による
ハロゲンゴム配合物8〜11の優秀性が 判る。
18.518.723.621.019.422
.7[MPa) 17.124.623.424
.819.323.7M100% 1.Q 2.3
2.2 2.5 2.8 3.1〔MPa〕2.3
2.δ 3.1 3.0 3.4 3.2M200%
4.4 6.1 6.0 7.1 8.1 8.8[
MPa) 5.1 7.0 8.0 8.5 9
.4 9.5M300% 8.112.311.51
3.615.516.5[MPa) 8.813
.31!、115.817.117.9BD
δ60410540410370390% 5
20480460440320380SH636665
686G) 68 23℃ 67 69 72 72 72 72A
123 89 7G) 73 69 71t
nrl 124 83 84 73 67
62O834の濃度の増大と共に増大する本発明による
ハロゲンゴム配合物8〜11の優秀性が 判る。
α−PTES 2.5 phr及びDBTUo、7δp
hrを含有する公知技術による配合物(試料7)の特性
を得るためには5本発明によればハロゲンゴム配合物中
に08341phrが存在すれば十分である。
hrを含有する公知技術による配合物(試料7)の特性
を得るためには5本発明によればハロゲンゴム配合物中
に08341phrが存在すれば十分である。
例会
基礎配合物Aに次のよ5にして補充する:表8
α−PTES−2,5−−−−−
レノキュアー 0.750.75−− − −
−(Rhanoeure)CA O881−−0,511,522,5 比較配合物12及び13と比べてos61の著しい粘度
減少作用が生じる。これは配合物製造の際のエネルギー
消費量が小さくなることと同義である。
−(Rhanoeure)CA O881−−0,511,522,5 比較配合物12及び13と比べてos61の著しい粘度
減少作用が生じる。これは配合物製造の際のエネルギー
消費量が小さくなることと同義である。
表9
レオメータ−試験
変形振幅:3度、試験周波数:3サイクル/ min作
動時間:2時間、試験温度:170℃Dmln [
NnD2561832282172272261.87
αmax CNnll DmaCNnllD[Nm:I D 120’ (Nm:]93212Ω29,5G19
7610.9411.451024D120’−D+n
in〜6761019731 TBO8,679,20
8AS8D120LD60’(%)164132203
2021al 16.611.6D120′−Dmin 170℃で加硫化されたハロゲンザム配合物の試験によ
り次の値が得られた: 表1゜ 試料番号 12 13 1+ 15 16 17 1
8加硫時間 60 60 60 60 60 60 6
0c = ) 120 120 120 120
120 120 120ZF 17.3
16.9 20.0 21.2 20.8 22.2
23.2(MPa、11 15.2 20.4 2
1.2 21.8 22.4 24.7 23.5珪素
含有イソチウロニウム化合物を含有する配合物は、引張
強さ及び磨耗量なる・ぞラメ−ターの場合には明らかに
優秀性を示す。これはまた、(J −PTES 2.5
phr及びL/ / −+ ニア−CA0.75ph
r(試料13)と比較して配合物中に0Salがわずか
に0.5phr存在する(試料14)場合にも確認する
ことができる。
動時間:2時間、試験温度:170℃Dmln [
NnD2561832282172272261.87
αmax CNnll DmaCNnllD[Nm:I D 120’ (Nm:]93212Ω29,5G19
7610.9411.451024D120’−D+n
in〜6761019731 TBO8,679,20
8AS8D120LD60’(%)164132203
2021al 16.611.6D120′−Dmin 170℃で加硫化されたハロゲンザム配合物の試験によ
り次の値が得られた: 表1゜ 試料番号 12 13 1+ 15 16 17 1
8加硫時間 60 60 60 60 60 60 6
0c = ) 120 120 120 120
120 120 120ZF 17.3
16.9 20.0 21.2 20.8 22.2
23.2(MPa、11 15.2 20.4 2
1.2 21.8 22.4 24.7 23.5珪素
含有イソチウロニウム化合物を含有する配合物は、引張
強さ及び磨耗量なる・ぞラメ−ターの場合には明らかに
優秀性を示す。これはまた、(J −PTES 2.5
phr及びL/ / −+ ニア−CA0.75ph
r(試料13)と比較して配合物中に0Salがわずか
に0.5phr存在する(試料14)場合にも確認する
ことができる。
レノキュアーCAニジフェニルチオ尿素例5
基礎配合物中の珪酸20部をカージンブラック〔コラッ
クス(Corax ) N 330 ) 20部と代え
、更に次のように補充する: 表11 ウル):tシルVN3 30 30
30コラツクスN330 20 20
20す7)しyZD 10
10 10α−PTES
2.5 −0881
1.0ジフエニルチオ尿
素 0.75 0.75 −170℃
で60分間の加硫後に次の値が得られた。
クス(Corax ) N 330 ) 20部と代え
、更に次のように補充する: 表11 ウル):tシルVN3 30 30
30コラツクスN330 20 20
20す7)しyZD 10
10 10α−PTES
2.5 −0881
1.0ジフエニルチオ尿
素 0.75 0.75 −170℃
で60分間の加硫後に次の値が得られた。
表12
F
[MPa:I 17・321・1 2
0.4c s 15.3 8.
4 8.8部分的にカーゼンブラックの入った配合
物の場合にもやはり珪素含有イソチウロニウム化合物(
試料21)の効果は、該化合物が、このものを形成する
試料20の出発物質より明らかに少ない量で使用される
際にも証明される。
0.4c s 15.3 8.
4 8.8部分的にカーゼンブラックの入った配合
物の場合にもやはり珪素含有イソチウロニウム化合物(
試料21)の効果は、該化合物が、このものを形成する
試料20の出発物質より明らかに少ない量で使用される
際にも証明される。
例6
基礎配合物A中の珪酸をスプレックス・クレイ(5up
rex C1ay ) 80部と代え、次のように補充
する: 表13 スプレツクス 0.、イ 80 80 80 8
0 80 80ナフトレンzD 10 1o
1o 10 1o 10α−PTES−2,5− 0834−−0,5113 170℃で20分の加硫後に次の値が得られた: 表14 ML4 57 52 58 55 51 51F (MPa) 12.0 12.1 12.3 12
7 12.9 11.6M300% 仝、3 9.8
7.8 9.3 9.9 10.3[MPa〕 D (%)790 470 650 5QO550400S 70℃、22暇12.6 7.5 G1.2 8.0
7.4 7.8100℃、70時間38.4 26.
5 26.3 24.7 24.7 24.5これらの
実験でもまた、式IVcよる珪素含有インチウロニウム
化合物を含有するハロゲンゴム配合物が、公知技術によ
る配合物よりも優れていることが明らかになる。これは
また、比較配合物において、証明配合物中で使用される
イ1 ンチウロニウム化合物を形成のために必
要な量よりも大きな量のハロゲンシラン及びチオ尿素誘
導体を使用する場合にも確認される。しかしこれは、珪
素含有インチウロニウム化合物を使用することによって
原料の節約も得られることを意味する。
rex C1ay ) 80部と代え、次のように補充
する: 表13 スプレツクス 0.、イ 80 80 80 8
0 80 80ナフトレンzD 10 1o
1o 10 1o 10α−PTES−2,5− 0834−−0,5113 170℃で20分の加硫後に次の値が得られた: 表14 ML4 57 52 58 55 51 51F (MPa) 12.0 12.1 12.3 12
7 12.9 11.6M300% 仝、3 9.8
7.8 9.3 9.9 10.3[MPa〕 D (%)790 470 650 5QO550400S 70℃、22暇12.6 7.5 G1.2 8.0
7.4 7.8100℃、70時間38.4 26.
5 26.3 24.7 24.7 24.5これらの
実験でもまた、式IVcよる珪素含有インチウロニウム
化合物を含有するハロゲンゴム配合物が、公知技術によ
る配合物よりも優れていることが明らかになる。これは
また、比較配合物において、証明配合物中で使用される
イ1 ンチウロニウム化合物を形成のために必
要な量よりも大きな量のハロゲンシラン及びチオ尿素誘
導体を使用する場合にも確認される。しかしこれは、珪
素含有インチウロニウム化合物を使用することによって
原料の節約も得られることを意味する。
例7
基礎配合物に次のように補充する:
表15
8171 −−1 2
ETU O,750,75−−加硫後次の
値が得られた。
値が得られた。
表16
Cmin:] 120 120 1
20 120ZF 16.8
16.8 21.7 20.5Il″MPa〕1
5.6 19.0 20.7 20.4200 200係応力値 6.4 8.3 5.Q
7゜70任a〕 5.9 7.4
7.2 8.7M300 10
.0 14.6 10.9 13.7CMl’a
”:J Q、3 14.1 12
.6 15.4この場合にもまた、珪素含有イソチウ
oニウム化合物を含有する加硫ゴムが、8171の量が
試料29で使用されたBr−PTES及びETUの量の
和よりも明らかに少ない忙もかかわらず、ETU及びB
r−PTESを含有する(試料29)加硫ゴムよりも優
れていることが判る。
20 120ZF 16.8
16.8 21.7 20.5Il″MPa〕1
5.6 19.0 20.7 20.4200 200係応力値 6.4 8.3 5.Q
7゜70任a〕 5.9 7.4
7.2 8.7M300 10
.0 14.6 10.9 13.7CMl’a
”:J Q、3 14.1 12
.6 15.4この場合にもまた、珪素含有イソチウ
oニウム化合物を含有する加硫ゴムが、8171の量が
試料29で使用されたBr−PTES及びETUの量の
和よりも明らかに少ない忙もかかわらず、ETU及びB
r−PTESを含有する(試料29)加硫ゴムよりも優
れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも1種類のノ・ロゲンザム、珪酸塩、充填剤及
び場合によりノ・ロゲンシランを含有する加硫i=rム
配合物において、該配合物が式I:〔式中Xe:塩化物
、臭化物又は沃化物を表わし、m:1〜6の塩であり、 R1:C1〜C5のアルキル基、C5又はC6のシクロ
アルキル基又はフェニル基を表わし、R: C1〜C5
のアルキル基、C5又はC6のシフ鴛アルキル基、β−
メトキシエチル基、フェニル基又はベンジル基を表わし n:o、1又は2であり、 R’ 、 R’ 、 R51R’は同じか又は異なり、
水素、C4〜C5のアルキル基を表わし、 R、Rが水素の場合忙はR、Rは同じか又は異なり、水
素、C5へ08のシクロアルキル基、フェニル基又は4
ンジル基を表わすか又はR及びRが結合しているC2〜
C4のアルキレン鎖を表わす〕 で示される少なくとも1種のイソチウロニウム化合物を
、ハロゲンゴム100重量部に対して0、1〜5重量部
の量で含有することを特徴とする加硫性ゴム配合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3319251A DE3319251C1 (de) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | Vulkanisierbare Halogenkautschukmischungen und Verfahren zum Vulkanisieren bzw. Vernetzen |
DE3319251.0 | 1983-05-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59232133A true JPS59232133A (ja) | 1984-12-26 |
JPH0214370B2 JPH0214370B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=6200022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59106709A Granted JPS59232133A (ja) | 1983-05-27 | 1984-05-28 | 加硫性ハロゲンゴム配合物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4517335A (ja) |
EP (1) | EP0126870B1 (ja) |
JP (1) | JPS59232133A (ja) |
KR (1) | KR910008802B1 (ja) |
AT (1) | ATE27707T1 (ja) |
AU (1) | AU571230B2 (ja) |
BR (1) | BR8402467A (ja) |
CA (1) | CA1252937A (ja) |
DE (2) | DE3319251C1 (ja) |
ES (1) | ES8502714A1 (ja) |
IN (1) | IN162947B (ja) |
ZA (1) | ZA841948B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009104766A1 (ja) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
JP2010270048A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Bridgestone Corp | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
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CA2221573C (en) * | 1995-05-22 | 2002-10-08 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks |
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US5747562A (en) | 1996-06-14 | 1998-05-05 | Cabot Corporation | Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black |
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DE2819638C3 (de) * | 1978-05-05 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen |
SU740762A1 (ru) * | 1978-07-12 | 1980-06-15 | Сумский Филиал Харьковского Ордена Ленина Политехнического Института Им. В.И.Ленина | Способ получени -алкилизотиуронийхлоридов |
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-
1983
- 1983-05-27 DE DE3319251A patent/DE3319251C1/de not_active Expired
-
1984
- 1984-03-14 DE DE8484102750T patent/DE3464141D1/de not_active Expired
- 1984-03-14 AT AT84102750T patent/ATE27707T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-14 EP EP84102750A patent/EP0126870B1/de not_active Expired
- 1984-03-15 ZA ZA841948A patent/ZA841948B/xx unknown
- 1984-05-10 ES ES532361A patent/ES8502714A1/es not_active Expired
- 1984-05-16 IN IN338/CAL/84A patent/IN162947B/en unknown
- 1984-05-23 BR BR8402467A patent/BR8402467A/pt not_active IP Right Cessation
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